JPH03170447A - ２―ｔ―ブチル―ｐ―ベンゾキノンテトラアルキルケタール及びその製法 - Google Patents
２―ｔ―ブチル―ｐ―ベンゾキノンテトラアルキルケタール及びその製法Info
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- JPH03170447A JPH03170447A JP2306357A JP30635790A JPH03170447A JP H03170447 A JPH03170447 A JP H03170447A JP 2306357 A JP2306357 A JP 2306357A JP 30635790 A JP30635790 A JP 30635790A JP H03170447 A JPH03170447 A JP H03170447A
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- Japan
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- butyl
- tetraalkyl
- benzoquinone
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/305—Compounds having groups having acetal carbon atoms as rings members or bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/07—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
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- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規２−ｔ−プチルーｐ−ペンゾキノンテト
ラアルキルケタール及びその製法に関する。新規２−ｔ
−ゾチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールは
、・式： ＲＯ ＯＲ 〔式中Ｒぱ、メチル基又はエチル基を表わす〕を有する
。新規２−ｔ−デチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキ
ルケタールは、食料品産業にかいて酸化防止剤として使
用される２−ｔ−デチルヒドロキノンの前駆物質である
。
ラアルキルケタール及びその製法に関する。新規２−ｔ
−ゾチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールは
、・式： ＲＯ ＯＲ 〔式中Ｒぱ、メチル基又はエチル基を表わす〕を有する
。新規２−ｔ−デチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキ
ルケタールは、食料品産業にかいて酸化防止剤として使
用される２−ｔ−デチルヒドロキノンの前駆物質である
。
ヒドロキノンとイソデチルとの反応による２一ｔ−プチ
ルヒドロキノンこの製造は、例えば米国特許（ＵＳ）第
２７２２５５６号及び第４３２３７１４号明細書中に記
載されている。
ルヒドロキノンこの製造は、例えば米国特許（ＵＳ）第
２７２２５５６号及び第４３２３７１４号明細書中に記
載されている。
Ｃｏｉｌ． Ｃｚｅｃｈ． Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｍ
． ２ ９ ％ ３ ８ １〜３８９（１９６４）から
、この反応にかいて、特に、ヒドロキノンの酸化又は例
えばジイソデチレンへのアルキル化剤の変換によク副産
物が生じることが明らかである。Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈ
ｅｍ．４９、４１６１〜４１ ６５（ １ ９８４）中
には、アルキル化剤金過剰に使用しない場合に、２一ｔ
−デチルヒドロキノンが得られることが記載されている
。他の場合には、２，５−ジー１−プチルヒドロキノン
が生じる。この副産物状況は、西独特許（ＤＥ）第１
１ ５９９６１号明細書でも強調されている。
． ２ ９ ％ ３ ８ １〜３８９（１９６４）から
、この反応にかいて、特に、ヒドロキノンの酸化又は例
えばジイソデチレンへのアルキル化剤の変換によク副産
物が生じることが明らかである。Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈ
ｅｍ．４９、４１６１〜４１ ６５（ １ ９８４）中
には、アルキル化剤金過剰に使用しない場合に、２一ｔ
−デチルヒドロキノンが得られることが記載されている
。他の場合には、２，５−ジー１−プチルヒドロキノン
が生じる。この副産物状況は、西独特許（ＤＥ）第１
１ ５９９６１号明細書でも強調されている。
