JPH0317824A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体
に関し、特に広範囲の温湿度条件において走行性、耐久
性に優れる磁気記録媒体に関するものである． （従来技術） 磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑にす
ることが知られている．また強磁性薄膜型磁気記録媒体
も次世代の媒体として開発されている． しかしながら以上のような媒体において、電磁変換特性
向上のために磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体
の走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が
増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が
損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある． このような問題に対処するために磁性塗布液中に潤滑剤
を添加する方法、あるいは磁性層表面に潤滑剤を塗布す
る方法が知られている．潤滑剤としては従来、鉱物油、
シリコンオイル、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸
エステル、牛脂、鯨油、鮫油等の動物油あるいは植物油
などが用いられてきた．上記した従来の潤滑剤が少ない
場合にはその潤滑効果が小さく、また潤滑効果を高める
ために多くすると、磁性塗膜の機械的強度が弱くなり、
磁性層が削れ、削れ粉が走行経路を汚したり、あるいは
十分なスチル再生の耐久性が得られなかったりした．ス
チル再生の耐久性を向上させる目的には特公昭３９−２
８３６７号、特公昭５１−３９０８１号等に開示される
ように、ステアリン酸ブチルの如き脂肪酸エステルとミ
リスチン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが知られ
ている．しかしながらこれらの開示例を用いると高温状
態で走行させたとき摩擦が大きくなり磁気テープの走行
テンションが大きくなるという欠点を生じた． 脂肪酸は単独で使用した場合は画質の向上には有効であ
るが、滑性を得るためには多量に用いる必要があり、こ
の場合には磁性層が軟らかくなり、機械的強度が低下し
、スチル再生の耐久性が劣化する欠点があった． アルキル燐酸エステルは、特開昭５２−７７０４号に開
示されるように磁気記録層の可塑剤あるいは磁性塗料の
分散剤として用いられてきた．蹟かに燐酸エステルを磁
性層に添加すると分散性の向上と磁性層のスチル耐久性
がやや改善されるが、摩擦力は低下しなかった． また特公昭５１−３９０８１に記載された脂肪酸と脂肪
酸エステル化合物の併用は、スチル耐久性が良好になり
、かつ走行テンションも比較的小さくなるが、しかし、
８５％ＲＨ（相対湿度）と云うような高温条件において
は走行テンションが大きくなる欠点を有していた． これらの欠点を解消するために特開昭５６−８０８２８
では磁性層中に飽和又は不飽和脂肪酸と脂肪族アルキル
燐酸エステルを用いることを提案している．この提案で
は常温時及び高温時の清性にすぐれ、耐摩耗性及びスチ
ル再生の耐久性が良好であると記載している． しかしながら最近ＶＴＲやパーソナルコンピューターま
たはワードプロセンサー用といった民生用のフレキシブ
ルディスクドライブ装置が普及・一般化するにいたり、
磁気記録媒体の使用条件も低温低湿下での使用、あるい
は高温高湿下での使用等広きにわたるようになってきた
．従って、磁気記録媒体は予測される種々の、条件下に
おいてもその走行耐久性が変動することがないような安
定したものでなければならないが従来知られても）るよ
うな潤滑剤では十分ではなく、また経時による性能劣化
という問題があった．又特開平１−１１２５２６には磁
性層上に酸性リン酸エステルの３級アミン塩を破着した
磁気記録媒体の提案がされている．これは各種使用条件
下や長期間に亘る使用等においても潤滑効果が持続し、
優れた走行性、耐久性を有するとしているが、低温低湿
、高温高温下ではμ値が上昇しやすく、特に５０“Ｃ９
０％で１週間保存した後のμ値は更に上がり、保存安定
性が十分ではなかった． また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行６｛久性を向上させる目
的で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当
多量に添加しなければその添加効果が現れにくい．すな
わち、ｉ！磁変換特性・ヘッド摩耗性を犠牲にすること
なく走行耐久性を得ることは究極的には難しい． （発明の目的） すなわち本発明の目的は高温高温、低温低湿のような苛
酷な条件下で使用した場合でも常に安定した走行耐久性
が得られ、しかもその特性が保存によって劣化しない磁
気記録媒体を提案することにある． （発明の構威） すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体上に磁性層を
設けた磁気記録媒体において前記磁性層中又は磁性層表
面に下記一般式で示されるホスホン酸の置換または未置
