JPH0319242B2 - - Google Patents
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- JPH0319242B2 JPH0319242B2 JP13634183A JP13634183A JPH0319242B2 JP H0319242 B2 JPH0319242 B2 JP H0319242B2 JP 13634183 A JP13634183 A JP 13634183A JP 13634183 A JP13634183 A JP 13634183A JP H0319242 B2 JPH0319242 B2 JP H0319242B2
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- Japan
- Prior art keywords
- weight
- formula
- refractive index
- meth
- methacrylate
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
この発明は屈折率が大で、分散の小さいレンズ
用合成樹脂組成物に関するものである。従来より
無機ガラスに代るレンズ用合成樹脂については、
種々研究されている。これらの例としてポリジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（以下
CR−39と略す）。ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリスチレン等がある。しかし
CR−39、ポリメチルメタクリレートは軽量で、
衝撃に強いという長所を有しているが、屈折率が
1.49と低く、ポリカーボネート、ポリスチレンは
屈折率が1.59と高い反面分散が大きいという欠点
を有している。近年屈折率が高く、分散の小さい
樹脂を製造する研究がなされており特開昭55−
13747号公報にはジ（メタ）アクリル酸エステル
類と（メタ）アクリル酸エステル類あるいはスチ
レン系単量体とを共重合させて得られる高屈折率
樹脂組成物についての記載があり、特開昭54−
77686号には芳香環に塩素、臭素またはヨウ素原
子を有する単量体とカーボネート類あるいは（メ
タ）アクリル酸エステル類とを共重合させて得ら
れる透明高屈折率樹脂組成物についての記載があ
る。このようにして得られる樹脂組成物は屈折率
が1.60と高く、分散も小さくさらに光線透過率が
85％以上であると記載されている。しかし芳香環
に塩素、臭素またはヨウ素を有する単量体は含有
するハロゲン原子の増加に伴い常温で個体の針状
結晶となり、単独では鋳型重合し際し、鋳型への
単量体の充填、脱気が著るしく困難であり、その
重合物は極めて脆弱であり、耐熱性、耐候性の面
でも満足できるものではない。 我々発明者は高い屈折率と低い分散を有しかつ
透明性、耐衝撃性、耐熱性そして染色性のすぐれ
たレンズ用樹脂を得ることを目的として検討した
結果、一般にトリプロモフエニルメタクリレート
を主成分とする組成物は重合の完結が不充分なた
めに諸物性が向上せず実用に耐えないが、特定の
単量体類を特定割合で共重合することによつて樹
脂中の残存単量体を減少させることが可能とな
り、それによつて高い屈折率と低い分散を有する
と共にレンズ用樹脂として望まれる透明性、耐衝
性、耐熱性、耐候性などをも満足しかつ染色性の
良好な樹脂を得ることができることを見出し、こ
の発明を完成するに至つた。 即ち、この発明は 式
用合成樹脂組成物に関するものである。従来より
無機ガラスに代るレンズ用合成樹脂については、
種々研究されている。これらの例としてポリジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（以下
CR−39と略す）。ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリスチレン等がある。しかし
CR−39、ポリメチルメタクリレートは軽量で、
衝撃に強いという長所を有しているが、屈折率が
1.49と低く、ポリカーボネート、ポリスチレンは
屈折率が1.59と高い反面分散が大きいという欠点
を有している。近年屈折率が高く、分散の小さい
樹脂を製造する研究がなされており特開昭55−
13747号公報にはジ（メタ）アクリル酸エステル
類と（メタ）アクリル酸エステル類あるいはスチ
レン系単量体とを共重合させて得られる高屈折率
樹脂組成物についての記載があり、特開昭54−
77686号には芳香環に塩素、臭素またはヨウ素原
子を有する単量体とカーボネート類あるいは（メ
タ）アクリル酸エステル類とを共重合させて得ら
れる透明高屈折率樹脂組成物についての記載があ
る。このようにして得られる樹脂組成物は屈折率
が1.60と高く、分散も小さくさらに光線透過率が
85％以上であると記載されている。しかし芳香環
に塩素、臭素またはヨウ素を有する単量体は含有
するハロゲン原子の増加に伴い常温で個体の針状
結晶となり、単独では鋳型重合し際し、鋳型への
単量体の充填、脱気が著るしく困難であり、その
重合物は極めて脆弱であり、耐熱性、耐候性の面
でも満足できるものではない。 我々発明者は高い屈折率と低い分散を有しかつ
透明性、耐衝撃性、耐熱性そして染色性のすぐれ
たレンズ用樹脂を得ることを目的として検討した
結果、一般にトリプロモフエニルメタクリレート
を主成分とする組成物は重合の完結が不充分なた
めに諸物性が向上せず実用に耐えないが、特定の
単量体類を特定割合で共重合することによつて樹
脂中の残存単量体を減少させることが可能とな
り、それによつて高い屈折率と低い分散を有する
と共にレンズ用樹脂として望まれる透明性、耐衝
性、耐熱性、耐候性などをも満足しかつ染色性の
良好な樹脂を得ることができることを見出し、こ