殊に、２−ｔ−プチルヒドロキノン′ｆｒ：食料品産業
で使用するという事実によってこの問題は重大になり、
従って生成物は、殊に純粋であることが要求されるべき
である。
で使用するという事実によってこの問題は重大になり、
従って生成物は、殊に純粋であることが要求されるべき
である。
この方向での特別な処置の必要性が、特開昭６２−８１
３３８号明細書に２−ｔ−プチルヒドロキノンの製法
が、かつ特開昭６ ２ − ８１３３９号並びに同昭６
２−８１ ３４０号明細書に２一ｔ−デチル島ドロキノ
ンの精製法が記載されていることにより、とりわけ明ら
かにｉる。
３３８号明細書に２−ｔ−プチルヒドロキノンの製法
が、かつ特開昭６ ２ − ８１３３９号並びに同昭６
２−８１ ３４０号明細書に２一ｔ−デチル島ドロキノ
ンの精製法が記載されていることにより、とりわけ明ら
かにｉる。
ところで、２−ｔ−デチルヒドロキノンは、簡単な方法
で、２−ｔ−デチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキル
ケタールのけん化及び還元によク製造できることが判明
した。それというのも、ケタールは、異性体の副産物不
含に高純度で単離されうるので、従って最終的に非常に
純粋な２−ｔ−プチルヒドロキノンが得られるからであ
る。
で、２−ｔ−デチルーｐ−ペンゾキノンテトラアルキル
ケタールのけん化及び還元によク製造できることが判明
した。それというのも、ケタールは、異性体の副産物不
含に高純度で単離されうるので、従って最終的に非常に
純粋な２−ｔ−プチルヒドロキノンが得られるからであ
る。
それに対して、弐〇の２−ｔ−デチルーｐ−ペンゾキノ
ンテトラアルキルケタールは、式：〔式中Ｒは、メチル
基又はエチル基を表わす〕の２− ｔ−ｒチルフエニル
アルキルエーテルを、アルコールＲＯＨ （ここでＲは
前記のものを表わす）の存在下で、電気化学的に酸化す
ることによク有利に製造することができる。
ンテトラアルキルケタールは、式：〔式中Ｒは、メチル
基又はエチル基を表わす〕の２− ｔ−ｒチルフエニル
アルキルエーテルを、アルコールＲＯＨ （ここでＲは
前記のものを表わす）の存在下で、電気化学的に酸化す
ることによク有利に製造することができる。
西独特許出願公開（ＤＢ−ＯＳ）第３６１９６５６号公
報から、２．６−ジメチル７エニルアルキルエーテルが
、良好な選択性で、陽極酸化されて２，６−ジメチルー
ｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールになることは
公知である。この高い選択性は、アルコキシ基に対して
オルト−位の２個のメチル基を中断することに基づいて
いる；それというのもテトラヘドロン（Ｔｅ ｔｒａ−
ｈｅｄｒｏｎ）２９、２７９〜２８５ （ １ ９７３
）カラ、アニソールの陽極メトキシル化は、比３９：＜
３：５８のｏ− ｍ一及びｐ−ジメトキシベンゼンか
ら成る異性体混合物をもたらすことが明らかであるから
である。０−もしくはｐ−ジメトキシベンゼンの更なる
酸化により、結果的に相応する０−もしくはｐ−ペンゾ
キノンテトラメチルケタールが得られる。
報から、２．６−ジメチル７エニルアルキルエーテルが
、良好な選択性で、陽極酸化されて２，６−ジメチルー
ｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールになることは
公知である。この高い選択性は、アルコキシ基に対して
オルト−位の２個のメチル基を中断することに基づいて
いる；それというのもテトラヘドロン（Ｔｅ ｔｒａ−
ｈｅｄｒｏｎ）２９、２７９〜２８５ （ １ ９７３
）カラ、アニソールの陽極メトキシル化は、比３９：＜
３：５８のｏ− ｍ一及びｐ−ジメトキシベンゼンか
ら成る異性体混合物をもたらすことが明らかであるから
である。０−もしくはｐ−ジメトキシベンゼンの更なる
酸化により、結果的に相応する０−もしくはｐ−ペンゾ
キノンテトラメチルケタールが得られる。
この知識に基づけば、２−ｔ−デチルフエニルアルキル
エーテルの陽極アルコキシル化が、予期されるべき５−
ｔ−デチルー０−ペンゾキノンテトラアルキルケタール
ー副産物を形成することなく、選択的に２−ｔ−デチル
ーｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールをもたらす
ことは非常に意外であった。
エーテルの陽極アルコキシル化が、予期されるべき５−
ｔ−デチルー０−ペンゾキノンテトラアルキルケタール
ー副産物を形成することなく、選択的に２−ｔ−デチル
ーｐ−ペンゾキノンテトラアルキルケタールをもたらす
ことは非常に意外であった。
本発明による電気酸化は、自体公知の電解槽中で実施さ
れる。従って、分けられた及び分けられていない槽が好
適である。分けられていない流動槽中で電解するのが有
利である。陽極物質としては、例えば貴金属、例えば白
金又は金属酸化物、例えばＲｕ０２が使用される。有利
な陽極物質は、黒鉛である。陰極としては、例えば鉄、
