JPH03206456A - スルホン酸基含有ポリウレタン及び感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はスルホン酸基含有ポリウレタン及び上記ポリウ
レタンを含有する感光性樹脂組成物番こ関する。さらに
詳しくは、本発明は、スルホン酸基含有ポリアミドジオ
ール及び／又はスルホン酸基含有ポリエステルジオール
、特定の分子量を有するジヒドロキシ炭化水素及びジイ
ソシアナートから合戊されたスルホン酸基含有ポリウレ
タンに関する。また、本発明は、上記スルホン酸基含有
ポリウレタンをベースポリマーとして含有し、エチレン
性不飽和化合物と光重合開始剤を含有する感光性樹脂組
我物に関する。

本発明のスルホン酸基含有ポリウレタンは、高親水性で
あり、フレキソ印刷版製造に用いる感光性樹脂組戒物の
ベースポリマーに要求される高機械的強度、高耐熱性、
低永久引張歪、低硬度を併せ有する。

さらに、本発明のスルホン酸基含有ポリウレタンは、エ
チレン性不飽和化合物との相溶性に優れる。本発明のス
ルホン酸基含有ポリウレタンを含有する感光性樹脂組戒
物は、優れた感光性を有し、透明画像担体を通しての露
光後は水、アルカリ水溶液、界面活性剤含有アルカリ水
溶液で現像（以降、しばしば“水によるウォッシュアウ
ト”と表現する）することが可能で、その結果、耐刷性
、耐７レキソインキ性、機械的特性に優れたフレキソ印
刷版を製造することができる。

従来の技術 従来、感光性樹脂版材に用いられる感光性樹脂組成物の
ベースポリマーとしては、種々のものが知られており、
特にポリアミド系ポリマーがよく用いられている。この
ポリアミド系ポリマーとしては、かつてはアルコール可
溶性共重合ポリアミドが主に用いられていたが、このも
のはアルコールを使用するため、取り扱い作業性に問題
がある上、防撚タイプのウォッシ１アウト装置を必要と
するなどの欠点があり、したがって、現在では水又は水
溶液によるウォッシュアウト可能なタイプが主流となっ
ている。

このようなタイプのポリアミドとしては、例えばスルホ
ン酸基を有するポリアミド（特開昭４８６８３０２号公
報、同４８　−　７２２５０号公報など）、塩基性窒素
又はアンモニウム塩型窒素を有するポリアミド（特開昭
５０　−　７６０５号公報、同５０−７８４０１号公報
など）、エーテル結合を有するポリアミド（特開昭４８
　−　４２０４９号公報、特公昭４９−４３５６５号公
報など）などが提案されている。しかしながら、上記ポ
リアミドより得られる印刷版は、フレキソインキ（溶媒
として水又はアルコールを用いる）耐性に劣る。

また、ゴム版に代わるゴム弾性体として、熱可塑性エラ
ストマーをベースポリマーとしたフレキソ印刷用感光性
樹脂版は、種々のものが知られているが、工業化されて
いるものは有機溶剤（例えば、ケトン又は塩素化炭化水
素）現像タイプが主体である。しかしながら、この有機
溶剤現像タイプにおいては公害などの問題があるため、
水又は水系現像液で現像可能な感光性エラストマー組成
物の研究が行われており、これまでいくつかの感光性エ
ラストマー組成物が提案されているが（特公昭５９　−
　２９８４９号公報、同５Ｂ−　３３８８４号公報など
）、これらの組成物は耐インキ性などに問題を有し、ま
だ工業化されていないのが実情である。

他方、水ウォッシュアウト性が良好である上、柔軟でか
つ強靭なレリーフを与えるものとして、ポリエーテルセ
グメントをボリアミド主鎖に導入した共重合ポリアミド
、例えば末端にアミノ基又はカルボキシル基を有するポ
リオキシエチレンと、脂肪族ジカルボン酸又はジアミン
とから戊る構戊単位を有する共重合ポリアミドや（特公
昭５７−１８１７３号公報、同５７−４８７１号公報な
ど）、ラクタム又はナイロン塩とポリオキシアルキレン
グリコーノレとジカＪレポン酸とから成るボリエーテル
エステルアミド（特開昭５８−　１１７５３７号公報、
同６０−　１４２３２号公報など）などが提案されてい
る。

さらに、水ウォッシュアウト性を良好にするために、ス
ルホン酸基含有ポリアミドとポリオキシアルキレングリ
コールとジカルボン酸とから成るポリエーテルエステル
アミドや（特開昭６０　−　８３２２号公報、同６１〜
　１６２５２４号公報など）、塩基性窒素を有するポリ
アミドとポリオキシアルキレングリコーノレとジカノレ
ポン酸とから成るポリエーテノレエステルアミド（特開
昭５９−　２２１３２７号公報、特公平２−３７２号公
報など）が提案されている。しかしながら、上記ポリア
ミド共重合体から得られるフレキソ印刷版も耐７レキソ
インキ性に劣る。

また、ポリエステル系ポリマーとしては、感光性樹脂版
材に用いられる感光性樹脂組成物のべ−スボリマーでは
ないが、スルホン酸基含有ポリエステルジオールとポリ
オキシアルキレングリコールとジイソシアネート化合物
とから戒るポリエーテルエステルウレタン（特開昭５９
−６２１０号公報、同５９　−　８０４２４号公報など
）が合戊皮革や塗料、接着剤用として知られているが、
フレキン印刷版用の感光性樹脂版材として用いた場合、
耐７レキソインキ性が劣るという欠点を有している。

発明が解決しようとする課題 本発明の第ｌの目的は、このような従来技術のもつ欠点
を克服し、高親水性であり、７レキソ印刷版製造に用い
る感光性樹脂組成物のペースボリマーに要求される高機
械的強度、高耐熱性、低永久引張歪、低硬度を併せ有し
、エチレン性不飽和化合物との相溶性に優れるポリウレ
タンを提供することにある。

本発明の第２の目的は、上記ポリウレタンをべ一スボリ
マーとして含有し、画像解像力に優れ、かつ印刷版とし
て好適な機械的物性をもつレリー７を形成しうる、水又
は水溶液によるウ才ツシュアウト可能な感光性樹脂組成
物を提供することにある。

本発明の第３の目的は、上記感光性樹脂組成物を用いた
感光性樹脂版材、・特に耐７レキソインキ性を有するフ
レキソ印刷用版材を提供することにある。

課題を解決するだめの手段 本発明者らは、感光性樹脂組成物のベースポリマーとし
て好適な親木性ポリマーを開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、所望のポリウレタンが、スルホン酸基含有ポリア
ミドジオール及び／又はスルホン酸基含有ポリエステル
ジオール、特定の分子量を有するジヒドロキシ炭化水素
及びジイソシアナートから得られることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完戒するに至った。

すなわち、本発明によれば、（ａ）スルホン酸基含有ポ
リアミドジオールとスルホン酸基含有ポリエステルジオ
ールとから戊る群から選ばれた少くとも一種のジオール
、（ｂ）数平均分子量が４００〜４，０００のジヒドロ
キシ炭化水素及び（Ｃ）ジイソシアナートから合戊され
たスルホン酸基含有ポリウレタンが提供される。

原料成分（ａ）の１つであるスルホン酸基含有ポリアミ
ドジオールとしては、分子内にスルホン酸基を含有する
ものであれば良く、特に制限はないが、例えば、ボリア
ミド形成単量体（１）とジカルボン酸又はその誘導体（
２）とから合戊したポリアミドジカルボン酸とジオール
成分（３）として炭素数２〜４のアルキレングリコール
及び数平均分子量４００未満のポリオキシアルキレング
リコールの中から選ばれた少なくとも一種のジオールと
から合戒されたポリアミドジオールで（１）及び（２）
で使用したジカルボン酸又はその誘導体の一部又は全部
が分子内にスルホン酸基を含有するジカルボン酸又はそ
の誘導体であるものが用いられる。

ここで言うポリアミド形式単量体としては、炭素数６以
上のアミノカルボン酸、もしくはラクタム又は炭素数６
以上のジカルボン酸とジアミンの等モル塩等があり、例
えばω−アミノカプロン酸、１１〜アミノウンデカン酸
、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸、カブ
口ラクタム、ラウロラクタム、ヘキサメチレンジアミン
ーアジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミンーセバシン酸
塩、ヘキサメチレンジアミンーイソフタル酸塩、ウンデ
カメチレンジアミンーアジピン酸塩、ウンデカメチレン
ジアミン−１．４−シクロヘキサンジカルボン酸塩、ウ
ンデカメチレンジアミンーイソ７タル酸塩等のジアミン
ージカルボン酸塩が単独又は併用して用いられる。

また、原料成分（ａ）のもう１つであるスルホン酸基含
有ポリエステルジオールとしては分子的にスルホン酸基
を含有するものであればよく、特に制限はないが、例え
ばジカルボン酸及びその誘導体（２）と、ジオール成分
として炭素数２〜４のアルキレングリコール及び数平均
分子量４００未満のポリオキシアルキレングリコールの
中から選ばれた少なくとも一種のジオール（３）とから
合戊されたポリエステルジオールで、ジカルボン酸及び
その誘導体（２）の一部又は全部が分子内にスルホン酸
基を含有するジカルボン酸及びその誘導体であるものが
用いられる。

