JPH03199269A - 反応性染料及びその中間体としてのベンジル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ＣＷ中ＵＦｉ、ビニル、プロペニル又は式：％式％ （ここでｚｌは、水素又はメチルを表わしかっＺ”ａ％
　アルカリ性反応化合物下で分解可能な基を表わす）の
基を表わし、Ｘは、ａ）の場合には、場合によって更に
反応性の基を有しかつ場合によって金属化されたモノ−
又はジスアゾ染料、トリフエンジオキサジン、アントラ
キノン、銅−ホルマずン又は金属化された７タロシアニ
ンから誘導とれる発色団の基を表わすか又にジアゾ成分
の基をアゾ橋鴨本１１結合さゼかつ場合によって付加的
に反応性の基を有するカップリング成分の基′ｊｊ：表
わしかつＬは、ａ）の場合には、式： （ここでＱは、水素又はＣ１％　Ｃ，−アルキル全表わ
し、Ｃ２及びＣ３は、同じ又は異なっていてかつ互いに
独立してそれぞれ水素又は０１〜Ｃ４−アルキルを表わ
しかつＣ４は、離脱基を表わす）の架橋員を表わすか又
はｂ）の場合には、アゾ僑を表わし、その際、基Ｘ−Ｌ
は、基ＣＨ９−８ｏ３Ｈに対してメタ−又はパラ−位で
ベンゼン環に結合している〕の反応性染料並びに新規染
料を用いるヒトミキシ基又は窒素含有基材の染色又は印
刷法に関する。

本発明は、更に、この染料の中間体として使用する新規
ベンジル化合物に関する。

〔従来の技術〕

欧州特許（ＩｌｉＰ−Ａ）第３０７８１７号明細書では
、場合によって金属化された７ｆ染料から誘導されかつ
トリアジン／（スルホニルメチル）アニリン誘導体を基
礎とするダブル反応性゛系（ｄｏｕｂｌｅ　ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ　ｓｙｓｔｅｍ　）　ｆ有するダブルアタッチメ
ント反応性染料（ｄｏｕｂｌｅ　ａｔｔａｃｈ−ｍｅｎ
ｔ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｙｅｓ　）を対象としている
。

その他に、更に古い特許明細書欧州特許（兄Ｐ−Ａ）第
３５２６８２号明細書が、種々異なる発色団を有しかつ
そのダブル反応性系がフルケエルスルホニルー及びフル
ヶニルスルホエルメチル基を有するベンプール誘導体か
ら誘導されるダブルアタッチメント反応性染料について
記載している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、有利な使用技術的特性を有する新規反
応性染料を提供することであった。

新規染料は、殊に冷パッドバッチ染色法（ｃｏｌｄｐａ
ｄ−ｂａｔｃｈ　）に好適でありかつとシわけ高い染着
率及び高い繊維−染料−結合安定性にかいて優れている
。更に、繊維上に固着していない成分を、容易に洗浄除
去することができる。

〔課題を解決するための手段〕

従って、前記式Ｉの反応性染料が開発された。

前記式■中に存在する全てのアルキル基は、直鎖状であ
っても分枝鎖状であってもよい。

式■中のｚ２は、アルカリ性反応条件下で分離可能な基
を表わす、このような基は、例えば塩素、０８Ｏ３Ｈ％
Ｅ３ＳＯｓＨｓ　０Ｐ（０）（ＯＨ）ｐ、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルスルホニルオキシ、場合によって置換すれたフ
ェニルスルホニルオキシ、０１〜Ｃ４−アルカノイルオ
キシ、Ｃユ〜Ｃ４−ジアルキル［式中Ｑ５　　Ｑ６及び
Ｑマは、同じ又は異なっていてかつ互いに独立してそれ
ぞれ０１〜Ｃ４−アルキル又はベンジルを表わしかつＡ
ｎＯはそれぞれアニオンを表わす〕である、アニオンＡ
ｎｅとしては、その際例えばフルオリド、クロリド、ブ
ａミド、ヨーシト、モノ−ジー又はトリクロルアセテー
ト、メチルスルフェート、フェニルｘルア　：ｃ　−）
　又Ｆｉ　２−　又ａ　４−メチルフェニルスルホネー
トがこれに該当する。

式■中のＱ４は、離脱基を表わす、このような離脱基は
、例えば式： 〔式中Ｑ’　　Ｑ６　　ＣＡＬ〒及びＡｎｅは、それぞ
れ前記のものを表わす〕の基又は有利には弗素、塩素又
は臭素である。

基ＩＬＬ”　　Ｑ”　　（Ｌ’　　Ｑ’　　＋１４６及
びＱ７は、例えばメチル、エチル、プロピル、イングロ
ビル、ブチル、イソブチル又はＳ−ブチルを表わす。

式■： 〔式中Ｕば、前記のものを表わす〕の繊維反応性基を、
以後ｒＥＪと称する。

式Ｉａ＝ −Ｌ−Ｅｌ （Ｉａ） 〔式中Ｘ及びＬは、それぞれ前記のものｆ：表わしかつ
Ｂｌは、式Ｉａ： （ここで１７１は、ビニル又は式−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｚ
”の基を表わし、その際ｚ２は、前記のものを表わす）
の基を表わす〕の反応性染料が有利である。

反応性系Ｅの他に、基Ｘは、更に他の繊維反応性基を有
していてよい、このような基は、例えばトリアジン−ピ
リミジン−又はビニルスルホニル化合物から誘導される
。

式１中のＸは、例えば、場合によってそこに付加的にジ
アゾ成分の基をアｆ横によって結合しかつ場合によって
付加的に反応性の基を有するカップリング成分の基であ
る。この場合、ダブル反応性基Ｅは、アゾ橋Ｃ−Ｎ−Ｎ
−）によって基Ｘと結合する。

この種類の染料は、式ＩＶａ又は■ｂ：（Ｅ−Ｎ−Ｎ−
）ａＫ　　　　　　　　　（ＩＶａ）Ｈ−Ｎ−Ｎ−に−
Ｎ−Ｎ−Ｄ　　　　　　　　　　　（Ｔｖｂ）〔式中に
は、カップリング成分の基金表わし、Ｄは、ジアゾ成分
の基を表わしかつａは、１又は２ｔ−表わしかつＥはＢ
丁■記のものを表わす〕で表わされる。

この種類の重要な染料は、例えばヒドロキシスルホニル
−及び／又はカルボキシル基金有する水溶性アゾ染料、
殊に式■ａ（ａ＝１）のモノアゾ染料又は式■ａ（ａ＝
２）又はＩｙｂのジスアゾ染料である。

重要なカップリング成分ＨＫは、例えばベンゾ−ルー　
ナフタリン−１、ピラゾロン−又はヒドロキシピリミジ
ン系から誘導される。

Ｎ要なジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，は、例えばアニリン−又は
アミノナフタリン系からの化合物から誘導される。

式Ｖ： Ｅ”Ｎ歇Ｎ−Ｋｌ （Ｖ） ｃ式中Ｅ１は、前記のものを表わしかつＫｌは、場合に
よって更に繊維反応性基、殊に基Ｅを有している、ナフ
タリン−ピラゾール、ピリドン−又はヒドロキシピリミ
ジン系のカップリング成分の基を表わす〕の染料は、殊
に有利である。

更に、式■： 〔式中２つの基Ｇ１及びＧ２のうちどちらか１方は、基
Ｅｌ（ここでこれは、前記のものを表わす）を表わし、
かつもう１方は、基Ｄｌ（ここでこれは、場合によって
更に繊維反応性基、殊に基Ｅｔ−有している、アニリン
−又はナフタリン系のジアゾ成分の基を表わす）を表わ
しかつａ”ｌｄ、環位３又は４位でヒドロキシスルホニ
ルを表わす〕の染料は、殊に有利である。

式Ｉ中のＸは、更に例えば場合によって金属化されたア
ゾ染料の基である。このような基が誘導される好適なア
ゾ染料は、自体公知であシかつ多く、例えばペンカタラ
マン （Ｋ、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　）　ｒ−ｒ　　ケ
ミストリー　オン　シンセテイツク　ダイズＪ　（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔσｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙ
ｅｓ　；　Ｖｏｌ、　ＶＩ、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓ
ｓ　、　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　Ｌｏｎｃｌｏｎ、　
　１９７２　）に記載されている。アゾ染料は、式■： Ｄ−Ｎ−Ｎ−Ｋ（−Ｎ−Ｎ−Ｄ）／ （■） 〔式中りは、ジアゾ成分の基を表わし、Ｋは、カップリ
ング成分の基を表わしかっｊはへ０又は１を表わす〕で
表わされる。

基Ｘが誘導される重要な染料は、例えばヒドロキシスル
ホニル−及ヒ／又はカルボΦシル基を有していてよい水
溶性アゾ染料、殊に式■（７＝０）のモノアゾ染料であ
る。

：ｊｆ、又は、非金属化アゾ染料、殊にスルホン酸−及
び／又はカルボキシル基含有するものから誘導され、そ
の際スルホン酸基１〜６個を有するものが、殊に優れて
いる。

基Ｘから誘導される重要なアゾ染料は、例えばフェニル
−アゾ−ナフタリン−フェニル−アゾ−１−フェニルビ
ラソ、−ルー５−オン−フェニル−アゾ−ベンゾ−ルー
　す７チに一７’シーペンゾール−フェニル−アゾ−ア
ミノナフタリン、ナフチル−アゾ−ナフタリン−ナフチ
ル−アゾ−１−フェニルビラｆ−に−５−オン−フェニ
ルーアゾービ１ノドンー　フェニル−アゾ−アミンピリ
ジン−ナフチル−アゾ−ピリドン−ナフチル−アゾ−ア
ミンピリジン−又はスチルビル−アゾ−ペンゾール系で
ある。