の発明を完成するに至つた。 即ち、この発明は 式
【式】で示されるトリブロモフエニ
ルメタクリレート単位40〜70重量％、
式
【式】で示されるスチレン単位
10〜40重量％、および一般式(1)
〔式中Ｒは、水素またはメチル基を表わし
ｎは、１〜23の整数である。〕
で示される少なくとも一種類のポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート単位５〜30重量％
からなる共重合体であつて、アツベ数が少なくと
も33、屈折率が少なくとも1.58である染色性の良
好なレンズ用樹脂組成物である。 この発明においてトリブロモフエニルメタクリ
レート単位の含有量は40〜70重量％好ましくは、
45〜65重量％が好適である。トリブロモフエニル
メタクリレート単位の含有量が多い程生成する樹
脂の屈折率、硬度、耐熱性、吸湿性および難燃性
が改善されるが、トリブロモフエニルメタクリレ
ート単位の含有量が70重量％を越えるとモノマー
混合物は、室温で混合できなくなるばかりでな
く、衝撃強度が著るしく低下し、耐候性も低下す
る。一方トリブロモフエニルメタクリレートの含
有量が40重量％未満の場合は、屈折率に対する分
散が大きくなり、耐熱性も低下する。スチレン単
位の含有量は、10〜40重量％好ましくは、15〜35
重量％が好適である。スチレン単位の含有量が10
重量％未満の場合はトリブロモフエニルメタクリ
レートの溶解の際に加温が必要となることにより
作業性が悪くなりそのために重合歪みなど欠点が
発生し易い。スチレン単位の含有量が40重量％を
越えると耐熱性が低下し分散が大きくなるばかり
でなく染色性も悪くなる。 一般式(1)で表わされるポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート単位を構成する単量体と
しては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートおよびポリエチレングリコール部の平
均分子量が400，6001000のものをあげることがで
きる。一般式(1)で示されるポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート単位の含有量は５〜30
重量％好ましくは10〜25重量％が適当である。一
般式(1)で表わされる化合物の含有量が５重量％未
満では生成する樹脂組成物の耐衝撃性が不充分で
あり、30重量％を越えると生成する樹脂は未重合
の残存単量体が多くなり耐熱性が低下するばかり
でなく、重合終了時に重合体の収縮が大きくなつ
て鋳型面から樹脂の部分的剥離が生じ易く表面性
が悪くなる。 一般式(1)においてｎの値は１〜23の範囲が好ま
しく、この中で特に衝撃性改良の効果の大きいの
は４〜20の範囲である。 本発明の共重合体を重合するに際し、前記三種
の単位を構成する単量体と共重合可能な他の不飽
和ビニル化合物を必要に応じて用いることができ
る。この共重合可能な他の不飽和ビニル化合物
は、トリブロモフエニルメタクリレートの溶解性
を向上させかつ分散を低下させるためのものであ
りその配合量は、モノマー混合物総量に対して10
重量％以下である。不飽和ビニル化合物の具体例
としてはたとえばメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸エステル類等があげられるが、特にメチル
メタクリレート、ベンジルメタクリレートが好ま
しい。この発明によれば前記組成を有し、分散の
尺度となるアツベ数が33以上、屈折率が1.58以上
であるレンズ用に好適に用いられる樹脂を得るこ
とができる。 この発明の樹脂組成物は適当な鋳型の中で重合
開始剤の存在下に重合を行なうことにより得るこ
とができる。このような重合開始剤としては、ラ
ウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート等の
有機過酸化物または２，2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，2′−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル、１−アゾビス−１シクロヘキサ
ンカルボニトリル、ジメチル−２，2′−アゾビス
イソブチレート等公知のラジカル開始剤を単独ま
たは併用で使用することができる。このようにこ
の発明のレンズ用樹脂組成物は、従来公知のCR
−39、ポリメチルメタクリレートに比べ屈折率が
高く、ポリカーボネート、ポリスチレンに比べて
分散が小さいだけでなく、レンズ用樹脂として必
要な表面性、表面硬度を有し、耐衝撃性が高く加
工性に優れ、耐熱性も高いだけでなく低吸湿性で
あるため、この樹脂組成物で作つたレンズは使用
中の形態安定性に優れており、さらに染色も自由
に行なえる。なお、この樹脂組成物には公知のサ
リチル酸エステル系、ベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、高級アルコ
ール、高級脂肪酸、ワツクスなどの離型剤などを
添加することが出来る。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トリブロモフエニルメタクリレート58重量部を
スチレン20重量部とメチルメタクリレート５重量
部に溶解した後ｎ＝14のポリエチレングリコール
ジメタクリレート13重量部ｎ＝１のエチレングリ
コールジメタクリレート２重量部を加え、さらに
過酸化ラウロイル0.1重量部を加えて撹拌した。
フイルターを介して不溶物を除き２枚の平板ガラ
スの間に５mm板用塩化ビニル製ガスケツトをはさ
んで作成した製板用ガラスセルに注入した。その
あと80℃で２時間重合を行い、さらに130℃２時
間放置したのち冷却して板厚５mmの平板を得た。 アツベの屈折率計で25℃においてこの板の屈折