ここで用いられる分子内にスルホン酸基を含有するジカ
ルボン酸誘導体としては、例えば２．５−あるいは３．
５−ジカルポキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、２．
５−あるいは３．５−ジカルポキシメチノレベンゼンス
ノレホン酸ナトリウム、２．５−アルいは３．５−ジカ
ノレポメトキシベンゼンスノレホン酸ナトリウム、２．
５−あるいは３．５−ジカルポメトキシメチルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、２．５−あるいは３．５−ジア
ミノメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，５−あ
るいは３，５−ジ（β−アミノエチル）ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ｆｆ−ナトリウムスルホコハク酸及び
そのジメチルエステル、β−ナトリウムスルホアジビン
酸及びそのジメチルエステルが挙げられる。

スルホン酸基の数は０．０５／ポリマー分子量１，００
０当り以上が好ましいが、さらに好ましくは０．１〜２
／ポリマー分子量１．０００当りの範囲である。０．１
未満の場合は、親水性が不足する傾向にある。また一方
、２／ポリマー分子量１，０００を超える場合は、高物
性ポリマーの合戊が困難となる傾向がある。

原料成分（ｂ）として、数平均分子量が４００〜４，０
００のジヒドロキシ炭化水素が用いられる。数平均分子
量は、無水酢酸とピリジンの混合溶媒を用いる水酸基価
定量法により求めることができる。

このジヒドロキシ炭化水素としては、ｌ分子当りの平均
の水酸基の数が１．５〜２．５のものをいう。

ジヒドロキシ炭化水素の具体例としては、オレフインや
ジオレフイン等を単独又は共重合するか又は他の七ノマ
ーと共重合して、末端を水酸基化したもの、あるいはこ
のものの二重結合を水添したもの等が挙げられる。

例えば、ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエン
ジオール、ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレ
ンジオール等である。

これらのジヒドロキシ炭化水素類は、一種用いてもよい
し、二種以上組み合わせて用いてもよい。

また、原料成分（ｂ）に水又は水溶液によるウ才ツシュ
アウトを有利にするためにポリエチレングリコールを組
み合わせることも可能である。ただし、含有量としては
、耐フレキソインキ性をそこなわない程度が好ましい。

一般に、（ｂ）のＯ〜３０重量％を用いることができる
。

ジヒドロキシ炭化水素の数平均分子量が４００未満では
印刷版として必要な弾性や柔軟性が得られにくいし、４
，０００を超えると反応点が少なくなり、高分子量化し
にくくなる傾向がみられる。好ましい数平均分子量は１
．０００〜３．５００の範囲である。

ゴム弾性及び耐フレキソインキ性は、ジヒドロキシ炭化
水素をソフトセグメントに使用することにより達戊でき
る。

原料成分（ａ）と原料成分（ｂ）は、（ａ）／（ｂ）−
ｌ／２０〜２／１の量比で反応させることが必要であり
、２／ｌより大きいと得られたポリマーは融点が高くな
り、戒形が困難になったり、柔軟性が失われるために、
感光性樹脂版材としての使用が勉しく、１／２０より小
さいと得られたボリマーは低強度となり、印刷版用感光
性樹脂版材としての使用が難しくなる。好ましくは、（
ａ）／（ｂ）の量比は、ｌ／１０〜ｌ／ｌの範囲で選ば
れる。

原料成分（Ｃ）のジイソシアネート化合物は、遊離型の
ものであってもよいし、マスクされたものであってもよ
く、遊離型のものとしては、例えばトリレンジイソシア
ネート、ジフエニルメタンー４，４′−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフチレン−１
，５−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、インホロンジイソシア不一ト、シンクロヘキシルイソ
シアネート、水添化キシリレンジイソシアネートなどが
挙げられる。またマスクされたジイソシアネート化合物
としては、例えばラクタム、フェノール、低級アルコー
ルなどでマスクされた前記ジイソシアネート化合物が挙
げられるが、これらの中で特にカブロラクタムでマスク
されたジイソシアネート化合物が好適である。これらの
ジイソシアネート化合物はｌ種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

前記（ｃ）成分のジイソシアネート化合物インシアネー
ト基の（ａ）戒分中のスルホン酸基含有ポリアミドジオ
ール又は（ａ）成分のスルホン酸基含有ポリエステルジ
オールと（ｂ）成分のジヒドロキシ炭化水素の水酸基合
計量に対するモル比（以下、ＮＧＯ／　ＯＨ比と称する
）が、０．６０〜１．３０になるような割合で、反応さ
せることが好ましい。この反応により、低粘度のポリア
ミドジオールやポリエステルジオール、ジヒドロキシ炭
化水素及びジイソシアナートは急速に高分子量化し、高
親水性であり、フレキソ印刷版製造に用いる感光性樹脂
組成物のベースポリマーに要求される高機械的強度、高
耐熱性、低永久引張歪、低硬度を併せ有し、エチレン性
不飽和化合物との相溶性に優れるポリウレタンが得られ
る。

前記ＮＣＯ／　ＯＨ比が０．６０未満では高重合体とな
らず、高強度のエラストマーが得られ継いし、１．３０
を超えるとウレタン部にジイソシアネートの架橋が多く
起こり、目的とする感光性樹脂組成物の均一性が悪くな
る傾向が生じる。さらに好ましいＮＣＯ／ＯＨ比は、ポ
リウレタンの機械的特性や感光性樹脂組戒物の均一性な
どの点がら０．７０〜ｉ．ｉｏの範囲で選ばれる。

ウレタン化反応は、通常１２０〜２７０゜Ｃの範囲の温
度で行われる。この温度が１２０℃未満ではスルホン酸
基含有ポリアミドジオールやスルホン酸基含有ポリエス
テルジオールが溶融しにくく、また、溶融しても十分に
高分子量体となる前に、溶融粘度が高くなってかきまぜ
が困難となり、一方、２７００Ｃを超えるとウレタン結
合の分解が起こりゃすく、重合のコントロールが困難と
なる上、熱劣化が起こるようになる。さらに、この反応
を円滑に進行させるためには、ジイソシアネート化合物
を反応させる前に、ポリアミドジオールやポリエステル
ジオール中の水分を除去しておくのが望ましい。

このウレタン化反応においては、溶媒を使用することも
可能である。この溶媒については、反応原料であるポリ
アミドジオールやポリエステルジオール、ジヒドロキシ
炭化水素、ジイソシアナート化合物を溶解又は分散する
ことができ、かつジイソシアナート化合物と反応しない
ものであればよく、特に制限はないが、例えばＮ−メチ
ルビロリドン、ジメチノレスノレホキシド、ジメチノレ
アクリノレアミドなどの高極性溶媒、芳香族系溶媒、高
沸石油系溶媒及びこれらの混合溶媒などが挙げられる。

溶媒は通常、生戊ポリウレタン濃度が５〜８０重量％と
なるような量で用いる。

ウレタン化反応は、前記のような溶媒を使用することに
より、２０°Ｃ−１５０℃の温度でも容易に行うことが
可能となり、しかも、反応のコントロールが容易となる
。また、必要に応じてアミン触媒や有機金属触媒などの
公知のウレタン化触媒を使用することもできる。

このようにして得られたスルホン酸基含有ポリアミドウ
レタンやスルホン酸基含有ポリエステルウレタンは、末
端に水酸基を有するポリアミドジオールやポリエステル
ジオールとジヒドロキシ炭化水素とが、ジイソシアネー
ト化合物で鎖延長されることにより、高分子量化したエ
ラストマーとなるものである。ポリアミドジオールとポ
リエステルジオールの混合物を用いた場合は、ポリアミ
ドエステルウレタンが得られる。

この親水性ポリウレタンにおいては、該ポリアミドジオ
ール由来のセグメント及びポリエステル由来のセグメン
トがハードセグメントとして、ジヒドロキシ炭化水素由
来のセグメントがソフトセグメントとしての性質をもつ
ため、ジイソシアネート化合物で鎖延長されることによ
り、優れた弾性を有する軟質強靭なエラストマーとなり
、これをベースポリマーとして用いた後述する感光性樹
脂組成物から得られるフレキソ印刷版は、耐フレキソイ
ンキ性を有する機械的性質の優れたものとなる。

本発明のスルホン酸基含有ポリウレタンの安定性を高め
るために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤などの安
定剤を用いることができ、これらは重合の初期、中期、
末期のどの段階で添加してもよいし、重合後に添加して
もよい。耐熱安定剤としては、例えばＮ，Ｎ’一へキサ
メチレンービス（３．５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシケイ皮酸アミド）、４．４′−ビス（２．６−ジー
ｔ−ブチルフエノール）　、２．２’−メチレンビス（
４−エチル−６一ｔ−プチルフェノール）などの各種ヒ
ンダードフェノール類、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフチル
）−ｐ−７エニレンジアミン，　Ｎ，Ｎ’−ジフェニル
ーｐ−フ二二レンジアミン、ポリ（２，２．４−トリメ
チノレー１．２−ジヒドロキノリン）などの芳香族アミ
ン類、塩化銅、ヨウ化銅などの銅塩、ジラウリルチオジ
プロピオネートなどのイオウ化合物やリン化合物などが
挙げられる。

