JPH0319850B2 - - Google Patents
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- JPH0319850B2 JPH0319850B2 JP338383A JP338383A JPH0319850B2 JP H0319850 B2 JPH0319850 B2 JP H0319850B2 JP 338383 A JP338383 A JP 338383A JP 338383 A JP338383 A JP 338383A JP H0319850 B2 JPH0319850 B2 JP H0319850B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- ethylene
- catalyst
- compound containing
- magnesium chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温耐衝撃性、、剛性、透明性に優れ
しかも成形品とした時表面がくもつたり、べたつ
いたりすることのないエチレン−α−オレフイン
共重合体を収率よく製造する方法に関する。 食品容器用ブローグレード又はシートグレード
或は食品包装用フイルムグレードとして適した低
温耐衝撃性、剛性、透明性に優れたエチレン／α
−オレフイン共重合体を製造する方法に関して
は、すでに多くの方法が提案されており例えば特
公昭43−11230、特公昭44−4992に開示された方
法がある。しかしながら、これらの方法では低温
耐衝撃性、透明性が不充分であり、これに対して
特開昭53−35788或は特願昭56−35198で提案され
た方法では耐衝撃性等の物性は良好であるが成形
品の外観が不良であるという問題があり、これに
対しては特願昭57−17583で提案された方法は物
性バランスが優れているだけではなく、成形品の
外観も良好であり、優れた方法であるが重合にお
いて併用する炭化水素化合物の回収に問題があつ
た。 本発明の目的は低温耐衝撃性、剛性、透明性に
優れしかも成形した場合、成形品の外観の優れた
エチレン−α−オレフイン共重合体を製造する方
法を提供することにある。 本発明の別の目的は、上記優れたエチレン−α
−オレフイン共重合体を収率よく製造ししかも溶
媒の回収工程が省略あるいは軽減された方法を提
供することにある。 本発明のエチレン−α−オレフイン共重合体の
製造方法は、塩化マグネシウムに担持した四塩化
チタン、有機アルミニウム化合物及びＣ−Ｏ結合
又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物からなる触
媒を用いてエチレンとα−オレフインとを共重合
させるに際し、塩化マグネシウムに担持した四塩
化チタンを、重合に使用する有機アルミニウム化
合物の少なくとも一部とＣ−Ｏ結合又はＣ−Ｎ結
合を含有する有機化合物とともに、５容量％以上
の芳香族炭化水素を含有する炭化水素化合物中に
懸濁させ、かくして調製した触媒混合物をα−オ
レフイン自身を媒体とするエチレンとα−オレフ
インとの共重合反応に供することを特徴とする。 本発明に於いて用いる塩化マグネシウムに担持
した四塩化チタン触媒は好ましくはＣ−Ｏ結合又
はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物と塩化マグネ
シウムとの複合体に四塩化チタンを担持したもの
が使用される。具体的な製造方法としては公知の
多くの製造法が適用できる。例えば塩化マグネシ
ウムとＣ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合
物を共粉砕し次いで液状の塩化チタンと接触処理
する方法、或は上記３成分を共粉砕する方法、又
は溶解した塩化マグネシウム（溶解剤として例え
ばアルコール、エーテル、エステル類）を適当な
沈澱剤（例えばハロゲン化ケイ素、ハロゲン化チ
タン、ハロゲン化アルミニウム、有機アルミニウ
ム）で沈澱させあるいは沈澱と同時にＣ−Ｏ又は
Ｃ−Ｎ結合を含有する化合物で処理し次いで液状
の四塩化チタンで処理する方法、或は有機Mg化
合物を分解し塩化マグネシウムとし上記と同様の
処理を行う方法等がある。又上記方法に於て
SiO2、Al2O3などの不活性な化合物を共存させる
ことも可能である。 触媒の調製及び重合で使用されるＣ−Ｏ又はＣ
−Ｎ結合を含有する化合物としてはエステル、エ
ーテル、オルソエステル、アミン、アミド、リン
酸エステル、亜リン酸エステルなどの通常立体規