式■： ４ 〔式中Ｂｌは、前記のものを表わし　ＬＬは、式：１ 〔式中Ｑ４は、前記のものｆ、表わし、Ｇ４は水素、Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、塩素、
又はヒドロキシスルホニル及びＫｌは、場合によって更
に繊維反応性基を有するナフタリン−ピラゾロン−ピリ
ド／−又はヒドロキシピリミジン系のカップリング成分
の基を表わす。

更に、式■： ＮＨ−０６ 〔式中Ｂｌ及びＬｌは、それぞれ前記のものを表わし、
Ｇ５は、０１〜Ｃ４−アルカノイル、カルバモイル、Ｃ
１〜Ｃ４−七ノー又はジアルキルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル又ハシクロヘキシルカルバモイルを表わ
し、Ｇ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、０１〜Ｃ４
−アルコキシ、ヒドロキシスルホニル又は塩素を表わシ
カツＤ２は、他に繊維反応性基を有さないアニリン−又
はナフタリン系のジアゾ成分の基を表わす〕の反応性染
料は、殊に有利である。

更に、式Ｘ： 〔式中ＤＩ　　ｍｌ及びＬＸは、それぞれ前記のものを
表わしかつＧ３は、環の３位又は４位でヒドロキシスル
ホニルを表わす〕の反応性染料は、殊に有利である。

更に、式Ｍ＝ Ｈ 〔式中、ＤＩ　　Ｂ　ｌ及びＬｌは、；ｆニア１それ前
記のものを表わしかつ基−Ｌ−Ｅｌは、環の６位又は７
位に存在する〕の反応性染料は、殊に有利である。

更に、式Ｍ＝ 〔式中Ｄ２１ＣＩ及びＬｌは、それぞれ前記のものを表
わしかつｐ及びｒば、互いに独立してそれぞれ０．１又
は２を表わす〕のような化合物は、重要な化合物である
。

更に、式ｘｍ： （ここでＬＸ及びＥ２は、そｔｌ、ぞれ前記のものを表
わす〕を表わす〕のような化合物は、重要な化合物であ
る。

このような、繊維反応性基金有さないアニリン−又はア
ミノナフタリン系のジアゾ成分である芳香族基Ｄ１及び
Ｄ２は、例えば式ＸＩｖａ　％　ｔ　：〔式中０３は、
前記のものを表わしかつ２つの基Ｇ７及びＧ８のうちど
ちらか１方は、基ｐｌ（ここでこれは前記のものを表わ
す）を表わしかつもう１方が基： （ｆｆａ） （ＸＩＶ　ｂ） （ＸＩｖ（り （ＸＩＶｄ） （ＸＩＶｓ） （ＸＩＶ　ｆ） 〔式中己は１０へ　１〜２又は３を表わし、ｐは、０．
１又は２を表わし、ｑは、０又は１を表わし、Ｒ１は、
水素、メチル、エチル、メトキシ１エトキシ、７セチル
、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ｃ１
〜ＣＣ４−７ｐコキシカルボニル、ヒドロキシ、カルバ
モイル、Ｃ１〜Ｃ４−七ノー又はジアルキルカルバモイ
ル１フツ素、塩素、臭素又はトリフルオルメチルを表わ
し、Ｒ２は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ア
セチルアミノ、０１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、（４′″−Ｃ４−モノ−又はシアルΦルカ
ル案モイル、）：ｙＸ、塩Ｘ、ニトロ、スルファモイル
、Ｃ−Ｃ−モ／−又ハシアルΦルスルファモイｌ　　　
　　４ ル、０１〜Ｃ４−フルキルスルホニル、フェニルスルホ
ニル又はフェノキシを表わしかつｙＸハ、直接結合、酸
素、硫黄又Ｆｉ、基−ＮＨＣＯ−−ＣＯＮ）（−１−Ｃ
Ｏ−−ＮＨ８Ｏ，−−８０，ＮＨ−−８Ｑ、−−ＣＭ−
ＣＨ−１−ＣＨ，−ＣＨ，−−ＣＨ，−１−ＮＨ−又は
−Ｎ曽Ｎ−を表わす〕のアミンから誘導される。

その際　Ｒ１が水素、メチル、メトキシ、カルボキシル
、ヒドロキシスルホニル、ヒドロキシ又は塩素を表わし
　Ｒ２が水素、メチル、メトキシ、カルボキシ、ヒドロ
キシスルホニル、アセチルアミノ又は塩素ヲ表わしかつ
ｙｌが基−ＣＯ−１−８０，−−ＣＨ−ＣＨ−−ＣＨ，
−ＣＨ，−−ＣＨ，−又は−Ｎ−Ｎ−を表わすような成
分が有利である。

ジアゾ成分として好適でありかつ式Ｘｆｆａ。

ＸＩｖｂ％）ＱＶｃ又はｘＩｖｄに相応する芳香族アミ
ンは、例えば次のものであるニア；リン、２−メトキシ
アニリン、２−メチルアニリン、４−クロル−２−アミ
ノアニソール、４−メチル７二リン、４−メトキシアニ
リン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２，５−ジ
メトキシアニリン、２．５−ジメチルアニリン、２．４
−ジメチルアニリン、２．５−ジェトキシアニリン〜　
２−クロルアニリン、３１０ルアニリン、４−り”ルア
ニリン、２．５−ジクロルアニリン、４−クロル−２−
ニトロアニリ／、４−クロＡ、　−２−メチルアニリン
、３−クロル−２−メチルアニリン、４−クロル−２−
アミノドルオール、４−フェニルスルホニルアニリン、
２−エトキシ−１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミ
ン、２−ナフチルアミン、４−メチルスルホニルアニリ
ン、２．４−ジクロルアニリン−５−カルボン酸、２−
アミノベンジェ酸、４−アミノベンジェ酸、３−アミノ
ベンジェ酸、３−クロルアニリン−６−カルボン［，７
ニリンー２−又は−３−又は−４−スルホン酸、アニリ
／−２，５−ジスルホン酸、アニリン−２゜４−ジスル
ホン酸、アニリン−３，５−ジスルホン１！、２−７ミ
ノトルオールー４−スルホン９．２−７ミノアニンール
ー４−スルホン酸、２−アミノアニソール−５−スルホ
ｙＸＬ２−エトキシアニリン−５−スルホン酸、２−エ
トキシアニリン−４−スルホン酸、４−ヒドロキシスル
ホニル−２−７ミノペン戸工酸、２．５−ジメトキシア
ニリン−４−スルホン酸、２゜４−ジメトキシアニリン
−５−スルホン酸、２−メトキシ−５−メチルアニリン
−４−スルホン酸、４−アミノアニン−ルー３−スルホ
ン酸、４−７ミノトルオールー３−スルホン酸、２−ア
ミノトルオ−ルー５−スルホン酸、２−／クルアニリン
−４−スルホン酸、２−１０ルアニリン−５−スルホン
酸、２−ブロムアニリン−４−スルホン酸、２．６−ジ
クロルアニリン−４−スルホンｆｆｉ、２．６−シメチ
ルアニリンー３−　又は−４−スルホン酸、３−アセチ
ルアミノ−６−スルホン酸、４−アセチルアξ）−２−
ヒドロキシスルホニルアニリン、１−アζノナフタリン
ー４−スルホン酸、１−アミノナフタリン−３−スルホ
ン酸、１−アミノナフタリン−５−スルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリン−３，７−
ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−３゜６．８−ト
リスルホン酸、１−アミノナフタリン−４，６，８−ト
リスルホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸又
は−６−又は−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン
−３，６゜８−トリスルホン酸、２−アミノナフタリン
−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１，
６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１−１，ス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５−１スルホン
酸、２−アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２
−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、２−アミ
ノフェノール−４−スルホン酸、２−アミノフェノール
−５−スルホシＨ１３−ｙミノフェノール−６−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノナフタリン−５，８
−又は−４，６−ジスルホン酸、４−７ミノジフエニル
アミン、４−アミノ−４′−メトキシフェニルアミン、
４−アミノ−４′−メトキシジフェニルアミン−３−ス
ルホン酸、４−（２’−メチルフェニルアゾ）−２−メ
チルアニリン、４−アミノアゾベ／ｆ−ル、４′−二ト
ロフェニルアゾ−１−アミノナフタリン、４−　（６’
−ヒドロキシスルホニルナフチルアｆ）−１−アミノナ
フタリン、４−　（７、５’−ジヒドロキシスルホニル
フェニルアゾ）−１−７ミノナフタリン、４′−アミノ
−３′−メチル−３−二トロベン１戸フェノン、４−７
ミノペンゾフエノン、４−（４’−アミノフェノルアｆ
）−ペンゾールスルホン酸、４−（４’−アミノ−３／
−メトキシフェニルアゾ）ペンゾールスルホン酸又は２
−エトキシ−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸。