これらの安定剤は、感光性樹脂組成物においては熱重合
禁止剤又は遅延剤として作用し、貯蔵安定剤としても役
立つ。

本発明のスルホン酸基含有ポリウレタンは、エチレン性
不飽和化合物及び光重合開始剤との相溶性に優れるため
、これらを配合することにより、感光性樹脂組成物を得
ることができる。

すなわち、また、本発明によれば、（Ａ）（ａ）スルホ
ン酸基含有ポリアミドジオールとスルホン酸基含有ポリ
エステルジオールとから戊る群から選ばれた少くとも一
種のジオール、（ｂ）数平均分子量が４００〜４，００
０のジヒドロキシ炭化水素及び（ｃ）ジイソシアナート
から合戊されたスルホン酸基含有ポリウレタン、（Ｂ）
エチレン性不飽和化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有
して成り、上記（Ｂ）或分：上記（Ａ）Ｉ！分の重量比
が５／ｔｏｏ〜２００／ｔｏｏの範囲にあり、上記（Ｃ
）成分：上記（Ａ）ＦＲ分の重量比が０．１／ｔｏｏ〜
３０／１００の範囲にある感光性樹脂組成物が提供され
る。

本発明の感光性樹脂組成物に用いるエチレン性不飽和化
合物〔以下（Ｂ）Ｔｉｔ分という〕としては、公知の各
種エチレン性不飽和モノマーや不飽和プレポリマーを用
いることができる。エチレン性不飽和モノマーの具体例
としては、アクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カル
ポン酸のエステル類、例エハアノレキノレー、シクロア
ノレキノレー、ハロゲン化アルキルー、アルコキシアル
キルー、ヒドロキシアルキルー、アミノアルキルー、テ
トラヒドロフル７リルー、アリルー、グリシジルー、ベ
ンジルー、フェノキシーアクリレート又はメタクリレー
ト、アルキレングリコールジアクリレート又はメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート又は
メタクリレート、グリセリントリアクリレート又はメタ
クリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート又
はメタクリレートなどやアクリルアミド、メタクリルア
ミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシア
ルキル基でＮ一置換又はＮ，Ｎ’一置換したアクリルア
ミド又はメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
又はメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−アルキレンビスアク
リルアミド又はメタクリルアミドなどやアリル化合物、
例えばアリルアルコール、アリルイソシア不−トなどや
、マレイン酸、フマル酸のエステル、例えばアルキル、
ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキルのモノ又はジ
エステルなど、あるいはその他のビニル化合物、例えば
スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどを挙げる
ことができる。これらのエチレン性不飽和モノマーの中
で、特にアクリル酸やメタクリル酸のエステルなどのア
クリロイルオキシ基やメタクリロイルオキシ基を有する
ものが好ましく、このようなものの前記した以外の具体
例としては、ジエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコーノレジメタクリレート、２−メ
タクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタ
レート、２−メタクリ口イルオキシエチル−２−ヒドロ
キシグロビルフタレート、ｌ−アクリロイルオキシ−２
−ヒドロキシー３−７ェノキシプロパン、ｌ−メタクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロパ
ン、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチル
メタクリレート、７エノキシテトラエチレングリコール
アクリレート、エトキシレーテッドビスフェノールＡジ
アクリレート、エトキシレーテッドビスフェノールＡジ
メタクリレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（アクリロイ
ルオキシエチル）インシアヌレート、ビス（メタクリロ
イルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート
、トリス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエ
チルイソシアヌレートなどが挙げられる。

一方、エチレン性不飽和プレポリマーとしては、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ樹脂、
アクリル樹脂などにカルポキシル基、水酸基、インシア
ネート基などの反応性基を有するエチレン性不飽和化合
物を用いて、エチレン性不飽和基を導入したものが用い
られる。

このようなプレポリマーの具体例を示すと、不飽和ポリ
エステル類としては、例えばマレイン酸、７マル酸、イ
タコン酸のような不飽和二塩基酸又はその酸無水物とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．４−７
’タンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコーノレ、グリセリン
、トリメチローノレプロパン、ベンタエリトリットなど
の多価アルコールとのポリエステルや前記の酸成分の一
部をコハク酸、アジビン酸、フタル酸、イソフタル酸、
無水７タル酸、トリメリット酸などの飽和多塩基酸に置
き換えたポリエステルあるいは乾性油脂肪酸又は半乾性
油脂肪酸で変性したポリエステルなどが挙げられ、さら
に前記したような多塩基酸と多価アルコールのエステル
反応系にアクリル酸又はメタクリル酸を共存させて、共
縮合させそれぞれのモル比を調整して分子量５００以上
としたオリゴエステルアクリレート又はメタクリレート
を挙げることができる。

不飽和ポリウレタン類としては、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４．４′−ジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＭＤＩ）、ナフチレン−１．５−ジイソシアネー
ト（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネー｝　（ＸＤＩ
）、ｏ−トルイレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ポリメチレン
ボリフエニルイソシアネートなどのポリイソシアネート
と水酸基を有するエチレン性不飽和化合物、例えばアル
キレングリコールモノアクリレート又はメタクリレート
、ポリオキシアルキレングリコールモノアクリレート又
はメタクリレート、アリルアルコールなどとを反応させ
たものや、ポリオールとポリイソシアネートとから誘導
されたポリウレタン化合物の末端インシアネート基ある
いは水酸基を利用してエチレン性不飽和基を導入したも
の、例えば前記した多価アルコールやポリカプロラクト
ンジオーノレ、ポリバレロラクトンジオーノレ、ポリエ
チレンアジペートジオール、ポリプロピレンアジベート
ジオールなどのポリエステルポリオール、ポリオキシエ
チレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、
ボリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポ
リオール、末端水酸基を有する１．４−ポリブタジエン
、水添又は非水添１．２−ポリブタジエン、ブタジエン
ースチレン共重合体、ブタジエンーアクリ口ニトリル共
重合体などのポリマーボリオールなどとポリイソシアネ
ートをインシアネート基過剰で反応せしめた末端インシ
アネート基を有するポリウレタン化合物に、水酸基、ア
ミノ基などの活性水素を有するエチレン性不飽和化合物
、例えばアルキレングリコールモノアクリレート又はメ
タクリレート、ポリオキシアルキレングリコールモノア
クリレート又はメタクリレート、アリルアルコール、ア
ミノアルキルアクリレート又はメタクリレートなどを反
応せしめたものや、あるいは水酸基過剰で反応せしめた
末端水酸基を有するポリウレタン化合物に、インシアネ
ート基を有するエチレン性不飽和化合物、例えばアリル
イソシアネート、インシアナトエチルメタクリレートな
どを反応せしめたものなどを挙げることができるし、さ
らに前記の不飽和ポリエステルなどをポリイソシアネー
トで連結した化合物などが挙げられる。

不飽和ポリエーテル類としては、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコールなどのポリエーテルグリコール
とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステルが挙げられ
る。

不飽和エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキ
シ化合物、フェノール又はタレゾールノボラック型エポ
キシ化合物、ハロゲン化ビスフェノール化合物、レゾル
シン型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物などにカ
ルポキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、例えば
アクリル酸又はメタクリル酸を反応せしめたものが挙げ
られる。

不飽和アクリル樹脂としては、カルポキシル基や水酸基
又はグリシジル基をもつ七ノマーを共重合せしめたアク
リル樹脂にそれらの官能基と反応しうる官能基をもつエ
チレン性不飽和化合物を反応せしめて不飽和基を導入し
たものがあり、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と各
種のアクリレート類、メタクリレート類、スチレン、酢
酸ビニルなどとを共重合させたものにグリシジルアクリ
レート又はメタクリレートを付加させたものやその逆に
グリシジルアクリレートなどを含む共重合体にアクリル
酸などを付加させたものを挙げることができる。

本発明の感光性樹脂組成物においては、前記ＣＢ）戒分
のエチレン性不飽和化合物は、１種用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記（Ｂ）或分：上記（Ａ）成分の重量比は、５／１０
０〜２００／　ｔｏｏの範囲で選ばれる。この重量比が
５７１００未満では活性光線による硬化が不十分となる
おそれがあるし、２００／１００を超えると得られる印
刷版の機械的物質が十分でなくなる傾向が生じ、好まし
くない。

本発明の感光性樹脂組戒物における光重合開始剤〔以下
（Ｃ）成分という〕としては、公知の各種のものを用い
ることができるが、各種の有機カルポニル化合物、特に
芳香族力ルボニル化合物が好適である。

このようなものの具体例としては、（ｌ）一般式（式中
のＲｌは水素原子又はメチル、エチル、イソプロビル、
イソブチルなどのアルキル基である）で示されるベンゾ
イン類、（２）一般式ＲＳ　　　　　　　Ｒ４ （式中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲｓは、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基
、フェニル基、アルキルチオ基、モルフオリノ基などで
あり、それらは同一であってもよいし、たがいに異なっ
ていてもよい） で示されるフェニルケトン類、（３）一般式Ｏ （式中のＲ６及びＲ７は、それぞれ水素厚子、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシ力ルポ
ニル基、アルキルチオ基、アミノ基などであり、それら
は同一であってもよいし、たがいに異なってもよい） で示されるベンゾフェノン類及び（４）その他芳香族力
ルポニル化合物を挙げることができる。