ニッケル、鋼又は貴金属、例えば白金が使用される。こ
こでも黒鉛が有利である。
れる。従って、分けられた及び分けられていない槽が好
適である。分けられていない流動槽中で電解するのが有
利である。陽極物質としては、例えば貴金属、例えば白
金又は金属酸化物、例えばＲｕ０２が使用される。有利
な陽極物質は、黒鉛である。陰極としては、例えば鉄、
ニッケル、鋼又は貴金属、例えば白金が使用される。こ
こでも黒鉛が有利である。
電気酸化のために、電解液としてメタノールもしくはエ
タノール中の２−ｔ−プチルフエニルアルキルエーテル
の溶液が使用され、これは、導電性塩を含有する。導電
性塩としては、電解条件下で継続して安定である導電性
塩が、これに該当し、これは例えばスルフエートもしく
はアルキルスルフエート例えばテトラメチルアンモニウ
ムメチルスルフエート、スルホネ−｝、例えばカリウム
ベンゼンスルホネート、フルオリド、例えばＮａＦ及び
ＫＦ，テトラ７ルオロ〆レート、例えばＮａ ＢＦ４
、ヘキサフルオロホスフエート、例えばＫＰＦ，及びア
ルコレート、例えばＮａＯＣＨ３である。匿に塩基、例
えばＫＯＨも使用できる。
タノール中の２−ｔ−プチルフエニルアルキルエーテル
の溶液が使用され、これは、導電性塩を含有する。導電
性塩としては、電解条件下で継続して安定である導電性
塩が、これに該当し、これは例えばスルフエートもしく
はアルキルスルフエート例えばテトラメチルアンモニウ
ムメチルスルフエート、スルホネ−｝、例えばカリウム
ベンゼンスルホネート、フルオリド、例えばＮａＦ及び
ＫＦ，テトラ７ルオロ〆レート、例えばＮａ ＢＦ４
、ヘキサフルオロホスフエート、例えばＫＰＦ，及びア
ルコレート、例えばＮａＯＣＨ３である。匿に塩基、例
えばＫＯＨも使用できる。
電解液は、例えば次に示すような組成を有す＝２− ｔ
−プチルフエニルアルキル エーテル ５〜４９重量憾メタノー
ル又はエタノール ５０−９５重−１ｉ％導電性塩
０．１〜５重量係本発明方法に釦い
て電流密度は、１〜２５Ａ／ ｄｍ２であり、特に２
〜６ Ａ ／ ｄｍ２で操作される。７５゜ａｔでの温
度で、電解するのが有利である。電解は、不連続的にも
連続的にも実施することができる。
−プチルフエニルアルキル エーテル ５〜４９重量憾メタノー
ル又はエタノール ５０−９５重−１ｉ％導電性塩
０．１〜５重量係本発明方法に釦い
て電流密度は、１〜２５Ａ／ ｄｍ２であり、特に２
〜６ Ａ ／ ｄｍ２で操作される。７５゜ａｔでの温
度で、電解するのが有利である。電解は、不連続的にも
連続的にも実施することができる。
電解搬出物の後処理は、従来の方法によジ行なわれ、有
利には蒸留によって後処理される。
利には蒸留によって後処理される。
過剰のメタノール（エタノール）、導電性塩、未変換２
−ｔ−７”チルフエニルアルキルエーテル並びに中間体
段階として生じる２−ｔ−プチルヒドロキノンジアルキ
ルエーテルは、電解に戻すことができる。
−ｔ−７”チルフエニルアルキルエーテル並びに中間体
段階として生じる２−ｔ−プチルヒドロキノンジアルキ
ルエーテルは、電解に戻すことができる。
例：
装 置＝２極性電極１１個を有する非分離槽陽 極：黒
鉛 電解質：２−ｔ−デチルアニソール６００ｇ（１０％）
、ＫＦ ３ ０ ９ （ １％）及びメタノール２＜Ｓ
７０ｇ（８９ｅ４） 陰 極：黒 鉛 電流密度： ３．３ Ａ／ ｄｍ２ 温 度： ４０℃ ８．２Ｆ／２−ｔ−プチルアニソール染０蟇を用いる電
解。電解液を、電解の間に、２００ｔ／時で槽へポンプ
導入する。電解の終了後に、メタノールを常圧で留去し
、沈殿した導電性塩を濾別しかつ濾液を真空下に蒸留精
製する。未変換の２−ｔ−プチルアニソール３ ３．６
ｇ（０．２０５モル）、２−ｔ−プチルヒドロキノン
ジメチルエーテル３．５ ９ （ ０．０ １ ８モル
）及び２−ｔーデチルーｐ−ペンゾキノンテトラメチル
ケタール２ ２ ０．４ ９ （ ０．８ ６ １モル
）〔沸点：１０５’Ｃ／１０ｍパール、工Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｔ３） ’ ＝ １ −２（ ８、 −Ｃ（Ｃ
Ｈ３）３ ） 、 ３．２、 ３．３ （ ｓ ，
−ＯＣＲ３ ）、５．９、６．２（ｍ，芳香性一Ｈ
）］が得られた。
鉛 電解質：２−ｔ−デチルアニソール６００ｇ（１０％）
、ＫＦ ３ ０ ９ （ １％）及びメタノール２＜Ｓ
７０ｇ（８９ｅ４） 陰 極：黒 鉛 電流密度： ３．３ Ａ／ ｄｍ２ 温 度： ４０℃ ８．２Ｆ／２−ｔ−プチルアニソール染０蟇を用いる電
解。電解液を、電解の間に、２００ｔ／時で槽へポンプ
導入する。電解の終了後に、メタノールを常圧で留去し
、沈殿した導電性塩を濾別しかつ濾液を真空下に蒸留精
製する。未変換の２−ｔ−プチルアニソール３ ３．６
ｇ（０．２０５モル）、２−ｔ−プチルヒドロキノン
ジメチルエーテル３．５ ９ （ ０．０ １ ８モル
）及び２−ｔーデチルーｐ−ペンゾキノンテトラメチル
ケタール２ ２ ０．４ ９ （ ０．８ ６ １モル