則向上剤として用いられる化合物が挙げられる。 有機アルミニウム化合物としてはジエチルアル
ミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジブチルアルミニウムクロライドなど
のジアルキルアルミニウムクロライド又はそれら
の混合物、或はトリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルア
ルミニウム又はそれらの混合物などが単独である
いは併用される。 本発明においては、上記の三成分、即ち塩化マ
グネシウムに担持した四塩化チタン、有機アルミ
ニウム化合物及びＣ−Ｏ結合又はＣ−Ｎ結合を含
有する有機化合物を、５容量％以上の芳香族炭化
水素を含有する炭化水素化合物中に懸濁させ、か
くして調製した触媒混合物を共重合反応に供す
る。その共重合反応に先立つて、上記触媒混合物
を用いて少量、例えば四塩化チタン触媒１ｇ当り
0.1〜50ｇのα−オレフインを重合させることも
可能である。 上記の懸濁させるための手段としては種々の方
法があり、例えば上記三成分を上記芳香族炭化水
素含有炭化水素化合物中で撹拌処理する方法を利
用することができる。その撹拌処理温度は−70〜
50℃、好ましくは20〜30℃であり、撹拌処理時間
は数分〜数十時間、好まししくは５分〜20時間で
ある。 炭化水素化合物中の芳香族炭化水素の含有量の
上限はとくに規定されず、100％でもよい。 又、炭化水素化合物中の芳香族炭化水素の含有
量が5vol.％未満であれば得られたポリマーを成
形した時成形品の表面が白つぽくなり又べたつく
などの問題を生じる。炭化水素化合物（芳香族炭
化水素以外の）としては、脂肪族飽和炭化水素、
脂環式炭化水素などがあり、具体的にはプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサンなどの炭素数３〜10の炭化水素が用
いられる。 なお、芳香族炭化水素含有炭化水素化合物中に
懸濁させる触媒混合物中の有機アルミニウム成分
は、重合に使用される有機アルミニウム化合物の
少なくとも一部であり、全有機アルミニウム化合
物量に対してどの範囲の割合であるかは特に制限
されない。併用されるＣ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含
有する化合物の１モル倍以上の量で用いることが
好ましい。芳香族炭化水素化合物としては好まし
くはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン等炭素数６〜12の芳香族炭化水素化
合物が挙げられる。 重合条件としては、常温〜90℃、常圧〜50Kg／
cm2−ゲージの通常の重合条件が採用できるが好ま
しくは50〜80℃である。又、水素などの連鎖移動
剤を添加して、所望の分子量のエステル／α−オ
レフイン共重合体を得ることももちろん可能であ
る。 本発明に於いてより好ましくは、上記操作で得
られたスラリーを向流洗浄することであり、通常
は、触媒を失活させ、必要に応じて触媒残渣を可
溶化させた後スラリーを向流洗浄させる。向流洗
浄に用いられるα−オレフインとしては前述のα
−オレフインが挙げられ、少量のエチレン、プロ
パン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン等を含有して
いてもよい。向流洗浄塔は上部にスラリー導入口
及び洗浄液流出口を、下部に洗浄液導入口及び洗
浄済スラリー排出口を備えた通常の形態のものが
用いられ格別制限はない。 本発明の方法を用いることにより優れた性質を
有するエステル／プロピレン共重合体を効率的に
製造することができ工業的に価値がある。 以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
る。実施例及び比較例に於て、 物性は共重合体に対してフエノール系安定剤を
20／10000重量比、ステアリン酸カルシウムを
10／10000重量比、滑剤を20／10000重量比の割合
で添加し250℃で造粒した後240℃で厚さ30μ、幅
25cmのＴダイフイルムを作りこれについて評価し
た。各物性の測定は次のとおりである。 極限粘度数：135℃テトラリン溶液で測定 ヘイズ（％）：ASTM−1003−53 ブロツキング（％）：フイルムを２枚重ねあわせ
２Kgの錘りを乗せ50℃で24時間保つた後密着
面積の割合として算出。 ヤング率（Kg／mm）：20mm×220mmのフイルムを用
いてインストロンで測定。 引張り強さ（Kg／cm2）：ASTM D882−64T。 インパクト（Kg・cm／mm）：５℃でフイルム10mm
