JPH0318598B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0318598B2 JPH0318598B2 JP58102207A JP10220783A JPH0318598B2 JP H0318598 B2 JPH0318598 B2 JP H0318598B2 JP 58102207 A JP58102207 A JP 58102207A JP 10220783 A JP10220783 A JP 10220783A JP H0318598 B2 JPH0318598 B2 JP H0318598B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- heat
- groups
- formula
- alkyl
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録により高濃度に発色し、しか
も貯蔵保存性の優れた定着型感熱記録体に関する
ものである。 近年、多量の情報をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると云う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電写真、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールAのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録用シートについては、例えば
特公昭45−14039号公報に記載されておりすでに
公知である。これらの感熱記録シートは現在事務
用複写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コン
ピユーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙と
して広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感
熱記録体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾ
ニウム塩とカプラー化合物の反応を促す塩基性物
質として特定の一般式を有するグアニジン誘導体
を用いることにより、高感度でしかも貯蔵保存性
にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しうるこ
とを見出してすでに提案した(特開昭57−45094、
同57−125091公報)。 本発明の目的は感熱記録により高濃度に発色
し、しかも貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体
を提供する事である。 即ち、本発明の定着型感熱記録体は、支持体上
にジアゾニウム塩、カプラー化合物、発色助剤、
及び顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気
を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一
層に、又は2層以上の別の層より成る感光感熱層
として設けた定着型感熱記録体において、発色助
剤として下記一般式()で示されるナフタレン
誘導体を用いることを特徴とする。 一般式() 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、R2は水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、又はフエニル基、ナフチル基、フエノキシ
基、ナフトキシ基などの芳香族基であり、この芳
香族基はアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アロイル基、
ニトロ基、ハロゲンなどの置換基を有していても
よい。又、一般式中のナフタレン環も前記したよ
うな、各種置換基を有することが出来る。 n=0、1、2、3の整数 m=1、2、3の整数を示す。 本発明で用いるナフタレン誘導体は融点40〜
160℃、好ましくは70〜135℃の常温で固体の物質
であり、水に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジ
アゾニウム塩、カプラー化合物、及び顕色剤とし
て使用する有機塩基性化合物をよく溶解させるも
のの使用が好ましい。 このナフタレン誘導体の具体例を融点と共に表
−1に示す。 表−1 化合物 融点 2−メトキシナフタレン 72℃ β−ブロムエチル−β−ナフチルエーテル 96℃ 2,4−ジニトロフエニル−β−ナフチルエーテ
ル 95℃ P−トリル−β−ナフチルエーテル 135℃ ベンヂル−β−ナフチルエーテル 99℃ 2−α−ナフトキシ−ナフタリン 81℃ 2−β−ナフトキシ−ナフタリン 105℃ グリセリン−モノ−β−ナフチルエーテル 110℃ メチレングリコール−ジ−β−ナフチルエーテル
133℃ β−クロロエチル−β−ナフチルエーテル 83℃ 2−(5−クロロ−2−ニトロ−フエノキシ)−ナ
フタリン 110℃ 4−ニトロベンヂル−β−ナフチルエーテル
106℃ ジ−β−ナフチルエーテル 105℃ β,β′−ジ−β−ナフトキシ−ジエチルエーテル
122℃ トリメチレングリコール−モノ−β−ナフチルエ
ーテル 99℃ 1−α−ナフトキシ−ナフタリン 110℃ エチレングリコールジ−α−ナフチルエーテル
125℃ トリメチレングリコールジ−α−ナフチルエーテ
ル 103℃ グリセリン−モノ−α−ナフチルエーテル 91℃ エチリデン−ジ−α−ナフチルエーテル 117℃ 上記で示したナフタレン誘導体は公知の方法な
いしはそれに類似の方法で容易に合成出来る。 本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、
いずれも熱可溶融性で、かつ水難溶性又は不溶性
であり、粒径0.1〜10μの微粒子状で用いられる。
ジアゾニウム塩とカプラー化合物と本発明の発色
助剤との比率は1:(0.1〜10):(0.1〜20)(重
量)の範囲が好ましい。 又、発色助剤は単独で、もしくは必要により2
種以上を組み合わせて使用することが出来る。 本発明の発色助剤による定着型感熱記録体の発
色感度向上の効果は疎水性グアニジン誘導体のみ
ならず広く一般に公知の有機塩基性化合物を顕色
剤として使用した場合にも認められるが、特に好
ましい有機塩基性化合物として下記のグアニジン
誘導体があげられる。 式中R3、R4、R5、R6およびR7は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R8は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
も貯蔵保存性の優れた定着型感熱記録体に関する
ものである。 近年、多量の情報をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると云う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電写真、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールAのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録用シートについては、例えば
特公昭45−14039号公報に記載されておりすでに
公知である。これらの感熱記録シートは現在事務
用複写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コン
ピユーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙と
