JPH03178924A

JPH03178924A - 染料カップラー

Info

Publication number: JPH03178924A
Application number: JP2315703A
Authority: JP
Inventors: Gottfried Wenke; ゴツトフリード　ウエンコ
Original assignee: Bristol Myers Squibb Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1989-11-22
Filing date: 1990-11-22
Publication date: 1991-08-02
Also published as: EP0430032A1; CA2011453A1; AU6679490A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は酸化的染毛剤に関し、特に酸化染毛剤における
カップラーとしての置換ピリミジンを使用することに関
する。

（背景技術）人の毛髪等のケラチン質基質の酸化的、又はパーマネン
ト、染色には通常カップラー成分と、顕色（ｄｏｕｅｌ
ｏｐｅｒ　）　、又は第１中間体、成分と酸化剤が用い
られる。染色課程で顕色剤（又は第１中間体）が酸化剤
によって酸化され毛髪に基礎（即ち背景）色−通常は濃
度の異なるカッ色−を付与する成分として作用する。

逆に、カップラーは染色中には酸化しない。むしろそれ
らは（酸化した）顕色剤と反応して最終的な色、特にフ
ァツション性のあるカラーハイライトを、毛髪に与える
。有用な顕色剤としてはパラ−フェニレンジアミン誘導
体、ジアミノピリジン類、４−アミノピラゾロン誘導体
及びテトラ及びトリアミノ−ピリミジン類がある。フェ
ノール類、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール
類、レゾルシン誘導体及びピラゾロン類もカップリング
成分として有用である。

公知の顕色剤とカップラーとによって多くの色の組合わ
せが得られるが、明黄色又は明春色を生ずるカップラー
が欠けているのが実情である。これを償うためしばしば
直接染料が酸化染毛剤に加えられている。しかし直接染
料は易洗性等の酸化染料のすぐれた着用性（ｗｅａｒｉ
ｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）と合わせられないための
明暗のない減色（ｏｆｆ　５ｈａｄｅ　ｆａｄｉｎｇ）
を生じやすい。

公知の酸化染料の欠点は得られた染色が望ましくない場
合に毛髪から除くことが困難な点にある。還元処理であ
る種の酸化染料が比較的容易に除かれるという報告はあ
る。しかし毛髪中のシスチン結合もまた容易に還元され
るので、このような処理をすると毛髪が劣化してしまう
。それ故酸化染料を非還元性条件下で除去することが望
まれる。

　− （発明の開示）本発明者は式Ｉ但しＸはＮＨ２，ＳＨ又はＯＨ基であり、Ｒ１〜Ｒ４は
各々独立にＨ及びＣ１〜６アルキル基から選ばれる、に
て示される化合物が酸化染毛系のカップラーとして顕著
に望ましいことを見出した。

本発明の好ましい実施例において、２．４．６−トリア
ミノピリミジン類及び２，４−ジアミノ−６−ヒトロキ
シービリミジンは１％濃度において０．５％のテトラア
ミノピリミジン顕色剤と３％Ｈ２０２酸化剤の系は明黄
色の染色を与える。

本発明は上記した化合物類を包含する着色組成物とそれ
を用いてケラチン質基質を着色する方法に関する。

本発明においてカップリング成分（カップラー）として
用いるトリアミノピリミジン類及び２，４−ジアミノ−
６−ヒトロキシビリミジン類は化合物としては周知であ
る。

　６　− 米国特許第３，３２５，４．９６号には２，４．６−１
−リアミノピリミジン類の合成とそれを潤滑剤や他の機
能性流体に加えてその粘度／濃度特性を利用する例が開
示されている。

グアニジン塩酸塩とシアノ酢酸エステルからの２．４−
ジアミノ−６−ヒトロキシビリミジンの合成が報告され
ている（Ｔｒａｕｂｅ、　Ｂｅｒ、　３３．１３７１．
　（１９００））　。

ピリミジン誘導体は染毛における顕色剤として知られて
いる。

米国特許第４，０４６，５０３号は酸化染毛系における
顕色剤としての水溶性２．４．５−ｈリアミノピリミジ
ン−６−（０１〜４アルコキシ）ピリミジンな開示して
いる。このピリミジンはｐ−フェニレンジアミン顕色剤
がもつ毒性及Ｕ皮膚病」二の問題点を解決するための顕
色剤として選択されｋ。

米国特許第４，１２９，４１３号は顕色剤としての２．
４゜５．６−テトラアミノピリミジンとアルキル−ｍ−
ジヒド自キジヘンゼン力ツブラーとを含有する酸化性染
毛剤を開示している。

