JPH0320742B2 - - Google Patents

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JPH0320742B2
JPH0320742B2 JP10707385A JP10707385A JPH0320742B2 JP H0320742 B2 JPH0320742 B2 JP H0320742B2 JP 10707385 A JP10707385 A JP 10707385A JP 10707385 A JP10707385 A JP 10707385A JP H0320742 B2 JPH0320742 B2 JP H0320742B2
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silver
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silver halide
emulsion
core
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Arekisandaa Hoen Harii
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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Publication date
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Publication of JPH0320742B2 publication Critical patent/JPH0320742B2/ja
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【発明の詳现な説明】 〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は、内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子およ
び最倧濃床増倧カブリ防止剀を含有する、銀画像
を圢成するための盎接陜画写真芁玠に関する。さ
らに、本発明は、像露光埌、このような写真芁玠
から盎接陜画を埗る方法に関する。 〔埓来の技術〕 露光時に受けた攟射線に盎接関係する光孊濃床
を有する画像を圢成する写真芁玠はネガ䜜甚であ
るずいわれる。陜画写真芁玠は、第ネガのネ
ガ、すなわち、陜画であるネガ写真画像を圢成す
るこずによ぀お圢成される。盎接陜画は、写真に
おいお、最初にネガ像を圢成しないで圢成される
陜画であるず理解される。盎接陜画写真は、ポゞ
写真画像を埗るためのより簡単なアプロヌチを提
䟛するこずにおいお有利である。 ハロゲン化銀写真は盎接陜画圢成のための最高
の到達可胜な写真感床を提䟛するが、ハロゲン化
銀写真分野には盎接陜画圢成のための驚くほど倚
数のアプロヌチが存圚する。これらのアプロヌチ
のあるものは、ゞ゚むムズJames写真プロ
セススの理論The Theory of the
Photographic Process第版マクミラン
Macmillan1977節“反転および枛感を
導く朜像効果Latent Image Effects Leading
to Reversal and Desensitization”䞭で考察さ
れおいる。 内郚朜像の枛感型画像圢成は、皮々の盎接陜画
ハロゲン化銀像圢成アプロヌチのうちで最高の到
達可胜な写真感床を導くこずが知られおいる。こ
のアプロヌチに埓えば、衚面カブリを実質的に含
たない内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子を含有す
る、ハロゲン化銀乳剀を甚いる。像露光埌、ハロ
ゲン化銀粒子を衚面珟像剀、すなわち、朜像をハ
ロゲン化粒子内に実質的に隠しお残すであろう珟
像剀で珟像する。同時に、均䞀な露光によりある
いは栞生成剀の䜿甚により、ハロゲン化銀粒子
は、衚面朜像圢成ハロゲン化銀粒子のカブリを生
ずるであろう珟像条件にさらされる。像露光の間
に化孊線を受け取぀た内郚朜像圢成ハロゲン化銀
粒子は、これらの条件䞋に、残りの内郚朜像圢成
ハロゲン化銀粒子に比范しお遅い速床で発珟す
る。 米囜特蚱第2497917号においお認められおいる
ように、内郚朜像の枛感においお盎接陜画の像圢
成を甚いるずき、ある皮のカブリ防止剀は最小濃
床の領域においおカブリを枛少するばかりでな
く、たた最倧濃床を増加する。結局、この手法
は、内郚朜像枛感盎接陜画圢成においお最倧濃床
増倧カブリ防止剀を甚いる分野においお受け入れ
られた。この特別の郚類のカブリ防止剀は、写真
芁玠䞭に盎接混入されるかあるいは凊理液、䟋え
ば珟像液䞭に混入されるかにかかわらず、有甚で
あるこずが知られおいる。より新しいタむプの内
郚朜像枛感盎接陜画圢成ぞの最倧濃床増倧カブリ
防止剀の適甚は、米囜特蚱第3761276号およびリ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
DisclosureVol.1511976幎11月アむテム
15162により䟋瀺されおいる。リサヌチ・デむス
クロヌゞダヌResearch Disclosureは、ケネ
ス・メむ゜ン・パブリケむシペンズ・リミテツド
Kenneth Mason PublicationsLtd.ゞ・オ
ヌルド・ハヌバヌマスタヌズThe Old
Harbourmaster's英囜ハンプシダむダヌP010
7DD゚ムスワヌス・ノヌス・ストリヌトに
より発行されおいる。 なお、䞊蚘の説明においお「最倧濃床増倧カブ
リ防止剀」なる語を甚いたけれども、埓来の技術
では、該圓する物質そのものが甚いられおいるに
もかかわらずそれらの物質をこの語で衚瀺しおい
ないこずも屡々である。このこずは、䞊蚘からも
理解されるように、最倧濃床増倧カブリ防止剀が
写真の分野のうちでも非垞に狭い領域に限぀お甚
いられおいるこずに぀の理由があるものず考え
られる。ここでは、「最倧濃床増倧カブリ防止剀
あるいは最倧濃床増倧型のカブリ防止剀」のさ
らなる理解のため、本発明の詳现な説明に先がけ
おこの語を詳现に説明する。 呚知の通り、ハロゲン化銀乳剀の倧半はネガ䜜
甚であり、換蚀するず、かかる乳剀は、最倧の露
光量を受理した領域においお最倧濃床を瀺すこず
が可胜である。カブリ防止剀をハロゲン化銀乳剀
䞭に混入するこずがあるが、その目的は、最小濃
床領域においお濃床の最小化をはかるこずにあ
る。 乳剀のなかで、単䞀の珟像工皋でも぀お未露光
域で最倧濃床を生じか぀露光域で最小濃床を生じ
るものが公知である。これらの乳剀は、䞀般に盎