して広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感
熱記録体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾ
ニウム塩とカプラー化合物の反応を促す塩基性物
質として特定の一般式を有するグアニジン誘導体
を用いることにより、高感度でしかも貯蔵保存性
にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しうるこ
とを見出してすでに提案した(特開昭57−45094、
同57−125091公報)。 本発明の目的は感熱記録により高濃度に発色
し、しかも貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体
を提供する事である。 即ち、本発明の定着型感熱記録体は、支持体上
にジアゾニウム塩、カプラー化合物、発色助剤、
及び顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気
を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一
層に、又は2層以上の別の層より成る感光感熱層
として設けた定着型感熱記録体において、発色助
剤として下記一般式()で示されるナフタレン
誘導体を用いることを特徴とする。 一般式() 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、R2は水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、又はフエニル基、ナフチル基、フエノキシ
基、ナフトキシ基などの芳香族基であり、この芳
香族基はアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アロイル基、
ニトロ基、ハロゲンなどの置換基を有していても
よい。又、一般式中のナフタレン環も前記したよ
うな、各種置換基を有することが出来る。 n=0、1、2、3の整数 m=1、2、3の整数を示す。 本発明で用いるナフタレン誘導体は融点40〜
160℃、好ましくは70〜135℃の常温で固体の物質
であり、水に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジ
アゾニウム塩、カプラー化合物、及び顕色剤とし
て使用する有機塩基性化合物をよく溶解させるも
のの使用が好ましい。 このナフタレン誘導体の具体例を融点と共に表
−1に示す。 表−1 化合物 融点 2−メトキシナフタレン 72℃ β−ブロムエチル−β−ナフチルエーテル 96℃ 2,4−ジニトロフエニル−β−ナフチルエーテ
ル 95℃ P−トリル−β−ナフチルエーテル 135℃ ベンヂル−β−ナフチルエーテル 99℃ 2−α−ナフトキシ−ナフタリン 81℃ 2−β−ナフトキシ−ナフタリン 105℃ グリセリン−モノ−β−ナフチルエーテル 110℃ メチレングリコール−ジ−β−ナフチルエーテル
133℃ β−クロロエチル−β−ナフチルエーテル 83℃ 2−(5−クロロ−2−ニトロ−フエノキシ)−ナ
フタリン 110℃ 4−ニトロベンヂル−β−ナフチルエーテル
106℃ ジ−β−ナフチルエーテル 105℃ β,β′−ジ−β−ナフトキシ−ジエチルエーテル
122℃ トリメチレングリコール−モノ−β−ナフチルエ
ーテル 99℃ 1−α−ナフトキシ−ナフタリン 110℃ エチレングリコールジ−α−ナフチルエーテル
125℃ トリメチレングリコールジ−α−ナフチルエーテ
ル 103℃ グリセリン−モノ−α−ナフチルエーテル 91℃ エチリデン−ジ−α−ナフチルエーテル 117℃ 上記で示したナフタレン誘導体は公知の方法な
いしはそれに類似の方法で容易に合成出来る。 本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、
いずれも熱可溶融性で、かつ水難溶性又は不溶性
であり、粒径0.1〜10μの微粒子状で用いられる。
ジアゾニウム塩とカプラー化合物と本発明の発色
助剤との比率は1:(0.1〜10):(0.1〜20)(重
量)の範囲が好ましい。 又、発色助剤は単独で、もしくは必要により2
種以上を組み合わせて使用することが出来る。 本発明の発色助剤による定着型感熱記録体の発
色感度向上の効果は疎水性グアニジン誘導体のみ
ならず広く一般に公知の有機塩基性化合物を顕色
剤として使用した場合にも認められるが、特に好
ましい有機塩基性化合物として下記のグアニジン
誘導体があげられる。 式中R3、R4、R5、R6およびR7は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R8は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低
級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従
来公知のジアゾ型複写材料に用いられる化合物を
任意に使用することが出来るが、例えば次の一般
式()、()、()で示されるものを特に好適
に使用することができる。 式中、R9及びR10は炭素数1〜5のアルキル、
又はアルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジ
ル、置換ベンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイ
ル、フエニル基、水素原子などを示し、Y及びZ
はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル、カル
ボキシル、炭素数1〜5のアルコキシル、ニト
ロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0又は
4以下の正整数を示す。又、XはCl-、Br-、
SO4 -、NO3 -、PF6 -、ClO4 -、BF4 -等のアニオン
やさらにZnCl2、CoCl2あいはSnCl4等かこれらの
アニオンに付加したイオンを表わしている。 具体例として、4−N、N−ジメチルアミノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−
N、N−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、2,5−ジエトキシ−4−
N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−N−エチル−N−ヒドロキシエチル
アミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N,
N−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−フエニルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N−(P−メトキシフエニル)−ア
ミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 式中R11は−CH2CH2OCH2CH2−や−
CH2OCH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−などであ
る。X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−モルフオリノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキ
シ−4−モルフオリノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−オキサゾリジノベンゼンジアゾニウム
クロリド、3−メチル−4−ピペリジノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがある。 式中、R12はアルキル基やアリール基を示す。