テトラ・ｌ成分として好適であシかつ式ＸＩＶ　ｅ又は
Ｘｆｆ　ｆに相応する芳香族ジアミンは、例えば次のも
のである：１，３−ジアミノペンゾール、１．３−１７
ミノベンゾールー４−スルホン酸、１，４−ジアミノペ
ンゾール、１，４−ジアミツベンゾール−２−スルホン
酸、１．４−ジアミノ−２−メチルペンゾール、１．４
−一ジアミノー２−メトキシペンゾール、１．３−ジア
ミノ−４−メチルペンゾール、１，３−ジアミノベンゾ
−ルー５−スルホン酸、１．３−ジアミノ−５−メチル
ペンゾール、１，６−ジアミツナフタリンー４−スルホ
ン酸、２．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホ
ン酸、３、’−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’
−ジアミノジフェニルスルホン、４　＠　４””　ジア
ミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、２゜７７−
　ジアミノジフェニルスルホン、２　、７’−ジアミノ
ジフェニルスルホン−４，５−ジスルホン酸、４．４’
−ジアミノベンゾフェノン、４゜４′−ジアミノ−３，
３′−ジニトロベンゾフェノン、３．３′−ジアミノ−
４，４′−ジクロルペン・戸フェノン、４．４′−又は
３．．５’−ジアミノ・ジフェニル、４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジクロルジフェニル、４　、４’−ジア
ミノ−３，３′−ジメトキシ−又は−３，３′−ジメ千
ルー３１ｔ、−２゜２′−ジメチル−又は−２，２′−
ジクロル−又は−３、３’−ジェトキシジフェニル、４
，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−６，６′−ジ
ニトロジフェニル、４．４′−ジアミノジフェニル−２
゜２′−又は−３，３′−ジスルホン酸、４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジメチル−又は−３，３′−ジメト
キシ又は−２，２′−ジメトキシジフェニル−６、６’
−ジスルホン酸、４，４１−ジアミノ−２、７，、５＊
　５’−テトラクロルジフェニル、４゜４’−ジアミノ
−３，３’−ジニトロジフェニル、４．４′−ジアミノ
−２，２′−ジクロル−５，５′−ジメトキシジフエニ
ル、４．４′−ジアミノジフェニル−２，２′−又は−
３，３′−ジカルボン酸、４．４’−ジアミノ−３，３
′−ジメチルジフェニル−５，５′−ジスルホン酸、４
，４′−ジアミノ−２−ニトロジフェニル、　４　、４
’−ジアミノ−３−エトキシ−又は−３−ヒドロキシス
ルホニルジフェニル、４．４’−ジアミノ−３，３′−
ジメチルジフェニル−５−スルホン酸、４゜４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４　、４’−ジアミノ−３，３
′−ジメチルジフェニルメタン、４゜４′−ジアミノ−
２、２’　、３　、３’−テトラメチルジフェニルメタ
ン、４．４’−ジアミノジフェニルエタン、４．４′−
ジアミノスチルベン又ハ４゜４′−ジアミノジフェニル
メタン−３，３′−ジカルボン酸。

このような、繊維反応性基１１−有していてよいアニリ
ン−又はアミノナフタリン系からのジアゾ成分である芳
香族基Ｄ１は、例えば式ＸＶ　ａ（ＸＶ　＆） （ＸＶ　ｂ） （ＸＶ　ｃ） 〔式中、Ｌ−、Ｒ”　　Ｒ”　　９％　ｑ％ｙｌ及びＥ
は、それぞれ前記のものを表わしかつｅ及びｆは、同じ
又は異なっていてかつ互いに独立してそれぞれ口又はｉ
ｆ：表わす〕のアミンから酵導される。

繊維反応性０ｆＳＩ！ｉを有する式ＸＶ　ａ％Ｘｖｂ又
はｘｖｃの誘導体の基礎になっている芳香族アミンば、
例えば次のものである：１，３−ジアミノベン１戸−ル
、１ｔ３−ジアミノベンゾ−ルー４−スルホン酸、１．
３−ジアミノベンゾ−ルー４．６−ジスルホン酸、１．
４−ジアミノペンゾール、１．４−ジアミノベンゾ−ル
ー２−スルホン酸、ｉ、ａ−ジアミノベンゾ−ルー２゜
５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−２−メチルペン
ゾール、１，４−ジアミノ−２−メトキシペンゾール、
１．３−ジアミノ−４−メチルペンゾール、１．４−ジ
アミノベンゾ−ルー２．６−ジスルホン酸、１．５−ジ
アミノ−４−メチルベンゾ−ルー２−スルホン酸、１．
５−ジアミノ−４−メトキシベンゾ−ルー２−スルホン
酸、１．６−ジアミツナフトー２−オール−４−スルホ
ン酸、１．６−ジアミツナフタリンー４−スルホン酸、
２．６−ジアミツナフ１’　ＩＪノン−，８−ジスルホ
ン酸、２，６−ジアミツナフトー１−オール−４，８−
ジスルホン酸、１，３−ジアミノベンゾ−ルー５−スル
ホン酸、１，３−ジアミノ−５−メチルベンゾ−”ｓ２
．６−ジアミツフエノールー４−スルホン酸、５−（ア
ミノメチル）−２−アミノナフタリン−１−スルホン酸
、５−（Ｎ−メチルアミノメチル）−２−アミノナフタ
リン−１−スルホン酸、４　、４’−ジアミノスチルベ
ン−３゜３−ジカルボン酸、４−ＣＮ−メチルアミノメ
チル）アニリン−２−スルホン酸又ハ３−（Ｎ−メチル
アミノメチル）アニリン−６−スルホン酸。

カップリング成分の基には、有利には、アニリン−ナフ
タリン−ピラゾール−ピリジン−ピリミジン−インドー
ル−又はアシルアセトアリリド系に由来しかつ繊維反応
性基を有していてよい。

アニリン−又はナフタリン系の繊維反応性基不含のカッ
プリング成分は、例えば式ＸＶＩ　ａ〜ｇ　： （ＸＶＩ　ａ）　　　　　　（ＸＶＩ　ｂ）　　　　　
（Ｘｌ’ｌ　ｃ）（ＸＶＩ　Ａ）　　　　　（ＸＭ　ｏ
）　　　　　　（ＸＶＩ　ｆ）９ ＮＨ−Ｒ” （ＸＶＩ　ｇ） 〔式中Ｒ３は、水素又は０１〜Ｃ４−アルキルを表わし
　Ｈ４は、水素又は０１〜Ｃ，−フルキル又はＣ１〜Ｃ
，−フルキル、０１〜Ｃ，−フルコキシ、塩素、臭素又
はヒドロキシスルホニルによって１−又は２個置換され
ていてよいフェニルを表わし、Ｒ’は、水素又はヒドロ
キシ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、
ヒドロキシスルホニルオキシ、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル又はアセトキシによって置換□れてい
てよいＣ１〜Ｃ４−アルキルｔｉｔ）Ｌ、Ｒ’は、水素
、ヒドキシ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホ
ニル、ヒドロキシスルホニルオキシ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル又はアセトキシによって置ｍｇ
れていてよいＣ１〜Ｃ４−アルキル、ベンジル又は、Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、地！又
はヒドロキシスルホニルによって置換されていてよいフ
ェニルを表わし　Ｒ？は、０１〜Ｃ６−アルキルウレイ
ド、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ヒドロキシスル
ホニル又ハカルボキシルによって置換されていてよいフ
ェニルウレイド、Ｃ１〜Ｃ６−フルカッイルアミノ、シ
クロヘキサノイルアミノ、塩素、メチル、メトキシ、ニ
トロ、ヒドロキシスルホニル又はカルボキシルによって
置換されていてよいベンゾイルアミノ又はヒドロキシを
表わし、Ｈａは、水素、０１〜Ｃ６−アルキル、殊にそ
れぞれフェニル、Ｃ１〜ｃ、　−フルコキシ、ヒドロキ
シ、フェノキシ又はＣ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシに
よって置換されていてよいＣ１〜Ｃ４−アルキル、ヒド
ロキシスルホニルフェニル、００〜Ｃ，−フルカッイル
、カルバモイル、００〜Ｃ１−モノ−又はジアルキルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル又はシクロヘキシル
カルバモイルを表わし、Ｒ９は、メトキシ、エトキシ、
塩素、臭素、アセチルアミノ、アミノ、ウレイド、メチ
ルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ジメチ
ルアミノスルホニルアミノ、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを表わしかつＨ
ＩＯは、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
塩素又は臭素を表わしかつｐ及びｍは、それぞれ前記の
ものを表わす〕の化合物に相応する。

詳細には、例えば〇−又はｍ−）ルイジン、ｏ−又４ｄ
ｍ−アニシジン、クレシジン、２．５−ジメチルアニリ
ン、２．５−ジメトキシアニリン１ｍ−アミノアセトア
ニリド、３−アミノ−４−メトキシアセトアニリド、３
−アミノ−４−メチルアセトアニリド、ｍ−アミノ７エ
二ル尿素、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−ｍトルイ
ジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はＮ−（
２−ヒドロキシエチル）　−ｍ−トルイジンが挙げられ
る。

ナフトールスルホン酸は、例えば１−ナフトール−３−
スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホン酸、１−ナ
フトール−５−スルホン酸、１−ナフトール−８−スル
ホン酸、１−ナフトール−３，ｓ−ジスルホン酸、１−
ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−ナフトール−
５−スルホンＲ１２−ナフトール−６−スルホン酸、２
−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナフトール−８−
スルホンＩＩ、２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸
、２−ナフトール−６゜８−ジスルホン酸、２−ナフト
ール−３，６゜８−　）　ＩＪスルホン酸、１．８−ジ
ヒドロキシ＋フタリンー３，６−ジスルホン酸、２，６
−シヒドロキシナフタリンー８−スルホン酸又は２゜８
−ジヒドロキシ士フタリンー６−スルホン酸である。