×10mmのものに球形の錘りで衝撃を与え破壊
した時の衝撃エネルギーより算出。 浮き出し：フイルムを50℃で24時間保持の後目視
により判定。 実施例 １ Ａ 固体触媒の製造： 直径12mmの鋼球９Kgの入つた内容積４の粉砕
用ポツトを４個装備した振動ミルを用意する。各
ポツトに窒素雰囲気で塩化マグネシウム300ｇ、
テトラエトキシシラン60ml、α.α.α−トリクロロ
トルエン45mlを加え40時間粉砕した。充分に乾燥
し窒素雰囲気とした50のオートクレーブに上記
粉砕物３Kg、四塩化チタン20を加え80℃で120
分間撹拌ののち静置し上澄液を除いた後ｎ−ヘプ
タン35加え80℃で15分間撹拌の後、静置し上澄
液を除く洗浄操作を７回繰り返した後さらにｎ−
ヘプタン20を追加して触媒スラリーとした。ス
ラリーの１部をサンプリングしｎ−ヘプタンを蒸
発させ分析したところ触媒中に1.97wt.％のTiを
含有していた。又、スラリー濃度は77ｇ−触媒／
−ヘプタンであつた。 Ｂ 重合反応： 充分に乾燥し窒素で置換しさらにプロピレンで
置換したジヤケツト付きの100オートクレーブ
にプロピレンを25Kg装入する。一方１のフラス
コにトルエン500mlジエチルアルミニウムクロラ
イド2.6ml、Ｐ−トルイル酸メチル1.4ml、上記触
媒１ｇ（ｎ−ヘプタン13ml含む）を入れ室温で１
時間撹拌の後トリエチルアルミニウム0.5mlを加
えたものを上記100のオートクレーブに圧入し
た。水素及びエチレンを所定量装入し次いでジヤ
ケツトに温水を通じて内温を70℃に維持し、また
気相水素濃度が６％、エチレンの気相濃度が2.4
％に保たれるように水素及びエチレンを装入しな
がら重合を続けた。一方56.5mlのｎ−ヘプタンに
3.5mlのトリエチルアルミニウムを溶解したもの
を0.5ml／minさらにプロピレンを125ｇ／minの
割合でオートクレーブに連続的に圧入しながら２
時間重合を続けた。２時間経過後10mlのジエチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテルを入れ70
℃で30分間撹拌し次いで細い部分の内径が10cmで
長さ10ｍ、また上部の太い部分の長さが２ｍで内
径が30cmの向流洗浄塔の上部にスラリーを30Kg／
ｈ、下部よりプロピレン90％、プロパン５％、エ
チレン１％、ｎ−ヘプタン４％の組成の洗浄液を
40Kg／ｈの割合で導入し、上方より洗浄液を44
Kg／ｈ、下部より洗浄されたスラリーを26Kg／ｈ
の割合で取り出し、取り出されたスラリーは内径
３／４インチ、長さ60ｍの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出した。２重管は１Kg／cm2
−Ｇのスチームを通じ加熱してあつた。サイクロ
ンより取り出されたパウダーは揮発分を0.2％含
有していた。得られたパウダーはさらに50℃、50
mmHgで10分間乾燥したところ15.5Kgのポリマー
が得られ一方向流洗浄塔上部からの洗浄液からは
0.7Kgのポリマーが回収された。全ポリマーに対
する製品の割合（以下製品収率）は95.7wt.％で
あつた。得られたパウダーは前述の条件で造粒製
膜され物性を測定した。 実施例２〜５及び比較例１〜２ 触媒調製用のトルエン500mlをキシレン500ml
（実施例２）、エチルベンゼン500ml（実施例３）、
クメン500ml（実施例４）、ベンゼン500ml（実施
例５）、ｎ−ヘキサン500ml（比較例１）、トルエ
ンを１％含有するｎ−ヘプタン500ml（比較例２）
とした他は実施例１と同様に重合した結果を表に
示す。 【表】
しかも成形品とした時表面がくもつたり、べたつ
いたりすることのないエチレン−α−オレフイン
共重合体を収率よく製造する方法に関する。 食品容器用ブローグレード又はシートグレード
或は食品包装用フイルムグレードとして適した低
温耐衝撃性、剛性、透明性に優れたエチレン／α
−オレフイン共重合体を製造する方法に関して
は、すでに多くの方法が提案されており例えば特
公昭43−11230、特公昭44−4992に開示された方
法がある。しかしながら、これらの方法では低温
耐衝撃性、透明性が不充分であり、これに対して
特開昭53−35788或は特願昭56−35198で提案され
た方法では耐衝撃性等の物性は良好であるが成形
品の外観が不良であるという問題があり、これに
対しては特願昭57−17583で提案された方法は物
性バランスが優れているだけではなく、成形品の
外観も良好であり、優れた方法であるが重合にお
いて併用する炭化水素化合物の回収に問題があつ
た。 本発明の目的は低温耐衝撃性、剛性、透明性に