又、X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルメルカプ
ト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−トリルメルカプト−2,5−ジエト
キシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ベンジ
ルメルカプト−2,5−ジメトキシベンゼンジア
ゾニウムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に
溶解又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて、
好ましくは0.1〜1.0g/m2の範囲内で支持体上に
塗布することが出来る。 又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカツプリン
グ防止の為に感光感熱層中に酸化合物を用いるこ
とも出来るが、これは、従来公知のジアゾ型複写
材料に用いられる有機、無機の酸化合物を任意に
使用することが出来、具体例を挙げると酒石酸、
クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢酸、シ
ユウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好適
に使用される。 これらの酸化合物は有機塩基性化合物に対して
重量比で5.0〜100%の範囲内で用いるのが好まし
く、さらに好ましくは10〜50%の範囲内で使用す
るのがよい。 又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成
するカプラー化合物としては前記したジアゾニウ
ム塩とカツプリング可能な化合物であれば何れを
も使用できる。これらのカプラー化合物として
は、フエノール誘導体、オキシナフタレン誘導
体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテロサイク
リツク化合物等が挙げられ、これらの具体的な化
合物としては次の如き化合物が挙げられる。 フエノール誘導体 ピロカテコール レゾルシン フロログリシン ピロガロール メタアミノフエノール パラアミノフエノール ジエチルアミノフエノール N−ラウリル−パラアミノフエノール N−アシル−メタアミノフエノール 3,3′,5−トリヒドロキシジフエニール 3,3′5,5′−テトラヒドロキシジフエニール α−レゾルシン酸 β−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2,3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1,6ジヒドロキシナフタレン 2,3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホ
ン酸 2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸 1,8−ジヒドロキシナフタレン−8−スルホ
ン酸 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N−β−ヒ
ドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N,N−ビ
ス β−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフト
ール 1−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエ
チル)スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフ
トエ酸 2−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイジド 2−ヒドロキシ−3−−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−クロロ
アニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5′−クロロ
−2′,4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2′,5′−ジ
メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキ
シアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−メトキ
シアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フエニルエ
ステル 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−フエノ
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−ベンヂ
ルオキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−フエネ
チルオキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−ベンヂ
ルオキシアニリド 活性メチレン基を含む化合物 1−フエニル−3−メチル−ピラゾロン(5) アセトアセチツクアシツドアニリド 1−フエニル−3−カルボキシピラゾロン アセトアセチツクアシツドシクロヘキシルアマ
イド アセトアセチツクアシツドベンジルアマイド シアノアセトアニリド シアノアセトモルフオリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリド ヘテロサイクリツク化合物 1−(3′−スルフオアミド)−フエニル−3−メ
チル−ピラゾロン−5 1−(4′−カルボキシエチルフエニール)−3−
ドデシル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶
解して、もしくはボールミル、サンドグラインダ
ーアトライター等の分散手段を用いて粒径10μ以
下の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有せ
しめることが出来る。 又、カプラー化合物は必要により2種又はそれ
以上の化合物を組み合せて望みの分光吸収特性を
示す染料の組み合せを生成させてもよい。又、分
散に際してはカプラー化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物や本発明の発色助剤又
は、必要によりその他の添加剤と共分散すること
も出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持
体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は
有機溶剤に可溶であれば塗液のPHが上昇し地肌の
カブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗層
中で不連続な微粒子状分散物として存在するのが
望ましく、又、水に対する20℃での溶解度が1.0
g/以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、特
に下記一般式()及び()の疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、高温
高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感度に発
色する定着型感熱記録体を得ることが出来る。