米国特許第４．１６８．９５３号はヒドロキシイミダソ
ールカップラーの顕色剤としてテトラアミノピリミジン
を用いる酸化染毛剤を開示している。

米国特許第４，２１３，７５８号はアミノ−、クロロー
ヒｌ−ロキシー、及び／又はアルコキシ−置換アリール
基を含有する種々のカップラー用の顕色剤としてのテト
ラアミノピリミジンを開示している。

米国再発行特許第３０，１９９号（４，００３，６９９
号の再発行）はフェニレン系カップラー用の顕色剤とし
てのテトラアミノピリミジンを開示している。

西独公開特許筒２．５２３．０４５号は２個のアミノ基
をもつオキソ−又はチオキソ−ピリミジンを顕色剤とす
る酸化染毛系を開示している。

西独公開特許筒２，５２４．３２９号はジオキソ−及び
トリオキソ−ピリミジンが酸化染毛系用の顕色剤として
有用であることを開示している。

西独公開特許筒２，９３２，８００号はアミノ−ベンゾ
−チアジアゾールカップラー用の顕色剤としての４置換
アミノピリミジンを開示している。

カップラーとしてのピリミジン誘導体の使用は新規であ
る。

またそれはピリミジン環の特性故に予期し得ないことで
ある。

２つのへテロ窒素の水素引抜き効果により電子密度が低
下し、この環のカップリング位置の反応性が乏しいと考
えるのが通常である。この新しいピリミジンカップラー
を周知のカップラー、特にｒｎ−ジアミノベンゼン類及
びｍ−アミノーヒドロキシヘンゼン類と比較した場合、
カップリング反応後に得られる色はこれまた予期せざる
ものである。

たとえば２，４．６−トリアミノピリミジンと２−クロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミンは毛髪に黄金色の陰影を与
える。

これとは対象的に公知の、ｍ−ジアミノベンゼンカップ
ラーとｐ−フェニレンジアミン誘導体は通常青色を与え
る。２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミンとｍ−フェニ
レンジアミンとてはさえない灰色が付与される。

また本発明の新規ピリミジンカップラーによっても毛髪
に付与されるカラーハイライトはアルカリ性パーオキシ
ドでの短時間処理で毛髪から大部分除去される。このこ
とは公知の酸化染料ではみられない予期せざる効果であ
る。

本発明はケラチン質繊維に対し他の着色系に比し多くの
効果を有している。

まず従来他では得ることが困難だった色で永久的に染色
できる。２−メチルレゾルシンカップラーとバラアミノ
フェノール顕色剤とを用いて黄色陰影が、また５−アミ
ノ−オルソクレゾールカップラーとバラアミノフェノー
ル顕色剤を用い＝　９て赤色陰影が得られるが、得られる色は真の黄色又は赤
色系にュアンス）ではなく、異なる黄色系である。

２．４．６−トリアミノピリミジン及び２．４−ジアミ
ノ−６−ヒトロキシビリミジンカツブラーとテトラアミ
ノピリミジン顕色剤及び２−クロロ−ｐ−フェニレンジ
アミン顕色剤を黄色及び赤色を得るために用いるとより
明るい色を生ずる。

酸化着色系で明るい色を得ることは、これらの色が、直
接染料等の非酸化染料から得られる色よりも耐性にすく
れている点て重要なことである。

本発明の化合物はカップラーとして種々の顕色剤と共に
用いることにより青色及び灰色を含む広範な色を生ずる
ことができる。

ピリミジンカップラーか”らの酸化染料はアルカリ性パ
ーオキシドでの短時間処理でほとんど除去される。もし
染毛剤をピリミジンカップラーを単一力ツブラーとして
用いて調製すると、染毛プロセスの結果を、公知の酸化
染毛剤で可能な以上に、より容易に補正又は変更しろる
。