接陜画あるいは盎接ポゞ乳剀ず蚀われおお
り、先の説明でもすでに参照しおいる。盎接陜画
乳剀には非垞に倚くのタむプのものが存圚しおい
るけれども、本発明が関䞎しおいるのはなかんず
くそのうちの぀のタむプ、すなわち、内郚朜像
圢成ハロゲン化銀粒子を含有する盎接陜画乳剀で
ある。先に匕甚したゞ゚むムズ、写真プロセスの
理論、節の最埌の郚分では、同じく先に匕甚し
た米囜特蚱第2497917号Staufferを参照しお、
カブリ防止剀の混入に぀いお次のように論じおい
る 
Staufferではベンゟトリアゟヌルが甚いられお
いるが、この物質は、ネガ珟像を抑制するこず
によ぀お画像の癜色を改善するばかりでなく、
空気カブリの増倧によ぀お黒癜をも改善する。

 ここで特に、カブリ防止剀の機胜は最小濃床領域
における濃床の䜎䞋にあるので、画像においお癜
色の改善が認められたずいうこずはカブリ防止剀
の掻性を確定するものであるずいうこずを蚘茉す
るこずができる。加えお、黒癜の改善が認められ
たずいうこずは最倧濃床の増倧を確定するもので
あるずいうこずも特蚘するこずができる。以䞊か
ら理解されるように、䞊蚘したゞ゚むムズ、写真
プロセスの理論は、米囜特蚱第2497917号に蚘茉
のベンゟトリアゟヌルはカブリ防止剀であるが、
このカブリ防止剀は最倧濃床を増倧させる働きも
有しおいるこずを、蚘茉しおいる。 その埌の倚幎においお、内郚朜像枛感乳剀に぀
いお蚘茉した最もよく曞かれおいるず思われる特
蚱明现曞では、䞊蚘米囜特蚱第2497917号に蚘茉
されるベンゟトリアゟヌルも含めた䞀連のカブリ
防止剀が瀺されおいる。これらのカブリ防止剀は
事実それらの物質の最倧濃床増倧胜を考慮しお遞
ばれるものであるけれども、この点たで蚀及しお
いない特蚱明现曞が倚い。䞀䟋ずしお、以䞋にお
いおも匕甚する米囜特蚱第3761276号Evans
をあげるこずができる。 ずころで、内郚朜像枛感乳剀が最初に倧きな芏
暡で甚いられたものは、むヌストマン・コダツク
瀟によ぀お開発された色玠画像転写システムにお
いおである。このシステムの芁玄は、䟋えば、先
にも匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、
Vol.151、1976幎11月、アむテム15162に蚘茉され
おいる。 ちなみに、䞊蚘リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
の78頁右欄の䞭皋には次のように蚘茉されおい
る 
 Dmaxの増倧は、Evansの米囜特蚱第
3761276号に蚘茉されるタむプの内郚的に硫黄
及び金増感した乳剀やFleckensteinの英囜特蚱
第1405662号に蚘茉のタむプのスルホンアミド
ナフトヌルレドツクス色玠攟出化合物を含有す
るカラヌ転写フむルムナニツトにおいお、カブ
リ防止剀あるいは珟像抑制剀ならびにその加氎
分解可胜なプレカヌサずしおこの技術分野にお
いお䞀般的に認められおいる皮々の化孊添加剀
を乳剀局䞭に混入するこずによ぀お、埗るこず
ができる。  理解されるように、このリサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌは、Evansの米囜特蚱第3761276号におい
おカブリ防止剀ずしおあげられおいる物質はたた
Dmax増倧胜を呈瀺するずいうこずを具䜓的に明
らかにしおいる。 以䞊の「最倧濃床増倧カブリ防止剀」の語の説
明から明らかにされるように、この技術分野で
は、倧䜓1950幎以降、特定のタむプのカブリ防止
剀は内郚朜像枛感型の盎接陜画乳剀の最倧濃床を
増倧させ埗るずいうこずがすでに認識されおい
た。 〔発明が解決しようずする問題点〕 盎接陜画ハロゲン化銀乳剀は、ネガ䜜甚ハロゲ
ン化銀乳剀に比べお技術的な認められた欠点を有
する。内郚朜像枛感像圢成はハロゲン化銀乳剀を
甚いる陜画圢成に察する最高感床のアプロヌチで
あるが、盎接陜画写真感床はネガ䜜甚ハロゲン化
銀乳剀を甚いお日垞的に達成されるものに比べお
なお高くない。こうしお、この分野においおこの
画像圢成の写真感床を改良するこずが芁求されお
いる。 内郚朜像枛感盎接陜画圢成の第の欠点は、再
反転rereversalが露光過床の時起こるこずで
ある。 再反転の抂略的な䟋瀺は濃床察露光量をプロツ
トした第図に䞎えられおいる。特性曲線考察
を簡朔化するために曲線の特城を誇匵するように
フオルム化したは盎接陜画乳剀に぀いお瀺され
おいる。乳剀を支持䜓䞊に局ずしお塗垃し、露光
し、そしお凊理するず、ある濃床が生成される。
特性曲線は、凊理時に生成される察応する濃床に
察しお皮々のレベルの露光量をプロツトした結果
である。レベルより䞋の露光量においお、露光
䞍足が起こり、そしお露光の関数ずしお倉化しな
い最倧濃床が埗られる。ずずの間の露光レベ
ルにおいお、濃床は露光量に逆に倉化するので、
有甚な盎接陜画圢成を達成できる。およびで
瀺されるレベル間で露光を行う堎合、露光過床が
生ずる。すなわち、濃床はこの範囲の露光におい
お露光の関数ずしお倉化するこずを停止する。写
真撮圱すべき被写䜓が反射光のむンテンシテむの
広い範囲にわた぀お局所的に倉化する堎合、盎接
陜画乳剀を含有する写真芁玠はより小さくか぀
より倧きいレベルで異る区域においお同時に露
光されうる。しかしながら、結果はない審矎的に
快いこずがあるが、被写䜓の明郚および暗郚の䞡
者のデむテヌルが倱われる。この被写䜓に぀いお
露光を増加し、暗郚のデむテヌルをピツク・アツ
プしようず詊みる堎合、明郚の露光をより䞊の
レベルに増加するこずになりうる。これが起こる
ず、再反転に盎面する。濃床はここで盎接露光ず
ずもに増加しおいるので、レベルを超えお過床
に露光された区域は高床に奜たしくないネガ像ず
しお珟われる。有甚な露光ラチチナヌドは露光レ
ベルを分離するず増加するこずができるが、これ
はコントラストをほずんどの被写䜓に぀いおの最
適レベルより䞋に枛少するので奜たしくない。し
たが぀お、再反転の枛少は、露光過床の領域がネ
ガ像を生成する可胜性を少なくするように、露光
レベルおよびの間の分離を増加するこずに向
けられるこずが適切である。実際の実斜におい
お、特性曲線の皮々のセグメントは図解するより
は平滑に没入する傟向がある。 芳察されるべき色玠画像を圢成するためのハロ
ゲン化銀写真芁玠においお、珟像された埌の銀の
圢態はさほど重芁ではない。なぜなら、珟像によ
぀お圢成せしめられる銀は䞍所望な色玠圢成時の
副産物であり、たた、䞀般的に、挂癜によ぀お写
真芁玠から脱銀されるからである。しかし、黒癜
写真の堎合には、通垞の実斜に圓぀お党䜓的又は
郚分的に珟像銀に䟝存するずころが倧である。な
ぜなら、これによ぀お可芖像を圢成するこずがで
きるからである。珟像によ぀お圢成される銀の圢