又、顕色剤は融点100〜170℃の範囲のものが特に
好適に使用しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、ア
トライター等の分散手段で単独に分散してもよい
が、カプラー化合物、本発明の発色助剤又は、そ
の他必要により添加剤等と共分散してもよい。 〔式中R3、R4、R5、R6およびR7は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R8は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従
来公知のジアゾ型複写材料に用いられる化合物を
任意に使用することが出来るが、例えば次の一般
式()、()、()で示されるものを特に好適
に使用することができる。 式中、R9及びR10は炭素数1〜5のアルキル、
又はアルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジ
ル、置換ベンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイ
ル、フエニル基、水素原子などを示し、Y及びZ
はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル、カル
ボキシル、炭素数1〜5のアルコキシル、ニト
ロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0又は
4以下の正整数を示す。又、XはCl-、Br-、
SO4 -、NO3 -、PF6 -、ClO4 -、BF4 -等のアニオン
やさらにZnCl2、CoCl2あいはSnCl4等かこれらの
アニオンに付加したイオンを表わしている。 具体例として、4−N、N−ジメチルアミノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−
N、N−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、2,5−ジエトキシ−4−
N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−N−エチル−N−ヒドロキシエチル
アミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N,
N−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−フエニルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N−(P−メトキシフエニル)−ア
ミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 式中R11は−CH2CH2OCH2CH2−や−
CH2OCH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−などであ
る。X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−モルフオリノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキ
シ−4−モルフオリノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−オキサゾリジノベンゼンジアゾニウム
クロリド、3−メチル−4−ピペリジノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがある。 式中、R12はアルキル基やアリール基を示す。
又、X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルメルカプ
ト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムク
ロリド、4−トリルメルカプト−2,5−ジエト
キシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ベンジ
ルメルカプト−2,5−ジメトキシベンゼンジア
ゾニウムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に
溶解又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて、
好ましくは0.1〜1.0g/m2の範囲内で支持体上に
塗布することが出来る。 又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカツプリン
グ防止の為に感光感熱層中に酸化合物を用いるこ
とも出来るが、これは、従来公知のジアゾ型複写
材料に用いられる有機、無機の酸化合物を任意に
使用することが出来、具体例を挙げると酒石酸、
クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢酸、シ
ユウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好適
に使用される。 これらの酸化合物は有機塩基性化合物に対して
重量比で5.0〜100%の範囲内で用いるのが好まし
く、さらに好ましくは10〜50%の範囲内で使用す
るのがよい。 又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成
するカプラー化合物としては前記したジアゾニウ
ム塩とカツプリング可能な化合物であれば何れを
も使用できる。これらのカプラー化合物として
は、フエノール誘導体、オキシナフタレン誘導
体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテロサイク
リツク化合物等が挙げられ、これらの具体的な化
合物としては次の如き化合物が挙げられる。 フエノール誘導体 ピロカテコール レゾルシン フロログリシン ピロガロール メタアミノフエノール パラアミノフエノール ジエチルアミノフエノール N−ラウリル−パラアミノフエノール N−アシル−メタアミノフエノール 3,3′,5−トリヒドロキシジフエニール 3,3′5,5′−テトラヒドロキシジフエニール α−レゾルシン酸 β−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2,3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1,6ジヒドロキシナフタレン 2,3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホ
ン酸 2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸 1,8−ジヒドロキシナフタレン−8−スルホ
ン酸 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N−β−ヒ
ドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N,N−ビ
ス β−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフト
ール 1−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエ
チル)スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフ
トエ酸 2−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイジド 2−ヒドロキシ−3−−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−クロロ
アニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5′−クロロ
−2′,4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2′,5′−ジ
メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキ
シアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−メトキ
シアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フエニルエ
ステル 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−フエノ
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−ベンヂ
ルオキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−フエネ
チルオキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−ベンヂ
ルオキシアニリド 活性メチレン基を含む化合物 1−フエニル−3−メチル−ピラゾロン(5) アセトアセチツクアシツドアニリド 1−フエニル−3−カルボキシピラゾロン アセトアセチツクアシツドシクロヘキシルアマ
イド アセトアセチツクアシツドベンジルアマイド シアノアセトアニリド シアノアセトモルフオリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリド ヘテロサイクリツク化合物 1−(3′−スルフオアミド)−フエニル−3−メ
チル−ピラゾロン−5 1−(4′−カルボキシエチルフエニール)−3−
ドデシル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶
解して、もしくはボールミル、サンドグラインダ
ーアトライター等の分散手段を用いて粒径10μ以
下の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有せ
しめることが出来る。 又、カプラー化合物は必要により2種又はそれ
以上の化合物を組み合せて望みの分光吸収特性を
示す染料の組み合せを生成させてもよい。又、分
散に際してはカプラー化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物や本発明の発色助剤又
は、必要によりその他の添加剤と共分散すること
も出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持
体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は
有機溶剤に可溶であれば塗液のPHが上昇し地肌の
カブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗層
中で不連続な微粒子状分散物として存在するのが
望ましく、又、水に対する20℃での溶解度が1.0
g/以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、特
に下記一般式()及び()の疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、高温
高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感度に発
色する定着型感熱記録体を得ることが出来る。
又、顕色剤は融点100〜170℃の範囲のものが特に
好適に使用しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、ア
トライター等の分散手段で単独に分散してもよい
が、カプラー化合物、本発明の発色助剤又は、そ
の他必要により添加剤等と共分散してもよい。 〔式中R3、R4、R5、R6およびR7は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R8は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低
級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これら
に限定されるものではない。表中
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これら
に限定されるものではない。表中
【式】は
シクロヘキシル基を表わす。
【式】
上記で示したこれらグアニジンの誘導体は公知
の方法ないしはそれに類似の方法で容易に合成す
ることができる。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバイン
ダー材料としては、水系溶媒では例えば、コーン
スターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチン、カ
ゼイン、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルデンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプ
ン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニル
ピロリドン、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
(=SBR)、メタクリレートブタジエンゴム(=
MBR)、ニトリルブタジエンゴム(=NBR)ポ
リメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリ
アクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジヨン等が挙げられ、これらのバイン
ダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂をエマル
ジヨン化せずに有機溶媒に溶解して使用すること
が出来る。 ジアゾニウム塩のカツプリング反応は水等の極
性な溶媒の下で促進されるので、ジアゾニウム塩
を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下での
貯蔵保存性は低い平衡水分率を有するバインダー
材料を選択することによつても大きく改善され、
又、水系溶媒を用いた場合はホルマリン、グリオ
キザール、クロム明ばん、グリタールアルデヒ
ド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用
される耐水化剤を用いることによつても貯蔵保存
性を向上させることが出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の
具体例としては、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ろう石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸
バリウム、尿素−ホルマリンフイラー、セルロー
スフイラー、酸化アルミニウム等が挙げられる
が、カス、ステイツキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059、54−25845、
54−118846、54−118847公報記載の如き吸油度が
JISK5101に定める測定法において80ml〜500ml/
100gの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特
に熱ヘツドと直接接触する層においては、焼成カ
オリン、尿素−ホルマリンフイラー等で上記の吸