前記一般式（Ｉ）で示されるベンゾイン類としては、例
えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ペンゾイ
ンエチルエーテル、ペンゾインイソグロピルエーテル、
ペンゾインーｎ−プチルエーテル、ペンゾインイソブチ
ルエーテルなどが挙げられ、前記一般式（ＩＩ）で示さ
れる７エニルケトン類としては、例えばジメトキシ７エ
ニルアセト７エノン、ジエトキシ７エニノレアセト７エ
ノン、ジエトキシアセト７エノン、２−ヒドロキシ−２
−メチルブロピオ７エノン、４′−イソプロビル−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロビオフェノン、２．２−ジ
クロロー４′−フェノキシアセトフエノン、ｌ−ヒドロ
キシシク口へキシルフエニルケトン、４′−メチルチオ
−２一モル７オリノ−２−メチルプロピオフエノン、４
’−｝’テシルー２−ヒドロキシ−２−メチルプロビオ
フェノンなどが挙げられる。

また、前記一般式（ＩＩＩ）で示されるベンゾフエノン
類としては、例えばペンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイル安息香酸エ
チル、ペンゾイル安息香酸イソブロビル、３．３’−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−ペンゾイル
ー４′−メチルジフェニルサルファイド、４．４’−ビ
スジメチルアミノベンゾフェノン、４．４’−ビスジエ
チルアミノベンゾフエノンなどが挙げられ、その他の芳
香族力ルボニル化合物としては、例えばベンジル、４．
４′−ジメトキシベンジル、フエニルグリオキシル酸メ
チル、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２
−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類、チオ
キサントン、２．４−ジメチルチオキサントン、イソプ
ロビルチオキサントンなどのチオキサントン類、ｌ−７
エニルー１．２−プロパンジオンー２−（０−エトキシ
カルボニル）オキシム、■−７ェニルー１，２゜プロパ
ンジオンー２−ｏ−ベンゾイルオキシムなどのオキシム
エステル類、ベンゾイルジエトキシホスフインオキシド
、２．４．６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフ
ィンオキシドなどのアシルホス７インオキシド類、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアミ７安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル安息香酸イソプロピルなどのアミ７安息香酸などが
挙げられる。

さらに、その他の有機力ルポニル化合物として、カン７
アーキノン、アセトインなども用いることができるし、
また、カルボニル化合物以外にもイミタソールニ量体、
例えば２，４．５−　｝り７エニルビスイミタソール、
２−（ｏ−クロロフェニル）一４．５−ジメトキシ７エ
ニルビスイミダゾールなども用いることができる。

これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記（Ｃ）
Ｊｆｆｉ分：上記（Ａ）成分の重量比は、０．ｌ／１０
０〜３０／　１００の範囲で選ばれる。

また、本発明の感光性樹脂組成物には、貯蔵中における
暗反応を防ぐために、公知の熱重合禁止剤又は重合遅延
剤を所望に応じ添加することができる。該重合禁止剤又
は重合遅延剤の具体例としテハ、キノン類、例えばペン
ゾキノン、ヒドロキノン、２．５−　ｔ−プチルヒドロ
キノン、２，５−ジフ、ニルーｐ−ペンゾキノンやフェ
ノール類、例えばｐ−メトキシフェノール、２．６−ジ
ーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、カテコール、ビロガロ
ール、ビクリン酸、β−ナフトーノレ、２．２’−メチ
レンービス（４−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）
、２．２’　−チオビス（４−メチル−６−ｔ−プチル
フェノール）、ペンタエリスリチルーテトラキス〔３−
　（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネ−ト）、トコ７エロールやアミン類、例エ
ハアニリン、ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルー
ｐ一７エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ヒス−（β−ナフ
チル）−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−ニトロン７エニ
ルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロンシクロヘキシルヒ
ドロキシルアミン及びそのアンモニウム塩、ｐ−ニトロ
ンジメチルアニリンや、その他のアリールホスファイト
、アリールアルキルホスフ７イト、ピリジン、７エノチ
アジン、メチレンブノレ、ニトロベンゼン、塩化銅（Ｉ
）、ナフテン酸銅などが挙げられる。これらの安定剤は
、通常感光性樹脂組成物の全重量に基づき０．００５〜
１重量％の範囲で用いられる。

本発明の感光性樹脂組成物には、前記各成分以外に、必
要に応じ有機、無機充てん剤、染料、顔料などを添加す
ることができるし、また、得られる版材のシ一ト成形性
や印刷版の柔軟性を良好にするために、適当な可塑剤を
配合することもできる。この可塑剤については、前記（
Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）ｆＲ分と均一に相溶し、かつ可
塑化効果を示すものであればよく、特に制限はない。こ
のような可塑剤としては、例えばグリセリン、ポリエチ
レンクリコール、ベンゼンスルホンアミト、トルエンス
ルホンアミド、Ｎ一エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ
−メチルトルエンスルホンアミド、ｐ−ヒドロキシル安
息香酸エステル、各種オレフイン系オリゴマー、ビニル
系オリゴマー、ジエン系オリゴマーなどを挙げることが
できる。これらの添加物は、当業界で一般に使われる量
であって感光性樹脂組成物の望ましい性能を阻害しない
量を用いることができる。

本発明の感光性樹脂版材は、前記の感光性樹脂組成物か
ら成る厚さ０．１”　ｌ　Ｏ　ｍｍの感光性樹脂層を有
するものであって、この感光性樹脂版材を作戊するには
、例えば前記の感光性樹脂組成物を構戊する各成分を、
水又は有機溶剤に溶解し、十分に混合して均質な溶液と
したのち、支持体上に均一に一定厚さに流し留め、溶剤
を蒸発除去して、該支持体上に、厚さ０．１〜１０ｍｍ
の感光層を形成する方法を用いることができるし、ある
いは感光性樹脂組成物の溶剤を留去して粒状としたもの
を、支持体上にプレス成形などにより加熱加圧して感光
層を形成する方法も用いることができる。さらに、感光
性樹脂組成物を構戊する各成分を二−ダ、バンバリミキ
サーなどで十分に混合したものを支持体上にプレス成形
して感光層を形成する方法や、その他キャスト成形、押
出し成形などにより感光層を形成する方法なども用いる
ことができる。

また、シ一ト或形された感光層は、支持体上で直接或形
して、成形と同時に接着することもできるし、シ一ト成
形され・た感光層を接着剤を用いて支持体に接着しても
よく、さらには感光層のみのシートとしても、版材とし
て用いることができる。

このような支持体を用いない場合には、例えば特公昭４
５−２３６１５号公報に示される方法により印刷版を作
成することができる。支持体上に感光層を設けた版材を
作成する場合、該支持体と感光層との間には、接着層以
外にアンチハレーション層ヲ設けることも有利である。

該支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリグロノビレン、セルローストリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチックシ一トや、合或ゴムシ
一ト、金属シート、合戊紙又はこれらの複合材などを用
いることができる。

感光性樹脂版材の形状については特に制限はなく、シー
ト状はもちろん、スリーブ状に威形して用いることがで
きるし、シリダー状の支持体表面に感光層を形成させて
も良い。この場合、感光層は厚さ０．１〜１０．０ｍｍ
の範囲に成形される。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版を作戊する工
程の好適な一例について説明すると、（１）　　感光性
樹脂組成物を熱プレスによりシート状とし、シート表面
にネガフイルムなどの透明画像担体を真空焼枠などを用
いて密着配置する工程、（２）透明画像担体の反対側か
ら短時間、活性光線を照射し、片面に硬化薄層を形成す
る工程、（３）透明画像担体を通して活性光線を照射し
、画像様に硬化させる工程、 （４）未硬化部分を洗浄液を用い、例えばブラシ式、ス
プレー式などの現像機にて溶出除去する工程、 （５）熱風等による乾燥工程、及び （６）硬化を完全にするための後露光工程を順次行うこ
とにより印刷版を作或することができる。

上記工程（２）と工程（３）は、逆に行うことができる
。工程（６）の後露光は、水中で行うことができ、その
場合は、工程（５）の乾燥は、後露光の後に行う。

露光に用いられる活性光線源としては、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、紫外線けい光灯、カーボンアーク灯、キセ
ノンランプなどが挙げられ、また、透明画像担体として
は、銀塩像による写真製版用のネガ又はポジフイルム、
あるいは活性光線に対して実質的に透明であるプラスチ
ックフイルム及びシート、ガラスシ一ト、セロファン紙
、紙などの表面を活性光線の透過を防ぎうる物質でマス
クして画像を形成させたものなどを挙げることができる
。

さらに、未硬化樹脂の洗浄液としては、例えば水、アル
コール、アセトン、ベンゼン、トルエン、クロロエタン
、クロロエチレンなどや、アルカリ水溶液、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、ケイ酸ナ
トリウムなどの水溶液、界面活性剤水溶液などが挙げら
れる。

