JPH03179316A - コンタクトレンズ - Google Patents

コンタクトレンズ

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JPH03179316A
JPH03179316A JP31654589A JP31654589A JPH03179316A JP H03179316 A JPH03179316 A JP H03179316A JP 31654589 A JP31654589 A JP 31654589A JP 31654589 A JP31654589 A JP 31654589A JP H03179316 A JPH03179316 A JP H03179316A
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啓三 阿南
Takashige Murata
村田 敬重
Naoyuki Amaya
直之 天谷
Takeshi Miyazaki
剛 宮崎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、コンタクトレンズに関し、更に詳細には酸素
透過性等に優れたコンタクトレンズに関する。
〈従来の技術〉 現在、−船釣に使用されているコンタクトレンズとして
は、酸素透過性(以下GPと略す)ハードコンタクトレ
ンズと含水性のソフトコンタクトレンズとが知られてい
る。該含水性ソフトコンタクトレンズは、装用感に優れ
ているものの、素材の酸素透過性は不十分である。そこ
で酸素の透過率を高めるために素材の含水率を高めるこ
とが考えられるが、雑菌等に汚染されやすく、角膜や結
膜に対して重篤な合併症を引き起こしやすいとの臨床結
果が報告されている。これに対しGPハードコンタクト
レンズは高い酸素透過性、乱視矯正効果、耐久性、安全
性の点から評価が高く、コンタクトレンズの主流になり
つつある。これに伴いGPハードコンタクトレンズの研
究も盛んに行なわれているが、前記各GPシコンクトレ
ンズは、酸素透過性のみが追求され、コンタクトレンズ
として要求される他の特性が十分でないのが実状である
例えば、特開昭62−8769号公報、特公昭62−6
1928号公報及び特公昭63−36646号公報に記
載されるコンタクトレンズは、酸素透過性は良いが、形
状安定性、耐汚染性に問題がある。一方、特開昭62−
99720号公報、特開昭62−212618号公報で
使用されるジアルキルフマレートは共重合性が悪い上に
、たとえ共重合できた場合でも、非常に脆いために割れ
やすく危険である。また、特開昭61−176909号
公報に示されるコンタクトレンズは、酸素透過性が低く
、近年特に注目されている連続装用には不適当である。
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、視力矯正効果に優れ、長期連続装用可
能な酸素透過性を有し、かつ形状安定性、耐汚染性、耐
久性に優れたコンタクトレンズを提供することにある。
く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式(1) (式中、A及びBは夫々異なる基であって、一方の基は
−chHk F 2h +t−にで示される直鎖状又は
分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す。但しhは2〜1
8の整数、kは1〜2Xhの整数を表わす。
を示し、前記X、Y及び2は同−又は異なる基であって
、メチル基、 を示す、またmはO又は1を、nは1〜3の整数を、党
は2〜4の整数を示す)で表わされる同一分子内にフッ
素原子及びケイ素原子を同時に含有する1−ブテン−2
,4−ジカルボン酸ジエステル系単量体を必須の原料上
ツマ−として共重合させてなる共重合体を含むコンタク
トレンズが提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のコンタクトレンズは、特定の1−ブテン−2,
4−ジカルボン酸ジエステル系単量体を原料モノマーと
して共重合させてなる共重合体を含むことを特徴とする
本発明に用いる1−ブテン−2,4−ジカルボン酸ジエ
ステル系単量体は、下記一般式(I)で表わすことがで
き。
式中、A及びBは夫々異なる基であって、一方の基は−
Ch HHF zl+ −1−にで示される直鎖状又は
分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す。但しhは2〜1
8の整数、kは1〜2Xhの整数を表わす。
を示し、前記X、Y及びZは同−又は異なる基であって
、メチル基。
を示す。またmはO又は1を、nは1〜3の整数を、C
は2〜4の整数を示す。
前記A又はBが−Ch Hk F 2h+□−にで示さ
れる直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル基の場合。
hが大きい程、また分岐が多い8ra素透過性は高くな
るが、逆にhが大きくなると形状安定性が低下する上に