本発明の染毛は、灰色の毛髪を十分にカバーし、すぐれ
た着用性とずくれた色安定性を示す。

０− また本発明のカップラーは水溶性であり、ずくれた保存
安定性をもち、包装や取扱いが容易である。

以下、本発明をカップリング化合物、それを用いた組成
物及び方法並びに基質処理の観点から説明する。

化１１撚本発明の化合物は前記式Ｉで示されるものであり、好ま
しい化合物は次の式■に相当するものである。

ここでＸはＮＨ２、ＳＨ又はＯＨである。

特に好ましい化合物は式■でＸがＮＨ２又はＯＨのもの
である。

この化合物の混合物も用いうる。また塩その他の着色性
誘導体、たとえば塩酸塩、硫酸塩、水和物等も用いろる
。

本発明の着色系はピリミジン系と非ピリミジン系のカッ
プラーの組合わせを含有しろる。

組成物本発明のカップラーを用いた組成物は、通常用いられる
顕色剤及び酸化剤成分以外に、種々の一般的な成分を含
有しうる。これらの例としては付形剤（たとえば発泡剤
、フィラー香料、加工助剤及び稀釈剤）及び機能性添加
剤（たとえばバッファー、安定剤、ｐＨ変性剤等）があ
る。これらの添加剤は通常最終組成物にそれぞれの機能
をイ」与しうる量て用いられる。これらの添加剤は通常
約０．５〜約５０ｗｔ％の量で存在させうる。

特に断りのない限り、すべてのパーセントは全組成重量
に対する重量％で示しである。

カップラー成分の量、即ち系中の全カップラーの合計量
は約０．００５〜約３％、特に約０．１〜約２．５％が
好ましい。

顕色剤の量（全顕色剤の合計）は約０．００１〜約２％
、特に約０．００５〜約１％が好ましい。

全酸化剤成分の量は通常約１〜約６％である。

この組成物の処理すべき基質との接触時のｐＨは通常約
６〜約１０、好ましくは６．５〜約７．５である。

好ましいｐＨ変性剤としては、アンモニア、アルキルア
ミン、アルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の試薬、又
は必要に応し、乳酸、酢酸、酒石酸又はリン酸等の酸等
がある。混合物も用いうる。

本発明の組成物は触媒量の金属イオン及Ｕ／又は酸化剤
を助けたり２以上の着色性成分の酸化カップリングを促
進する他の試薬を含有しろる。

これらの試薬の例としては銅やマンカンがあり、その量
は約０．０００１〜約１ｗｔ％である。

！ｆｆＬｆ！Ｊ汲℃量」Ｌ斉ｉ本発明組成物の顕色剤と酸化剤はいづれも周知の物質で
ある。有用な顕色剤にはテトラアミノピリミジン、２−
クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−メメチーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ビスヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等があ
り、テトラアミノピリミジン、２−クロロ−ｐ−フェニ
レンジアミン及びｍ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
が特に好ましい。混合物も用いろる。

有用な酸化剤はヘアケア製品に混入するに適する活性と
物性をもつ周知の酸化剤である。通常過酸化水素、他の
無機パーオキシド、パーオキソ塩、たとえば過硼酸ナト
リウム、又　１３− は有機パーオキシド、たとえば尿素パーオキシドから選
ばれる。好ましい酸化剤は過酸化水素、過硼酸ナトリウ
ム及び尿素パーオキシドである。混合物も用いうる。

カップラー刻顕色剤の比は通常０．１：１〜２０　：　
Ｌ特に１：１〜１０：１が好ましい。

酸素の量は臨界的ではない。しかし通常酸化剤は顕色剤
に対する比が約５：ｌ〜約５０：１になるに十分な量で
存在することが好ましい。

組１−虹Ｑ」壇吠本発明組成物の物理的形状は臨界的ではない。それらは
用いる成分のトライブレンド物からなっていてもよい。

しかし、混合や付与や取扱いの容易さから通常は液状又
は半固体状、たとえばゲル状又はペースト状、であるこ
とが好ましい。

毛髪の所望の部分だけを染色し他を染色しないか又は異
なる色に染色するために増粘したゲル又はムースを用い
ることもできる。

稀釈剤を用いる場合は、通常水又は水系稀釈剤系の適量
からなるものが好ましい。共稀釈剤としてはエタノール
、イソプロパツール等がある。稀釈剤の量は１〜４０　
ｗ　ｔ％が好ましい。

４Ｉ−叶ス− 本発明の着色系は次の一般工程に従って用いうる。

１、基質を、カップラー、顕色剤及び酸化剤と所望のｐ
Ｈて約５〜約４５分、好ましくは約１０〜約２０分接触
さぜる；２、基質をリンスする；３、基質をシャンプーし又は洗う：４、乾燥する。

所望により工程１の前に金属イオン又は他の触媒を基質
（毛髪）に付与して水でリンスするという予備工程を用
いろる。

工程Ｊは２以上のサブ工程に分けろる。つまり３つの試
薬の１又は２を基質に別々に触媒させうる。カップラー
を最初に付与し、次いて顕色剤と酸化剤の混合物を付与
してもよいし、カップラーと顕色剤を予備混合し、酸化
剤の前又は後に、付与してもよい。その他の４ノブ工程
の組合わせも用いうる。