発明の効果 本発明のスルホン酸基含有ポリウレタンは、高親水性で
あり、フレキソ印刷版製造に用いる感光性樹脂組戒物の
ベースポリマーに要求される高機械的強度、高耐熱性、
低永久引張歪、低硬度を併せ有する。さらに、本発明の
スルホン酸基含有ポリウレタンは、エチレン性不飽和化
合物との相溶性に優れる。本発明のスルホン酸基含有ポ
リウレタンを含有する感光性樹脂組成物は、優れた感光
性を有し、透明画像担体を通しての露光後は水、アルカ
リ水溶液、界面活性剤含有アルカリ水溶液で現像するこ
とが可能で、その結果、耐刷性、耐フレキソインキ性、
機械的特性に優れた７レキソ印刷版を製造することがで
きる。

本発明で得られる７レキソ印刷版は、耐フレキソインキ
性に優れる。耐フレキソインキ性は、水中及びイソプロ
パノール中の膨潤率（水及びインプロパノールはフレキ
ソインキ用溶剤として用いられる）により評価すること
ができる。優れた印刷特性を得るため上記膨潤率は、２
０％以下であることが望まれる。本発明により得られる
フレキソ印刷版の水中及びインプロパノール中膨潤率は
、２０％以下である。

実施例 次に実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

実施例ｌ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　０００＋ＩＩＱのセパラブルフラスコに、ナトリウム
３．５−ジカノレポキシベンゼンスノレホネートとへキ
サメチレンジアミンとの等モル塩１１５．２ｇ、ナトリ
ウム３．５−ジカルポキシベンゼンスルホネー｝　８０
．４９、ε一カブ口ラクタム２０３．４ｇ、イルガノッ
クス１０９８　ＣＮ，Ｎ’−へキサメチレンービス（３
．５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド
）、チバガイギー社製）　０．４９、リン酸１．２ｇを
仕込み、窒素雰囲気中において２４０℃で６時間反応さ
せたのち、２３０℃、減圧下で未反応のε一カプロラク
タムを留去しながら、さらに１．５時間反応を行って、
末端にカルポキシル基を有する淡黄色のポリアミドオリ
ゴマーを得た。

この際、ε一カプロラクタムの回収量は１６．９９であ
り、これより計算すると、このポリアミドオリゴマーの
数平均分子量は１．２３７となる。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
５００＋＋Ｑセパラプル７ラスコに、前記ポリアミドオ
リゴマ−１２３．７ｇ、エチレングリコール１２４９、
「イルガノックス１０９８４０．２５ｇ、ポリリン酸０
．７５９を仕込み、窒素雰囲気中において、２２０”Ｃ
で４時間反応させたのち、減圧下で未反応のエチレング
リコールを留去して、末端に水酸基を有する淡黄色のス
ルホン酸基含有ポリアミドジオールを得た。

得られたスルホン酸基含有ポリアミドジオールの数平均
分子量は無水酢ｒｌｉ　ｌ　＋１１１２，ピリジン２ｍ
Ｑ，Ｎ−メチルピロリドン７ｍＱよりなる溶液を用いて
測定した水酸基からの計算によると、１．３０８であっ
た。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
ｌ　．　ＯＯＯｍ（２のセバラブルフラスコに、前記の
末端に水酸基を有するスルホン酸基含有ポリアミドジオ
ール２６．２ｇと２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノール０．０５ｇを仕込んだのち、Ｎ−メチルピロ
リドンｌ０５．ｈを添加してかきまぜながら温度１５０
’ｃ！で溶液とし、次いでヘキサメチレンジイソシアネ
ート６．７ｇを滴下しながら、温度１５０℃で３０分間
反応させた。

次に、数平均分子量６３１のポリエチレングリコールの
２０重量％Ｎ−メチルビロリドン溶液１２６．２９を滴
下しなから１５０’（１！で３０分間反応させて、両末
端ポリエチレングリコールのポリアミドエステル（７）
Ｎ−　）　チルビロリドン溶液を得た。次に、この得ら
れたＮ−メチルビロリドン溶液にヘキサメチレンジイソ
シアネート６．７ｇを滴下しながら、温度１　５　０　
’Ｏで３０分間反応させた。

次に、数平均分子量２．２７６で両末端に水酸基を有す
るポリブタジエン〔日本曹達（株）製、Ｇ−　２０００
）の２０重量％のＮ−メチルピロリドン溶液４５５．２
ｇを滴下しながら、温度１５０’Ｏで３０分間反応させ
て、両末端ポリブタジエンオールのポリアミドエステル
を得たのち、これにヘキサメチレンジイソシアネー１〜
　３．３６９滴下しながら、温度１５０’ｏで約１時間
反応させた。結果としてポリマーが析出したが、反応は
合計２時間継続し、Ｎ−メチルビロリドンを減圧留去し
て、淡黄色のボリマーを得た。

次に、このボリマー５０９を窒素雰囲気下、１５０’０
テ二−ターヲ用いて、Ｎ一エチレントルエンスルホンア
ミド５ｇ、２．６−ジーｔ−プチルーｐ−クレソール０
．０ｈ、２．２’−ジメトキシフエニルアセトフェノン
１．５９、水酸基を有するアクリルオリゴエステルモノ
マ−ＣＭ−　６００Ａ　：尺栄社油脂（株）製〕１．０
９、ラウリルメタクリレート５ｇ、ポリエチレングリコ
ーノレ４００ｇ、ジメタクリレート〔ＮＫエステル９Ｇ
：新中村化学工業（株）製）５９と混線して均一透明な
組成物を得た。

このようにして得られた組成物を、厚さ１００μｍのポ
リエステルフイルム及びあらかじめ接着剤を塗布してお
いた厚さ１００μｍのポリエステルフイルムではさみ、
厚さを調節するスベーサ−（厚さ２．０＋ｕ＋）を用い
て１２０°ＯＳ１５０７２ｇ／Ｃ−の条件で熱プレスし
た。このようにして接着剤を介して厚さ１００μ肩のポ
リエステルフイルム上に、２．０ｍｌＩ＋の透明な感光
性樹脂層を有する感光性樹脂版材を作威した。

次に、この原版の上に、文字や図柄から成るネガフイル
ムを密着させ、ネガフイルム側から紫外線蛍光灯を用い
、紫外線強度２．５ｍＷ／　ｃｍ”で２０分間露光した
のち、ネガ７イルムを除き、市販のブラシ式現像機を用
い、中性水中、４０’Ｏで２０分間こすり、未露光部を
除去し、乾燥後、前記光源を用いて前記条件で２０分間
露光して感光性樹脂凸版を作或した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
インキによる膨張もなく画像の太りも少ないシャープな
印刷物が得られ、インキののり、インキの転移性、耐刷
力、現像力も良好であった。

他方、前記の感光性樹脂組成物を用いて、厚さｌＯＯμ
ｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０．５開の透明な
感光性樹脂層を持った感光性樹脂版材を上記の方法で作
威した。

得られた版材に紫外線を照射し、上記の方法で露光、乾
燥、後露光を行い、版材よりポリエステルフイルムを剥
がし、版材の水中及びイングロバノール中での膨潤率を
以下の方法で測定した。乾燥状態の版材の重量Ｗ８を計
り、次に水中に２４時間浸積し、取り出しそして重量ｗ
２を計った。水中での膨潤率（Ｘ％）は次式により計算
された。

上記の方法で水の代りにインプロビルアルコールを用い
て行い、イソブロビルアルコール中での膨潤率を得た。

水中及びイソブロビルアルコール中での版材の膨潤率は
それぞれ１６．４％、１９．８％であった。

比較例ｌ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１．０
００ｍ１２のセバラブルフラスコに、数平均分子量２．
０１０のポリオキシエチレングリコール６０．３ｇ、２
．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェノール０．０４
ｇ、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンービス（３．５−デーｔ
一ブチルー４−ハイドロオキシヶイ皮酸アミド）〔イル
ガノックス１０９８チバガイギ−ＡＧ製）　０．０８ｇ
を仕込んだ。混合物はｌｏｏ’ｏで熱し、その混合物に
ヘキサメチレンジイソシアネート６．７ｇを添加して４
時間反応させ、末端にインシアネート基を有するポリエ
チレングリコール誘導体を得た。

引続き、実施例ｌで得られた末端に水酸基を有し、数平
均分子量１．３０８のスルホン酸基含有ポリアミドジオ
ール１３．１ｇを仕込み、Ｎ−メチルピロリドン４１９
ｇを添加してかきまぜなからｌ００’ｏで溶液とし、こ
れにさらにジブチルスズラウレート０．１５９を滴下し
て温度１００’ｏで５時間反応させたのち、Ｎ−メチル
ピロリドンを留去して薄茶色のポリマを得た。