、hが19以上になると製造が困難となるので使用でき
ない。さらに同一分子内に導入されるケイ素含有アルキ
ル基においては、X、Y及びZの合計炭素数が13以上
の場合、またmが2以上、nが4以上、之が5以上の場
合には製造が困難であり、たとえ合成できても形状安定
性が低下する。前記一般式(1)で表わされる同一分子
内にフッ素原子及びケイ素原子を同時に含有する1−ブ
テン−2,4−ジカルボン酸ジエステル系単量体として
は、例えば2− (2’ 、2’ 、2’−トリフルオ
ロエトキシ力ルボニル)−4−(トリメチルシリルメト
キシカルボニル)−1−ブテン、2−(トリメチルシリ
ルメトキシカルボニル)−4−(2’ 、2’ 、2’
 −トリフルオロエトキシカルボニル)−1−ブテン、
2− (2’ 、2’2′−トリフルオロエトキシカル
ボニル)−4−ペンタメチルジシロキサニルメトキシ力
ルボニル)−1−ブテン、2−(ペンタメチルジシロキ
サニルメトキシ力ルボニル) −4−(2’ 、2’2
′−トリフルオロエトキシカルボニル)、2−(2’ 
、2’ 、2’ −トリフルオロエトキシカルボニル)
−4−(トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル
オキシカルボニル)−1−ブテン、2−(トリス(トリ
メチルシロキシ)シリルプロピルオキシカルボニル)−
4−(2’ 、2’2′−トリフルオロエトキシカルボ
ニル)、2−(3’ 、3’ 、4’ 、4’ 、4’
 −ペンタフルオロブトキシカルボニル)−4−(ペン
タメチルジシロキサニルエトキシ力ルボニル)−1−ブ
テン、2−(ペンタメチルジシロキサニルエトキシ力ル
ボニル)−4−(3’ 、3’ 、4’ 、4’ 、4
’−ペンタフルオロブトキシカルボニル)−1−ブテン
、2− (3’ 、3’ 、4’ 、4’ 、4’−ペ
ンタフルオロブトキシカルボニル)−4−(トリス(ト
リメチルシロキシ)シリルプロピルオキシカルボニル)
−1−ブテン、2−(トリス(トリメチルシロキシ)シ
リルプロピルオキシカルボニル)−4−(3’ 、3’
 、4’ 、4’ 、4’−ペンタフルオロブトキシカ
ルボニル)−l−ブテン、2− (,1’ 、1’ 、
2’ 、2’ −テトラヒドロパーフルオロデシルオキ
シカルボニル)−4−(トリメチルシリルメトキシカル
ボニル)−1−ブテン、2−(1−リメチルシリルメト
キシ力ルボニル)−4−(1’ 、1’ 、2’ 、2
’ −テトラヒドロパーフルオロデシルオキシカルボニ
ル)−1−ブテン、2− (3’ 、3’ 、4’ 、
4’ 、4’−ペンタフルオロブトキシカルボニル)−
4−(メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルメトキ
シカルボニル)−1−ブテン、2−(メチルビス(トリ
メチルシロキシ)シリルメトキシカルボニル)−4−(
3’ 、3’ 、4’ 、4’ 、4’−ペンタフルオ
ロブトキシカルボニル)−1−ブテン、2−[1−(2
’、2’   2’−トリフルオロエトキシ)−2−(
ヒドロキシ)プロピルオキシカルボニル] −4−(ト
リメチルシリルメトキシカルボニル)−1−ブテン、2
− (トリメチルシリルメトキシカルボニル)−4−[
1−(2’ 、2’2′−トリフルオロエトキシ)−2
−(ヒドロキシ)プロピルオキシカルボニルコ−1−ブ
テン、2− (3’ 、3’ 、4’ 、4’ 、4’
−ペンタフルオロブトキシカルボニル)−4−[1−(
ペンタメチルジシロキサニルエトキシ)−2−(ヒドロ
キシ)プロピルオキシカルボニル]−1−ブテン+ 2
− [1−(ペンタメチルジシロキサニルエトキシ)−
2−(ヒドロキシ)プロビルレオキシ力ルポニルコ−4
−(3’ 、3’ 、4’ 、4’4′−ペンタフルオ
ロブトキシカルボニル−ブテン等を挙げることができ,
使用に際しては。
単独もしくは混合物として用いることができる。
前記必須の原料成分であるl−ブテン−2,4−ジカル
ボン酸ジエステル系単量体の含有割合は、全原料モノマ
ーに対して2〜95重量%の範囲であるのが好ましい。
前記含有割合が2重量%未満では酸素透過率が極端に低
下し、95重量%を超えるものは、コンタクトレンズと
しての強度を保てなくなるので好ましくない。
本発明において、前記一般式(1)で表わされる1−ブ
テン−2.4−ジカルボン酸ジエステルをFA製するに
は,公知の方法で得ることができる。
具体的には例えばケイ素含有アクリル酸エステルとフッ
素含有アクリル酸エステルとをジオキサン等の溶媒に溶
かし、触媒の存在化及び不活性ガス雰囲気下で反応させ
る方法等により得ることができる。
本発明のコンタクトレンズでは、前記一般式(1)で示
される1−ブテン−2,4−ジカルボン酸ジエステル系
単量体を必須の原料モノマー成分としてなる共重合体で
あれば、他にいかなる共重合可能な七ツマ−を共重合さ
せることもできるが、得られるコンタクトレンズの熱安
定性、機械的強度、加工性等を鑑みると、他の共重合可
能なモノマーとして、例えばラジカル重合性ビニルモノ
