JPS58136607A - エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法Info
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- JPS58136607A JPS58136607A JP57017583A JP1758382A JPS58136607A JP S58136607 A JPS58136607 A JP S58136607A JP 57017583 A JP57017583 A JP 57017583A JP 1758382 A JP1758382 A JP 1758382A JP S58136607 A JPS58136607 A JP S58136607A
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- Japan
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- propylene
- copolymer
- ethylene
- random copolymer
- saturated hydrocarbon
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温衝撃性、剛性、透明性に優れ、しかも成形
品とした時表面がくもったり、べたついたシすることの
ないエチレン／プロピレン共重合体を収率よく与える方
法に関する。
品とした時表面がくもったり、べたついたシすることの
ないエチレン／プロピレン共重合体を収率よく与える方
法に関する。
食品容器用ブローグレード、又はシートグレード或は食
品包装用として適した低温衝撃性、剛性、透明性に優れ
たエチレン／プロピレン共重合体を製造する方法に関し
ては、すでに多くの方法が提案されておシ、例えば特公
昭４３−１１２３０． 特公昭４４−４９９２に開示
された方法がある。
品包装用として適した低温衝撃性、剛性、透明性に優れ
たエチレン／プロピレン共重合体を製造する方法に関し
ては、すでに多くの方法が提案されておシ、例えば特公
昭４３−１１２３０． 特公昭４４−４９９２に開示
された方法がある。
しかしながら、これらの方法では低温耐衝撃性、透明性
が不充分である。これに対して特開昭５３−３５７８８
で提案された方法によれば第１段目でプロピレンを全重
合量の５〜２０重量％の範囲で重合させ、つづく第２段
階に於て、エチレン含量１〜２０重量％のプロピレン−
エチレン混合物によって共重合を行うことによって低温
衝撃性、剛性、透明性等の諸物性のバランスの優れたエ
チレン／プロピレン共重合体を製品収率よく得られる。
が不充分である。これに対して特開昭５３−３５７８８
で提案された方法によれば第１段目でプロピレンを全重
合量の５〜２０重量％の範囲で重合させ、つづく第２段
階に於て、エチレン含量１〜２０重量％のプロピレン−
エチレン混合物によって共重合を行うことによって低温
衝撃性、剛性、透明性等の諸物性のバランスの優れたエ
チレン／プロピレン共重合体を製品収率よく得られる。
さらに改良された方法として本発明者らは先に特願昭５
６−３５１９８とし提案したが、この改良法によっても
得られるポリマーを成形して用いると、物性バランスは
優れているものの、外観が不良であるなどの問題があっ
た。
６−３５１９８とし提案したが、この改良法によっても
得られるポリマーを成形して用いると、物性バランスは
優れているものの、外観が不良であるなどの問題があっ
た。
本発明者らは、種々の検討を行った結果、特定のの方法
を行うことによシ、物性バランス及び成形品の外観の優
れたエチレン−プロピレン共重合体を与える方法を見出
し本発明を完成した。
を行うことによシ、物性バランス及び成形品の外観の優
れたエチレン−プロピレン共重合体を与える方法を見出
し本発明を完成した。
本発明の目的は低温衝撃性、剛性、透明性に優れ、しか