優れしかも成形した場合、成形品の外観の優れた
エチレン−α−オレフイン共重合体を製造する方
法を提供することにある。 本発明の別の目的は、上記優れたエチレン−α
−オレフイン共重合体を収率よく製造ししかも溶
媒の回収工程が省略あるいは軽減された方法を提
供することにある。 本発明のエチレン−α−オレフイン共重合体の
製造方法は、塩化マグネシウムに担持した四塩化
チタン、有機アルミニウム化合物及びＣ−Ｏ結合
又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物からなる触
媒を用いてエチレンとα−オレフインとを共重合
させるに際し、塩化マグネシウムに担持した四塩
化チタンを、重合に使用する有機アルミニウム化
合物の少なくとも一部とＣ−Ｏ結合又はＣ−Ｎ結
合を含有する有機化合物とともに、５容量％以上
の芳香族炭化水素を含有する炭化水素化合物中に
懸濁させ、かくして調製した触媒混合物をα−オ
レフイン自身を媒体とするエチレンとα−オレフ
インとの共重合反応に供することを特徴とする。 本発明に於いて用いる塩化マグネシウムに担持
した四塩化チタン触媒は好ましくはＣ−Ｏ結合又
はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物と塩化マグネ
シウムとの複合体に四塩化チタンを担持したもの
が使用される。具体的な製造方法としては公知の
多くの製造法が適用できる。例えば塩化マグネシ
ウムとＣ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合
物を共粉砕し次いで液状の塩化チタンと接触処理
する方法、或は上記３成分を共粉砕する方法、又
は溶解した塩化マグネシウム（溶解剤として例え
ばアルコール、エーテル、エステル類）を適当な
沈澱剤（例えばハロゲン化ケイ素、ハロゲン化チ
タン、ハロゲン化アルミニウム、有機アルミニウ
ム）で沈澱させあるいは沈澱と同時にＣ−Ｏ又は
Ｃ−Ｎ結合を含有する化合物で処理し次いで液状
の四塩化チタンで処理する方法、或は有機Mg化
合物を分解し塩化マグネシウムとし上記と同様の
処理を行う方法等がある。又上記方法に於て
SiO2、Al2O3などの不活性な化合物を共存させる
ことも可能である。 触媒の調製及び重合で使用されるＣ−Ｏ又はＣ
−Ｎ結合を含有する化合物としてはエステル、エ
ーテル、オルソエステル、アミン、アミド、リン
酸エステル、亜リン酸エステルなどの通常立体規
則向上剤として用いられる化合物が挙げられる。 有機アルミニウム化合物としてはジエチルアル
ミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジブチルアルミニウムクロライドなど
のジアルキルアルミニウムクロライド又はそれら
の混合物、或はトリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルア
ルミニウム又はそれらの混合物などが単独である
いは併用される。 本発明においては、上記の三成分、即ち塩化マ
グネシウムに担持した四塩化チタン、有機アルミ
ニウム化合物及びＣ−Ｏ結合又はＣ−Ｎ結合を含
有する有機化合物を、５容量％以上の芳香族炭化
水素を含有する炭化水素化合物中に懸濁させ、か
くして調製した触媒混合物を共重合反応に供す
る。その共重合反応に先立つて、上記触媒混合物
を用いて少量、例えば四塩化チタン触媒１ｇ当り
0.1〜50ｇのα−オレフインを重合させることも
可能である。 上記の懸濁させるための手段としては種々の方
法があり、例えば上記三成分を上記芳香族炭化水
素含有炭化水素化合物中で撹拌処理する方法を利
用することができる。その撹拌処理温度は−70〜
50℃、好ましくは20〜30℃であり、撹拌処理時間
は数分〜数十時間、好まししくは５分〜20時間で
ある。 炭化水素化合物中の芳香族炭化水素の含有量の
上限はとくに規定されず、100％でもよい。 又、炭化水素化合物中の芳香族炭化水素の含有
量が5vol.％未満であれば得られたポリマーを成
形した時成形品の表面が白つぽくなり又べたつく
などの問題を生じる。炭化水素化合物（芳香族炭
化水素以外の）としては、脂肪族飽和炭化水素、
脂環式炭化水素などがあり、具体的にはプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサンなどの炭素数３〜10の炭化水素が用
いられる。 なお、芳香族炭化水素含有炭化水素化合物中に
懸濁させる触媒混合物中の有機アルミニウム成分
は、重合に使用される有機アルミニウム化合物の
少なくとも一部であり、全有機アルミニウム化合