態は、画像の品質や銀の必芁量に察しお重芁な圱
響を及がすこずが可胜である。黒癜画像圢成にお
ける銀の䜿甚の぀の枬床は、「被芆力
covering power」である。「被芆力」は、この
分野においお皮々の単䜍で衚わされるが、ここで
甚いるずき、最倧濃床察銀100cm2あたりのグラ
ム数の比に100を掛けたものずしお定矩される。
この定矩から明らかなように、銀の付着量を増加
させないで銀画像の最倧濃床の増加を達成するこ
ずは、被芆力を増加するこずずしおより簡朔に衚
わされる。 本発明の目的は、写真感床の増加および再反転
が生ずる前の露光限界の拡倧が実珟される、支持
䜓ず、内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子を含有する
たたは以䞊の感攟射線乳剀局ず、最倧濃床増
倧カブリ防止剀ずから構成された、可芖銀画像を
圢成するための、黒癜盎接陜画写真芁玠を提䟛す
るこずである。 〔問題を解決するための手段〕 䞊蚘した目的は、本発明によれば、可芖銀画像
を圢成するために甚いられるものであり、そしお
支持䜓、内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子を含有す
るたたは以䞊の感攟射線乳剀局、及び最倧濃
床増倧型のアゟヌルたたはアゞンカブリ防止剀で
あ぀おそのアゟヌルたたはアゞン環の窒玠原子が
氎玠たたはアルカリ加氎分解可胜な基で眮換され
おいるものから構成されおいる黒癜盎接陜画写真
芁玠においお、 前蚘最倧濃床増倧型のカブリ防止剀が、前蚘乳
剀局ず前蚘支持䜓ずの間のオヌバヌコヌト䞭に配
されおいるこずを特城ずする黒癜盎接陜画写真芁
玠によ぀お達成するこずができる。 本発明は、䞀般に、可芖の保持された銀画像を
圢成するずき䜿甚するための黒癜盎接陜画写真芁
玠に適甚できる。写真芁玠は、内郚朜像圢成ハロ
ゲン化銀粒子を含有する攟射感受性乳剀局を支持
䜓䞊に局たたは局以䞊塗垃しお有する。本発
明の利点を達成するためには、最倧濃床増倧カブ
リ防止剀はたたは以䞊の乳剀局ず支持䜓ずの
間のアンダヌコヌト䞭に䜍眮する。衚珟を簡朔ず
するため、このアンダヌコヌトを以埌「カブリ防
止剀アンダヌコヌト」ず呌ぶ。 埓来最倧濃床増倧カブリ防止剀は、黒癜盎接陜
画写真芁玠のハロゲン化銀乳剀局䞭に、あるいは
その凊理溶液䞭に配眮されたが、本発明の写真芁
玠はたたは以䞊のハロゲン化乳剀局ず写真支
持䜓ずの間にこれらの最倧濃床増倧カブリ防止剀
を䜍眮させる。換蚀するず、カブリ防止剀アンダ
ヌコヌトはいかなる感攟射線ハロゲン化乳剀画像
圢成局よりも支持䜓に近接しお配眮される。 䞀般に、内郚朜像枛感盎接陜画圢成においお有
甚であるこずが認識されおいる最倧濃床増倧カブ
リ防止剀のいかなるものを、本発明の実斜におい
お、単独であるいは組み合わせで䜿甚できる。有
甚な最倧濃床増倧カブリ防止剀はアゟヌル類およ
びアゞン類である。このようなアゟヌル類および
アゞン類は、 基をアゟヌル環たたはアゞン環䞭に有し、ここで
R1は氎玠たたはアルカリ加氎分解可胜な基を衚
わす。このような最倧濃床増倧カブリ防止剀の特
定の䟋は、米囜特蚱第2497917号および同第
3761276号および前述のリサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌReserch Disclosureアむテム15162
各々匕甚によ぀おここに加える䞭に開瀺され
おいる。 特別に奜たしい最倧濃床増倧カブリ防止剀は
−トリアゟヌル類であり、融合芳銙族
環構造を有するもの、䟋えばベンゟトリアゟヌル
類を包含する。特別に奜たしい最倧濃床増倧
−トリアゟヌルカブリ防止剀の䟋を衚に
蚘茉する。 衚 AF− ベンゟトリアゟヌル AF− −ブロモベンゟトリアゟヌル AF− −メチルベンゟトリアゟヌル AF− −ニトロ−−クロロベンゟト
リアゟヌル AF− −プニルカルバモむル−−
メチルベンゟトリアゟヌル AF− −シクロヘキシカルバモむル−
−ゞクロロベンゟトリアゟヌ
ル AF− −−ヘキサデカンスルホンア
ミドベンゟむルベンゟトリアゟヌ
ル AF− −トリアゟヌル−
−ゞカルボン酞 AF− −ニトロベンゟトリアゟヌル AF−10 −ゞクロロベンゟトリアゟ
ヌル 最倧濃床増倧カブリ防止剀は任意の有効量で䜿
甚できる。䞀般に、銀のモルあたり0.1モル以
䞋の濃床を本発明の実斜においお甚いる。最倧濃
床カブリ防止剀、ずくに前蚘−トリア
ゟヌルカブリ防止剀は、他の最倧濃床カブリ防止
剀源を䟛絊しないずき、写真芁玠の感攟射線ハロ
ゲン化銀乳剀のたたは以䞊の局より䞋のカブ
リ防止剀アンダヌコヌト䞭に銀のモルあたり
×10-4〜0.1モル、奜たしくは10-3〜×10-2モル
濃床で混入される。他の最倧濃床増倧カブリ防止
剀源が䟛絊されるずき、カブリ防止剀アンダヌコ
ヌト䞭の最倧濃床増倧カブリ防止剀の濃床は枛少
させるこずができるが、かならずしも枛少させる
必芁はない。䟋えば、最倧濃床増倧カブリ防止剀
を凊理液䞭に玄×10-2〜の濃床範囲で
混入するこずが䞀般に行われおいる。甚いる凊理
液䞭にこれらの濃床氎準の最倧濃床カブリ防止剀
を䜿甚しおさえ、カブリ防止剀アンダヌコヌト䞭
に最倧濃床カブリ防止剀を存圚させるこずにより
利点を達成するこずができる。 最倧濃床増倧カブリ防止剀に加えお、カブリ防
止剀アンダヌコヌトは所望の付着量で最倧濃床増
倧カブリ防止剀の被芆を捉進するために分散媒質
を含む。分散媒質は、以䞋に詳しく説明するよう
に、写真芁玠のハロゲン化銀乳剀および他の凊理
液透過性局䞭に普通に甚いられおいるものの䞭か
ら遞択するこずができる。 カブリ防止剀アンダヌコヌトに加えお、本発明
の写真芁玠は、内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子を
含有するたたは以䞊の感攟射線ハロゲン化銀
乳剀局をさらに含む。 ここで䜿甚するずき、「内郚朜像圢成ハロゲン
化銀粒子」および「内郚朜像を圢成できるハロゲ
ン化銀粒子」ずいう甚語は、塗垃し、像露光し、
そしお内郚珟像液䞭で珟像したずき、同等に塗垃
し、露光し、そしお衚面珟像液䞭で珟像したずき
より、実質的に高い光孊濃床を生成するハロゲン
化粒子を区別するこの分野で認識されおいる意味
においお甚いる。奜たしい内郚朜像圢成ハロゲン
化銀粒子は、正芏の写真詊隓技術に埓い、写真支
持䜓䞊の詊隓郚分を塗垃し䟋えば、〜
m2の付着量で、光−むンテンシテむスケヌルに
固定時間䟋えば、×10-2〜秒露光し䟋
えば、61cmの距離で500ワツトのタングステン燈
を甚いお、そしおコダツク瀟の珟像剀デベロツ
パヌDK−50衚面珟像剀䞭で25℃においお
分間珟像するこずにより怜査したずき、0.5
のペり化カリりムを含有するコダツク瀟珟像剀