も成形した場合外観が優れたものを与える、エチレン−
プロピレン共重合体を与える方法に関する。
も成形した場合外観が優れたものを与える、エチレン−
プロピレン共重合体を与える方法に関する。
本発明の別の目的は、上記優れたエチレン−プロピレン
共重合体を収率よく与える方法を提供することにある。
共重合体を収率よく与える方法を提供することにある。
本発明は、ａ）イ）少なくともＭｆ、 Ｔｉ、 ＣＬ及
びＣ−０又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物を含有す
る固体触媒、口）有機金属化合物、・・）立体規則性向
上剤からなる触媒を用いてプロピレン自身を媒体とする
塊状重合法で５０〜８０℃の温度でランダム共重合体を
製造し、 ｂ）次いで３０〜７０℃で少なくとも５重量％の炭素数
５〜１５の飽和炭化水素化合物を含有する液状のプロピ
レン中で上記重合で得た共重合体を処理し、 Ｃ）次いで向流洗浄塔上部に、上記スラリーを導入し下
部より、炭素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を２０％
以下しか含有しない主としてプロピレンからなる媒体を
導入する°ことにより哀ラリ−を洗浄し、下方より洗浄
された共重合体を取シ出すことによジエチレン含量が０
．５〜１０重量％のエチレン／プロピレンランダム共重
合体を製造する方法に関する。
びＣ−０又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物を含有す
る固体触媒、口）有機金属化合物、・・）立体規則性向
上剤からなる触媒を用いてプロピレン自身を媒体とする
塊状重合法で５０〜８０℃の温度でランダム共重合体を
製造し、 ｂ）次いで３０〜７０℃で少なくとも５重量％の炭素数
５〜１５の飽和炭化水素化合物を含有する液状のプロピ
レン中で上記重合で得た共重合体を処理し、 Ｃ）次いで向流洗浄塔上部に、上記スラリーを導入し下
部より、炭素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を２０％
以下しか含有しない主としてプロピレンからなる媒体を
導入する°ことにより哀ラリ−を洗浄し、下方より洗浄
された共重合体を取シ出すことによジエチレン含量が０
．５〜１０重量％のエチレン／プロピレンランダム共重
合体を製造する方法に関する。
本発明に用いられる触媒は、イ）少なくともＭｌ、Ｔｉ
、Ｃ１の元素及びＣ−０又はＣ−Ｎ結合を含有する有機
化合物を含有する固体触媒、口）有機金属化合物、ノ９
立体規則性向上剤からなる触媒系であり、上記イ）、口
）、ノ９の組合せについては特に限定はないが、イ）固
体触媒当シの取れ高が４０００ｔ／ｆ−固体触媒以上で
あり、しかも、プロピレン単独で重合した特待られるポ
リプロピレンの沸騰ｎ−へブタン不溶部の割合（以下Ｉ
Ｉと略記し義される）が８５％以上特に９０％以上であ
ることが好ましい。よシ具体的にはイ）固体触媒は、公
知の方法、例えばＭｆＣｌ、とＣ−０又はＣ−Ｎ結合を
含有する有機化合物を含有する有機化合物を共粉砕した
後、ＴｉＣＡａ等のハロゲン化チタンで処理する方法、
或は、上記３成分を共粉砕する方法、溶解したＭｆＣｌ
２を沈澱させ或はそのまえに、Ｃ−〇又はＣ−Ｎ結合を
含有する有機化合物で処理し、次いでＴｉＣｔ、等のハ
ロゲン化チタンで処理する方法、或は有機Ｍ７化合物を
分解しハロゲン化マグネシウムとし同様の処理をする方
法等がある。
、Ｃ１の元素及びＣ−０又はＣ−Ｎ結合を含有する有機
化合物を含有する固体触媒、口）有機金属化合物、ノ９
立体規則性向上剤からなる触媒系であり、上記イ）、口
）、ノ９の組合せについては特に限定はないが、イ）固
体触媒当シの取れ高が４０００ｔ／ｆ−固体触媒以上で
あり、しかも、プロピレン単独で重合した特待られるポ
リプロピレンの沸騰ｎ−へブタン不溶部の割合（以下Ｉ
Ｉと略記し義される）が８５％以上特に９０％以上であ
ることが好ましい。よシ具体的にはイ）固体触媒は、公