換のアンモニウム塩を有することを特徴とする磁気記録
媒体によって達戒できる． 一般式 但し、Ｒは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す
，Ｒ’，Ｒ”，Ｒエ、Ｒ４は同一又は異なる水素又は炭
素数１以上のアルキル基を示す．１，ｍはｌ又は２の整
数を示す． 更に好ましくは非磁性支持体上に主として強磁性粉末と
結合剤からなる磁性層を設けた磁気記録媒体において結
合剤の５ｗｔ％以上を占める樹脂の少なくとも１種が、
極性基（エポキシ基、’Ｓｏ．Ｍ，ＯＳＯ．Ｍ，Ｐ○．
Ｍ．　、ＯＰＯ．Ｍ．、ただしＭは水素、アルカリ金属
またはアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭが
あるときは互いに異なっていてもよい）をポリマーｌグ
ラム当り１０−’−１０−’当量導入したものであるこ
とおよび磁性層が、前記一般式で示されるリン酸エステ
ルまたはホスホン酸の置換または未置換のアンモニウム
塩を有することを特徴とする磁気記録媒体によって達戒
できる． すなわち磁性層にホスホン酸の置換または未置換のアン
モニウム塩を含ませるかまたは磁性層表面に存在させる
たとえば高温高温、低温低贋のような苛酷な条件下で使
用した場合でも恒に安定した走行耐久性が得られ、しか
もその特性が保存によって劣化しないものである． 本発明のホスホン酸の置換または未置換のアンモニウム
塩化合物としては炭素数ＩＯ以上２６以下のホスホン酸
の置換または未置換のアンモニウム塩であれば、分子量
、分岐構造、不飽和結合、異性体構造によらず選択する
ことができる．この具体的化合物としては以下の例が示
される．化合物３５ 化合物３６ このなかでも炭化水素基が直鎖構造を持つものが好まし
い． これらの化合物はたとえば高級脂肪族ホスホン酸塩（ナ
トリウム塩等）とアンモニア水、アミン（ｌｍ、２級、
３級）あるいは４級アンモニウム塩（塩化物、硝酸塩等
）をγ昆合し、有機溶媒で抽出することにより得ること
が出来る． 使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、強磁性粉末に対して０．−６〜８重量％が適当で
ある．塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトンブコー
トする場合は２〜５０■／ｒｒｆが適当である．金属薄
膜型磁気記録媒体の表面にトンブコートする際は２〜３
０■／ポが適当量である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、ホスホン酸の置換
または未置換のアンモニウム塩が過剰になり、貼りつき
、吸湿等の故障の原因になることがあるだけでなく、内
添型の場合磁性層結合剤を可塑化する作用により却って
耐久性が低下する等の問題がある． 使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら表面存
在量が不十分となり効果が得られない．本発明において
は、その他の潤滑剤を混在させてもよい． 併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ξ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸７１ド、脂肪酸エステル（各
種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン、等多
価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物
等）、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪
族アルコール、パラフィン類、シリコーンオイル、動植
物油、鉱油、高級脂肪族アもン；グラファイト、シリカ
、二砿化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微粉
末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
エチレンー塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレン等の樹脂＠粉末；αオレフィン重合物；常温で液
体の不飽和脂肪族炭化水素、末端変性または未変性のパ
ーフルオロアルキルボリエーテル、フルオロカーボン類
等があげられる． これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のアンモニウム塩のｌ／
１０〜２倍の使用量である．本発明において、ホスホン
酸のｉｌＩＦ換または未置換アンモニウム塩を磁性層に
保持させる方法としては、磁性層に含有させる方法と表
面にトツブコート（材料を有機溶剤に溶解して基板に塗
布あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して
基板に塗着させる方法、有１１１ｆｆｌ剤に材料を溶解
した溶液に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる
方法、ラングミュアーブロジェット法などによる）する
方法がある． 磁性粉末塗布型磁気記録媒体の場合使用される強磁性粉