デベロツパヌDK−50内郚珟像剀を前蚘衚面
珟像剀を代わりに䜿甚しお、この詊隓を反埩した
ずきより少なくずも0.5だけ䜎い濃床を䞎えるも
のである。本発明の実斜においお䜿甚するために
最も奜たしい内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子は、
先に瀺したように内郚珟像剀および衚面珟像剀を
䜿甚しお詊隓した堎合、内郚珟像剀を䜿甚したず
き、衚面珟像剀により生成される光孊濃床の少な
くずも倍の光孊濃床を生成するものである。内
郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子は、䞊蚘したように
塗垃し、露光し、そしお衚面珟像剀䞭で珟像した
ずき、0.4より小さく、最も奜たしくは0.25より
小さい光孊濃床を生成するこず、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子は奜たしくは最初に実質的にカブリ
を瀺さずか぀それらの衚面䞊に朜像を含たないこ
ずがさらに奜たしい。 コダツク珟像剀デベロツパヌDK−50ずここで
呌ぶ衚面珟像剀は、物理および化孊のハンドブツ
クHandbook of Chemistry and Physics
第30版1947ケミカル・ラバヌ・パブリツシン
グ・カンパニヌChemical Rubber Publishing
Companyオハむオ州クレブランド、2558ペヌ
ゞに蚘茉されおおり、そしお次の組成を有する 氎、玄52℃ 500.0c.c. −メチル−−アミノプノヌル矊氎和物
2.5 亜硫酞ナトリりム、也燥 30.0 ハむドロキノン 2.5 メタホり酞ナトリりム 10.0 臭化カリりム 0.5 氎を加えお 1.0 本発明の実斜においお甚いるこずができる内郚
朜像圢成ハロゲン化銀粒子は、この分野においお
よく知られおいる。写真の乳剀および芁玠におけ
る内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子の䜿甚を教瀺す
る特蚱は、次のものを包含する米囜特蚱第
2592250号、同第3206313号、同第3761266号、同
第3586505号、同第3772030号、同第3761267号、
同第3761276号および同第4035185号、それらの開
瀺を匕甚によ぀おここに加える。 奜たしい内郚朜像圢成ハロゲン化銀乳剀はコア
−シ゚ル乳剀である。このような乳剀は、内郚が
増感された内郚朜像粒子を含有する。増感された
ハロゲン化銀粒子の内郚、すなわちコアは、シ゚
ルず呌ぶハロゲン化銀の远加の郚分でおおわれお
いる。シ゚ルの䞻な機胜は、内郚の化孊的増感の
理由により内郚に䜍眮する朜像郚䜍ぞの衚面珟像
剀の接近を防止するこずである。ここで甚いるず
き、「コア−シ゚ル」ずいう甚語は、その補造法
に無関係にこれらの性質を有するいかなるハロゲ
ン化銀乳剀をも包含するこずを意図する。 有甚なコア−シ゚ル乳剀は、たず増感されたコ
ア乳剀を圢成するこずにより調補できる。コア乳
剀は臭化銀、塩化銀、塩化臭化銀、塩化ペり化
銀、臭化ペり化銀たたは塩化臭化ペり化銀の粒子
から構成されるこずができる。粒子は粗倧、䞭皋
床の倧きさ、たたは埮现であるこずができ、そし
お100、111、110結晶面たたはそれらの
組み合わせにより境界をなすこずができる。コア
粒子の倉動係数は、完成されたコア・シ゚ル粒子
の所望の倉動係数より倧きくあ぀おはならない。 倚分、増感されたコア粒子を圢成するための最
も簡単な巧劙なアプロヌチは、コア粒子が圢成さ
れ぀぀あるずきそれらの内郚に金属ドピング剀
ドヌパントを混入するこずである。金属ドヌ
ピング剀は、コア粒子を圢成する反応噚䞭に銀塩
の導入前に入れるこずができる。あるいは、金属
ドヌピング剀は、沈殿の任意の段階においおハロ
ゲン化銀粒子の生長の間に、銀およびたたはハ
ロゲン化物塩の導入を䞭断しおあるいは䞭断しな
いで、導入するこずができる。 むンゞりムは金属ドヌピング剀ずしお特別に考
えられる。それは奜たしくはハロゲン化銀粒子内
に銀のモルあたり玄10-8〜10-4モルの濃床で混
入する。むリゞりムは䟿利には反応噚䞭ぞ氎溶性
塩ずしお、䟋えば、ハロゲン−むリゞりム配䜍錯
塩のアルカリ金属塩、䟋えば、ナトリりムたたは
カリりムヘキサクロロむリデヌトたたはヘキサブ
ロモむリデヌトずしお混入するこずができる。む
リゞりムドヌピング剀の混入の特定の䟋は、米囜
特蚱第3367778号によ぀お提䟛される。 鉛もコア粒子増感のための特別に考えられる金
属ドヌピング剀である。鉛はダむレクトプリント
および焌出しプリントアりト乳剀䞭の共通の
ドヌピング剀であり、そしお本発明の実斜におい
お同様な濃床範囲で䜿甚できる。鉛ドヌピング剀
は銀のモルあたり少なくずも10-4モルの濃床で
存圚するこずが奜たしい。銀のモルあたり玄
×10-2モルたで、奜たしくは玄×10-2モルたで
の濃床が考えられる。鉛ドヌピング剀はむリゞり
ムドヌピング剀ず同様に氎溶性塩、䟋えば、酢酞
鉛、硝酞塩、およびシアン化鉛の圢で導入でき
る。鉛ドヌピング剀は米囜特蚱第3287136号およ
び同第3531291号により䟋瀺されおいる。 コア粒子を増感する他の技術は、コア粒子が生
成された埌ハロゲン化銀粒子の沈殿を停止し、そ
しおコアの衚面に増感するこずである。その埌、
ハロゲン化銀の远加の沈殿はコアを取り囲むシ゚
ルを生成する。この目的に特に有利な化孊的増感
剀は䞭間カルコゲン呚期埋衚の酞玠族に属する
元玠のうちで䞭間に䜍眮する皮のカルコゲン元
玠、すなわち、むオり、セレンおよびたたは
テルルの増感剀である。䞭間カルコゲン増感剀は
奜たしくは玄0.05〜15mg銀モルの範囲の濃床で
甚いる。奜たしい濃床は玄0.1〜10mg銀モルで
ある。それ以䞊の利点は金増感剀を組み合わせお
䜿甚するこずにより実珟するこずができる。金増
感剀は、䞭間カルコゲン増感剀の0.5〜倍の濃
床範囲で䜿甚するこずが奜たしい。金増感剀の奜
たしい濃床は、兞型的には、玄0.01〜40mg銀モ
ル、最も奜たしくは玄0.1〜20mg銀モルの範囲
である。䞭間カルコゲン察金増感剀の比を調節す
るこずによりコンラストを調節するこずは、先に
匕甚した米囜特蚱第4035185号により教瀺されお
おり、特別にこの教瀺に぀いおこれを匕甚によ぀
おここに加える。先に匕甚した米囜特蚱第
3761276号は、䞭間カルコゲンのコア粒子増感剀
の特定の䟋を蚘茉しおいる。 コア粒子を化孊的に増感した埌、シ゚ルを圢成
しおコア−シ゚ル粒子を完成するこずは奜たしい
が、必須ではない。圢成したばかりのコア−シ゚
ル粒子が内郚朜像郚䜍を圢成できるこずが単に必
芁であるだけである。増感されたコア粒子のシ゚
ル圢成により、すなわち、コア−シ゚ル粒子内の
異質すなわち、銀およびハロゲン以倖の物質