知の方法、例えばＭｆＣｌ、とＣ−０又はＣ−Ｎ結合を
含有する有機化合物を含有する有機化合物を共粉砕した
後、ＴｉＣＡａ等のハロゲン化チタンで処理する方法、
或は、上記３成分を共粉砕する方法、溶解したＭｆＣｌ
２を沈澱させ或はそのまえに、Ｃ−〇又はＣ−Ｎ結合を
含有する有機化合物で処理し、次いでＴｉＣｔ、等のハ
ロゲン化チタンで処理する方法、或は有機Ｍ７化合物を
分解しハロゲン化マグネシウムとし同様の処理をする方
法等がある。
口）有機金属化合物としては、有機アルミニウム、有機
マグネシウム、有機リチウム等が挙げられ、好ましくは
有機アルミニウムである。ノ→立体規則性向上剤として
は公知の各種化合物が用いられるが好ましくは、エステ
ル類、エーテル類、オルソエステル類、アミン類、アミ
ド類等が挙げられる。
マグネシウム、有機リチウム等が挙げられ、好ましくは
有機アルミニウムである。ノ→立体規則性向上剤として
は公知の各種化合物が用いられるが好ましくは、エステ
ル類、エーテル類、オルソエステル類、アミン類、アミ
ド類等が挙げられる。
本発明の１つの要素はエチレン／プロピレンの共重合を
プロピレン自身を媒体とする塊状重合法で５０〜８０℃
の温度範囲で行うことにあシ、比較的高沸点の炭化水素
媒体で行うと、多量の共重合体が媒体に溶解するため、
製品の収率が低下するだけでなく、ポリマーのかさ比重
が低下しスラリーの性質が悪化するため生産性が低下し
好ましくない。
プロピレン自身を媒体とする塊状重合法で５０〜８０℃
の温度範囲で行うことにあシ、比較的高沸点の炭化水素
媒体で行うと、多量の共重合体が媒体に溶解するため、
製品の収率が低下するだけでなく、ポリマーのかさ比重
が低下しスラリーの性質が悪化するため生産性が低下し
好ましくない。
重合温度は５０〜８０℃で行うのが好ましく、特に５５
〜７５℃で行うのがより好ましい。重合温度が５０℃以
下では得られ、る共重合体を用いて成形すると成形品の
透明性が不良であるばかシでなく成形品の表面が〈−も
シ、又ペタツキがあるなどの問題がある。一方Ｊ３０℃
以上ではパウダーのかさ比重が低下し、生産性が低下し
好ましくない。
〜７５℃で行うのがより好ましい。重合温度が５０℃以
下では得られ、る共重合体を用いて成形すると成形品の
透明性が不良であるばかシでなく成形品の表面が〈−も
シ、又ペタツキがあるなどの問題がある。一方Ｊ３０℃
以上ではパウダーのかさ比重が低下し、生産性が低下し
好ましくない。
重合の際に炭素数５〜１５の飽和炭化水素を重合活性が
実質的に低下しない範囲で存在させることもできる。
実質的に低下しない範囲で存在させることもできる。
本発明のさらに１つの要素は炭素数５〜１５の飽和炭化
水素を少なくとも５重量％含有する液状のプロピレン中
で３０〜７０℃で処理することであシ、飽和炭化水素の
量比は５〜６０重量％、特に１０〜３０重量％であるこ
とが好ましく、５重量％以下では、得られる共重合体を
成形した際、成形品の表面がくもったり、べたついたり
して好ましくなく又、６０重量％以上では、媒体中に多
量の共重合体が溶解し製品収率が低下する。温度のよシ
好ましい範囲５０〜６０℃であシフ０℃以上では得られ
る共重合体を成形した際、成形品の表面がくもったり、
べたついたシする。３０℃以下の温度で行うためには重
合温度との差異が大きく操作が困難となるだけでなく、
該操作の際に触媒残査を除去するために、触媒残査を可
溶化する化合物例えばアルコール類、グリコールエーテ
ル類等を加えた場合、触媒残査の除去効率が低下するた
め好ましくは５０℃以上で行われる。
水素を少なくとも５重量％含有する液状のプロピレン中
で３０〜７０℃で処理することであシ、飽和炭化水素の
量比は５〜６０重量％、特に１０〜３０重量％であるこ
とが好ましく、５重量％以下では、得られる共重合体を
成形した際、成形品の表面がくもったり、べたついたり
して好ましくなく又、６０重量％以上では、媒体中に多
量の共重合体が溶解し製品収率が低下する。温度のよシ