末のサイズや表面処理に特に制限はなく広く用いること
ができる． 強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる．この強磁性粉末の結晶子サイズ（測定はＸ線回折
による）は、４５０人以下が電！ｆｉ変換特性上好まし
い領域で本発明のホスホン酸の置換または未置換アンモ
ニウム塩の効果が顕著に現れる． 磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤から選ぶことが
できる．結合剤の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、工千レン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセスロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルプ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を挙
げることができる．以上列挙の結合剤分子中に、極性基
（エポキシ基、ＮＨ．、Ｓｏ３Ｍ，ＯＳＯ．Ｍ，ＰＯ，
　Ｍｚ　、ＯＰＯｓ　Ｍ．、ただしＭは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に複数の
Ｍがあるときは互いに異なっていてもよい）を導入した
ものが強磁性粉末の分散性、耐久性上好ましく本発明の
ホスホン酸アンモニウム塩の添加効果が顕著に現れる．
極性基の含有量としてはポリマー１グラム当りｉｏ−’
〜１０４当量が好ましく、さらには１０４〜ｌＯ−４当
量が好ましい範囲である．極性基の量がこの範囲をはず
れると強磁性粉末の分散性が悪く、ｔｍ変換特性の劣化
や耐久性の低下を招くことがある． 以下に結合剤の例をのべる． ポリエステル系ポリウレタンの場合、 主鎮の骨格がポリエステル、ポリエーテル、ポリエステ
ルエーテル、ポリカブロラクトン、ポリカーポネイトな
どのいずれでもよい．Ｊｌも一般的に使うことのできる
ものはポリエステルである．これらに用いられる二塩基
酸の具体例としてはしゅウ６１１、マロン酸、コハク酸
、グルタン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２ｆ
ａ，マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメチルア
ジビン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリ
ンジカルボン酸などが使用できる．二価のアルコールと
しては、エチレングリコール、トリメチレンクリコール
、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、２，２−ジメチルプロパ
ン−１，３−ジオール、２．２−ジエチルプロパンーｌ
，３−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール、
シクロヘキサン−１．４−ジオール、シクロヘキサン−
１．４−ジメタノール、シクロヘキサン−１．３−ジメ
タノール、２，２−ビス（４ヒドロキシエトキシーシク
口ヘキシル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
エトキシーフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシエトキシエトキシーフェニル）ブロバンなどが
使用できる．また、Ｔ−プチロラクトン、δ−バレロラ
クトン、ε一カブロラクトンなどによるラクトン系のポ
リエステル骨格を用いることも可能である．またポリカ
ーボネイト系としては１，６−ヘキサンジオール、１．
８−オクタンジオール、ｌ，ＩＯ−デカンジオールなど
の炭酸エステルを用いることができる．ウレタン結合を
形成するイソシアナートとしては、２．４−トリレンジ
イソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネート、
■，３−キシリレンジイソシアネート、Ｉ，４−キシリ
レンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、３．　　３ジメチルフェニレン
ジイソシアネート、４．４ージフェニルメタンジイソシ
アネート、３．３−ジメチル−４，４−ジフヱニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレ
ンジイソシアネート３付加物などの多価イソシアネート
を使用できる．また前記二塩基酸、二価アルコールの一
部を三価以上の酸及びアルコールに置き替えてもよい． 極性基の導入方法は、ポリマーの構成威分として極性基
含有モノマーを用いる方法が一般に用いられる．極性基
含有モノマーの例としては５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、２−カリウムスルホイソフタル酸等が挙げられ
る． 分子量としては１，０００〜１００，０００であり、好
ましくは２，０００〜５０，０００特に好ましくは３，
０００〜３０，０００である．分子量がｔｏｏｏ未満の
場合、得られた磁気記録媒体の磁性層が強くなりすぎ、