ＥＶＣ１例ｔハ１−　ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン
、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、１−ナフトール
、２−ナフトール、１゜５−ジヒドロキシナフタリン、
１．６−ジヒドロキシナフタリン、１．７−ジヒドロキ
シナフタリン又は２，７−ジヒドロキシナフタリンが挙
げられる。

アミノナフタリンスルホン酸は、例えば１−ナフチルア
ミン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−スル
ホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナ
フチルアミン−３゜６−ジスルホン酸、２−ナフチルア
ミン−５゜７−ジスルホン酸又は２−ナフチルアミン−
６゜８−ジスルホン酸である。

アミノナフトールスルホン酸としては、例えば１−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
゜６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロヤシナフ
タリン−４，６−ジスルホ／酸、２−アミノ−５−ヒト
ａキシナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、２
−７ミノー５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジスル
ホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホ／酸、１−
７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタリン−４，６−
ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−４，６−ジスルホン１１．１−７セチルア
ミノー５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２
−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、２−メチル７ミ／−８−ヒドロΦシナフタリン
ー６−スルホン酸又は２−　（３’−又は４′−ヒドロ
キシスルホニルフェニル）アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸が挙げられる。

スルホン酸−及び／又はカルボキシル基金有しかつヒト
ａキシ−及び／又＃ｉ７ミノ基に対してオルト−又はバ
ラ−位でカップリングを行なうカップリング成分は、殊
に重要である。

このようなカップリング成分の例としては、２−アセチ
ルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸
、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６
−スルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒトａキ７ナ
フタリンー５．６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミ
／　−８−ヒ）”ロキシナフタリン−５ｅ　６−　ジス
ルホ／酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−４，６−ジスルホン酸又は１−ベンゾイルアミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホ／酸が
挙げられる。

他の系のカップリング成分は、例えば：ビラゾロン、ア
ミノピラゾール、２．６−ジアミツビリジン、ピリドン
、ヒドロキシ−又はアミノぜリミジン、インドール又は
アセトアセトアリリ　ドである。

その際、この系の繊維反応性基不含カップリング成分は
、例えば式Ｘ■＠−ｆ　’。

（Ｘ■ａ） （Ｘ１１１ｂ） （Ｘ■Ｃ） ０■ｄ） ｃ式中ＴＦｉ、ペン・戸−ルー又はナツタ１Ｊン核を表
すし、＋ｐｌは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、シクロヘキシ
ル、ベンジル又は、１個以上がフッ素、塩素、臭素、メ
チル、メトキシ、ニトロ、ヒト。

ロキシスルホエル、カルボキシル、アセチル、アセチル
アミノ、メチルスルホニル、スルファモイル又はカルバ
モイルによって置換されているフェニルを表わしＲｌｍ
は、メチル、カルボキシル、Ｃ１〜ｃ’４−　ｙルコキ
シカルボニル又ハフェニルを表わし　ＨＩ３は、７に素
又はメトキシ、エトキシ又はシアノによって置換されて
いてよいＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし　Ｈ２Ｓは、水
素、メチル、ヒドロキシスルホニルメチル、ヒドロキシ
スルホニル、シアノ又は力ｓｔｓモイルｔ’ｔｔわし　
Ｒ１４は、水素、フェニル、ヒドロキシスルホニルフェ
ニル、ヒドロキシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、カル
ボキシル、ヒドロキシスルホニル、アセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ又はシアノによって置換されていてよい
０１〜Ｃ４−アルキル、シクロヘキシル、場合によって
カルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ベンソイルアミ
ノ、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シアノ又は塩
素によって＆換とれているフェニル又ハ、フェニル、Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、アセチル又はベンゾイルによって
置換されているアミノを表わし、Ｈｌｌは、Ｃ１〜Ｃ４
−アルキル、フェニル、ヒドロキシ、シアノ、アセチル
、ベカ ンゾイル、カルボキシル、メチルスルホニル、カルバモ
イル又はヒドロキシスルホニルメチルを表わしかつＲ１
６は、水素、塩素、臭素、アセチルアミノ、アミノ、ニ
トロ、ヒドロキシスルホニル、スルファモイル、メチル
スルホニル、フェニルスルホニル、カルボキシル、メト
キシカルボニル、アセチル、ベンゾイル、カルバモイル
、シアノ又はヒトミキシスルホニルメチルを表わしかつ
ＲＩ　　Ｈａ　　Ｒ５Ｒ６及びｍは、それぞれ前記のも
のを表わす〕に相応する。

ピラゾロン−カップリング成分としては、例ｔｔｆ３−
メチル−３−カルボキシ−又は３−（Ｃ１〜ｃ、　−フ
ルコキシカルボニル）ヒラ１戸−ルー５−オンが挙げら
れ、これらは、１−位に水素、場合によってメチル、エ
チル、フッ素、塩素、臭素、トリフルオルメチル、メト
キシ、エトキシ、シアノ、フェノキシ、フェニルスルホ
ニル、メチルスルホニル、ヒドロキシスルホニル、アセ
チルアミノ、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、カルバ
モイル又はスルファモイルによって置換されたフェニル
又は、ヒドロキシスルホニルによって置換された１−又
は２−ナフチルを有していてよい０例えば１−フェニル
１−　（２’−クロルフェニル）−１−（２’−メトキ
シフエニル）−１−（２’−メチルフェニル）−１−（
１’、５’−ジクロルフェニル）１−（２’、６’−ジ
クロルフェニル）−１（２−メチル−６′−クロルフェ
ニル）−１−（２′−メト中シー５′−メチルフェニル
）−１１−（２’−メトキシ−５′−ヒドロキシスルホ
ニル−フェニル）−１１−（２’、５’−ジクロル−４
′−ヒドロキシスルホニルフェニル）−１１−Ｃ７＃５
’−’）ヒドロキシ−スルホニルフェニル）１−　（２
’−カルボキシフェニル）−１ｉ−（３’−ヒドロキシ
スルホニルフェニル）−１１−（４’−ヒドロキシスル
ホニルフェニル）４ｔＪ、　１−　（５’−スルファモ
イルフェニル）−３−カルボキシル−ピラゾール−５−
オン、１−（３’−又ｆｉ４’−ヒドロキクスルホニル
フェニル）１−　（２’−クロル−４′−又は−５′−
ヒドロキシスルホニルフェニル）−１−（２’−メチル
−４′−ヒドロキシ−スルホニルフェニル）−１−（２
’、５’−ジクロルフェニル）−１−（４’　、　８’
−ジヒドロキシスルホ；ルー１−す７チル）−１−（６
’−ヒドロΦジスルホニルー１−ナフチル）−３−メチ
ルピラゾール−５−オン、１−フェニルピラゾール−５
−オン−３−カルボン酸エチルエステル、ヒラデールー
５−オン−３−カルボン酸−エチルエステル又ハビラ・
戸−ルー５−オン−３−カルボン酸が挙げられる。

ピラゾール系に由来する他のカップリング成分は、例え
ば１−メチル−１−エチル−１１−プｏビル−１−ブチ
ル−１−シクロヘキシル−１−ベンジル−又ｔｊ：１−
フェニルー５−７ミノビラゾール、１−（４’−クロル
フェニル）−１１−（４’−メチル−フェニル）−５−
７ミノピラゾール又は１−フェニル−３−メチル−５−
アミノピラゾールである。

アセトアセトアニリドは、とりわけアセト酢酸アニリド
又は、フェニル恨中で塩基、メチル、エチル、メトキシ
、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニル、
カルボキシル、カルバモイル又はスルファモイルによっ
て１個以上が置換されているその誘導体である。

ビリジ／から誘導されるカップリング成分は、例えば西
独特許公開（ＤＩ−Ａ）第２２６０８２７号ＢＡ細書に
記載されている誘導体である。

ピリミジンカップリング成分としては、例えば西独特粁
公開ＣＤＩＣ−Ａ）第２０２８２０号、同第２５０８６
６５号又は同第３１１９３４９号明細書に記載の化合物
が好適である。Ｊ！に、バルビッール酸及びそのＮ−置
換生成物が挙げられる。Ｎ−置換基としては、その際殊
に０１〜Ｃ６−アルキル又は場合によって置換されたフ
ェニルがこれに該当する。

インドールカップリング取分としては、例えば２−メチ
ルインドール、２−フェニルインドール、２−フェニル
インドール−５−スルホン酸、１−メチル−２−フェニ
ルインドール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−１−
（２’−力ルボキシエチル）−１−（２’−カルバモイ
ルエチル）−２−メチルインドール又は−２−フェニル
インドールが挙げられる。

ピリドンカップリング成分としては、例えば１−エチル
−２−ヒトａキシ−４−メチル−５−カルバモイルピリ
ド−６−オン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２−
ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイルピリド−６
−オン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−４−メチル−
５−カルバモイルピリド−６−オン、１−エチル−２−
ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノピリド−６−オン
、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒド
ロキシスルホニルメチルビリド−６−オン、１−メチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノピリド−６
−オン、１−メチル−２−ヒドロキシ−５−アセチルピ
リド−６−オン、１．４−ジメチル−２−ヒドロキシ−
５−シアノピリド−６−オン、１゜４−ジメチル−５−
カルバモイルピリド−６−オン、２，６−シヒドロキシ
ー４−メチル−５−シアノビリジン、２．６−シヒドロ
キシー４−エチル−５−カルバモイルビＩノジン、１−
エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒドロキシ
−スルホ；ルメチルビリドー６−オン、１−メチル−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチル−スルホニルピ
リド−６−オン又は１−カルボキシメチル−２−ヒドロ
キシ−４−エチル−５−フェニルースルホニルヒ＋７　
）”　−６−オンである。