次に、このポリマー５０ｇを窒素雰囲気下、１５０’０
で二−タ−ヲ用いて、Ｎ一エチレントノレエンスノレホ
ンアミド５ｇ、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾー
ル０．０８ｇ、２．２’−ジメトキシフェニルアセト７
エノン１．５９、水酸基を有するアクリルオリゴエステ
ルモノマ−〔尺栄社油脂（株）製：　Ｍ　−　６０ＯＡ
）　１．０ｇ、メタクリル酸ラウリル５ｇ、ポリエチレ
ングリコール４００ジメタクリレート〔新中村化学工業
（株）製：ＮＫエステル９Ｇ）５ｇとを二−ダを用いて
混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステル７イルム上に
、接着剤を介して２開の透明な感光性樹脂層を有する感
光性樹脂版材を作戊し、さらに露光一現像一乾燥一後露
光を行って、感光性樹脂凸版を作威した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太リの少ないシャープな印刷物が得られなかった
。インキののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も不
良であった。

上記の感光性樹脂組成物を用いて、実施例ｌの方法に従
い、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版
材を作成し、水中及びイソプロビルアルコール中での膨
潤率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中で
の膨潤率は各々２１０．３％、３６．９％であっｔ二。

実施例２ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１　．
　０００＋＊（２のセバラブルフラスコに、数平均分子
量２．２００の末端に水酸基を有するポリブタジエン〔
日本曹達（株）製、Ｇ−２０００）　５５．０ｇ、２，
６−ジー【−ブチル−４−メチルフェノールｏ．０４ｇ
、Ｎ，Ｎ’　−ヘキサメチレンービス（３，５−ジーｔ
−ブチルー４一ヒドロキシケイ皮酸アミド）「イルガノ
ックスｌ０９８ＪＯ．０８ｇを仕込み、ｌＯＯ℃でさら
にヘキサメチレンジイソシアネート５．ｂを添加して４
時間反応させて、末端にインシアネート基を有する淡黄
色のポリブタジエン誘導体を得た。

次いで、これに実施例ｌで得られた末端に水酸基を有す
る数平均分子量１．３０８のスルホン酸基含有ポリアミ
ドジオール１３．１９を仕込み、Ｎ−メチルピロリドン
４１９ｇを添加してかきまぜながら、ｌ００゜Ｃで溶液
とし、これにさらにジブチルスズジラウレ−１〜０．１
５９を滴下して１００℃で５時間反応させたのち、Ｎ−
メチルピロリドンを留去して、薄黄色のポリウレタンポ
リマーを得た。

次に、このボリマー５０ｇを窒素雰囲気下、１５０゜Ｃ
で＝−ｖ−を用いて、Ｎ一エチルトルエンスルホンアミ
ド５ｇ、２，６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０．
０８９　、２．２’　−　’；メトキシフェニルアセト
フェノン１．５ｇ，水酸基含有アクリルオリゴエステル
モノマー〔尺栄社油脂（株）製、Ｍ−６００Ａ）　１．
０９、メタクリル酸ラウリル５ｇ、ポリエチレングリコ
ール４００ジメタクリレート〔新中村化学工業（株）製
、ＮＫエステル９Ｇ）５ｇと混練して均一透明な感光性
樹脂組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例１と同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２■の透明な感光性樹脂層を有する感
光性樹脂版材を作戊し、さらに露光−６０゜Ｃで６０分
間の現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作
或した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて、実施例ｌの方法に従
い、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５１１１ｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹
脂版材を作威し、水中及びイソプロピルアルコール中で
の膨潤率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール
中での膨潤率は各々８．５％、１５．７％であった。

実施例３ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　ＯＯＯｌＩＱのオートクレープに、ナトリウム３．５
−ジカルポキシベンゼンスルホネートとへキサメチレン
ジアミンとの等モル塩７Ｆ３．Ｂｙ、ナトリウム３．５
一ジカルポキシベンゼンスルホネ−１〜　５３．６９、
εーカブ口ラクタム１３５．６９、ｒイルガノックスｌ
０９８ＪＯ．４ｇ、水１７７９を仕込み、十分に窒素置
換したのち、密閉して徐々に加熱し、内圧２５ｋｇ／　
ＣＩ”、温度２２０゜Ｃで６時間反応させたのち、常圧
にもどし、さらに窒素雰囲気中において１．０時間反応
を行って、末端にカルポキシル基を有する淡黄色のポリ
アミドオリゴマーを得た。このものの数平均分子量は、
酸価の測定により計算すると１２９４であった。

次いで、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付け
た５００＋ｘＱセパラブルフラスコに、前記ポリアミド
オリゴマ−１２９．４９、エチレングリコール１２ｈ、
Ｎ，Ｎ’一へキサメチレンービス（３．５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）「イルガノック
ス１０９８　：チバガイギ−ＡＧ製Ｊ　Ｏ．２５９、ポ
リリン酸０．７５９を仕込み、窒素雰囲気中において、
２２０゜Ｃで４時間反応させたのち減圧下で未反応のエ
チレングリコールを留去して、末端に水酸基を有する淡
黄色のスルホン酸基含有ポリアミドジオールを得た。こ
のものの数平均分子量は、水酸基価の測定により１．４
４０であった。

次に、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた
２　．　０００＋＋＋１２のセパラブルフラスコに、前
記の末端に水酸基を有するスルホン酸基含有ポリアミド
ジオール２８．８９と数平均分子量２．２７６で末端に
水酸基を有するポリブタジエンＣＧ−２０００：日本Ｗ
達（株）製：＋　１３６．６ｇと、２．６−ジーｔ−ブ
チルー４−メチルフェノール０．０５９を仕込んだのち
、Ｎ−メチルビロリドン７２１．０９を添加してかきま
ぜなから１００’（！で溶液としたのち、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１４．８ｇを滴下しながら、１００
℃で２時間反応させた。

次いで、ジブチルスズジラウレ−１〜０．３ｇを添加し
て、さらに１００℃で１時間反応させＩ；のち、Ｎ−メ
チルピロリドンを減圧留去して、淡黄色のポリマーを得
た。

次に、このポリマー６０ｇを窒素雰囲気下、１５０℃で
二−ダーを用いて、ポリブタジエンジオールのマレイン
化物〔出光石油化学（株）製、Ｐｏｌｙ　ｂｄＲ−４５
ＭＡ）　３６９、２，６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾ
ール０．１０ｇ、２．２′−ジメトキシ７エニルアセト
フエノン２．０９、グリセリンモノメタクリレート１２
９と混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られＩ；組成物を用い、実施例ｌと同
様の方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上
に、接着剤を介して２ＩＩＩ！１の透明な感光性樹脂層
を有する感光性樹脂版材を作或し、さらに露光一現像一
乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作戊した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、現像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて、実施例ｌの方法に従
い、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版
材を作戊し、水中及びイソプロビルアルコール中での膨
潤率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中で
の膨潤率は各々１０．１％、ｌ９，５％であった。

実施例４ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けたｌ　，
　ＯＯＯｍＱセバラブルフラスコに、数平均分子量２，
４７７の末端に水酸基を有する水添ポリブタジエン〔日
本曹達（株）製、Ｇｌ−２０００）　１４８．６９、２
，６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェノール０．０５
ｇ、Ｎ，Ｎ’　−ヘキサメチレンービス（３．５−ジー
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）「イルガ
ノックス１０９８：チバガイギーＡＧ製Ｊ　Ｏ．０８９
を仕込み、ｌ００℃でさらにヘキサメチレンジイソシア
ネート１３．４ｇを添加して４時間反応させて、末端に
インシアネート基を有する淡黄色のポリブタジエン誘導
体を得た。

次いで、実施例３で得られた末端に水酸基を有する数平
均分子量１．４４０のスルホン酸基含有ポリアミドジオ
ール２８．８９を仕込み、Ｎ−メチルビロリドン４４５
ｇを添加してかきまぜながら１００℃で溶液とし、これ
にさらにジブチルスズジラウレート０．１５ｇを滴下し
て１００℃で５時間反応させたのち、Ｎ−メチルピロリ
ドンを留去して薄黄色のボリマーを得た。

次に、このボリマー６ｈを窒素雰囲気下、１５０℃で二
−ダーを用いて、σ，ω−ポリブタジエンジカルボン酸
〔日本曹達（株）製、Ｃ−　１０００）３０ｇ、２．６
一ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０．０８ｇ、２．２
’−ジメトキシ７エニルアセト７エノン２．１ｇ、ノニ
ル７エノキシポリエチレングリコールアクリレート「ア
ロニックスＭ−　ｌｉｔ　：東亜合戊（株）製」１０ｇ
と混練して均一透明な組戒物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μ嘗のポリエステル７イルム上に
、接着剤を介して２關の透明な感光性樹脂層を有する感
光性樹脂版材を作戊し、さらに露光一現像一乾燥一後露
光を行って、感光性樹脂凸版を作戊した。

次に、この版を用い７レキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて、実施例ｌの方法に従
い、厚さ１００μ璃のポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版
材を作或し、水中及びイソプロビルアルコール中での潤
滑率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中で
の膨潤率は各々８．５％、１１．０％であった。