マー、ケイ素含有ビニル七ツマ−、フッ素含有ビニルモ
ノマー、架橋性多官能ビニルモノマー及びこれらの混合
物からなる群より選択される七ツマ−を用いるのが好ま
しい。前記ラジカル重合性ビニルモノマ−、ケイ素含有
ビニル七ツマ−、フッ素含有ビニルモノマー又は架橋性
多官能ビニル七ツマ−としては,例えばメチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ〉アクリレート、イソプロ
ピル(メタ)アクリレート、ターシャリブチル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、p−メチル
スチレン、p−クロルスチレン、O−クロルスチレン、
ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ビニルピバレート、ビニル(メタ)アクリレート、エチ
ルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル5 (メ
タ)アクリル酸アミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、N−ビニルピロリドン、ビニルピリジン
、アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフマレート
、ジアリルテレフタレート、ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート、トリメリット酸トリアリル、トリ
アリルシアヌレート、ジイソプロピルイタコネート、ジ
ターシャリブチルイタコネート、ジターシャリブチルフ
マレート、トリメチルシリルメチル(メタ)アクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルメチル(メタ)アクリ
レート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルメチル(
メタ)アクリレート、トリス(ペンタメチルジシロキサ
ニルオキシ)シリルメチル(メタ)アクリレート、トリ
メチルシリルエチル(メタ)アクリレート、ペンタメチ
ルジシロキサニルエチル(メタ)アクリレート、トリス
(トリメチルシロキシ)シリルエチル(メタ)アクリレ
ート、トリス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シ
リルエチル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル(メタ)アクリレート、ペンタメチルジシロキサ
ニルプロピル(メタ)アクリレート、トリス(トリメチ
ルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレート、ト
リス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シリルプロ
ピル(メタ)アクリレート、エチル−トリメチルシリル
エチルイタコネート、イソプロピル−トリス(トリメチ
ルシロキシ)シリルエチルイタコネート、イソプロピル
−トリス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シリル
メチルイタコネート、エチル−トリス(トリメチルシロ
キシ)シリルエチルイタコネート、イソプロピル−トリ
ス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シリルエチル
イタコネート、ターシャリブチル−トリメチルシリルプ
ロピルイタコネート、イソプロピルトリス(トリメチル
シロキシ)シリルプロピルイタコネート、ターシャリブ
チルーペンタメチルジシロキサニルプロピルイタコネー
ト、イソプロピル−トリス(トリメチルシロキシ)シリ
ルプロピルフマレート、ターシャリブチル−トリス(ト
リメチルシロキシ)シリルプロピルフマレート。
イソプロピル−トリス(ペンタメチルジシロキサニルオ
キシ)シリルメチルフマレート、ターシャリブチルーペ
ンタメチルジシロキサニルプロピルフマレート、2,2
.2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、3,
3,4,4.4−ペンタフルオロブチル(メタ)アクリ
レート、2゜2.3,3,4,4,5.5−オクタフル
オロペンチル(メタ)アクリレート、2,2.2−)−
リフルオロ−1−トリフルオロメチル(メタ)アクリレ
ート、1,1,2.2−テトラヒドロパーフルオロデシ
ル(メタ)アクリレート、エチル−2゜2.2−トリフ
ルオロエチルフマレート、イソプロピル−3,3,4,
4,4−ペンタフルオロブチル(メタ)アクリレート、
イソプロピル−2゜2.3,3,4,4,5.5−オク
タフルオロペンチルフマレート、イソプロピル−2,2
,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルフマレー
1−、イソプロピル−1,1,2,2−テトラヒドロパ