好ましい範囲５０〜６０℃であシフ０℃以上では得られ
る共重合体を成形した際、成形品の表面がくもったり、
べたついたシする。３０℃以下の温度で行うためには重
合温度との差異が大きく操作が困難となるだけでなく、
該操作の際に触媒残査を除去するために、触媒残査を可
溶化する化合物例えばアルコール類、グリコールエーテ
ル類等を加えた場合、触媒残査の除去効率が低下するた
め好ましくは５０℃以上で行われる。
本発明のさらに１つの要素は、上記操作で製品に悪影響
を与える成分を抽出したスラリーを、向流洗浄塔に導入
し炭素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を２０重量％以
下しか含有しない主としてプロピレンからなる媒体で洗
浄抽出すえことによって、共重合体を得る。
を与える成分を抽出したスラリーを、向流洗浄塔に導入
し炭素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を２０重量％以
下しか含有しない主としてプロピレンからなる媒体で洗
浄抽出すえことによって、共重合体を得る。
向流洗浄塔は上部にスラリー導入に及び洗浄液流出口、
下部に洗浄液導入口、及び洗浄゛済スラＩ７−排出口を
備えた通常の向流洗浄塔であれば良くその形状について
は格別の限定はない、又洗浄液は主としてプロピレンか
らなるものであれば良く、少量のエチレン、エタン、プ
ロパン等を含有していてもよいが炭素数５〜１５′の飽
和炭化水素化合物は２０重量％以下にする必要があシ、
２０重量％以上では下部から取シ出された洗浄抽出され
たスラリー中、比較的高沸点の飽和炭化水素が多量に含
まれることにな９、スラリーから媒体を蒸発除去する際
に加熱すると、共重合体が媒体に溶出してくるため、得
られるパウダーが団塊化するといった問題及び高沸点の
炭化水素がノくウダーに多量に残留するため特別の乾燥
設備を必要とするといった問題が生ずる。
下部に洗浄液導入口、及び洗浄゛済スラＩ７−排出口を
備えた通常の向流洗浄塔であれば良くその形状について
は格別の限定はない、又洗浄液は主としてプロピレンか
らなるものであれば良く、少量のエチレン、エタン、プ
ロパン等を含有していてもよいが炭素数５〜１５′の飽
和炭化水素化合物は２０重量％以下にする必要があシ、
２０重量％以上では下部から取シ出された洗浄抽出され
たスラリー中、比較的高沸点の飽和炭化水素が多量に含
まれることにな９、スラリーから媒体を蒸発除去する際
に加熱すると、共重合体が媒体に溶出してくるため、得
られるパウダーが団塊化するといった問題及び高沸点の
炭化水素がノくウダーに多量に残留するため特別の乾燥
設備を必要とするといった問題が生ずる。
本発明の方法を用いることによシ優れた性質を礁有する
エチレン／プロピレン共重合体を効率よく製造すること
ができ、工業的に価値がある。
エチレン／プロピレン共重合体を効率よく製造すること
ができ、工業的に価値がある。
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。
実施例及び比較例に於て
物性は共重合体に対してフェノール系安定剤を２０／１
００００重量比、ステアリン酸カルシウム１０／１００
００重量比、滑剤２０／１００００重量比添加し２５０
℃で造粒した後、２４０℃で厚さ３０μ幅２５ ｃｍの
Ｔダイフィルムを作シ評価した。
００００重量比、ステアリン酸カルシウム１０／１００
００重量比、滑剤２０／１００００重量比添加し２５０
℃で造粒した後、２４０℃で厚さ３０μ幅２５ ｃｍの
Ｔダイフィルムを作シ評価した。
各測定は
メルトフローインデックスｆ／１０ｍ１ｎ２３０℃で荷
重 ２．１６ｋＦ ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−６２７ ヘイズ（％） ＡＳＴＭ−１００３−
５３ブロツキング（％） フィルムを２枚重ねあわせ２
に１の錘りを乗せ５０℃で２４ 時間後密着面積の割合として 算出 ヤング率（販冷血９２０ ｍｍ ８２２０ ｍｍのフィ