実施例５ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　ＯＯＯ＋ｘ（２セパラブルフラスコに、実施例３で得
られた末端に水酸基を有する数平均分子量１．４４０の
スルホン酸基含有ポリアミドジオール４３．２ｇ、数平
均分子量２，４３９のポリブタジエンジオール（Ｐｏｌ
ｙｂｄ　Ｒ−　４５ＨＴ　：出光石油化学（株）製）を
仕込み、次にＮ−メチルビロリドン１．０２０９を添加
してかきまぜながら温度１３０°Ｃで溶液とし、さらに
ヘキサメチレンジインシアネー｝２１．８９及びジブチ
ルチンラウレート０．３ｇを滴下して、１３０℃で５時
間反応させたのち、Ｎ−メチルピロリドンを留去して淡
褐色のポリウレタンエラストマーを得た。

次に、得られたエラストマー７２ｇを窒素雰囲気下、１
５０°Ｃで二一ダーを用いて、ポリプタデイエンディオ
ールマレイン化物（Ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ−　４５ＭＡ　
：出光石油化学（株）製〕３６ｇ、２．６−ジーｔ−ブ
チルーｐ−クレゾール０．１２ｇ、２．２′−ジメトキ
シフエニノレアセト７エノン２．４ｇ、グリセリンモノ
メタクリレート１２９と混練して均一透明な組成物を得
た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μ屑のポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２ｍ＋ｍの透明な感光性樹脂層を有す
る感光性樹脂版材を作戊し、さらに露光一現像一乾燥一
後露光を行って、感光性樹脂凸版を作戊した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で申刷しＩ；ところ
、画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、イン
キののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であ
った。

上記の感光性樹脂組戒物を用いて、実施例ｌの方法に従
い、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版
材を作或し、水中及びイングロビルアルコール中での膨
潤率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中で
の膨潤率は各々７．２％、１１．３％であった。

実施例６ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた１　．
　ＯＯＯｍ１２セパラブルフラスコに、ナトリウム３，
５一ジカルボキシメチルベンゼンスルホ不−｝　１４８
．１９、エチレングリコール１６０ｇ、Ｎ，Ｎ’−へキ
サメチレンービス（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシケイ皮酸アミド）「イルガノックス１０９８　：
チバガイギ−ＡＧ製Ｊ　Ｏ．３０９、酢酸亜鉛０．３０
ｇを仕込み、窒素雰囲気中において、２２０°Ｃで３時
間反応させたのち、減圧下で未反応のエチレングリコー
ルを留去して、末端に水酸基を有する淡黄色のスルホン
酸基含有ポリエステルジオールを得た。このものの数平
均分子量は、水酸基価の測定にょり７８７であった。

次いで、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付け
た２　．　ＯＯＯｍ１２のセバラブルフラスコに、前記
の末端に水酸基を有するスルホン酸基含有ポリエステル
ジオール１９．７ｇと、数平均分子量２．２７６の両末
端に水酸基を有するポリブタジエン〔日本曹達（株）製
、Ｇ−２０００）　１１３．８９と、２．６−ジーｔ−
ブチルー４−メチルフェノール０．０５ｇを仕込んだの
ち、Ｎ−メチルビロリドン８２８．０９を添加してかき
まぜながら１３０℃で溶液とし、さらにジブチルスズジ
ラウレート０．３９ｇを添加し、次いでヘキサメチレン
ジイソシアネート１２．６９を滴下しながら、１３０℃
で４時間反応させたのち、Ｎ−メチルピロリドンを減圧
留去して均一透明なポリウレタンポリマーを得た。

次に、このポリマー７２９を窒素雰囲気下、１５０℃で
二一ダーを用いて、ポリブタジェンジオールのマレイン
化物（Ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ−４５ＭＡ　：出光石油化学
（株）製〕３６ｇ、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレ
ゾール０．１２ｇ、２．２’−ジメトキシフェニルアセ
トフェノン２．４ｙ、グリセロールモノメタクリレート
１２９と涙練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２ｍｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作戊し、さらに露光一現像一乾燥一後
露光を行って、感光性樹脂凸版を作或した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、現像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて実施例１の方法に従い
、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０
．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版材
を作或し、水中及びイソブロビルアルコール中での膨潤
率を測定した。水中及びイソブロビルアルコール中での
膨潤率は各々８．０％、１９．３％であった。

実施例７ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　０００ｍ１２のセパラブルフラスコに、実施例６で得
られた末端に水酸基を有する数平均分子量７８７のスル
ホン酸基含有ポリエステルジオール３９．４ｇ、数平均
分子量２．４３９のポリブタジエンジオール（Ｐｏｌｙ
　ｂｄ　Ｒ−　４５ＨＴ　：出光石油化学（株）製）　
１２２．０９を仕込み、次にＮ−メチルピロリドンｌ　
．　０２０９を添加してかきまぜながら、１３０°Ｃで
溶液とし、さらにヘキサメチレンジイソシアネート１６
．８ｇ及びジブチルスズジラウレート０．３ｇを滴下し
て、１３０°Ｃで５時間反応させたのち、Ｎ−メチルピ
ロリドンを留去して淡褐色のポリマーを得た。

次に、得られたポリマー７２ｇを窒素雰囲気下、１５０
℃で二−ダーを用いてポリブタジエンデイオール（Ｐｏ
ｌｙ　ｂｄ　Ｒ−　４５ＭＡ　：出光石油化学（株）製
〕３６９、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０
．１２ｇ　、２．２’−ジメトキシフエニルアセトフエ
ノン２．４ｇ、ノニルフエノキシポリエチレングリコー
ルアクリレート〔アロニックスＭ１１ｌ　：東亜合戊（
株）製〕１２ｇと混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組戒物を用い、実施例Ｉと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステル７イルム上に
、接着剤を介して２ｍｒｓの透明な感光性樹脂層を有す
る感光性樹脂版材を作戊し、さらに露光−６０℃で６０
分間現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作
威した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて実施例ｌの方法に従い
、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０
．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版材
を作戊し、水中及びイソプロビルアルコール中での膨潤
率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中での
膨潤率は各々６．３％、ｌ５．４％であった。

実施例８ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　０００ｍＱのセバラブルフラスコに、数平均分子量２
．２７６の末端に水酸基を有するポリブタジェンＣＧ−
　２０００　：日本曹達（株）製）　１１３．８９、数
平均分子量６３１のポリエチレングリコール１２．６ｇ
、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０．０６９
、Ｎ，Ｎ’　−ヘキサメチレンービス（３．５−ジーｔ
−ブチルー４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）「イルガノ
ックス１０９８チバガイギーＡＧ製Ｊ　Ｏ．１３９を仕
込み、ｔｏｏ’ｃでさらにヘキサメチレンジインシアネ
ート１７．６ｇを添加して４時間反応させて、末端にイ
ンシアネート基を有するウレタン結合を介してポリエチ
レングリコールを連結した淡黄色のポリブタジエン誘導
体を得た。

次いで、実施例６で得られた末端に水酸基を有する数平
均分子量７８７のスルホン酸基含有ポリエステルジオー
ル２７．５ｇを仕込み、Ｎ−メチルピロリドン１５６ｇ
を添加してかきまぜなから１３　０　’Ｏで溶液とし、
これにさらにジブチルスズジラウレート０．１５９を滴
下して１３０℃で５時間反応させたのち、Ｎ−メチルピ
ロリドンを留去して淡黄色のポリマーを得た。

次に、このボリマー７２ｙを窒素雰囲気下、１５０’ｃ
！で二−ダーを用いて、σ，ω−ポリブタジエンジカル
ボン酸（Ｃ−　１０００　：日本曹達（株）製〕３６ｇ
、２．６一ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール０　．　１
２ｇ、２．２’　−ジメトキシ７エニルアセトプエノン
２．４ｙ、ノニルフェノキシポリエチレングリコールア
クリレート「アロニックスＭ１１ｌ　：東亜合戊（株）
製」１２ｇと混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２ｍｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作或し、さらに露光−６０゜Ｃで６０
分間現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作
成した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて実施例ｌの方法に従い
、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０
．５ｍｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版材
を作威し、水中及びイソプロビルアルコール中での膨潤
率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中での
膨潤率は各々１５。３％、１９．０％であった。

実施例９ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けたｌ　．
　ＯＯＯｍＱセバラブル７ラスコに、ナトリウム３．５
−ジカルボキシメチルベンゼンスルホネート１４８．１
ｇ、トリエチレングリコール１５０９、Ｎ，Ｎ’一へキ
サメチレンービス（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシケイ皮酸アミド）「イルガノックス１０９８チバ
ガイギ−ＡＧ製Ｊ　Ｏ．３０ｇ、酢酸亜鉛０．３０ｇを
仕込み、窒素雰囲気中において、２２０’Ｃで４時間反
応させたのち、減圧下で未反応のポリエチレングリコー
ルを留去して、末端に水酸基を有する淡黄色のスルホン
酸基含有ポリエステルジオールを得た。このものの数平
均分子量は水酸基価の測定により８２０であった。

次いで、かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付け
た２　．　ＯＯＯｍ１２のセバラブル７ラスコに、前記
の末端に水酸基を有するスルホン酸基含有ポリエステル
ジオール４１．ｈと、数平均分子量２．２７６のポリブ
タジエン〔Ｇ　−　２０００　：日本曹達（株）製）１
１３．８９と、２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフ
ェノール０．０５ｇ仕込んだのち、Ｎ−メチルビロリド
ン６８５．６９を添加してかきまぜながら１３０°Ｃで
溶液とし、さらにジブチルスズジラウレート０．３ｇを
添加し、次いでヘキサメチレンジイソシアネート１６．
８９を滴下しながら１３０°Ｃで４時間反応させたのち
、Ｎ−メチルピロリドンを減圧留去して淡黄色のポリマ
ーを得た。