率を測定したところ1.59であり、アツベ数は34.8
であつた。又、全光線透過率は90％、ビツカート
軟化点（V.S.P.）は145℃以上であつた。得られ
た板の耐衝撃性の尺度として丸鋸カツターによる
切断、ボール盤による穴あけ等を試みたところ、
レンズ用プラスチツク材料として充分な加工性を
有していた。また市販の染料による染色テストで
も充分な染色性が認められた。 なお、試験に用いたカツター、ボール盤の概要
は次のとおりである。 丸鋸カツター ボール盤型式 外径 255mm 外径 ２mm 歯数 100 回転数 500rpm 歯巾 ３mm 回転数 2800rpm すくい角 0゜ リード角 20゜ 外径にげ角15゜ 実施例２〜９、比較例１〜７ 実施例１と同様の方法で各組成物（５mm厚）を
作成した。その物性値を比較例と共に表１に示す
が、本発明の樹脂組成物がレンズ用樹脂としてす
ぐれていることが明らかである。
コールジ（メタ）アクリレート単位５〜30重量％
からなる共重合体であつて、アツベ数が少なくと
も33、屈折率が少なくとも1.58である染色性の良
好なレンズ用樹脂組成物である。 この発明においてトリブロモフエニルメタクリ
レート単位の含有量は40〜70重量％好ましくは、
45〜65重量％が好適である。トリブロモフエニル
メタクリレート単位の含有量が多い程生成する樹
脂の屈折率、硬度、耐熱性、吸湿性および難燃性
が改善されるが、トリブロモフエニルメタクリレ
ート単位の含有量が70重量％を越えるとモノマー
混合物は、室温で混合できなくなるばかりでな
く、衝撃強度が著るしく低下し、耐候性も低下す
る。一方トリブロモフエニルメタクリレートの含
有量が40重量％未満の場合は、屈折率に対する分
散が大きくなり、耐熱性も低下する。スチレン単
位の含有量は、10〜40重量％好ましくは、15〜35
重量％が好適である。スチレン単位の含有量が10
重量％未満の場合はトリブロモフエニルメタクリ
レートの溶解の際に加温が必要となることにより
作業性が悪くなりそのために重合歪みなど欠点が
発生し易い。スチレン単位の含有量が40重量％を
越えると耐熱性が低下し分散が大きくなるばかり
でなく染色性も悪くなる。 一般式(1)で表わされるポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート単位を構成する単量体と
しては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートおよびポリエチレングリコール部の平
均分子量が400，6001000のものをあげることがで
きる。一般式(1)で示されるポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート単位の含有量は５〜30
重量％好ましくは10〜25重量％が適当である。一
般式(1)で表わされる化合物の含有量が５重量％未
満では生成する樹脂組成物の耐衝撃性が不充分で
あり、30重量％を越えると生成する樹脂は未重合
の残存単量体が多くなり耐熱性が低下するばかり
でなく、重合終了時に重合体の収縮が大きくなつ
て鋳型面から樹脂の部分的剥離が生じ易く表面性
が悪くなる。 一般式(1)においてｎの値は１〜23の範囲が好ま
しく、この中で特に衝撃性改良の効果の大きいの
は４〜20の範囲である。 本発明の共重合体を重合するに際し、前記三種
の単位を構成する単量体と共重合可能な他の不飽
和ビニル化合物を必要に応じて用いることができ
る。この共重合可能な他の不飽和ビニル化合物
は、トリブロモフエニルメタクリレートの溶解性
を向上させかつ分散を低下させるためのものであ
りその配合量は、モノマー混合物総量に対して10
重量％以下である。不飽和ビニル化合物の具体例
としてはたとえばメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸エステル類等があげられるが、特にメチル
メタクリレート、ベンジルメタクリレートが好ま
しい。この発明によれば前記組成を有し、分散の
尺度となるアツベ数が33以上、屈折率が1.58以上
であるレンズ用に好適に用いられる樹脂を得るこ
とができる。 この発明の樹脂組成物は適当な鋳型の中で重合
開始剤の存在下に重合を行なうことにより得るこ
とができる。このような重合開始剤としては、ラ
ウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート等の
有機過酸化物または２，2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，2′−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル、１−アゾビス−１シクロヘキサ
ンカルボニトリル、ジメチル−２，2′−アゾビス
イソブチレート等公知のラジカル開始剤を単独ま
たは併用で使用することができる。このようにこ
の発明のレンズ用樹脂組成物は、従来公知のCR
−39、ポリメチルメタクリレートに比べ屈折率が
高く、ポリカーボネート、ポリスチレンに比べて
分散が小さいだけでなく、レンズ用樹脂として必
要な表面性、表面硬度を有し、耐衝撃性が高く加
工性に優れ、耐熱性も高いだけでなく低吸湿性で
あるため、この樹脂組成物で作つたレンズは使用
中の形態安定性に優れており、さらに染色も自由
に行なえる。なお、この樹脂組成物には公知のサ
リチル酸エステル系、ベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、高級アルコ
ール、高級脂肪酸、ワツクスなどの離型剤などを
添加することが出来る。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ トリブロモフエニルメタクリレート58重量部を