物量に対してどの範囲の割合であるかは特に制限
されない。併用されるＣ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含
有する化合物の１モル倍以上の量で用いることが
好ましい。芳香族炭化水素化合物としては好まし
くはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン等炭素数６〜12の芳香族炭化水素化
合物が挙げられる。 重合条件としては、常温〜90℃、常圧〜50Kg／
cm2−ゲージの通常の重合条件が採用できるが好ま
しくは50〜80℃である。又、水素などの連鎖移動
剤を添加して、所望の分子量のエステル／α−オ
レフイン共重合体を得ることももちろん可能であ
る。 本発明に於いてより好ましくは、上記操作で得
られたスラリーを向流洗浄することであり、通常
は、触媒を失活させ、必要に応じて触媒残渣を可
溶化させた後スラリーを向流洗浄させる。向流洗
浄に用いられるα−オレフインとしては前述のα
−オレフインが挙げられ、少量のエチレン、プロ
パン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン等を含有して
いてもよい。向流洗浄塔は上部にスラリー導入口
及び洗浄液流出口を、下部に洗浄液導入口及び洗
浄済スラリー排出口を備えた通常の形態のものが
用いられ格別制限はない。 本発明の方法を用いることにより優れた性質を
有するエステル／プロピレン共重合体を効率的に
製造することができ工業的に価値がある。 以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
る。実施例及び比較例に於て、 物性は共重合体に対してフエノール系安定剤を
20／10000重量比、ステアリン酸カルシウムを
10／10000重量比、滑剤を20／10000重量比の割合
で添加し250℃で造粒した後240℃で厚さ30μ、幅
25cmのＴダイフイルムを作りこれについて評価し
た。各物性の測定は次のとおりである。 極限粘度数：135℃テトラリン溶液で測定 ヘイズ（％）：ASTM−1003−53 ブロツキング（％）：フイルムを２枚重ねあわせ
２Kgの錘りを乗せ50℃で24時間保つた後密着
面積の割合として算出。 ヤング率（Kg／mm）：20mm×220mmのフイルムを用
いてインストロンで測定。 引張り強さ（Kg／cm2）：ASTM D882−64T。 インパクト（Kg・cm／mm）：５℃でフイルム10mm
×10mmのものに球形の錘りで衝撃を与え破壊
した時の衝撃エネルギーより算出。 浮き出し：フイルムを50℃で24時間保持の後目視
により判定。 実施例 １ Ａ 固体触媒の製造： 直径12mmの鋼球９Kgの入つた内容積４の粉砕
用ポツトを４個装備した振動ミルを用意する。各
ポツトに窒素雰囲気で塩化マグネシウム300ｇ、
テトラエトキシシラン60ml、α.α.α−トリクロロ
トルエン45mlを加え40時間粉砕した。充分に乾燥
し窒素雰囲気とした50のオートクレーブに上記
粉砕物３Kg、四塩化チタン20を加え80℃で120
分間撹拌ののち静置し上澄液を除いた後ｎ−ヘプ
タン35加え80℃で15分間撹拌の後、静置し上澄
液を除く洗浄操作を７回繰り返した後さらにｎ−
ヘプタン20を追加して触媒スラリーとした。ス
ラリーの１部をサンプリングしｎ−ヘプタンを蒸
発させ分析したところ触媒中に1.97wt.％のTiを
含有していた。又、スラリー濃度は77ｇ−触媒／
−ヘプタンであつた。 Ｂ 重合反応： 充分に乾燥し窒素で置換しさらにプロピレンで
置換したジヤケツト付きの100オートクレーブ
にプロピレンを25Kg装入する。一方１のフラス
コにトルエン500mlジエチルアルミニウムクロラ
イド2.6ml、Ｐ−トルイル酸メチル1.4ml、上記触
媒１ｇ（ｎ−ヘプタン13ml含む）を入れ室温で１
時間撹拌の後トリエチルアルミニウム0.5mlを加
えたものを上記100のオートクレーブに圧入し
た。水素及びエチレンを所定量装入し次いでジヤ
ケツトに温水を通じて内温を70℃に維持し、また
気相水素濃度が６％、エチレンの気相濃度が2.4
％に保たれるように水素及びエチレンを装入しな
がら重合を続けた。一方56.5mlのｎ−ヘプタンに
3.5mlのトリエチルアルミニウムを溶解したもの
を0.5ml／minさらにプロピレンを125ｇ／minの
割合でオートクレーブに連続的に圧入しながら２
時間重合を続けた。２時間経過後10mlのジエチレ
ングリコールモノイソプロピルエーテルを入れ70
℃で30分間撹拌し次いで細い部分の内径が10cmで
長さ10ｍ、また上部の太い部分の長さが２ｍで内