アニ＋７７−又はナフタリン系の繊維反応性基含有カッ
プリング成分には、例えば式ＸＶＩ　ａ−ｅ　：ピラ・
戸ロン−アミノビラ１戸−ルー　２．６−ジアミツピリ
ジンー、ピリドン−ヒドロキシ−又はアミノピリミジン
−インドール−又はアセト″アセトアリｊ７ド系の繊維
反“応性基含有カップリング成分は、例えば式ＸＫ　ａ
〜ｆ：Ｒ％ （ＸＶＩ　ａ） （ＸＶＩ　　ｂ） （ＸＶＩｃ） （Ｘ仄ａ） （ＸＩＸｂ） ＣＸ■Ｃ） （ＸＩ（１） （Ｘ■υ Ｒａ−Ｎ−Ｒ６ （ｘｖＩＩｅ） ｃ式中Ｌ％１３　　Ｒ４Ｒ６、Ｈ６Ｂ及びｐは、それぞ
れ前記のものを表わす〕の化合物である。

（ＸＩ　ｅ） （ＸＩＩＫ　ｆ） ｃ式中Ｔ”Ｆｉ、ベンゾ−ルー又はナフタリン核を表わ
し、ＨＡマは、メチル、カルボキシル０１〜Ｃ４−フル
コキシヵルボニル又Ｆｉ７エエルを表わし、Ｒ１８は、
（１’ｌ　〜Ｃ４−７ｓ、　＊　／Ｉ／、ヘンシル、フ
ェニルエチル又はフェニル（ここで７エール核は、それ
ぞれ更に７ツ累、塩素、臭素、メチル、メトキシ、シア
ノ、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、アセチル、
ニドａ、カルバモイル又はスルファモイルによって置換
されていてよい）を表わしかっＬ％ＲＩ　　Ｂ２　　Ｒ
４１Ｒ６Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１５Ｂ１６　　ｐ及びＥはそれ
ぞれＶ！記のものｔ−表わす〕に相応する。

繊維反応性基Ｋｉ有するビラ・戸ロンカップリング成分
は、例えば次に示すピラゾロン：１−（３′−又は４′
−アミノフェニル）−１−（２’−ヒドロキシスルホニ
ル−５’−７ミノフエニル）−又は１−（２’−メトキ
シ−５′−アミノフェニル）−３−カルボキシルピラゾ
ール−５−オン、１−　（３’−又は４′−アミノフェ
ニル）−又は１−（６′−アミノ−４’、８’−ジヒド
ロキシスルホニルナフチ−２−イル）−３−カルボキシ
ルビ５ｆ−ルー５−オンから誘導される。

ア１Ｐ染料基の代わシに、式Ｉの染料は、相応する金属
錯塩染料基をも含有していてよい、その際、錯化金属と
しては、殊に銅、コバルト、クロム、ニッケル又は鉄が
これに該当し、その際、銅、コバルト又はクロムが有利
である。

その際金属基は、有利にはそれぞれ例えば。。

０′−ジヒドロキシ−〇−ヒドロキシー０′−カルボキ
シ−〇−カルボキシーｏ′−アミノー又は０−ヒトａキ
シ−〇′−アミノー７ゾ基の形のアゾ基に対してオルト
−位にある。

式ｆ中のＸは、更には例えば銅−ホルマずン染料の基で
ある。鋼−ホルマずンは、自体公知であシかつ例えばに
、ペンヵタラマン著「デケミストリー　オン　シ／セテ
ィック　ダイオ」（Ｖｏｌ、　■、ＡｃａｄｅｍｉＯＰ
ｒｅｓｓ、Ｎ６ｗ　ＹＯｒｋ　５ＬＯｎｄＯｎｘ　　１
９７０　）に記載されている。

式ｘＸニ ストリー　オン　シンセティック　ダイオ」（Ｖｏｗ、
、　ｌ　、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　、　Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ％１９５２）に記載されている。

式ＸＸＩ　： 〔式ｑ３０９　　Ｇ”及びＧ１１は、同じ又は異なって
いてかつ互いに独立してそれぞれ水素又はヒドロキシス
ルホニルを表わし、ｎは、０又は１を表わしかりＷは０
又は１を表わしかつＥｌ及びＬＸは、ｎ及びＷが同時に
はＯｔ−表わさないという条件下で、それぞれ前記のも
のを表わす〕の銅−ホルマずン染料が、殊に有利である
。

この染料を基礎とするホルマザンの製法は、例えば欧州
時１９（ＦｆＰ−Ａ）第３１５０４６号明細書に記載さ
れている。

式Ｉ中のＸは、更には、例えばアントラキノン染料の基
である。アントラキノンは、自体公知であシ、例えばペ
ンカタラマン著「ゲ　ケミ〔式中Ｌ３は、イミノ又は 口・ （ここでＬｌは、前記のものを表わしかっＱ＠及びＱ９
は、同じ又は異なっていてかつ互いに独立してそれぞれ
水素又はメチルを表わしかつ２つの基Ｑ、１０及びＱｌ
ｌは、水素又はメチル及びその他のヒドロキシスルホニ
ルを表わシ、かつ麓１は、前記のもの１−表わす）の基
を表わす〕のアントラキノン集料は、殊に有利である。

式Ｉ中のＸは、更には例えばトリフエンジオキサジン染
料の基である。トリフエンジオキサジンは、自体公知で
あシかつ例えば欧州特許（ＩＣＰ−Ａ）第１４１３５９
号又は同第３１１９６５’号明細書に記載されている。

式ＸＸＩ： 式Ｉ中のＸは、更には、例えば金属化フタロシアニン染
料である。フタロシアニ／は、自体公知であシかつ例え
ば、モ４７’　−（Ｆ、Ｈ，Ｍｏ５ｅｒ　）、トーマス
（Ｄ、ｌ　Ｔｈｏｍａｓ　）著「ず　フタロシアニンズ
Ｊ　（＠Ｔｈｅ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ　　
、　Ｖｏｌ。

１　、ＣＲＣＰｒｅｓｓ　、Ｂｏｃａ　Ｒａｔｏｚｒ、
　　Ｆｌｏｒｉｄａ　。

１９８３）に記載されている。

式ｘｘｍ　： 〔式中Ｅ１及びｐｉは、それぞれ前記のものを表ワシカ
つＧ１１１は、ヒドロキシスルホニル又は基ＳＱ、−Ｃ
，Ｈ４−０８０，Ｈを表わし、Ｑ　１３は、酸素、イｉ
　／　又１ｄ　Ｃ１〜Ｃ４−アルキルイミノｔ−表わし
かつＱＡｌｌは、直鎖又は分枝鎖状のＣ２〜Ｃ４−アル
キレン又はフェニレンを表わす〕のトリフエンジオキサ
ジン染料は、殊に有利である。

ｃ式中Ｐｃは、フタロシアニン基ｆｔ表わし、Ｇ１３及
びＧ１４は、同じ又は異なっていてかつ互いに独立して
それぞれ水素又はＣ１〜０４−アルキルを表わし、Ｌ３
は、イミノ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノｆ、表わし
、ｄは、０．１．２又は３ｔ−表わしかつＭｅは、銅又
はニッケルｔ−表わし、ｇは０又は１ｔ−表わしかつ１
１　　Ｋ及びＣ１２は、それぞれ前記のものを表わす〕
の７タロシアニン染料が殊に有利である。

本発明は、更に弐■： 新規ダブルアタッチメント反応性染料の合成のための重
要な中間体である新規ベンジル化合物は、例えば欧州特
許（ＫＰ−Ａ）第３０７８１７号明細書に記載されてい
る自体公知の方法によシ得ることができる。

例えば、式ｘｘｔｖ　： 〔式中Ａは、ニトロ又はアミノを表わしかつＵ１ハ、ビ
ニル、プロペニル又ハ式： ％式％ （ここでｚｌは、水素又はメチルを表わしかつカバ、ア
ルカリ性反応条件下で分離可能な基を表わす）の基を表
わし、その際基Ａは、基ＣＨ，−８ｏ３）（に対してメ
タ−又は）くラー位でペンをン環に結合する〕の新規ベ
ンジル化合物に関する。

例えば基Ｕは、前記のものを表わす。

の化合物とチオアルコール、例えば２−チオエタノール
又は１−メチル−２−チオエタノールとを反応させるこ
とができる。

アミノ基へのニトロ基の反応及びスルホン基への硫黄原
子の酸化（その際これらの工程は、任意の順に実施され
うる）、及び引き続く、例えばクロルスルホン酸を用い
てのエステル化によって、式ＸＸＶ　： 〔式中ｚｌは、前記のものを表わす〕のベンジルスルホ
ンが得られる。

弐ＸＸＩＶの化合物は、例えば式ｘｘ■：〔式中Ｕば、
前記のものを表わしかうＡｌは、基： の塩化ベンジルと硫化アルカリと全反応させる際に得る
ことができる。

硫酸エステルの代わりに、自体公知の方法で、他のアル
カリ性反応条件下で分解可能な基を導入することもでき
る。

式１の反応性染料の製造は、例えば好適な有機染料又は
好適な染料前駆物質と式ＸＸＶＩＩ　：１ （ここでｌ；ＬＸ　　Ｑ２及びＱｌば、−ｆ：れぞれ前
記のものを表わす）を表わす〕の繊維活性化合物とを反
応させかつ染料前駆物ｆＪＡを使用する際に、得られる
中間化合物を自体公知の方法で、所望の染料に変換する
ことによって行なわれる。