折曲げたときに割れがはいったり、工程中や保存中の加
熱により磁気記録媒体がカールするという問題が発生し
やすい．一方分子量がｔｏｏ．ｏｏｏを越えると溶剤へ
の溶解性が不良となりやすく、取扱に不便となるのみで
なく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大なエネル
ギーを必要とするので好ましくない． 一方ポリ塩化ビニル系共重合体は、分子量としては３，
０００〜５０，０００好ましくは８，０００〜３０，０
００である．この範囲を外れると硬化性が不良になった
りあるいは耐久性が悪くなったりする． これらの塩化ビニル系樹脂は、ベースとなるポリ塩化ビ
ニル系重合体として、例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニルー酢酸ビニルーマレイン酸共重合体
、塩化ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール共重合体
、塩化ビニルー酢酸ビニルーマレイン酸−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニループロビオン酸ビニルーマレ
イン酸ビニル共重合体、塩化ピニル〜ブロピオン酸ビニ
ルビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン酢酸ビニ
ルーマレイン酸共重合体、塩化ビニリデンープロピオン
酸ビニルービニルアルコール共重合体、塩化ビニルー酢
酸ビニル〜アクリル酸共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニ
ルーアクリル酸一ビニルアルコール共重合体などの塩化
ビニル系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して
用いてもよい． また極性基を導入する方法としては、例えば次のような
方法を挙げることができる．上記のベースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルポキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生じたヒドロキシル基の
一部を多官能イソシアネートの１個のＮＧＯ基と反応さ
せ、残るＮＧＯ基をＣｏ，Ｈ基、Ｓｏ．Ｍ基、ＯＰＯ，
Ｍ２基等を含有するヒドロキシル化合物を反応させるこ
とによって得ることができる． これらの基の導入方法は前述の方法に限定されるもので
はない．これらの樹脂の合或例は特開昭６１−８９２０
７号、同６１−１０６６０５号、同５７−４０７４４号
、同５９−８１２６号などに開示されている．本発明に
使用できる樹脂はこれらの合戒例に限定されるものでは
ない．塩化ビニル系共重合体，ポリウレタン樹脂共に、
極性基として特に好ましいものは、Ｃｏ，Ｈ、ＳＯｓＮ
ａｓ基であり含有量としてはポリマーｌｇあたり１０−
−６〜ｔｏ−”当量程度含むものが好ましく、更に好ま
しくはｔｏ−’〜５×ｌＯ〜４当量である．この範囲を
外れると強磁性粉末の分散性が不良となるだけでなく本
発明のホスホン酸のＷ換または未置換アンモニウム塩の
効果が十分に発揮されない、また電磁変換特性も大幅に
低下する．以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混
合で使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋
剤を添加して硬化処理される． また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤として用い、放射線照射によって硬化する結合
剤系にも、本発明のリン酸エステルアンモニウム塩は通
用される． 非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２．６ナフタレートなどのポリエス
テル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセレートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ボリイξド、ボリア【ドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよい．支持体の
厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好ましくは３
〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜１００μが通常
使用される範囲である．本発明の磁気記録媒体の磁性層
中の全結合剤の含有量は、通常は強磁性粉末１００重量
部に対して１０−１００重量部であり、好ましくは２０
〜４０部である． 本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい． 使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない．モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｄｚ　Ｏｘ　　（モース硬度９）、ＴｉＯ
　（同５）、ＴｉＯよ　（同６．５）、Ｓｉｎｇ　　（