ーフルオロデシルフマレート、シクロへキシル−1,1
,2,2−テトラヒドロパーフルオロデシルフマレート
、ターシャリブチル−2,2゜2−トリフルオロ−l−
トリフルオロメチルフマレート、ビス2.’2.2−ト
リフルオロエチルフマレート、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸等を挙げることができ、使用に際しては
単独もしくは混合物として用いることができるが、得ら
れるコンタクトレンズの熱安定性、機械的強度、加工性
、気体透過性等の観点から最も好ましい組合せで用いる
のが望ましい。前記ラジカル重合性ビニルモノマー、ケ
イ素含有ビニルモノマー、フッ素含有ビニル七ツマ−又
は架橋性多官能ビニルモノマーを用いる場合には、原料
上ツマー成分全体に対して95重量%未満であるのが好
ましく、特に5〜85重量%の範囲で用いるのが望まし
い。
95重量%を超える場合には、コンタクトレンズの酸素
透過性が著しく低下するので好ましくない。
本発明のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を備え
るためにDK値5〜20 X 10−”mQ・an /
 al ・see−mmHgが好ましく、特に8 X 
10−”艷・aIl/al−5ec−fflmHg以上
が望ましい。この際5X10−”mQ・an/a(・s
ec・mmHg未満では、長期連続装用する際の酸素透
過性が不十分であり、また2 0 X I O””’m
Q−an/al ・see−mmHgを越えるものは、
コンタクトレンズとして、強度等の物性が低下するので
好ましくない。
本発明においてコンタクトレンズを調製するには、公知
の調製法を用いることができる。具体的には例えば、重
合開始剤と共にモノマー原料を試験管のような適当な容
器の中で重合させ、丸棒又はブロックを得た後、切削、
研磨等の機械加工する方法、−枚の所望の型枠に重合開
始剤と共に前記モノマーを注入し、鋳型重合によって直
接コンタクトレンズに形成する方法又は予めラジカル重
合法等で重合物を製造した後、該重合物を適当な溶剤に
溶かし、キャスト法により溶剤を除去することによって
コンタクトレンズを得る方法等を挙げることができる。
前記調製法において、モノマ−を重合する際に用いる重
合開始剤としては、選択10時間半減期温度が120’
C以下の有機過酸化物及びアゾ化合物等から成る群の1
種又は2種以上より選択することができる。前記有機過
酸化物又はアゾ化合物としては、例えばベンゾイルパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、
t−ブチルペルオキシピバレートt−ブチルペルオキシ
ジイソブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)、t−プチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト等を好ましく挙げることができる。前記重合開始剤の
使用量は、原料上ツマー100重量部に対して、10重
量部以下が好ましく、特に5重量部以下が望ましい。
また前記調製法において、各モノマーを共重合させる際
の条件としては適時重合系を不活性ガス例えば窒素、二
酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし雰囲気下、あるいは
脱気条件下において重合することか好ましく、共重合を
する際の温度としては、使用する重合開始剤の種類によ
り異なるが30〜120℃の範囲が好ましい。また、重
合に要する全時間は、10〜72時間程度であることが
望ましい。
また、原料上ツマ−に色素等の着色剤あるいは紫外線吸
収剤等の添加物を加えて重合することも可能である。
本発明において、前記調製法により得られるコンタクト
レンズは、酸又はアルカリ処理若しくは低温プラズマ処
理を施すことにより表面改質を行なうことができる。ま
た低温プラズマ処理により親水性モノマーをグラフト重
合させる等を行なうことにより、装用感を改良すること
もできる。
〈発明の効果〉 本発明のコンタクトレンズは、特定の1−ブテン−2,
4−ジカルボン酸ジエステル系重合体を用いているので
、従来のコンタクトレンズに比して酸素透過性が高く、
表面へのタンパク質、脂質及び無機質等の沈着が防止で
きるなど、従来のコンタクトレンズの欠点を改良した優
れた性能を有する。
〈実施例〉 以下実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中部は重量部を表わす。
失邂葺よ 2− (2’ 、2’ 、2’ −)−リフルオロエト
キシカルボニル キシ)シリルプロピルオキシカルボニル)−1−ブテン
40部、l,、1,2.2−テトラヒドロパーフルオロ
デシ・ル(メタ)アクリレート30部、メチル(メタ)
アクリレート20部、ビニル(メタ)アクリレート5部
及びメタクリル酸5部にアゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)1,5部を混合し,この混合物をガラス