ルムを用イテインストロンで測定 引張シ強さくｋｆ／ｃｍ”） ＡＳＴＭ Ｄ８８２−
６４Ｔに準ずインパクト（ｋｆ−ｃｍ／ｉｍｍ） ５℃
でフィルム１０ｍｍ×ｌＱｍｍＯものに球形の錘りで 衝撃を与え破壊した時の衝撃 赤学エネルギ隻出 浮き出し フィルムを５０℃で２４時間保持の
後目視により判定 実施例Ｉ Ａ）固体触媒の製造 直径１２ｍｍの鋼球９ｋＦの入った内容積４ｔの粉砕用
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ ｆ、オルン酢
酸エチ／ｌ／ ４０ ｍｌ、 １．２−ジクロロエタ
ン６０ｍＡを加え４０時間粉砕した。充分に乾燥し窒素
雰囲気とした５０ｔのオートクレーブに上記粉砕物３ｋ
Ｆ、４塩化チタン２０１を加え８０℃で１２０分間攪拌
ののち静章し上澄液を除いた後ｎ−へブタン３５を加え
８０℃で１５分間攪拌の後静置し、上澄液を除く洗浄操
作を７回縁シ返した後さらにｎ−へブタン２０１を追加
して固体触媒スラリーとした。
重 ２．１６ｋＦ ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−６２７ ヘイズ（％） ＡＳＴＭ−１００３−
５３ブロツキング（％） フィルムを２枚重ねあわせ２
に１の錘りを乗せ５０℃で２４ 時間後密着面積の割合として 算出 ヤング率（販冷血９２０ ｍｍ ８２２０ ｍｍのフィ
ルムを用イテインストロンで測定 引張シ強さくｋｆ／ｃｍ”） ＡＳＴＭ Ｄ８８２−
６４Ｔに準ずインパクト（ｋｆ−ｃｍ／ｉｍｍ） ５℃
でフィルム１０ｍｍ×ｌＱｍｍＯものに球形の錘りで 衝撃を与え破壊した時の衝撃 赤学エネルギ隻出 浮き出し フィルムを５０℃で２４時間保持の
後目視により判定 実施例Ｉ Ａ）固体触媒の製造 直径１２ｍｍの鋼球９ｋＦの入った内容積４ｔの粉砕用
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ ｆ、オルン酢
酸エチ／ｌ／ ４０ ｍｌ、 １．２−ジクロロエタ
ン６０ｍＡを加え４０時間粉砕した。充分に乾燥し窒素
雰囲気とした５０ｔのオートクレーブに上記粉砕物３ｋ
Ｆ、４塩化チタン２０１を加え８０℃で１２０分間攪拌
ののち静章し上澄液を除いた後ｎ−へブタン３５を加え
８０℃で１５分間攪拌の後静置し、上澄液を除く洗浄操
作を７回縁シ返した後さらにｎ−へブタン２０１を追加
して固体触媒スラリーとした。
固体触媒スラリーの１部をサンプリングしｎ −ヘプタ
ンを蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．６２重量
％のＴｉを含有していた。
ンを蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．６２重量
％のＴｉを含有していた。
Ｂ）重合反応
充分に乾燥し窒素で置換しさらにプロピレンで置換した
ジャケット付きの１００ｔのオートクレーブ（オートク
レーブＡ）にプロピレンを２５ ｋ？装入する。一方１
ｔのフラスコにｎ−へブタン５００ｍｔ１ジエチルアル
ミニウムクロライド４．８ｍｌ、ｐ−）ルイル酸メチル
２．８ｍｌ上記固体触媒１ｆを入れ室温で１分間攪拌の
後トリエチルアルミニウム１ｍｌを加えたものを上記１
００ｔのオートクレーブに圧入した。
ジャケット付きの１００ｔのオートクレーブ（オートク
レーブＡ）にプロピレンを２５ ｋ？装入する。一方１
ｔのフラスコにｎ−へブタン５００ｍｔ１ジエチルアル
ミニウムクロライド４．８ｍｌ、ｐ−）ルイル酸メチル
２．８ｍｌ上記固体触媒１ｆを入れ室温で１分間攪拌の
後トリエチルアルミニウム１ｍｌを加えたものを上記１
００ｔのオートクレーブに圧入した。
水素及びエチレンを所定量装入し次いでジャケットに温
水を通じて内温を７０℃、気相水素濃度３．８％エチレ
ンの気相濃度２．５％に保たれるように水素及びエチレ
ンを装入しながら重合を続ケた。一方５７ｍｔのｎ−へ