同？）、Ｓｎｏｗ（同６．５）、ＣｒｚＯｚ（同９）、
およびα　Ｆｅ＊ｏｚ（同５．５）を挙げることができ
、これらを単独あるいは混合して用いることができる． とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある．モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる． 無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．−６〜２０重量部の範囲であり、好ましく
は−６〜１０重量部の範囲である．また磁性層には上記
の無機質粒子以外にも、カーボンブランク（特に、平均
粒径がｌＯ〜３００ｎｍ（ナノメートル；　１　０−’
ｍ）のもの）などを含有させることが望ましい． つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る． まず、強磁性粉末と結合剤、本発明のホスホン酸の置換
または未置換アンモニウム塩、そして必要に応じて、他
の充填材、添加剤などを溶剤と混練し、磁性塗料を調製
する．混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調
製に通常使用されている溶剤を使用することができる． 混練の方法にも特に制限はなく、また各戒分の添加順序
などは適宜設定することができる．例えば、本発明に示
すホスホン酸の置換または未置換アンモニウム塩を有機
溶剤に溶解したものを用意しておき、溶剤・結合剤・強
磁性粉末等で調製した磁性塗布液に添加することもでき
る．磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、
潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる
． 分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、アルキル
ホウ酸エステル、サルコシネート類、アルキルエーテル
エステル類、トリアルキルボリオレフィン、オキシ第４
級アンモニウム塩およびレシチンなどの公知の分散剤を
挙げることができる． 分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０．１−１０重量部の範囲で使用さ
れる． 帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノ二オン系界面
活性剤；高級アル牛ルアミン類、ピリジンその他の複素
環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム類な
どのカチオン性界面活性剤；カルボン酸、硫酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アごノ酸類
、アミノスルホン［１、アミノアルコールの硫酸エステ
ル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる．帯電
防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合には、
例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．−６〜１０重
量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合にも
同様にＯ．１２〜ｌＯ重量部の範囲で使用される．なお
、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加剤は
、厳密に上述した作用効果のみを有するものであるとの
限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤が潤
滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有りうる
．従って、上記分類により例示した化合物などの効果作
用が、上記分類に記載された事項に限定されないことは
勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使用す
る場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決定す
ることが好ましい． このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
行なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる．こ
こでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中にカ
ーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜層等であ
る．カーボンを含有する中間層は結合剤としては磁性層
に用いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことが
できる．カーボンの粒径はｌＯ〜５０ｎｍ（ナノメート
ル；　ｔ　ｏ−’ｍ）のものが好ましく、バインダー：