油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。 その他の補助成分としては、発色抑制や発色補
助の為に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、
チオウレア硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウ
ムや、ソルビトール、サツカローズなどの糖類な
どが用いられ、必要により紫外線防止剤を添加し
たり、又、ステイツキング改良や発色感度向上の
目的でワツクス類や金属石ケン類を使用すること
が出来る。 ワツクス類としては、具体的には、パラフイン
ワツクス、カルナウバワツクス、マイクロクリス
タリンワツクス、ポリエチレンワツクスの他、高
級脂肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、ラウ
リルアミド、ミリスチルアミド、硬化牛脂酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ア
セトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれらの脂
肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ち
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。 これらは単独で分散して使用することも出来る
が、有機塩基性化合物、カプラー化合物等や、本
発明の発色助剤と共分散して使用することも出来
る。 支持体としては、紙の他に合成樹脂フイルム、
ラミネート紙等も使用出来、又、紙を支持体とし
て使用する場合、感光感熱層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透し
て内部まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩
を必要とする為、感熱印字後露光による光定着の
感度が低下する場合があり、この欠点を防止する
為、必要によつては紙基体に予じめシリカゲル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん
剤、或いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン等
の高分子材料との組み合せでプレコートし次いで
感光感熱層を塗布してもよい。 次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細
に説明する。 実施例 1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が9.5g/m2になるように
塗布し乾燥して定着型感熱記録体を作成する。単
位は重量部である。 水 200 シユウ酸 2.5 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2 焼成カオリン 10 A液 5 B液 100 10%ポリビニルアルコール 200 尚、A液、B液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製した。 A液 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキ
シアニリド 10g ベンジル−β−ナフチルエーテル 10g 10%ポリビニルアルコール 5g 水 15g B液
の方法ないしはそれに類似の方法で容易に合成す
ることができる。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバイン
ダー材料としては、水系溶媒では例えば、コーン
スターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチン、カ
ゼイン、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルデンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプ
ン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニル
ピロリドン、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
(=SBR)、メタクリレートブタジエンゴム(=
MBR)、ニトリルブタジエンゴム(=NBR)ポ
リメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリ
アクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジヨン等が挙げられ、これらのバイン
ダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂をエマル
ジヨン化せずに有機溶媒に溶解して使用すること
が出来る。 ジアゾニウム塩のカツプリング反応は水等の極
性な溶媒の下で促進されるので、ジアゾニウム塩
を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下での
貯蔵保存性は低い平衡水分率を有するバインダー
材料を選択することによつても大きく改善され、
又、水系溶媒を用いた場合はホルマリン、グリオ
キザール、クロム明ばん、グリタールアルデヒ
ド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用
される耐水化剤を用いることによつても貯蔵保存
性を向上させることが出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の
具体例としては、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ろう石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸
バリウム、尿素−ホルマリンフイラー、セルロー
スフイラー、酸化アルミニウム等が挙げられる
が、カス、ステイツキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059、54−25845、
54−118846、54−118847公報記載の如き吸油度が
JISK5101に定める測定法において80ml〜500ml/
100gの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特
に熱ヘツドと直接接触する層においては、焼成カ
オリン、尿素−ホルマリンフイラー等で上記の吸
油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。 その他の補助成分としては、発色抑制や発色補
助の為に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、
チオウレア硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウ
ムや、ソルビトール、サツカローズなどの糖類な
どが用いられ、必要により紫外線防止剤を添加し
たり、又、ステイツキング改良や発色感度向上の
目的でワツクス類や金属石ケン類を使用すること
が出来る。 ワツクス類としては、具体的には、パラフイン
ワツクス、カルナウバワツクス、マイクロクリス
タリンワツクス、ポリエチレンワツクスの他、高
級脂肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、ラウ
リルアミド、ミリスチルアミド、硬化牛脂酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ア
セトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれらの脂
肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ち
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。 これらは単独で分散して使用することも出来る
が、有機塩基性化合物、カプラー化合物等や、本
発明の発色助剤と共分散して使用することも出来
る。 支持体としては、紙の他に合成樹脂フイルム、
ラミネート紙等も使用出来、又、紙を支持体とし
て使用する場合、感光感熱層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透し
て内部まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩
を必要とする為、感熱印字後露光による光定着の
感度が低下する場合があり、この欠点を防止する
為、必要によつては紙基体に予じめシリカゲル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん
剤、或いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン等
の高分子材料との組み合せでプレコートし次いで
感光感熱層を塗布してもよい。 次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細
に説明する。 実施例 1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が9.5g/m2になるように
塗布し乾燥して定着型感熱記録体を作成する。単
位は重量部である。 水 200 シユウ酸 2.5 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2 焼成カオリン 10 A液 5 B液 100 10%ポリビニルアルコール 200 尚、A液、B液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製した。 A液 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキ
シアニリド 10g ベンジル−β−ナフチルエーテル 10g 10%ポリビニルアルコール 5g 水 15g B液
【式】(表−2の
化合物(13) 100g
10%メチルセルロース 50g
水 150g
実施例 2
実施例1においてA液でベンヂル−β−ナフチ
ルエーテルを用いる代りにトリメチレングリコー
ル−モノ−β−ナフチルエーテルを用いる以外は
実施例1と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。 実施例 3 実施例1においてA液で2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸−2′−エトキシアニリドを用いる代り
に2−ヒドロキシナフトエ酸−4′−フエノキシア
ニリドを用いる以外は実施例1と同様にして定着
型感熱記録体を作成した。 比較例 1 実施例1においてA液で本発明のベンジル−β
−ナフチルエーテルを除く以外は実施例1と同様
にして定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られた定着型感熱記録体をフ
アクシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印
字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を
分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定した。その値を表−
3に示す。又、表−3には貯蔵保存性テストの結
果も同時に示す。貯蔵保存性テストは塗布液を調
製後塗布乾燥して形成したサンプルを40℃、相対
湿度90%の暗所にて24時間放置した場合の耐湿熱
テストの結果を表し、テスト後全面露光して定着
し、マクベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−
3に示す。
ルエーテルを用いる代りにトリメチレングリコー
ル−モノ−β−ナフチルエーテルを用いる以外は
実施例1と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。 実施例 3 実施例1においてA液で2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸−2′−エトキシアニリドを用いる代り
に2−ヒドロキシナフトエ酸−4′−フエノキシア
ニリドを用いる以外は実施例1と同様にして定着
型感熱記録体を作成した。 比較例 1 実施例1においてA液で本発明のベンジル−β
−ナフチルエーテルを除く以外は実施例1と同様
にして定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られた定着型感熱記録体をフ
アクシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印
字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を
分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定した。その値を表−
3に示す。又、表−3には貯蔵保存性テストの結
果も同時に示す。貯蔵保存性テストは塗布液を調
製後塗布乾燥して形成したサンプルを40℃、相対
湿度90%の暗所にて24時間放置した場合の耐湿熱
テストの結果を表し、テスト後全面露光して定着
し、マクベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−
3に示す。
【表】
実施例 4
ジアゾニウム塩を含有する層を次の配合で調製
し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.0g/m2にな
るように塗布する。 シユウ酸 2g チオウレア 2g 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2g 焼成カオリン 4g 10%ポリビニルアルコール 30g 水 100g 上記にて作成した層上に次の配合で調製した顕
色剤を含有する層の塗液を、乾燥後の塗布量が
8.0g/m2になるように塗布して定着型感熱記録
体を作成する。 水 100g 焼成カオリン 20g A液 5g B液 100g 10%ポリビニルアルコール 120g 50%メラミンホルマリン系耐水化剤 2g 尚、A液、B液、は実施例1と同じ配合をボー
ルミルにて48時間粉砕分散して調製した。 実施例 5 実施例4において、A液、B液の配合が実施例
2と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 実施例 6 実施例4において、A液、B液の配合が実施例
3と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 実施例 7〜15 ベンジル−β−ナフチルエーテルを用いる代り
に、2−メトキシナフタリン(実施例7)、β−
ブロムエチル−β−ナフチルエーテル(実施例
8)、P−トリル−β−ナフチルエーテル(実施
例9)、2−α−ナフトキシナフタリン(実施例
10)、グリセリン−モノ−β−ナフチルエーテル
(実施例11)、β−クロロエチル−β−ナフチルエ
ーテル(実施例12)、4−ニトロベンジル−β−
ナフチルエーテル(実施例13)、β,β′−ジ−β
−ナフトキシ−ジエチルエーテル(実施例14)又
はトリメチレングリコール−ジ−α−ナフチルエ