製封管に入れ、内部を窒素置換、脱気を繰り返し、真空
下溶封した。この封管を70℃の恒温槽中で24時間静
置重合し,さらに100℃で2時間加熱した。得られた
重合物を、切断した後、切削、研磨してコンタクトレン
ズを作製した。次いで得られたコンタクトレンズの諸物
性を以下の方法により測定した。
、透’    (DK ザーテックスコーボレイション(XertexCorp
oration )社製 商品名[MODEL 211
0](Multirange Analyzer fo
r Dissolved Oxygen)を用い35℃
で0.9%の生理食塩水中にて直径12、7Iff11
,厚さ0.2111Tlの試験用コンタクトレンズにつ
いて測定しDK値(nIQ−aIl/d−sec・■m
ug )を求めた。
藍に東作 0、2%卵白リゾチーム水溶液中に、直径12.7m、
厚さ0.2mnの試験用コンタクトレンズを37℃で2
4時間浸漬させ.280nmにおける吸光度の変化を測
定して,卵白リゾチーム水溶液の付着量を求めた。
盪蓋立l皮 別途重合した厚さ2m、長さ50部wn、幅10+nm
の平板サンプルを、JIS  K7203の硬質プラス
チックの曲げ試験方法に準拠し、測定を行なった・ 実施例2〜5 比 例1〜3 実施例1と同様の方法により、表1に示す種々の組成の
原料モノマーを、表1に示すラジカル重合開始剤、重合
条件下で硬化した後コンタクトレンズを作製し、諸物性
の測定を行なった。そのモノマー配合割合を表1に、測
定結果を表2に示す。
次に表土に示す各成分の略称を以下に説明する。
F3Si4−B : 2− (2’ 、2’ 、2’ 
−)−リフルオロエトキシカルボニル) 4−(トリス(トリメチルシ ロキシ)シリルプロピルオキシ カルボニル)−1−ブテン F17Si−B:2− (1’ 、1’ 、2’ 、2
’テトラヒドロパーフルオロデ シルオキシカルボニル)−4 (トリメチルシリルエトキシ力 ルボニル)−1−ブテン 5i2F5−B:2  (メチルビス(トリメチルシロ
キシ)シリルメトキシカル ボニル)−4−(3’ 、3’ 4’ 、4’ 、4’ −ペンタフル オロブトキシカルボニル)−1 一ブテン Si−MAXトリス(トリメチルシロキシ)シリルプロ
ピルメタクリレ−1〜 F3−MA: 2,2.2−1−リフルオロエチルメタ
クリレート F6−MA: 1,1,1,3,3.3−ヘキサフルオ
ロイソプロピルメタクリレート F17−MA: 1,1,2.2−テトラヒドロパーフ
ルオロデシルメタクリレート FL7−Fu:イソプロビル−1,,1,2,2テトラ
ヒドロパーフルオロデシルフ マレート MMA :メチルメタクリレート EMA:エチルメタクリレート A−MA :アリルメタクリレート V−MA :ビニルメタクリレート MA:メタクリル酸 AAニアクリル酸 ABVN:アゾビス(2,4−ジメチルバレロ′ニトリ
ル) IPPニジイソプロピルパーオキシジカーボネート BP○:ベンゾイルパーオキサイド 表 (単位は重量部) 表 (*1) Xl0−”mQ−an/a#・sec・mm
Hg(*2) kgf/rtn” (*3)N/rrn2 表2の結果より、本発明のコンタクトレンズは、比較例
に比べて、DK値が高く、酸素透過性及び耐汚染性が良
好であり、しかも適度の物理的強度を保持していること
が判った。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (式中、A及びBは夫々異なる基であって、一方の基は
    −C_hH_kF_2_h_+_1_−_kで示される
    直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す、但し
    hは2〜18の整数、kは1〜2×hの整数を表わす。 また他方の基は、▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、前記X、Y及びZは同一又は異なる基であって
    、メチル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。またmは0又は1を、nは1〜3の整数を、l
    は2〜4の整数を示す)で表わされる同一分子内にフッ
    素原子及びケイ素原子を同時に含有する1−ブテン−2
    ,4−ジカルボン酸ジエステル系単量体を必須の原料モ
    ノマーとして共重合させてなる共重合体を含むコンタク
    トレンズ。
JP31654589A 1989-12-07 1989-12-07 コンタクトレンズ Expired - Lifetime JP2803255B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2017127531A (ja) * 2016-01-21 2017-07-27 国立大学法人山形大学 医療用具用重合体、医療用具用材料及びそれを用いた医療用具

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