カーボンは重量比にして１００：ｌＯから１００：１５
０が好ましい．中間層の厚みは単なる接着剤層の場合０
．−６〜２μｍ，非磁性粉体を含む複合層の場合０．５
〜４μｍが好ましい． 中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい．上記の強磁性粉末
と結合剤の分散方法および支持体への塗布方法などの詳
細は特開昭５４−４６０１１号および同５４−２１８０
５号等の各公報に記載されている． このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜ｌＯμｍの範囲、通常は０．７
〜６，０μｍの範囲にるよう塗布される． 非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される．また逆にディスク状媒体の鳩合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる．こののち必要により表面平滑化処理が施される．
（作用・効果〉 塗布型媒体では、本発明のホスホン酸の置換または未置
換アンモニウム塩は、カチオンバートのアンモニウムイ
オンが結合剤と相互作用することによってアニオンパー
トであるホスホン酸を安定に表面に存在させると考えら
れる．その中でも塩基性の強い未置換のアンモニウムイ
オンはアニオンパートであるホスホン酸と強く相互作用
し配向しやすくしているため滑り性に著しい効果を表す
と考えられる．またアンモニウムイオンの窒素に対する
置換が多いほどその塩の安定性は高くなる．そのため本
発明の中で４級アンモニウム塩が特に安定であり、非常
に過酷な環境下に放置しても変化せず安定な走行を供給
すると考えられる．また金属薄膜媒体では、磁性体上の
酸・塩基点と本発明のホスホン酸の置換または未置換ア
ンモニウム塩の酸・塩基が酸・塩基共同作用で強固に磁
性体に吸着するため、非常に過酷な環境下に放置しても
変化せず安定に走行を供給すると考えられる． 又アルキルリン酸の如き場合は極性が強すぎて強磁性粉
末に強く吸着し、磁性層表面に出にくく、又アルキルリ
ン酸のＮａ塩の如き場合は相互溶性が不良で十分均一な
液ができない．又アルキルリン酸の如き場合は極性が強
すぎて強磁性粉末に強く吸着し、磁性層表面に出にくく
、又アルキルリン酸のＮａ塩の如き場合は相互溶解性が
不良で十分均一な液ができない．またリン酸エステルの
アンモニウム塩の場合はホスホン酸．エステルのアンモ
ニウム塩に比べ分かるがバルギーなため、テープ表面で
の配向密度が上がらず良好な潤滑効果を発揮させること
ができない．それに対し本発明のアンモニウム塩の場合
は結合剤に対し適度な相溶性があり、強磁性粉末とも適
度なインクラクシゴンがあるので、強磁性粉末の分散効
果があると共に磁性層表面に出て良好な潤滑効果も発揮
すると考えられる．本発明のアンモニウム塩の場合は結
合剤に対し適度な相溶性があり、強磁性粉末とも通度な
インタラクシッンがあるので、強磁性粉末の分散効果が
あると共に、磁性層表面に出て良好な潤滑効果も発揮す
ると考えられる．（実施例） 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない．なお実施例中の
「部』との表示は「重量部」を示すものとする． （実施例１） 下記の＆ｌｌ威物をボールミルを用いて４８時間混練分
散したあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さ
らに１時間混練分散したあと、１μｍの平均孔径を有す
るフィルターを用いてろ過し、磁性塗料を調製した．得
られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍになるよう
に、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
の表面にリバースロールを用いて塗布した． 磁性塗料組或 強磁性合金粉末（＆Ｉｌ威：　Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、
Ｎ＋２％；抗磁力：１５０００ｅ；比表面積５４■／ポ
）　　　　　　　　　　　　　１００部塩化ビニル系共
重合体、日本ゼオン■製ＭＲ−１　１　０／　（重量平
均分子Ｉ７万、重合度４００エポキシ基ＳＯｓＮａ基を
バインダー１ｇ当り６××１０４当量含む−）　　　　
（Ａ） または 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体日本
ゼオン■製４００Ｘ１００Ａ（重量平均分子量６万　重
合度４００）　　　　（Ｂ）１２部 ポリエステル系ポリウレタン（重量平均分子量４万、数
平均分子量２．５万、極性基および極性基の数は第１表
に記載）　　　（Ｃ） ５部 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ）５部 潤滑剤　　（第１表記載） オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　１部プチル
ステアレート　　　　　　　　　　１部カーボンブラッ
ク（平均粒１４０ｎｍ）　　２部メチルエチルケトン　
　　　　　　　３００部磁性塗料が塗布された非磁性支