次に、このポリマー７２ｇを窒素雰囲気下、１５　０　
′Ｃで二−ダーを用いて、α，ω−ポリブタジエンジカ
ルボン酸（Ｃ−　１０００　：日本曹達（株）製〕３６
ｇ、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾールＯ．１２
ｇ、２．２’−ジメトキシフェニノレアセトフェノン２
．＋ｂ、ノニノレフェノキシポリエチレングリコール「
アロニックスＭ１１ｌ：東亜合戊（株）製Ｊ　１２ｇと
混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２間の透明な感光性樹脂層を有する感
光性樹脂版材を作威し、さらに露光−６０℃で６０分間
現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作成し
た。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて実施例１の方法に従い
、厚さｌＯＯμｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０
．５ｍ＋＋＋の透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂
版材を作成し、水中及びイソプロビルアルコール中での
膨潤率を測定した。水中及びイソブロビルアルコール中
での膨潤率は各々８．１％、１８．３％であった。

実施例ｌＯ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　ＯＯＯｍＱのセパラブルフラスコに、実施例９で得ら
れた末端に水酸基を有する数平均分子量８２０ノスルホ
ン酸基含有ポリエステルジオール４１．０９、数平均分
子量１，４８０の水添ポリブタジエンジオール（Ｇ−　
１０００　：日本曹達（株）製）　１４８．ｈを仕込み
、次にＮ−メチルピロリドン１　．　０２０９を添加し
てかきまぜながら１３０℃で溶液とし、さらにトリレン
ジイソシア不−｝２６．１９及びジブチルスズジラウレ
ート０．３ｙを滴下して、１３０℃で５時間反応させた
のち、Ｎ−メチルピロリドンを留去して淡褐色のボリマ
ーを得た。

次に、このポリマー７２ｇを窒素雰囲気下、１５０゜Ｃ
で二−ダーを用いて、ポリブタジエンディオール（Ｐｏ
ｌｙ　ｂｄ　Ｒ　−　４５ＭＡ　：出光石油化学（株）
製〕３６ｇ、２．６−ジー【−ブチルーｐ−クレゾール
０．１２ｇ、２．２′−ジメトキシフェニルアセト７エ
ノン２．４９、グリセリンモノメタクリレート１２９と
混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００μｍのポリエステルフイルム上に
、接着剤を介して２ｍｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作戊し、さらに露光−６０℃で６０分
間現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作威
した。

次に、この版を用い７レキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組成物を用いて実施例ｌの方法に従い
、厚さ１００ｐ＋ｍのポリエステルフイルムの上に厚さ
０．５＋＊ｍの透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂
版材を作或し、水中及びイソプロビルアルコール中での
膨潤率を測定した。水中及びイソプロビルアルコール中
での膨潤率は各々６．２％、９．５％であった。

実施例１１ かきまぜ器、窒素導入口及び留出管を取り付けた２　．
　０００ｍ１２のセパラブルフラスコに、実施例９で得
られた末端に水酸基を有する数平均分子量８２０のスル
ホン酸基含有エステルジオール４ｌ．Ｏｇ、数平均分子
量２．４３９のポリブタジェンジオール（Ｐｏｌｙｂｄ
　Ｒ−　４５ＨＴ　：出光石油化学（株）製）　２４３
．９ｇを仕込み、次にＮ−メチルピロリドン１　．　０
２０ｇを添加してかきまぜながら、温度１３０’ｏで溶
液とし、さらにトリレンジイソシアナート２６．１ｇを
滴下して、１３００Ｃで５時間反応させたのち、Ｎ−メ
チルピロリドンを留去して淡褐色のエラストマーを得た
。

次に、得られたエラストマー７２ｇを窒素雰囲気下、１
５０℃で二−ダを用いてポリプタジェンジオールマレイ
ン化物（Ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ　−　４５ＭＡ　：出光石
油化学（株）製〕３６ｇ、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ
−クレゾールＯ．１２ｇ、２．２′−ジメトキシ７エニ
ルアセトフエノン２−４ｇ、グリセローノレモノメタク
リレーＮ２ｇを混練して均一透明な組成物を得た。

このようにして得られた組成物を用い、実施例ｌと同様
な方法で、厚さ１００ｐｍのポリエステル７イルム上に
、接着剤を介して２ｍｍの透明な感光性樹脂層を有する
感光性樹脂版材を作威し、さらに露光−６０℃で６０分
間の現像一乾燥一後露光を行って、感光性樹脂凸版を作
戊した。

次に、この版を用いフレキソ輪転機で印刷したところ、
画像の太りも少ないシャープな印刷物が得られ、インキ
ののり、インキの転移性、耐刷力、解像力も良好であっ
た。

上記の感光性樹脂組戒物を用いて実施例ｌの方法に従い
、厚さ１００μｍのポリエステルフイルムの上に厚さ０
．５開の透明な感光性樹脂層を持った感光性樹脂版材を
作成し、水中及びイソプロビルアルコール中での膨潤率
を測定した。水中及びイソブロビルアルコール中での膨
潤率は各々５．８％、９．６％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）スルホン酸基含有ポリアミドジオールとスルホ
   ン酸基含有ポリエステルジオールとから成る群から選ば
   れた少なくとも一種のジオール、 （ｂ）数平均分子量が４００〜４，０００のジヒドロキ
   シ炭化水素及び （ｃ）ジイソシアナート から合成されたスルホン酸基含有ポリウレタン。 ２　該ジオール（ａ）が、（ｉ）一部又は全量が分子内
   にスルホン酸基を含有するポリアミド形成単量体と、（
   ｉｉ）一部又は全量が分子内にスルホン酸基を含有する
   ジカルボン酸又はその誘導体から合成した末端カルボキ
   シル基含有ポリアミドと、（ｉｉｉ）炭素数２〜４のア
   ルキレングリコールと数平均分子量４００末端のポリオ
   キシアルキレングリコールとから成る群から選ばれた少
   なくとも一種のジオールを反応させて得られるスルホン
   酸基含有ポリアミドジオールである請求項１のポリウレ
   タン。 ３　該ポリアミド形成単量体（ｉ）が、炭素数６以上の
   アミノカルボン酸もしくはラクタム又はジカルボン酸と
   ジアミンから合成された炭素数６以上の等モル塩である
   請求項２のポリウレタン。 ４　該ジオール（ａ）が、（ｉｉ）一部又は全量が分子
   内にスルホン酸基を含有するジカルボン酸又はその誘導
   体と、（ｉｉｉ）炭素数２〜４のアルキレングリコール
   と数平均分子量４００末端のポリオキシアルキレングリ
   コールとから成る群から選ばれた少くとも一種のジオー
   ルを反応させて得られるスルホン酸基含有ポリエステル
   ジオールである請求項１のポリウレタン。 ５　該ジヒドロキシ炭化水素（ｂ）が、オレフィン重合
   体もしくはジオレフィン重合体の末端基に水酸基を導入
   して得られる高分子化合物又は該高分子化合物の水添物
   である請求項１のポリウレタン。 ６　該高分子化合物が、オレフィン又はジオレフィンの
   ホモポリマーである請求項５のポリウレタン。 ７　該高分子化合物が、オレフィン又はジオレフィンと
   コモノマーの共重合体である請求項５のポリウレタン。 ８　該ジイソシアナート（ｄ）が、トリレンジイソシア
   ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
   ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフチレン−１
   ，５−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
   、イソホロンジイソシアネート、シンクロヘキシルイソ
   シアネート、水添化キシリレンジイソシアネートから成
   る群から選ばれた一種である請求項１のポリウレタン。 ９　該ジイソシアナート（ｄ）のイソシアナート基がラ
   クタム、フェノール又は低級アルコールで保護されてい
   る請求項８のポリウレタン。 １０（Ａ）（ａ）スルホン酸基含有ポリアミドジオール
   とスルホン酸基含有ポリエステルジオールとから成る群
   から選ばれた少くとも一種のジオール、 （ｂ）数平均分子量が４００〜４，０００のジヒドロキ
   シ炭化水素、及び （ｃ）ジイソシアナート から合成されたスルホン酸基含有ポリウレタン、（Ｂ）
   エチレン性不飽和化合物、及び （Ｃ）光重合開始剤を含有して成り、 上記（Ｂ）成分：上記（Ａ）成分の重量比が５／１００
   〜２００／１００の範囲にあり、上記（Ｃ）成分：上記
   （Ａ）成分の重量比が０．１／１００〜３０／１００の
   範囲にある感光性樹脂組成物。 １１　厚さ０．１〜１０ｍｍのフレキソ印刷版製造用の
   感光性版材として用いる成形板に成形された請求項１０
   の感光性樹脂組成物。 １２　請求項１１の感光性樹脂組成物から形成されたフ
   レキソ印刷版。