本発明による毛髪等の基質の処理の前又は後に一般的な
化学的及び／又は物理的毛髪処理を行なうこともできる
。たとえば、パーマ処理、リラックス、コンディショニ
ング、ロール、ブラシング、スタイリング、プレス等を
染毛処理の前又は好ましくは後に行ないうる。

基質本発明の系で処理して酸化的に着色される基質は通常ケ
ラチン質のものである。これには毛髪、ファー、フェザ
−等がある。動物、好ましくは晴乳動物由来の基質が好
ましい。ヒトの毛髪が特に好ましい。

本発明で「毛髪」とは動物の毛髪であって生きているも
のと生きていないものを含む。従って、生体上の生きて
いる毛髪又はそれから得た毛髪のいづれも処理できる。

後者には生体からカット又は分離したたとえばファー、
ウィグ、ヘアピース等がある。

被期−麹（ばシｈ本発明では、必須ではないが補助的着色剤として１又は
２以上の顔料や染料も用いうる。これらを用いる場合、
その濃度は少量で、通常全着色剤含量の約０．００１〜
約１０％が好ましい。

（実施例）次に本発明の実施例を示す。

鮮１１ｗｔ％のカップラーと０．５ｗｔ％の顕色剤と３ｗｔ
％のＨ２０２を含有する水溶液からなる染料組成物を灰
色の毛髪片と接触させた。

各染色でのカップラーと得られに色を次の表ＩＬこ示す
。

１７６同上同上Ｎ。

Ｎ−ビス−ヒドロキシエチル青色８Ｎｏ。

５によるスミレ色に染色した毛髪は３％Ｈ２Ｏ２にｐＨ
１０で３分間さらし、次いで水でリンスした。

この毛髪は最初灰色を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）但しＸはＮＨ＿２、ＳＨ又はＯＨ基であり、Ｒ＿１〜Ｒ
＿４は各々独立にＨ及びＣ＿１＿〜＿６アルキル基から
選ばれる、にて示される少なくとも１の化合物をカップ
ラーとして含有することを特徴とするケラチン質繊維着
色用組成物。
（２）ＸがＮＨ＿２又はＯＨである請求項１記載の組成
物。
（３）カップラーが２，４，６−トリアミノピリミジン
である請求項２記載の組成物。
（４）カップラーが２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシ
ピリミジンである請求項２記載の組成物。
（５）さらに顕色剤をも含有する請求項１記載の組成物
。
（６）顕色剤がテトラアミノピリミジンでなる請求項５
記載の組成物。
（７）カップラーがテトラアミノピリミジン、２−クロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ−メチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１の
化合物である請求項３記載の組成物。
（８）顕色剤がテトラアミノピリミジン、２−クロロ−
ｐ−フェニレンジアミン及びＮ−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１の化合
物である請求項４記載の組成物。
（９）カップラーが約０．００５〜約３ｗｔ％の濃度で
存在する請求項１記載の組成物。
（１０）顕色剤が約０．００１〜約２ｗｔ％の濃度で存
在する請求項５記載の組成物。
（１１）ケラチン質基質を式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）但しＸはＮＨ＿２、ＳＨ又はＯＨ基であり、Ｒ＿１〜Ｒ
＿４は各々独立にＨ及びＣ＿１＿〜＿６アルキル基から
選ばれる、にて示される少なくとも１の化合物を含有す
る組成物と接触させることを特徴とするケラチン質基質
の酸化的着色方法。
（１２）式（ I ）の化合物のＲ＿１〜Ｒ＿４がＨであ
る請求項１１記載の方法。
（１３）式（ I ）の化合物が２，４，６−トリアミノ
ピリミジンである請求項１２記載の方法。
（１４）式（ I ）の化合物が２，４−ジアミノ−６−
ヒドロキシピリミジンである請求項１２記載の方法。
（１５）組成物がさらに顕色剤をも含有する請求項１１
記載の方法。
（１６）顕色剤がテトラアミノピリミジン、２−クロロ
−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１の化
合物である請求項１５記載の組成物。
（１７）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）但しＸはＮＨ＿２、ＳＨ又はＯＨ基であり、Ｒ＿１〜Ｒ
＿４は各々独立にＨ及びＣ＿１〜＿６アルキル基から選
ばれる、にて示される少なくとも１の化合物を１の成分
中に含有することを特徴とする染毛用キット。