持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁
石で磁場配向を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレン
ダー処理を行なった後８開幅にスリットして、８■ビデ
オテープを製造した． 上記のようにして得られたビデオテーブにＶＴＲ（富士
写真フイルム■：　ＦＵＪＩＸ　−　８　）を用いて７
ＭＨ．の信号を記録し、再生した．基準テープ（サンプ
ル磁３７）に記録した７ＭＨ．の再生出力をＯｄＢとし
たときのビデオテーブの相対的な再生出力を測定した． 得られたビデオテーブとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ．）で接触（巻きつけ角ｌ８０゜）させて、こ
の条件下で、ビデオテーブを３．３ｃｍ／ｓの速度で走
行させるのに必要な張力（Ｔ．）を測定した．この測定
値をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係
数μをもとめた．（第１表に記載） ｐ＝１／ｘ　・ｌ　ｎ　（Ｔｔ　／ＴＩ）尚、摩擦係数
のテストは、ａ．１０℃、ｌＯ％ＲＨ，　　ｂ．４０゜
Ｃ１９０％ＲＨの２条件で行なった． また５０℃９０％で１週間保存した後にも同様のテスト
を行うことで保存安定性を調べた．（実施例２） １３μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上に
コバルト一ニッケル磁性膜（膜厚１５０ｎｍ）を斜め蒸
着し、磁気記録媒体の原反を調製した．蒸発源としては
電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバルトーニッケル
合金（Ｃｏ：８０ｗＬ％、Ｎｉ：２０％）をチャージし
真空度５×１　０　−’　Ｔｏｒｒ中にて酸素気流中で
入射角が５０度となるよう斜め蒸着を行った．得られた
磁気記録媒体の原反の磁性金属薄膜上に各種材料をメチ
ルエチルケトンに溶解して塗布、乾燥し調製したサンプ
ルを作製した．（第２表参照） 上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フイルム■：　ＦＵＪＩＸ　−　８　）を用いて７
ＭＨ．の信号を記録し、再生した．基準テープ（サンプ
ル随５８）に記録した７ＭＨ．の再生出力をＯｄＢとし
たときのビデオテーブの相対的な再生出力を測定した． 得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ，）で接触（巻きつけ角１８０１）させて、こ
の条件下で、ビデオテーブを３．３α／Ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ，）を測定した．この測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数
μをもとめた．（第２表に記！３！） ｕ＝　Ｌ／ｘ　−　Ｉ　ｎ　（Ｔｔ　／Ｔ＋　）尚、摩
擦係数のテストは、ａ，１０゜Ｃ１　１０％ＲＨ，　　
ｂ．４０”ｃ、９０％ＲＨの２条件で行なった． また５　０　’Ｃ　９　０％で１週間保存した後にも同
様のテストを行うことで保存安定性を調べた．第１表の
結果より明白な如く、本発明のホスホン酸の置換または
未置換のアンモニウム塩を用いた実施例はいずれも再生
出力が高く、ａ，ｂ両条件でも摩擦係数も低いことがわ
かる．その中でも特にホスホン酸アンモニウムが摩擦係
数低減に優れている． また経時安定性では特にホスホン酸の４級アンモニウム
塩が優れていると結論できる．一方、本発明の化合物を
使用せず、単に脂肪酸やエステルを用いた場合は、再生
出力も低く、特に高温高温条件（ｂ条件）下での摩擦係
数が大きい．また経時により効果が低下するなど問題が
多いことがわかる． サンプルＦｈ３７、３８、５６、５７で明らかな如く、
ステアリン酸やプチルステアレートを用いた場合は保存
後のμ値が上昇しやすく、かつ再生出力も低下しやすい
．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体に
   おいて前記磁性層中又は磁性層表面に下記一般式で示さ
   れるホスホン酸の置換または未置換のアンモニウム塩を
   有することを特徴とする磁気記録媒体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は同一又は異なる水
   素又は炭素数１以上のアルキル基を示す。 ｌ、ｍは１又は２の整数を示す。
2. （２）非磁性支持体上に主として強磁性粉末と結合剤か
   らなる磁性層を設けた磁気記録媒体において結合剤の５
   ｗｔ％以上を占める樹脂の少なくとも１種が、極性基（
   エポキシ基、＾１ＳＯ＿３Ｍ、ＯＳＯ＿３Ｍ、ＰＯ＿３
   Ｍ＿２、ＯＰＯ＿３Ｍ＿２、ただしＭは水素、アルカリ
   金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に複数の
   Ｍがあるときは互いに異なっていてもよい）をポリマー
   １グラム当り１０＾−＾６〜１０＾−＾３当量導入した
   ものであることおよび磁性層が、前記一般式で示される
   ホスホン酸の置換または未置換のアンモニウム塩を有す
   ることを特徴とする請求項（１）の磁気記録媒体。