ーテル(実施例1%)を用いる以外は同様にして
実施例6を繰返した。 比較例 2 実施例4において、A液、B液の配合が比較例
1と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録
体をフアクシミリ(東芝KB−4800)を使用して
感熱印字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウ
ム塩を分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定し、その値を表−4
に示す。 又、表−4には貯蔵保存性テストの結果も同時
に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥し
て形成したサンプルを40℃、相対湿度90%の暗所
にて24時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60
℃の乾燥器に24時間放置する耐熱テストの結果を
表し、それぞれ処理後全面露光して定着し、マク
ベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−4に示
す。
し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.0g/m2にな
るように塗布する。 シユウ酸 2g チオウレア 2g 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2g 焼成カオリン 4g 10%ポリビニルアルコール 30g 水 100g 上記にて作成した層上に次の配合で調製した顕
色剤を含有する層の塗液を、乾燥後の塗布量が
8.0g/m2になるように塗布して定着型感熱記録
体を作成する。 水 100g 焼成カオリン 20g A液 5g B液 100g 10%ポリビニルアルコール 120g 50%メラミンホルマリン系耐水化剤 2g 尚、A液、B液、は実施例1と同じ配合をボー
ルミルにて48時間粉砕分散して調製した。 実施例 5 実施例4において、A液、B液の配合が実施例
2と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 実施例 6 実施例4において、A液、B液の配合が実施例
3と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 実施例 7〜15 ベンジル−β−ナフチルエーテルを用いる代り
に、2−メトキシナフタリン(実施例7)、β−
ブロムエチル−β−ナフチルエーテル(実施例
8)、P−トリル−β−ナフチルエーテル(実施
例9)、2−α−ナフトキシナフタリン(実施例
10)、グリセリン−モノ−β−ナフチルエーテル
(実施例11)、β−クロロエチル−β−ナフチルエ
ーテル(実施例12)、4−ニトロベンジル−β−
ナフチルエーテル(実施例13)、β,β′−ジ−β
−ナフトキシ−ジエチルエーテル(実施例14)又
はトリメチレングリコール−ジ−α−ナフチルエ
ーテル(実施例1%)を用いる以外は同様にして
実施例6を繰返した。 比較例 2 実施例4において、A液、B液の配合が比較例
1と同じ以外は実施例4と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録
体をフアクシミリ(東芝KB−4800)を使用して
感熱印字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウ
ム塩を分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定し、その値を表−4
に示す。 又、表−4には貯蔵保存性テストの結果も同時
に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥し
て形成したサンプルを40℃、相対湿度90%の暗所
にて24時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60
℃の乾燥器に24時間放置する耐熱テストの結果を
表し、それぞれ処理後全面露光して定着し、マク
ベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−4に示
す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ジアゾニウム塩、カプラー化合物、発色助
剤、及び顕色剤として熱により溶融して塩基性雰
囲気を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を
同一の層又は2層以上の別の層より成る感光感熱
層として、支持体上に設けた定着型感熱記録体に
おいて、該発色助剤が下記一般式()で示され
るナフタレン誘導体であることを特徴とする定着
型感熱記録体。 一般式() 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、R2は水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、又はフエニル基、ナフチル基、フエノキシ
基、ナフトキシ基などの芳香族基であり、この芳
香族基はアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アロイル基、
ニトロ基、ハロゲンなどの置換基を有していても
よい。又、一般式中のナフタレン環も前記したよ
うな、各種置換基を有することが出来る。 n=0、1、2、3の整数 m=1、2、3の整数を示す。 2 ジアゾニウム塩又はカプラー化合物の少くと
もいずれか一方が不連続状の微粒子状分散物とし
て感光感熱層中に含有される特許請求の範囲番1
項記載の定着型感熱記録体。 3 有機塩基性化合物が下記一般式()又は
()で表わされる疎水性グアニジン誘導体であ
る特許請求の範囲第2項記載の定着型感熱記録
体。 式中R3、R4、R5、R6およびR7は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R8は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58102207A JPS59225988A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58102207A JPS59225988A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 定着型感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59225988A JPS59225988A (ja) | 1984-12-19 |
| JPH0318598B2 true JPH0318598B2 (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=14321215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58102207A Granted JPS59225988A (ja) | 1983-06-07 | 1983-06-07 | 定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59225988A (ja) |
-
1983
- 1983-06-07 JP JP58102207A patent/JPS59225988A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59225988A (ja) | 1984-12-19 |
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