）〔沸点：１０５’Ｃ／１０ｍパール、工Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｔ３） ’ ＝ １ −２（ ８、 −Ｃ（Ｃ
Ｈ３）３ ） 、 ３．２、 ３．３ （ ｓ ，
−ＯＣＲ３ ）、５．９、６．２（ｍ，芳香性一Ｈ
）］が得られた。
これから、（２−ｔ−プチルアニンールの）変換率８８
憾、２−ｔ−プチルーｐ−ペンゾキノンテトラメチルケ
タールの収率４７係及び（２−ｔ−プチルーｐ−ペンゾ
キノンテトラメチルケタールの）選択率５４％が算出さ
れる。
憾、２−ｔ−プチルーｐ−ペンゾキノンテトラメチルケ
タールの収率４７係及び（２−ｔ−プチルーｐ−ペンゾ
キノンテトラメチルケタールの）選択率５４％が算出さ
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中Ｒは、メチル基又はエチル基を表わす〕の２−ｔ
−ブチル−ｐ−ベンゾキノンテトラアルキルケタール。 ２、２−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノンテトラメチルケ
タールである、請求項１記載の化合物。 ３、２−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノンテトラエチルケ
タールである、請求項１記載の化合物。 ４、請求項１記載の２−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン
テトラアルキルケタールの製法において、式： ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中Ｒは、メチル基又はエチル基を表わす〕の２−ｔ
−ブチルフェニルアルキルエーテルを、アルコールＲＯ
Ｈ（ここでＲは前記のものを表わす）の存在下で、電気
化学的に酸化することを特徴とする、２−ｔ−ブチル−
ｐ−ベンゾキノンテトラアルキルケタールの製法。 ５、７５℃までの温度及び電流密度１〜２５Å／ｄｍ＾
２で操作する、請求項４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939285A DE3939285A1 (de) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | 2-tert.-butyl-p-benzochinontetraalkylketale und ihre herstellung |
| DE3939285.6 | 1989-11-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03170447A true JPH03170447A (ja) | 1991-07-24 |
Family
ID=6394334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2306357A Pending JPH03170447A (ja) | 1989-11-28 | 1990-11-14 | ２―ｔ―ブチル―ｐ―ベンゾキノンテトラアルキルケタール及びその製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0430055A1 (ja) |
| JP (1) | JPH03170447A (ja) |
| DE (1) | DE3939285A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2460754C2 (de) * | 1974-12-21 | 1982-07-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von p-Benzochinondiketalen |
| DE3619656A1 (de) * | 1986-06-11 | 1987-12-17 | Basf Ag | Neue 2,6-dimethyl-p-benzochinontetraalkylketale sowie deren herstellung |
-
1989
- 1989-11-28 DE DE3939285A patent/DE3939285A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-14 JP JP2306357A patent/JPH03170447A/ja active Pending
- 1990-11-22 EP EP90122258A patent/EP0430055A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0430055A1 (de) | 1991-06-05 |
| DE3939285A1 (de) | 1991-05-29 |
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