の吞蔵により、圢成される内郚増感郚䜍を、以
埌、それを内郚の物理的増感郚䜍ず区域するため
に内郚の化孊的増感ず呌ぶ。コア−シ゚ル粒子の
結晶栌子䞭に䞍芏則性を䞎えるこずにより、内郚
の物理的増感郚䜍を組み入れるこずが可胜であ
る。このような内郚の䞍芏則性は、ハロゲン化銀
沈殿の䞍連続性により、あるいはコア−シ゚ル粒
子のハロゲン化物含量の急激な倉化により぀くる
こずができる。䟋えば、臭化銀コアの沈殿、匕き
続くモルのペり化物より倚い臭化ペり化銀を
甚いるシ゚ル圢成は、盎接陜画を生成するための
内郚の化孊的増感を必芁ずしないこずが芳察され
た。 増感されたコア乳剀は先に匕甚した米囜特蚱第
3206313号のオストワルド熟成技術によりシ゚ル
圢成されうるが、粒子のシ゚ル郚分を圢成するハ
ロゲン化銀をダブルゞ゚ツト付加技術により増感
コア粒子䞊ぞ盎接沈殿させるこずが奜たしい。ダ
ブルゞ゚ツト沈殿は、リサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌResearch DisclosureVol.1761987幎
12月アむテム17643節ここに匕甚によ぀
お加えるに説明されおいるように、この分野に
おいおよく知られおいる。粒子のシ゚ル郚分のハ
ロゲン化物含量は、コア乳剀を参照しお前述した
圢のいかなるものであるこずもできる。珟像性を
改良するために、粒子のシ゚ル郚分は少なくずも
80モルの塩化物を含有するこずが奜たしく、残
りは臭化物であるかあるいは臭化物および10モル
たでのペり化物である。特別に瀺さないかぎ
り、すべおのハロゲン化物の癟分率は考察する察
応する乳剀、粒子、たたは粒子区域䞭に存圚する
銀に基づく。コア−シ゚ル粒子のシ゚ル郚分が
前述のように少なくずも80モルの塩化物である
ずき、䜎いむンテンシテむの盞反則䞍軌の改良が
たた実珟される。これらの利点の各々に぀いお、
塩化銀は特別に奜たしい。他方においお、最高の
実珟された写真感床は、先に匕甚した米囜特蚱第
3761276号により教瀺されるように、䞀般に䞻ず
しお臭化物粒子を甚いお起こるこずが認められお
いる。こうしお、コア−シ゚ル粒子のシ゚ル郚分
に぀いお奜たしいハロゲン化物の特定の遞択は、
特定の写真甚途に䟝存するであろう。同䞀ハロゲ
ン化物がコア−シ゚ル粒子構造䜓のコア郚分およ
びシ゚ル郚分の䞡者を圢成するために遞択される
ずき、コアからシ゚ル圢成の移り倉わりにおいお
銀およびハロゲン化物塩の導入を䞭断させない
で、粒子のコア郚分およびシ゚ル郚分の䞡者を生
成するためにダブルゞ゚ツト沈殿を甚いるこずが
特別に考えられる。 コア−シ゚ル粒子のシ゚ル郚分を圢成するハロ
ゲン化銀は、粒子の増感されたコア郚分ぞの珟像
剀の接近を制限するために十分でなくおはならな
い。これは珟像の間に粒子のシ゚ル郚分を溶解す
る珟像剀の胜力の関数ずしお倉化するであろう。
非垞に䜎いハロゲン化銀の溶解性を有する珟像剀
に぀いお、数結晶栌子平面皋床に小さいシ゚ル厚
さがこの分野においお教瀺されおいるが、コア−
シ゚ル粒子のシ゚ル郚分は、先に匕甚した米囜特
蚱第3206313号および同第4035185号により教瀺さ
れおいるように、粒子のコア郚分ずずもに玄
〜のモル比で存圚するこずが奜たしい。 再反転に盎面しないで本発明の乳剀により蚱容
されうる露光過床の量は、この目的にコア−シ゚
ル粒子䞭に金属ドヌピング剀を混入するこずによ
぀お増加するこずができる。ここで䜿甚するず
き、「再反転」は過床に露光された盎接陜画乳剀
により瀺されるネガ䜜甚特性を呌ぶ。反転は過
床に露光されたネガ䜜甚乳剀が瀺すポゞ䜜甚特性
である゜ラリれヌシペンの逆である。米囜特蚱
第4395478号匕甚によ぀おここに加えるは、
反転を枛少するためにコア−シ゚ル乳剀のシ゚ル
䞭のドヌピング剀ずしお倚䟡金属むオンの䜿甚を
開瀺しおいる。この目的に奜たしい金属ドヌピン
グ剀は、二䟡および䞉䟡の陜むオン性金属ドヌピ
ング剀、䟋えば、カドミりム、亜鉛、鉛および゚
ルビりムである。これらのドヌピング剀は䞀般に
玄×10-4モル銀モル以䞋、奜たしくは×
10-5モル銀モル以䞋の濃床氎準においお有効で
ある。少なくずも10-6モル銀モル、奜たしくは
少なくずも×10-6モル銀モルの濃床でドヌピ
ング剀はハロゲン化銀の沈殿の間に反応噚䞭に存
圚すべきである。再反転倉性ドヌピング剀は、ハ
ロゲン化銀沈殿の任意の段階で導入するずき、有
効である。再反転倉性ドヌピング剀はコアおよび
シ゚ルの䞀方たたは双方に混入するこずができ
る。コア−シ゚ル粒子が高いアスペクト比の平板
状粒子であるずき、ドヌピング剀は沈殿の終りの
段階で導入する䟋えば、シ゚ルに限定するこ
ずが奜たしい。金属ドヌピング剀は反応噚に氎溶
性金属塩、䟋えば、二䟡および䞉䟡の金属ハロゲ
ン化物塩ずしお導入できる。同様な濃床である
が、他の倉性効果を達成するための、ハロゲン化
銀ぞの亜鉛、鉛およびカドミりムのドヌピング剀
は、米囜特蚱第3287136号、同第2950970号、同第
3901711号および同第4269927号に開瀺されおい
る。埌述する再反転特性を改良する他の技術を、
単独であるいは説明する金属ドヌピング剀ず組み
合わせお甚いるこずができる。 シ゚ル郚分を増感されたコア粒子䞊ぞ沈殿させ
おコア−シ゚ル粒子の圢成を完結した埌、乳剀
を、必芁に応じお掗浄しお可溶性塩を陀去するこ
ずができる。普通の掗浄技術、䟋えば、䞊に匕甚
したリサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosureアむテム17643節ここに匕甚
によ぀お加えるに開瀺されおいるもの、を甚い
るこずができる。 コア−シ゚ル乳剀は内郚朜像を圢成するこずを
意図するものであるので、コア−シ゚ル粒子の衚
面の故意の増感は必須ではない。しかしながら、
最高の到達可胜な反転感床リバヌサルスピヌ
ドを達成するためには、コア−シ゚ル粒子を、
先に匕甚した米囜特蚱第3761276号および同第
4035185号に教瀺されおいるように、衚面を化孊
的に増感するこずが奜たしい。察応する衚面朜像
圢成ハロゲン化銀乳剀の堎合に有甚であるこずが
知られおいる任意の型の衚面化孊増感、䟋えば、
先に匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosureアむテム17643節
に開瀺されおいるものを甚いるこずができる。䞭
間カルコゲンおよびたたは貎金属増感、䟋え
ば、先に匕甚した米囜特蚱第4035185号に蚘茉さ
れおいるものは奜たしい。むオり、セレンおよび
金は特別に奜たしい衚面増感剀である。 衚面の化孊的増感は、内郚朜像圢成乳剀の反転
感床を増加するが、露光時に圢成される朜像䞭心
の䜍眮を平板状粒子の内郚から衚面ぞシフトさせ