ブタンに３ｍｔのトリエチルアルミニウムを溶解したも
のを０．５ｍｔ／ｍｉｎでオートクレーブに連続的に圧
入しながら２時間重合を続けた。２時間経過後、２．６
に１のｎ−へブタンと１０ｍｔのジエチレングリコール
モノインフロビルエーテルを入れた１００ｔのオートク
レーブ（オートクレーブＢ）に上記スラリーを転送し、
５５℃で３０分間攪拌する、次いでスラリーを、細い部
分の内径が１０ｃｍ、上部の太い部分の内径が３０ｃｍ
、細い部分の長さが１０ｍ１上部の太い部分の長さが２
ｍの向流洗浄塔の上部に、スラリーを３０ ｋｇ／ｈ下
部よシ、プロピレン９０％、プロパン５％、エチレン１
％、ｎ−へブタン４％の組成の洗浄液を４０ ｋＷ／ｈ
で導入し、上方よシ、洗浄液４４ｋＷ／ｈ、下部よシ洗
浄されたスラリーを２６に１／ｈで取シ出し、取シ出さ
れたスラリーは、内径３／４インチ、長さ６０ｍの２重
管を経て大気圧に保たれた。サンクロンに放出した２重
管には１ｋｆ−Ｇスチームを通じ加熱しである。
水を通じて内温を７０℃、気相水素濃度３．８％エチレ
ンの気相濃度２．５％に保たれるように水素及びエチレ
ンを装入しながら重合を続ケた。一方５７ｍｔのｎ−へ
ブタンに３ｍｔのトリエチルアルミニウムを溶解したも
のを０．５ｍｔ／ｍｉｎでオートクレーブに連続的に圧
入しながら２時間重合を続けた。２時間経過後、２．６
に１のｎ−へブタンと１０ｍｔのジエチレングリコール
モノインフロビルエーテルを入れた１００ｔのオートク
レーブ（オートクレーブＢ）に上記スラリーを転送し、
５５℃で３０分間攪拌する、次いでスラリーを、細い部
分の内径が１０ｃｍ、上部の太い部分の内径が３０ｃｍ
、細い部分の長さが１０ｍ１上部の太い部分の長さが２
ｍの向流洗浄塔の上部に、スラリーを３０ ｋｇ／ｈ下
部よシ、プロピレン９０％、プロパン５％、エチレン１
％、ｎ−へブタン４％の組成の洗浄液を４０ ｋＷ／ｈ
で導入し、上方よシ、洗浄液４４ｋＷ／ｈ、下部よシ洗
浄されたスラリーを２６に１／ｈで取シ出し、取シ出さ
れたスラリーは、内径３／４インチ、長さ６０ｍの２重
管を経て大気圧に保たれた。サンクロンに放出した２重
管には１ｋｆ−Ｇスチームを通じ加熱しである。
このようにして、サイクロンからホッパーを経て取シ出
されたパウダーは揮発分として０・５％含有していた。
されたパウダーは揮発分として０・５％含有していた。
得られたパウダーは、さらに５０℃、５０ｍｍＨｆで１
０時間乾燥したところ１１．２ｋＳ’であり、一方、向
流洗浄塔上部からの洗浄液からは、０．６ｋｆのポリマ
ーが回収された。全ポリマーに対する製品の割合は、以
下製品収率は９５ｗｔ％であった。得られたパウダーは
前述の条件で造粒製膜し物性を測定した。
０時間乾燥したところ１１．２ｋＳ’であり、一方、向
流洗浄塔上部からの洗浄液からは、０．６ｋｆのポリマ
ーが回収された。全ポリマーに対する製品の割合は、以
下製品収率は９５ｗｔ％であった。得られたパウダーは
前述の条件で造粒製膜し物性を測定した。
実施例２
重合温度を５５℃とし気相水素濃度２．７％、エチレン
濃度２．３％とした他は実施例１と同様に共重合体を製
造した結果は表に示す。
濃度２．３％とした他は実施例１と同様に共重合体を製
造した結果は表に示す。
−比較例１
オートクレーブＢにはｎ−へブタンを入れなかった他は
実施例２と同様にして共重合体を得た。
実施例２と同様にして共重合体を得た。
結果は表に示す。
比較例２
向流洗浄塔下部から装入する洗浄液の組成をプロピレン
５０％、ｎ−へブタン４７％、フロパン３％とした他は
実施例２と同様にしたところ、スラリー乾燥用の２重管
が閉そくしたため、実験を中断した。
５０％、ｎ−へブタン４７％、フロパン３％とした他は
実施例２と同様にしたところ、スラリー乾燥用の２重管
が閉そくしたため、実験を中断した。
実施例３
重合時の気相のエチレン濃度を３・１％とした他は実施
例１と同様にして共重合体を得た。結果は表に示す。
例１と同様にして共重合体を得た。結果は表に示す。
比較例３，４