化合物Ｘ−Ｈがカップリング成分である場合、式Ｘｘ％
ｌＩ： じｋｉｐ−に：５Ｕ５ｋｌ 〔式中Ｕは、前記のものを表わす〕の繊維反応性系を自
体公知の方法でジアゾ化しかつカップリング成分Ｘ−Ｈ
ｆ用いてカップリングする際に例えば本発明の染料が得
られる。

式Ｉの新規反応性染料は、有利ＫＩｆｉ、ヒドロキシル
基又＃−ｉ窒素を含有する有機基材の染色又は印刷に好
適である。このような基材は、例えば皮又は王に天然−
又は台底ポリアミド又は天然−又は再生セルロースを含
有する繊維物質である。新規染料は、羊毛又は殊に木綿
を基礎とする繊維物気の染色及び印刷に好適である。

表わす： ある、新規染料は、高強度及び高湿潤堅牢度で優れてい
る。

〔実施例〕

次に示す例Ｃ％に指示しないかぎシ「幅」は「重量優」
金示す）Ｋよシ、本発明を更に詳しく説明する。

表側中、略字Ｅ−１〜Ｅ−４は、次のものを例　　１ ｙＫ　５　［］　（ｌ　ｔｎｌ中４−（２’−クロルエ
チルスルホニル）−５−ヒドロキシスルホニルメチルア
ニリン３１．４ｇの溶液を、５Ｎ−塩酸ｔ５Ｑｍｌ及び
３．３５　Ｎ　　ＮａＮ０Ｐ−溶Ｍ５０１Ｌｌｔ用いて
０〜５℃でジアゾ化しかっ１−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸３０．２　、！１７の中性水溶液
を加えた。重炭酸ナトＩＩウムの挿入により、−一値を
５〜乙に調節した。カップリング終了後に、染料を塩化
カリウムを用いて塩析しかつ注意深く低圧下に乾燥させ
た。この染料は、木綿を耐光性の橙色に染めかつ式： に相応する。

更に、同様にして得られる本発明の染料を第１表に記載
する： 、／ 例１９ 水５００　ａｔ中４−（２’−クロルエチルスルホニ＆
）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアラニリン５１．
４　ｇを、０〜５℃で塩酸酸性でジアゾ化しかつ１−ベ
ンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−
ジスルホン酸４２．４μの中性溶液を加えた。カップリ
ングｆ、ｐＨ−値６〜６．５で、重炭酸ナトリウムの導
入により終了させ、形成された染料を塩化す）　ＩＪウ
ムを用いて塩析しかつ注意深く低圧下に乾燥させた。

この染料は、木綿を良好な堅牢度を有する鮮明な赤色（
ｂｒｉｌｌａｎｔ　ｒｏｔ　）に染色しかつ式：に相応
する。

更Ｖこ、同様にして得らｔしる染料全第２表に示す。

例２８ ４−Ｃ’；！−クロルエチルスルホニル）−５−ヒドロ
キシスルホニルメチルアニリン１５．７＃を水２５ＣＪ
Ｒ６中に溶かしかつ０℃で塩酸酸性でジアゾ化する。こ
の溶液を水１０〇−中１−アミノー８−ヒドロキシナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸１６．９のＳ濁液中に、
−一値１で篩別した。１晩攪拌し、濾過しかつ４−（２
’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒドロキシスルホ
ニルメチルアニリン１５．７ｇを（ｌＩｆ記のようにし
てジアゾ化する）篩別しかつ重炭酸ナトリウムを用いて
一一値５．５〜６でカップリングした。１晩指拌しかつ
ＫＣｊ　’ｉ用いて塩析した。注意深く乾燥後に、式： の染料が得られた。

この染料は、木綿をマリンブルー（ご１ｎｅｈｌａｕ　
）色に良好な堅牢度を有して染色する。

例２９ スｋ　７７　ニル酸８．７１’ｔ　ＨｔＯ２０Ｄ　ｘｌ
中テ０℃で塩酸酸性でジアゾ化した。これに水１００ｍ
１中１−アξノー８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
ジスルホン酸（Ｎａ−塩）　１５．７．９のＭ濁液を篩
別したｓ　ｐ”−値は、１．５に保持した。

１晩室温で攪拌した。

次いでこれに塩酸酸性でジアゾ化とれた４−Ｃ’２！−
１０ルエチルスルホニル）−５−ヒトａキシメチルアニ
リン１５．７ｆｉＩｔ−１０℃で篩別した。

ｐｉ（−値を重炭酸ナトリウムを用いて、２時間５．５
〜６に保ちかつ塩化カリウムを用いて塩析した。吸引濾
過し、乾燥させかつ黒い粉末が得られ、これは、木綿を
マリンブルー色に良好な耐光性を有して染める。

染料は、式： に相応する。

更に、 回様にして得られ、る本発明の染料を第３表に記載する
。

例５１ 水８００ｄ中に中性的に溶解されたアニリン−３−スル
ホン酸、２　、４、．６−ドリフルオルー１．５．５−
トリアジン及び２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン
−７−スルホン酸カラの２次濃縮生成物２５．４９に、
０〜５℃で、塩酸酸性でジアゾ化した水３０ＱａＪ甲の
４−（ｚ−ヒドロキシエチルスルホニル）−３〜ヒドロ
キシスルホニルメチルアニリン１５．７　ｉ　ｔｍｔた
。東炭酸ナトリウムの添加によシー−値？：５〜６に調
節しかつ得られた染料を塩化ナトリクｙ　７７　（ｂｒ
ｉｌｌａｎｔ　ｏｒａｎｇｅ　）色に染める。

この染料は、式： に相応する。

例５２ 水７００ｄ中１−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−
３，（５−ジスルホン酸、塩化シアヌール及びＮ−エチ
ルアニリンからの２次濃縮生成物５５．２１１の中性溶
液中に、水５０ｏＭｌ中の塩酸酸性でジアゾ化された４
−（２’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒドロキシ
スルホニルメチル７ニリン３１．４．９を加えた０重炭
酸ナトリウムの添加によって、−一値５〜６でカップリ
ングを終了させた。形成された染料を塩化ナトリウムを
用いて塩析しかつ注意深く乾燥させた。この染料は、式
： に相応しかつ木＃Ｉｔ−鮮明な赤色に良好な堅牢度を有
して染める。

例５１及び５２と同様にして、 第４表に記載 の染料が得られる。

例６４ 水５０　Ｑ　ｍｌ中４−　（２’−クロルエチルスルホ
ニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアニリン３１
．４．ｌｉｄの中性水溶液に、氷水２５０ｄ中塩化シア
ヌール１９．３．９’の懸濁液を加えかつ０〜５℃で２
．５時間攪拌し、七の際重炭酸す）　＋７ウムの添加に
よって一一値を５〜６に保った。

ｆ１１遇し、懸濁液を４０℃でｐｉ４５〜６で攪拌した
、水１００ｆｆｉｊ中１．３−ジアミノベンゾ−ルー４
−スルホン酸１６．９．９の溶液を加えかつ３５〜４０
℃及びｐＨ３〜４で２時間保持した。

反応終了後に、０〜５℃で３．３６亜硝酸ナトリウム水
溶ｉ　３０　ｍｌ及び５Ｎ塩酸６（：Ｊａｌの添加によ
りシア・７化しかつ１．４−ジメチル−３−ヒドロキシ
スルホニルメチル−６−ヒトロキシビリドンー２　２７
．６．９　ｒこカップリングさせた。

得られた染料を塩化ナトリウム金剛いて塩析しかつ注意
深く低圧下に乾燥させた。この染料は、木綿を光沢のあ
る、堅牢の、帯緑黄色に染めかつ式： に相応する。

例６５ 式： の染料のナトリウム塩３３．ｌｉｔをｐｌ（６及び４０
℃で水中に浴かしかつ例６４に記載の水１０００−中に
溶けた塩化シアヌール及び４−（２−クロルエチルスル
ホニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアニリンか
らの濃縮生成物３１．６ｇを加えかつ更に４０℃で２時
間攪拌し、その際重炭酸ナトリウムの添カロによシ、−
一値を５〜６に調節する。塩化カリウムを用いて沈殿さ
ぜかつ注意深く乾燥させた染料は、木綿上で茶色金生じ
かつ式： に相応する。

同様にして、第５表に記載の染料が祷られる。

例１０２ ジアゾ化された２−アミノナフタリン−３゜６．８−ト
リスルホン酸と６−アミノフェニル尿素とのカップリン
グによって得られたアミノアゾ染料２７．７９を、７Ｘ
　２５．　Ｑ　ｔｎｔ中に中性的に溶かしかつ４０℃で
（例６４と同様ＶＣ）水１０１００Ｏ中の塩化シアヌー
ル及び４−（２’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒ
ドロキシ−スルホニルメチルアニリンからの濃縮生成物
２１．４．９の中性水浴液を力０えかつ４０℃で２８ｉ
’ｌ−間攪拌した。その際、重炭酸ナト１」ラムの雄刃
０によりｐｌ（−値を５〜６に保った。薄層クロマトグ
ラフィーで遊離アミノ基がもはや検出ｇ　ｔＬなくなっ
た直後、塩化力１］ウムを用いて環上「シカ）つ注意深
く低圧下に乾燥させた。生成物は式：に相応しかつ木綿
を堅牢の置金色に、良好な堅牢度を有して染める。