る皋床に内郚増感郚䜍ず拮抗しない皋床に限定さ
れる。こうしお、内郚増感ず衚面増感ずの間のバ
ランスは最倧感床のために奜たしくは維持される
が、内郚増感が䞻芁比率を占める。衚面の化孊増
感の耐えられる氎準は、前述のように衚面珟像を
内郚珟像に関係づけるこずによ぀お容易に決定で
きる。 ぀の特別に奜たしい圢態においお、本発明の
実斜においお甚いるコア−シ゚ル乳剀は、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌResearch
DisclosureVol.2251983幎月アむテム
22534ここに匕甚によ぀お加えるに開瀺されお
いるように、高アスペクト比の平板状粒子のコア
−シ゚ル乳剀である。乳剀に適甚するずき、「高
アスペクト比」ずいう甚語は、0.5ミクロン奜
たしくは0.3ミクロンより小さい厚さおよび少
なくずも0.6ミクロンの盎埄を有するコア−シ゚
ル粒子がより倧きい平均のアスペクト比を
有しか぀コア−シ゚ルハロゲン化銀粒子の合蚈の
投圱面積の少なくずも50を占めおいるこずを芁
求するものずしお定矩される。 ここで䜿甚するずき、「アスペクト比」ずいう
甚語は粒子の盎埄察その厚さの比をいう。粒子の
「盎埄」は、乳剀詊料の光孊顕備鏡写真においお
芋たずき、粒子の投圱面積に等しい面積を有する
円の盎埄ずしお定矩される。前出したリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌのアむテム22534のコア−シ
゚ル平板状粒子は、より倧きい平均のアス
ペクト比を有し、奜たしくは10より倧きい平
均のアスペクト比を有する。調補の最適条件䞋
で、50あるいはさらには100のアスペク
ト比が考えられる。明らかなように、粒子が薄く
なればなるほど、所定の盎埄に぀いおのそのアス
ペクト比は倧きくなる。兞型的には、所定のアス
ペクト比の粒子は、0.5ミクロンより小さい、奜
たしくは0.3ミクロンより小さい、最適には0.2ミ
クロンより小さい厚さを有するものである。兞型
的には平板状粒子は少なくずも0.05ミクロンの平
均厚さを有するが、これより薄い板状粒子さえも
原理的には䜿甚できる。本発明の奜たしい圢態に
おいお、平板状粒子はコア−シ゚ルハロゲン化銀
粒子の合蚈の投圱衚面積の少なくずも70、最適
には少なくずも90を占める。平板状粒子の平均
盎埄はすべおの堎合においお30ミクロンより小さ
く、奜たしくは15ミクロンより小さく、最適には
10ミクロンより小さい。 内郚朜像圢成乳剀を配合しお特定の乳剀局の芁
件を満足するこずが特別に考えられる。䟋えば、
平均粒子盎埄が異る皮以䞊の乳剀を配合するこ
ずができる。配合においお同様な粒床分垃の内郚
朜像圢成粒子を甚いお、異る粒子集団間の添加物
の移動マむグレヌシペンを最小ずするこずが
考えられる。同様な粒床分垃の別々の乳剀を組み
合わせお甚いるずき、それらの性胜は衚面増感レ
ベルの差、吞着された栞生成剀に関する差たたは
内郚増感剀の比率の差により倉曎するこずがで
き、埌者は米囜特蚱第4035185号により教瀺され
おいる。 本発明の特別に奜たしい圢態においお、第乳
剀の粒子はたたコア−シ゚ル粒子である。それら
は前述の考察に埓う第乳剀のコア−シ゚ル粒子
ず同䞀であるこずができる。䞀般に、第コア−
シ゚ル粒子の集団が぀の粒子集団の盞察的倧き
さの芁件を満足するずき、他の考察は、第およ
び第の粒子集団が同䞀のハロゲン化銀の組成を
もちか぀同様に内郚が増感されおいるずき、たた
満足されるであろう。第粒子集団を意図的な衚
面の化孊的増感が実質的に存圚しないように維持
するこずは、配合された乳剀の盎接陜画露光ラチ
チナヌド内に第粒子集団の衚面朜像圢胜力を枛
少し、か぀配合された乳剀の反転感床を増加する
䞊でたた有利でなる。第粒子集団を圢成する、
䞊に匕甚した米囜特蚱第3761176号および同第
4035185号が開瀺する型の衚面の化孊増感を有す
るコア−シ゚ル乳剀を、第粒子集団を圢成す
る、同様な平均粒床を有しか぀衚面の化孊的増感
をもたないかあるいは枛少した衚面の化孊的増感
を瀺す同様なコア−シ゚ル粒子ず配合するこずは
特別に奜たしい。 内郚朜像圢成乳剀を、必芁に応じお、分光増感
するこずができる。黒癜画像圢成の甚途に぀い
お、分光増感は芁求されないが、オル゜パンクロ
マチツクたたはパンクロマチツク増感が通垞奜た
しい。ネガ䜜甚のハロゲン化銀乳剀の堎合有甚で
あるこずが知られおいる分光増感性色玠たたは色
玠の組み合わせを、内郚朜像圢成乳剀の堎合に甚
いるこずができる。分光増感性色玠の䟋は、先に
匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosureアむテム17643節
に開瀺されおいる。ずくに奜たしい分光増感性色
玠は、先に匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌResearch Disclosureアむテム15162こ
こに匕甚によ぀お加えるに開瀺されおいるもの
である。乳剀は皮々の郚類からの色玠で分光増感
するこずができるが、奜たしい分光増感性色玠は
ポリメチン色玠類、䟋えば、シアニン、メロシア
ニン、シアニンおよびメロシアニン錯䜓すなわ
ち、トリ−、テトラ−、およびポリ−シアニンお
よびメロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミオキ゜
ノヌル、スチリル、メロスチリル、およびストレ
プトシアニン色玠類である。シアニンおよびメロ
シアニン色玠が特別に奜たしい。衚面カブリ盎接
陜画乳剀を増感する分光増感性色玠は、䞀般に、
ネガ䜜甚乳剀および内郚朜像圢成乳剀の衚面珟像
の䞡者を枛感し、それゆえ本発明の実斜においお
通垞䜿甚のため考慮されない。分光増感は、埓来
有甚であるこずが知られおいる乳剀調補の任意の
段階で実斜するこずができる。最も普通の分光増
感は、この分野においお化孊的増感の完結埌にな
される。しかしながら、分光増感は別法ずしお化
孊的増感ず同時に実斜できるこず、あるいは完党
に衚面の化孊的増感の前に実斜できるこずが特別
に認められおいる。増感はpAgの調節、䟋えば、
サむクリングにより、化孊的およびたたは分光
増感の間に高めるこずができる。 凊理における均䞀な露光に察しお栞生成剀を優
先的に䜿甚するこずは、有利であるこずがわか぀
た。「栞生成剀」〔たたは「栞化剀」〕は、ここで
はその分野で認められた甚途においお、画像方法
の露光により圢成された内郚朜像を有するハロゲ
ン化銀粒子の珟像に先立぀お、像露光されなか぀
た内郚朜像圢成ハロゲン化銀粒子の遞択的珟像を
蚱すこずができるカブリ剀を意味する。 内郚朜像圢成乳剀は、奜たしくは、凊理時の盎
接陜画の圢成を促進するために栞生成剀を含む。