径が30cmの向流洗浄塔の上部にスラリーを30Kg／
ｈ、下部よりプロピレン90％、プロパン５％、エ
チレン１％、ｎ−ヘプタン４％の組成の洗浄液を
40Kg／ｈの割合で導入し、上方より洗浄液を44
Kg／ｈ、下部より洗浄されたスラリーを26Kg／ｈ
の割合で取り出し、取り出されたスラリーは内径
３／４インチ、長さ60ｍの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出した。２重管は１Kg／cm2
−Ｇのスチームを通じ加熱してあつた。サイクロ
ンより取り出されたパウダーは揮発分を0.2％含
有していた。得られたパウダーはさらに50℃、50
mmHgで10分間乾燥したところ15.5Kgのポリマー
が得られ一方向流洗浄塔上部からの洗浄液からは
0.7Kgのポリマーが回収された。全ポリマーに対
する製品の割合（以下製品収率）は95.7wt.％で
あつた。得られたパウダーは前述の条件で造粒製
膜され物性を測定した。 実施例２〜５及び比較例１〜２ 触媒調製用のトルエン500mlをキシレン500ml
（実施例２）、エチルベンゼン500ml（実施例３）、
クメン500ml（実施例４）、ベンゼン500ml（実施
例５）、ｎ−ヘキサン500ml（比較例１）、トルエ
ンを１％含有するｎ−ヘプタン500ml（比較例２）
とした他は実施例１と同様に重合した結果を表に
示す。 【表】
第１図は本発明の実施態様のフローチヤート図
である。
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化マグネシウムに担持した四塩化チタン、
有機アルミニウム化合物及びＣ−Ｏ結合又はＣ−
Ｎ結合を含有する有機化合物からなる触媒を用い
てエチレンとα−オレフインとを共重合させるに
際し、塩化マグネシウムに担持した四塩化チタン
を、重合に使用する有機アルミニウム化合物の少
なくとも一部とＣ−Ｏ結合又はＣ−Ｎ結合を含有
する有機化合物とともに、５容量％以上の芳香族
炭化水素を含有する炭化水素化合物中に懸濁さ
せ、かくして調製した触媒混合物をα−オレフイ
ン自身を媒体とするエチレンとα−オレフインと
の共重合反応に供することを特徴とするエチレン
−α−オレフイン共重合体の製造方法。 ２ 共重合後、その生成共重合体スラリーをα−
オレフインで向流洗浄する特許請求ほ範囲第１項
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP338383A JPS59129210A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | エチレン−α−オレフイン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP338383A JPS59129210A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | エチレン−α−オレフイン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129210A JPS59129210A (ja) | 1984-07-25 |
| JPH0319850B2 true JPH0319850B2 (ja) | 1991-03-18 |
Family
ID=11555829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP338383A Granted JPS59129210A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | エチレン−α−オレフイン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129210A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0938509B1 (en) * | 1997-09-03 | 2002-11-20 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
-
1983
- 1983-01-14 JP JP338383A patent/JPS59129210A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59129210A (ja) | 1984-07-25 |
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