例１０３ 例６４に記載の、塩化シアヌール及び４−（２’−１０
ルエチルスルホニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチ
ルアニリンからの１１１縮生底物２１．４．９の中性Ｘ
溶液に１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６
−ジスルホン酸１５．９を加え７Ｊ１つ３０℃で２時間
攪拌し、七の除、重炭酸ナトリウムの添カロによ＃）ｐ
Ｈ−値を５〜６にｙ４節した。氷を用いて０〜５℃１で
冷却し、ジアゾ化されたアニリン−２−スルホン酸８．
７　／！を添カロしかつｐＨ５〜６での重炭酸ナトリウ
ムの添加によってカップリングをに了させた。生じた染
料は、構造式： でありかつ木綿を堅牢の鮮明な赤色に染める。

同様にして、第６表に記載の染料が祷られる。

鍔１４０ スルファニル酸８．７　、ｆを水２５０−中で塩酸性で
ジアゾ化する。これに水１０〇−中１−アミノー８−ヒ
ドロキシ−ナフタリン−３，＜Ｓ−ジスルホン酸１３．
７Ｉｉの懸濁液を篩用しかつ室温でかつ一一値１．５で
１２時間攪拌した。１０℃１で冷却しかつ水７５〇−中
４−　（２’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒドロ
キシスルホニルメチルアニリン、塩化シアヌール及び１
゜３−７ｘニレンシアミン−４−スルホン酸カラの２次
濃縮生放物５６．４ｇの塩酸酸性ジアゾ化によって得ら
れたジアゾ成分を加えた。

引き続き、−一値５．５〜６で、炭酸水素ナトリウムの
添加によう１１晩塩析した。塩化ナトリウム２００ｇを
用いて塩析しかつ乾燥の後に式： の染料が得られ、これは、木綿を堅牢のマリンブルー色
に染める。

例１４１ 例１４０にかける１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸を１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−４，６−ジスルホン酸に代えかつ類似の
特性を有する染料が得られた。

第７表は、例１４０と同様にして得られた他の染料例を
示している。

例１５１ 例１４０と同様にして製造されかつジアゾ化された水７
５〇−中１．３−フ二二レンジアミン−４−スルホン酸
、塩化シアヌール及び４−（２’−／ロルエテルスルホ
ニル）−３−ヒドロキシスルホニル−メチルアニリンか
らの２次濃縮生成物２Ｂ、２．！１ｌ（ＤＦ液に、０〜
５℃で水１０〇−中で懸濁させた１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸１５．９１を
加えた。ヤ酸ナトリウムを用いて、−一値を２．５〜３
に保持した。室温で１２時間攪拌し、次いで１０℃で水
２０〇−中に溶かした塩酸酸性ジアゾ化アニリン−４−
スルホン酸８．７．９を加えかつ一一値を炭酸ナトリウ
ムを用いて６〜６．５に保った。塩化ナトリウムを用い
て塩析後に式： の染料が得られた。

第８表に記軟の染料が、同様にして得られる。

／ 例１５９ 式： の公知染料３８．、’、　、９を、−一値７で水４００
ｄ中に４０℃で装入しかつ例６４で製造した水５００−
中塩化シアヌール及び４−　（２’−クロルエチルスル
ホニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアニリンか
らの１次撫縮生放物２１．４ｇを加えた。４０℃及び−
一値５〜６で、薄層クロマトグラフィーでもはや遊離ア
ミ７基が検出されなくなる筐で攪拌した。塩化カリウム
を用いる塩析後に得られる染料は、式：に相応しかつ木
綿を赤茶色に染める。

第９表は、同様の方法で得られる染料を示している。

例１７１ 式： の公知染料６４．８１を水７００８１中に攪拌導入した
。−一値５．５〜６及び４０℃で２時間かかつて例６４
に記載の、水８００１１／中に溶けた塩化シアヌール＆
ヒ４−（２’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒドロ
中ジスルホニルメチルアニリンからの１次濃縮生成物２
１．４＆を加えかつ支に一一値５．５〜６及び４０〜４
５℃で３０分間＆持した。反応の終了後に、塩化ナトリ
ウムを用いて塩析し、濾別しかつ低圧１にＬｍさせた。

その結果生じた染料は、式： に相応しかつ木綿を堅牢の青色に染める。

例１７２ 水６０〇−中式： の公知ジクロルトリアジン染料７５．９の恕濁液乞、中
性的に水６００Ｒ２中４−（２’　−クロルエチルスル
ホニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアニリ７４
９ｇの浴液に導入した。懸濁Ｑ’に４０〜４５°Ｃまで
高めかつ一一値をＮａＨＣＯ３のね加によって中和点に
保付した。

２．５時間後に、形成された式： 例１７２に記載の方法と同様にして、式：ｔ に相応する染料上、塩化ナトリウム２５０ｇを用いて塩
析し、ａ蝋別しかつ乾煽させた。鉛られた纏い宵色染料
紛木は、木綿１ｊｊ３るい宵色に染める。＊色物味いｍ
ｔ光性反び湿潤顕牢性でめジ、こｆＬば、飲化作用に対
してかなシの安定性を有の染料が得られる。

１１７４ ８８１１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−ス
ルホン酸４３．４　、！９、式：％式％ −休体に塩０．７５　＆及び灰酸水素ナトリウム印、４
９を６５〜７０℃で１２０時間加熱した。完全に反応さ
せ７’Ｃ恢（薄層クロマトクラフィー）　Ｋ。

熱濾過しかつ濾液七磯塩ｍｋ用いて一一値１に１１１［
ｉ　Ｌ７’ｊ。油状残分ｋＯ〜５℃でエタノール１００
都と共に撹拌することによって結晶化させ、結晶生成物
を皐嵯し、エタノールで抗浄しかつ乾燥させた。式： ％式％ 釣１７４で鞠られる式： の化合物４５９が得られた。

同様の方法で、第１０表ＶＣ記載の、式：の化合物が得
られる。

Ｏ化合物１０ｇをクロルスルホンｅｋ４０１９中で、２
０〜２５℃で６時間攪拌した。Ｍ１赦乞氷／水４００９
上に入れかつＲ敞水素ナトリウムを用いて一一偵５ｒｃ
ｍ勧した。＃敵を噴躊乾煽後に＼生成物が単離され、こ
れは、塩と共に式：／フルー色の膚色物が艮好な堅牢凰
を有して祷られる。

声ｊ１７９ １−アミノ−４−（５’−アミノ−４′−ヒドロキシス
ルホニルフェニルアミノ）−２−ヒドロキシスルホニル
アントラキノン１２．２　ｙｔ−水２５０Ｉｕ中に撹拌
尋人し、その瞳苛注ソーダ赦七巾いて一一値を６．５に
駆動し１こ。この無液□、０〜５℃で、氷水１００９中
塩化シアヌール４．６１　＆からの忽濁＆を導入した。

ｐＨ６，５の心待下に、０〜５℃で、約２時間かかつて
反応が終了する１で撹拌した。

４−（２’−クロルエチルスルホニル）−３−ヒドロキ
シスルホニル−メチルアニリン８．６９奮箔加後に、温
度を５５℃ｌで高めかつこの温度で２＃＃ｆｔ１ｊ撹拌
した。

室温で冷却板に、′！Ｊ＃、塩１００ｇを用いて塩析し
、沈殿する染料を吸引濾過しかつ乾燥させた。

このｘＪ！科は、本Ｍを宵色に、艮好な堅牢度全会して
染めかつ式： に相応する。

例１８０ 史に、１−アミノ−４−（３’−アミノ−４−ヒドロキ
シスルホニルフェニルアミノ）−２−ヒドロキツスルホ
ニルアントラキノンの代ｔ）ジに１−アミノ−４−（３
’−アミノ−５′ヒドロキシスルホニル−２／　　、　
４／　　、　６／−トリメチルフェニルアミノ）−２−
ヒドロキシスルホニルアントラキノン１３．２＆ｋｌｊ
ｅ用した鳩合に、 類似の特性忙有する染料が得られた。

第１１表 この染料は、 式： に相応する。

同様の方法で、 次の第１ 表に記載の式： の化合物が得られる。

Ｏ３Ｈ Ｈ３ 例１９５ 式： ％式％ そのｖＡ苛性ンーダ戒を用いて−−ｆ直を１０に鉤 節した。

この浴ｇを４ （２′ 一クロルエテル しｎ３ スルホニル） ヒドロキシスルホニルメチ ルアニリン１８．８　＆　ｋ有する塩化シアヌル１ｉ、
ｉ　ｇからの＃縮生成物の４０〜５０°Ｇの温度のｐｉ
−１６〜８に調節しｆｃｌｌｇｇ、に藺加した。−一１
直６．ｂ〜７の保持下に、６０°Ｃで約１時間かかつて
反応が終了するまで攪拌した。室＠１で冷却後に、Ｎａ
Ｃｔ５００ｇｋｌ”用いて塩析し、沈殿する染料を吸引
濾過しかつ乾燥させた。この染料は、木綿を鮮明なブル
ー色Ｃ１良好な堅牢度ｔ″旬して染めかつ式： □相応する。