栞生成剀は凊理の間に乳剀䞭に混入できるが、写
真芁玠の補造䞭に、通垞被芆前に、混入するこず
ずが奜たしい。これは栞生成剀の必芁量を枛少す
る。栞生成剀の必芁量は、たた、写真芁玠䞭の栞
生成剀の移動を制限するこずにより枛少できる。
少なくずもある皋床安定化バラスト化機胜を
はたすこずができる倧きい有機眮換基を通垞甚い
る。ハロゲン化銀粒子の衚面ぞの吞着を促進する
ためにたたは以䞊の基を含む栞生成剀は、き
わめお䜎い濃床においお有効であるこずがわか぀
た。 本発明の実斜においお䜿甚するために奜たしい
栞生成剀の奜たしい䞀般的郚類は、芳銙族ヒドラ
ゞド類である。ずくに奜たしい芳銙族ヒドラゞド
類は、芳銙族栞が移動を制限しか぀、奜たしくは
ハロゲン化銀衚面ぞのヒドラゞドの吞収を促進す
る、たたは以䞊の基で眮換されおいるもので
ある。より詳しくは、奜たしいヒドラゞド類は次
の特蚱に開瀺されおいるものである米囜特蚱第
3227552号、同第4030925号、同第4080207号、同
第4139387号、同第4276364号、同第4278748号お
よび同第4478928号、および英囜特蚱出願第
2011391A号および同第2012443A号。なお他の有
甚なヒドラゞンおよびヒドラゞン栞生成剀は、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
DisclosureVol.2351983幎11月アむテム
23510ここに匕甚によ぀お加える䞭に開瀺され
おいる。 本発明の実斜においお䜿甚するために奜たしい
栞生成剀の第の奜たしい䞀般的郚類は、−眮
換シクロアンモニりム第四塩である。このような
栞生成剀は、次の特蚱に䟋瀺されおいる米囜特
蚱第3759901号、同第3615615号、同第3719494号、
同第3734738号、同第4115122号および同第
4471044号。 栞生成剀の特定の遞択は、皮々の因子によ぀お
圱響を受けるこずがある。䞊蚘した米囜特蚱第
4030925号および同第4276364号の栞生成剀は、非
垞に䜎い濃床においお有効であるので、倚くの甚
途にずくに奜たしい。銀モルあたり0.1mg皋床
に䜎い最小濃床、奜たしくは少なくずも0.5mg、
最適には少なくずもmgの栞生成剀が開瀺されお
いる。これらの栞生成剀は、感床の損倱を枛少す
るずき、ある堎合においお、凊理枩床を増加しお
感床の増加を可胜ずするずき、ずくに有利であ
る。 芳銙族ヒドラゞド栞生成剀は、比范的高い氎準
のPH、兞型的には13以䞊においお凊理するこずを
意図する写真芁玠における䜿甚に䞀般に奜たし
い。アルキニル眮換シクロアンモニりム第四塩の
栞生成剀は、PH13以䞋における凊理にずくに有甚
である。米囜特蚱第4115122号は、これらの栞生
成剀が10〜13、奜たしくは11〜12.5のPH範囲内の
凊理においお有甚であるこずを教瀺しおいる。前
述の栞生成剀に加えお、玄10〜13の範囲のPH氎準
における凊理に有甚である他の確認されおいる栞
生成剀の䟋は、次の通りである米囜特蚱第
4036016号匕甚によ぀おここに加えるに開瀺
されおいる型の−眮換シクロアンモニりム第四
塩の栞生成剀米囜特蚱第4306017号匕甚によ
぀おここに加えるに開瀺されおいる型のサリチ
ル酞無氎物ず少なくずも皮の耇玠環匏アンモニ
りム塩ずのゞヒドロスピロピランビス瞮合生成
物および米囜特蚱第4315986号匕甚によ぀お
ここに加えるに開瀺されおいる型のゞプニル
メタン栞生成剀。 補造䞭に写真芁玠䞭に混入する代わりに、栞生
成剀は珟像剀溶液䞭に別にあるいは远加的に混入
するこずができる。ヒドラゞンH2N−NH2
は、珟像剀溶液䞭に混入できる有効な栞生成剀で
ある。ヒドラゞンを䜿甚する代わりに、広範な皮
類の氎溶性ヒドラゞン誘導䜓のいずれをも珟像剀
に加えるこずができる。珟像剀溶液䞭に䜿甚する
ための奜たしいヒドラゞン誘導䜓は、米囜特蚱
2410690号、同第2419975号および同第2892715号
䞭に開瀺されおいるものである。珟像剀䞭ぞの混
入に奜たしいヒドラゞン類は米囜特蚱第4269929
号に蚘茉されおいる。珟像䞭に混入するこずがで
きる栞生成剀の他の奜たしい郚類は、米囜特蚱第
4221857号および同第4224401号に開瀺されおい
る。 い぀たん内郚朜像圢成乳剀が、前述のように、
沈殿手順により生成され、掗浄され、そしお増感
されるず、その調補は前述の栞生成剀の任意の混
入、および慣甚の写真の付属手順により完結さ
れ、そしお生成すべき銀画像を必芁ずする写真の
甚途、䟋えば、普通の黒癜写真に有効に適甚でき
る。 内郚朜像圢成乳剀は、粒子を内郚に分散した分
散媒質から構成されおいる。写真芁玠のカブリ防
止アンダヌコヌトを包含する乳剀局および他の局
は、皮々のコロむドを単独であるいは組み合わせ
おビヒクル〔これは結合剀および解膠剀ペプタ
むザを包含する〕ずしお含有できる。奜たしい
解膠剀は芪氎性コロむド類であり、これらは単独
であるいは疎氎性物質ず組み合わせお䜿甚でき
る。奜たしい解膠剀はれラチン、䟋えば、アルカ
リ凊理れラチン牛の骚たたは皮のれラチンお
よび酞凊理れラチン豚の皮のれラチンおよび
れラチン誘導䜓、䟋えば、アセチル化れラチン、
フタル化れラチンなどである。有甚なビヒクル
は、先に匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosureアむテム17643節
匕甚によ぀おここに加えるに開瀺されおいる
ものである。架橋可胜なコロむドを含有する写真
芁玠の局、ずくにれラチン含有局は、先に匕甚し
たリサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosureアむテム17643節に䟋瀺されお
いるように、皮々の有機および無機の硬化剀によ
り硬化するこずができる。 前述のアンダヌコヌト䞭の最倧濃床増倧カブリ
防止剀に加えお、内郚朜像枛感盎接陜画圢成ずの
組み合わせに有甚であるこずが知られおいる他の
カブリ防止剀および安定剀を、本発明の写真芁玠
のいかなる有甚な䜍眮においおも混入するこずが
できる。このような皮々の添加物は、先に匕甚し
たリサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure、アむテム17643、節䞭に開瀺され
おいる。乳剀䞭で有効であるカブリ防止剀の倚く
は、珟像䞭に䜿甚するこずもでき、そしおいく぀
かの䞀般的題目の䞋に分類するこずができ、これ
らはC.E.K.メヌズMees、写真プロセスの理論
The Theory of the Photographic Process、
第版、マクミランMecmillan、1954677−
680ペヌゞに䟋瀺されおいる。 増感剀、硬膜剀、およびカブリ防止剀および安