スチレン20重量部とメチルメタクリレート５重量
部に溶解した後ｎ＝14のポリエチレングリコール
ジメタクリレート13重量部ｎ＝１のエチレングリ
コールジメタクリレート２重量部を加え、さらに
過酸化ラウロイル0.1重量部を加えて撹拌した。
フイルターを介して不溶物を除き２枚の平板ガラ
スの間に５mm板用塩化ビニル製ガスケツトをはさ
んで作成した製板用ガラスセルに注入した。その
あと80℃で２時間重合を行い、さらに130℃２時
間放置したのち冷却して板厚５mmの平板を得た。 アツベの屈折率計で25℃においてこの板の屈折
率を測定したところ1.59であり、アツベ数は34.8
であつた。又、全光線透過率は90％、ビツカート
軟化点（V.S.P.）は145℃以上であつた。得られ
た板の耐衝撃性の尺度として丸鋸カツターによる
切断、ボール盤による穴あけ等を試みたところ、
レンズ用プラスチツク材料として充分な加工性を
有していた。また市販の染料による染色テストで
も充分な染色性が認められた。 なお、試験に用いたカツター、ボール盤の概要
は次のとおりである。 丸鋸カツター ボール盤型式 外径 255mm 外径 ２mm 歯数 100 回転数 500rpm 歯巾 ３mm 回転数 2800rpm すくい角 0゜ リード角 20゜ 外径にげ角15゜ 実施例２〜９、比較例１〜７ 実施例１と同様の方法で各組成物（５mm厚）を
作成した。その物性値を比較例と共に表１に示す
が、本発明の樹脂組成物がレンズ用樹脂としてす
ぐれていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式【式】で示されるトリブロモフ エニルメタクリレート単位40〜70重量％、 式【式】で示されるスチレン単位 10〜40重量％、および一般式(1) 〔式中Ｒは、水素またはメチル基を表わし、 ｎは、１〜23の整数である。〕 で示される少なくとも一種類のポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート単位５〜30重量％
からなる共重合体であつて、アツベ数が少なくと
も33、屈折率が少なくとも1.58である染色性の良
好なレンズ用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13634183A JPS6028412A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | レンズ用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13634183A JPS6028412A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | レンズ用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028412A JPS6028412A (ja) | 1985-02-13 |
| JPH0319242B2 true JPH0319242B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=15172934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13634183A Granted JPS6028412A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | レンズ用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028412A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4622376A (en) * | 1985-06-27 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Composition of aromatic poly(allylcarbonate), styrene materials, and crosslinker containing three or more ethylenically unsaturated groups for producing polymer of high refractive index and low yellowness |
| US4959429A (en) * | 1985-11-22 | 1990-09-25 | Ppg Industries, Inc. | Cyclohexenic additives for producing polycarbonate polymers of high refractive index and low yellowness |
| US5132384A (en) * | 1989-11-22 | 1992-07-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Optical material of low specific gravity and excellent impact resistance, optical molding product using the optical material and manufacturing method thereof |
-
1983
- 1983-07-26 JP JP13634183A patent/JPS6028412A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6028412A (ja) | 1985-02-13 |
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