丈に、同様の方法で得られる染料上、第１２表に記載す
る。

例２２７ 水２００ｆｉ番中の４−（２’　−クロロエチルスルホ
ニル）−３−ヒドロキシスルホニルメチルアニ＋７ン２
８．４　、！の中性溶液に、５〜１０℃でｗＡ７タロシ
アニンーテトラスルホクロリド９７ｊ；ｌ”ｋｍ側プレ
スケーキとして加えた。２０〜２５℃で１２時間攪拌し
かっ−−イ直を１０％’炭飯ナトリウム浴准のぬ加によ
って６．５〜７．３に保持した。その後に、吸引總過し
かっ鋤過残分に乾燥させた。２．７％ＮａＣ１ｆ有する
式：の染料４７ｇが単離された。この染料は、木綿紫ト
ルコ玉色に染める。

例２２８ 鋼フタロシアニンーテトラスルホクロリド９７９を水７
５０　Ｒｔ中に０〜５℃で攪拌導入した。モノアセチル
エチレンジアミン２０．５９を加えかつ一一値を１０伜
炭酸ナトリウム浴液會用いて７．３〜７．５に保持した
。２０〜２５℃で１２時１ＳＪＪ後に、苛性ソーダ液の
添加によシー−値を１０２で高めかつ９５℃で１時間攪
拌した。

濃塩詠紮用いて沈殿物を生じとせた。吸引−ａ過し、約
２弔塩酸金用いて後洗浄しかつ水５００紅中ｖｃ撹拌尋
人した。苛性ソーダ成上用いて浴液の一一値七７．０〜
７．２に鉤部しかつ塩化シアヌール２１．２．？ｔ−，
［１〜５℃で加えた。−一偽１１″炭飯ナトリウム溶液
の部側によって６．５〜７．０に保持した。３時間後に
、４−（２’　−クロルエテルスルホニル）−３−ヒド
ロキシスルホニルメチル−アニリン２９ｇｋ加えかつ温
度１に３５〜４０°Ｃ１で勤めた。染ｉＰ＋浴液を噴柚
乾燥させた。式： の染料１８５ｙが単Ｊｌ１１トれた。この染料は、木Ｉ
ｆ８にトルコ玉色に染める。

例２２９ 鋼フタロシアニンーテトラスルホクロリド９７１乞水６
００Ｍ中に０〜５℃で攪拌導入した。Ｎ−モノアセチル
−ｍ−フェニレンジアミン４１１−加えかつ一一値１ｒ
１０％炭鈑ナトリウムのゐ加によって６．８〜７．０□
住持した。次いで２５％アンモニア浴８１２９＆び酢酸
ナトリウム１６．Ｆｋ加えかつ＠度金３時間かかつて５
０℃１で高めかつ一−ａ七７．０に保持した。

―堪ｍ２５０　＆’に流入しかつ温良χ９０〜９５℃１
で高めた。４時間後Ｋ、冷却し、その結果型じる沈殿物
上吸引濾過しかつ中性的に洗浄した。

乾燥させずに、沈殿物を水７５０　ｒｔｕ中に攪拌導入
しかつ−７，０及び０〜５℃で塩化シアヌル１９．４９
を加えた。−一値を炭酸ナトリウムの総加によって６．
５〜７．０に保持した。３時間後Ｋ、４−（２’−クロ
ルエチルスルホニル）−６−ヒトロキシースルホニルメ
チルアニリン２９．５ｌｔ−加えかつ温度會３５〜４０
℃筐で高めた。染料溶液を噴繕乾燥させた。式： の染料２６０ｇが単離され、これは、木綿をトルコ玉色
１／ｃ染める。

例２３０ ２−クロル−５−ニトロベンジルクロリド７６８９＆び
Ｎａ黛５０３４７０　ｇｋ水３．５紅中で懸濁した。８
５〜９０℃１で加熱しかつこの温度で１０叫曲償拌した
。室温まで冷却後に、沈殿する生灰物１に總別し、少量
の冷水反ひアセトンを用いて洗浄し、引き続き低圧下に
５Ｄ℃で乾燥ちせた。

次の徊造： の結晶生成物１８１５ｇが得られた。

分析：塩菓共′；４＃結合測定値　　１２．９８塩素共
有結合実測値　　１２．２２ ＩＨ−ＮＭＲ：　４．０５　（ｓ、　ＣＨＩり、７．７
０　（ｄ、芳香性−ＨＣ） ８．１０　（ａａ、芳香性−Ｈｂ） ８．４０　（ｄ、芳香性−Ｈａ）。

例２３１ 例２３０で得られる生成物３６０ｇ金Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド７５０　ＲＥ中に浴かしかつ室温で１ず苛
性カリウム１８２９及び次いで水冷下に２−メルカプト
エタノール１２８．２　ｇを加えた。

０〜５℃で２時間後攪拌し、引き続き３０〜５５℃まで
加熱しかつ更に１６時間撹拌した。

冷却後に、沈殿した生成物ヲ譚別し、メタノールを用い
て洗浄しかつ低圧下に４０’Ｃで乾燥させた。次の構造
の塩含有生成物４９０ｇが得られた： ”Ｈ−ＮＭＲ：　３−１５　（ｔ、　ＣＨａ）、３．６
０　（Ｚ、　ｃＨｌｌ）、３．９５　　（ａ、ＣＨ２） ５−１０　（ｓ、０Ｈ） ７．６０　（ｄ、芳香性−ＨＣ） ８．０８　（ｄｄ、芳′４性−Ｈｂ） ８．３０　（ｄ、芳香性−Ｈａ）。

例２３２ 例２６１で特られる生成物５５０　！　’ｅ、室温で線
馴旧５００．Ｖ中にゅっくシと導入しがり引きＭさ６５
〜４Ｏ−Ｃ１で加熱した。

この温度で、塩素２５５ｆｌｋ４人しがっ５５〜４０゛
Ｃで約１２時間かかって反応が終了するまでｔ＆撹拌し
た。

１０℃°ｔで冷却後に、沈殿した生成物乞濾別し、少雪
の２Ｑ　％　ＮａＣｔ−浴液を用いて洗浄しかつ低圧下
に３０℃で乾燥させた。

次の構造の塩含有生成物６４７ｙが得られた：縮した。

無色の化合物１５２ｇが残留し、これは、次の構造に相
応する： １Ｈ−ＮＭＲ：　３−８２　（ｔ、　ＣＨＩ）、４．２
５　（Ｚ、　ＣＨ，）、４−５５　　（ｓ、ＣＨｍ） ５．６５　（ｓ＋　　１ｂ０３Ｈ） ８．２０　（ｄ、号査社−Ｈ’） ８．３０　（ｄｄ、芳香性−Ｈｂ） ８．６０　（ｄ、芳香性−Ｈａ）。

例２５３ ｆｆｌｌ　２３２で得られるニトロ化合物３００．！／
ｌ−メタノール／水−瓜合物（１：１ｖ／ｖ）３０００
ｇ中に醒がしかつ室温でパラジウム触媒（石炭に対し１
０％の）の存在下に水素を用いて水素化した。

触媒上濾別しかつ簿液を乾燥するまで蒸発濃ｌＨ−ＮＭ
Ｒ：　３−６５　（ｚ、　ＣＨ，）、　４−００　（ｔ
、　ＣＨｇ）。

４．２０　（ｓ、　　ＣＨｌｌ）。

４．５０　（ｂｒ　８．ＮＨ２） ６−６０　（ｄｄ、芳香性−Ｈｂ） ６．９０　（ｄ、　：！香ａ　−Ｈａ）７．５０　（ｄ
、芳香性−Ｈｅ）。

同様の方法で、第１３表に配転の式： のアニリンが得られる。

袖１３表 例−鷹 ５８ ＣＨ厘　ＣＨ２ ３９ ＣＨＩＩＣＨ，ＯＲ ４０ ＣＨ１ＣＨ１０８０３Ｈ ４１ ＣＨ，ＣＨ，５ＳＯ３Ｈ ”：濾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｕは、ビニル、プロベニル又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＺ＾１は、水素又はメチルを表わしかつＺ＾２
   は、アルカリ性反応化合物下で分解可能な基を表わす）
   の基を表わし、Ｘは、ａ）の場合には、更に反応性の基
   を有していてよくかつ金属化されたか又はされていない
   モノ−又はジスアゾ染料、トリフエンジオキサジン、ア
   ントラキノン、銅−ホルマザン又は金属化されたフタロ
   シアニンから誘導される発色団の基を表わすか又はｂ）
   の場合には、そこに付加的にジアゾ成分の基をアゾ橋を
   介して結合していてよくかつ付加的に反応性の基を有し
   ていてよいカップリング成分の基を表わしかつＬは、ａ
   ）の場合には、式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （ここでＱは、水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表
   わし、Ｑ＾２及びＱ＾３は、同じ又は異なつていてかつ
   互いに独立してそれぞれ水素又は Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わしかつＱ＾４は、離脱
   基を表わす）の架橋員を表わすか又はｂ）の場合には、
   アゾ橋を表わし、その際、基 Ｘ−Ｌは、基ＣＨ＿２−ＳＯ＿３Ｈに対してメタ−又は
   パラ−位でベンゼン環に結合している〕の反応性染料。 ２、式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ａは、ニトロ又はアミノを表わしかつＵは、ビニ
   ル、プロベニル又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｚ＾１は、水素又はメチルを表わしかつＺ＾
   ２はアルカリ性反応化合物下で分解可能な基を表わす）
   を表わし、その際、基Ａは、基ＣＨ＿２−ＳＯ＿３Ｈに
   対してメタ−又はパラ−位でベンセン環に結合している
   〕のベンジル化合物。