オートクレーブ０３）での温度を２０℃（比較例３）及
び８０℃（比較例４）で実施した他は実施例１と同様に
して共重合体を得た。結果は表に示す。
び８０℃（比較例４）で実施した他は実施例１と同様に
して共重合体を得た。結果は表に示す。
実施例４
重合開始時（昇温完了）から６分間はエチレンを装入せ
ずに重合した他は実施例１と同様にして共重合体を得た
結果は表に示す。
ずに重合した他は実施例１と同様にして共重合体を得た
結果は表に示す。
面
図面は本発明の実施に用いられる装置の概念βであり、
ＡはオートクレーブＡを、
ＢはオートクレーブＢを、
Ｃは向流洗浄塔を、
Ｄは２重管を、
Ｅはサイクロンを、
Ｆはホッパーを、
ａは洗浄液抜き出しを、
ｂは洗浄液導入を、
Ｃは媒体蒸気を、
ｄはパウダー取り出しをそれぞれ示す。
特許出願人
三井東圧化学株式会１
一１’７−
土
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）エチレン含量が０．５〜１０重量％のエチレン／プ
ロピレンランダム共重合体を製造する方法に於て、 ａ）イ）少なくともＭｌ、 Ｔｉ、 ＣＬの元素及びＣ
−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含有する有機化合物を含有する固
体触媒、口）有機金属化合物、ノ９立体規則性向上剤か
らなる触媒を用いて、プロピレン自身を媒体とする塊状
重合法で５０〜８０℃の温度でランダム共重合体を製造
し、ｂ）次いで３０〜７０℃で少なくとも５重量％の炭
素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を含有する液状のプ
ロピレン中で上記重合で得た共重合体を処理し、 Ｃ）次いで向流洗浄塔上部に、上記スラリーを導入し下
部よシ、炭素数５〜１５の飽和炭化水素化合物を２０重
量％以下、しか含有しない。 主としてプロピレンからなる媒体を導入することにより
、スラリーを洗浄し、下方より洗浄された共重合体を取
り出す。 ことを特徴とするエチレン／プロピレンランダム共重合
体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017583A JPS58136607A (ja) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57017583A JPS58136607A (ja) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58136607A true JPS58136607A (ja) | 1983-08-13 |
Family
ID=11947921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57017583A Pending JPS58136607A (ja) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58136607A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296504A (ja) * | 1985-09-18 | 1987-05-06 | ユニロイヤル ケミカル カンパニ− インコ−ポレ−テツド | エチレン／α−オレフイン共重合体の精製方法 |
-
1982
- 1982-02-08 JP JP57017583A patent/JPS58136607A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296504A (ja) * | 1985-09-18 | 1987-05-06 | ユニロイヤル ケミカル カンパニ− インコ−ポレ−テツド | エチレン／α−オレフイン共重合体の精製方法 |
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