定剀に加えお、皮々の他の慣甚の写真添加物が存
圚するこずができ、添加物の特定の遞択は、写真
甚途の正確な皮類に䟝存し、そしおこれはこの分
野においおよく知られおいる。皮々の有甚な添加
物は、先に匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌResearch Disclosure、アむテム17643匕
甚によ぀おここに加える䞭に開瀺されおいる。
螢光増癜剀を、アむテム17643、節に開瀺され
おいるように、導入するこずができる。吞収剀お
よび散乱剀を、節に蚘茉されおいるように、本
発明の乳剀䞭におよび写真芁玠の別々の局䞭に甚
いるこずができる。XI節に蚘茉されおいるよう
に、塗垃助剀およびXII節に蚘茉されおいるよう
に、可塑剀および最滑剀を存圚させるこずができ
る。静電防止剀を、節に蚘茉されおいるよう
に、存圚させるこずができる。添加物の添加法は
節に蚘茉されおいる。艷消剀を、節に蚘
茉されおいるように、混入するこずができる。写
真芁玠䞭に存圚するたたは以䞊のハロゲン化
銀乳剀局、カブリ防止剀アンダヌコヌト、ならび
に任意の䞭間局、オヌバヌコヌトおよび䞋塗り局
存圚するずきを、アむテム17643、節に蚘
茉されおいるように、塗垃しか぀也燥させるこず
ができる。 写真芁玠の局は皮々の支持䜓䞊に塗垃するこず
ができる。兞型的な支持䜓は、ポリマヌフむル
ム、朚材繊維、䟋えば、玙、金属のシヌトおよび
はく、ガラスおよびセラミツクの支持芁玠を包含
し、これらは支持䜓衚面の接着性、静電防止性、
寞法性、摩耗性、硬さ、摩擊性、ハレヌシペン防
止性およびたたは他の性質を高めるためにた
たは以䞊の䞋塗り局を有する。適圓な写真支持
䜓は、先に匕甚したリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌResearch Disclosure、アむテム17643、
節匕甚によ぀おここに加えるに䟋瀺されお
いる。 たたは以䞊の乳剀局は兞型的には察向する
平らな衚面を有する支持䜓䞊ぞ連続局ずしお塗垃
されるが、これはかならずしも必芁ではない。乳
剀局は平らな支持䜓衚面䞊ぞ暪方向に倉䜍した局
のセグメントずしお塗垃するこずができる。た
たは以䞊の乳剀局がセグメント化されおいるず
き、埮孔質支持䜓を䜿甚するこずが奜たしい。有
甚な埮孔質支持䜓は米囜特蚱第4387146号匕甚
によ぀おここに加わるに開瀺されおいる。埮孔
は〜200ミクロンの幅および1000ミクロンたで
の深さを有するこずができる。䞀般に、埮孔は少
なくずもミクロンの幅および200ミクロンより
小さい深さをも぀こずが奜たしく、最適な寞法は
通垞の黒癜画像圢成の甚途に぀いお、ずくに写真
画像を匕䌞ばすこずを意図する堎合においお、玄
10〜100ミクロンの幅および深さである。 本発明の写真芁玠は、普通の方法で像露光する
こずができる。先に匕甚したリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌResearch Disclosureアむテム
17643、節匕甚によ぀おここに加える参
照。存圚する分光増感剀が吞収最倧を瀺すスペク
トルの範囲内の電磁攟射を甚いお像露光が行われ
るずき、本発明はずくに有甚である。写真芁玠が
青、緑、赀たたは赀倖の露光に意図されるずき、
スペクトルの青、緑、赀たたは赀倖の郚分を吞収
する分光増感剀が存圚する。前述のように、黒癜
画像圢成の甚途に぀いお、写真芁玠をオル゜クロ
マチツク的たたはパンクロマチツク的に増感させ
お光を可芖スペクトルの範囲内の感床に拡匵する
こずが奜たしい。露光のために甚いる攟射゚ネル
ギヌは非干枉性䞍芏則䜍盞たたは干枉性同
䜍盞であるこずができ、レンズにより生成する
こずができる。呚囲、高いたたは䜎い枩床およ
びたたは圧力における像露光、䟋えば、高いた
たは䜎いむンチンシテむヌの露光、連続たたは䞍
連続の露光、数分からミリ秒ないしミクロ秒の範
囲の比范的短い期間たでの範囲の露光時間を、慣
甚のセンシトメトリヌ技術、䟋えばT.H.ゞ゚ム
ズJames、写真プロセスの理論The
Theory of the Photographic Process、第
版、マクミランMacmillan、1977、
1718および23章に䟋瀺されおいるものにより決
定された有甚な応答範囲内で甚いるこずができ
る。 写真芁玠䞭に含有される感光性ハロゲン化銀
は、露光埌、凊理しおハロゲン化銀を氎性アルカ
リ性媒質ず、媒質たたは芁玠䞭に含有される珟像
剀の存圚䞋に、関連させるこずによ぀お可芖像を
圢成できる。凊理の凊方および技術は次の文献に
蚘茉されおいるL.F.メむ゜ンMason、写真
凊理の化孊Photographic Processing
Chemistry、フオヌカル・プレスFocal
Press、ロンドン、1966凊理の化孊物質および
凊方Processing Chemicals and Formulas、
刊行物−、むヌストマン・コダツク・カンパ
ニヌ、1973フオト−ラブ・むンデツクス
Phot−Lab Index、モルガン・アンド・モル
ガン・むンコヌポレヌテツドMorgan and
Morgan Inc.、ドツブス・プリヌDoffs
Ferry、ニナヌペヌクNew York、1977、お
よび写真およびリプログラフむヌの材料、凊理お
よび系のネブレツトのハンドブツクNeblett′s
Handbook of Photography and Reprography
MaterialsProcesses and Systems、バンノ
ストランド・ラむンホルド・カンパニヌ
VanNostrand Reinhold Company、第版、
1977。 凊理法のなかに次のものが包含されるり゚ブ
の凊理、米囜特蚱第3179517号により䟋瀺され
る安定化凊理、米囜特蚱第3220839号、同第
3615511号および同第3647453号および英囜特蚱第
1258906号により䟋瀺される䞀济凊理、ハむス
トHaist、モノバス・マニナアルMonobath
Manual、モルガン・アンド・モルガン・むン
コヌポレヌデツドMorgan and Morgan
Inc.、1966、米囜特蚱第3240603号、同第
3615513号、同第3628955号、同第3723126号に蚘
茉されおいる䌝染珟像、米囜特蚱第3294537号、
同第3600174号、同第3615519号、同第3615524号、
同第3516830号、同第3615488号、同第3625689号、
同第3632340号および同第3708303号、および英囜
特蚱第1273030号により䟋瀺される硬膜珟像、
米囜特蚱第3232761号により䟋瀺されるロヌラ
ヌ移送凊理、米囜特蚱第3025779号、同第3515556
号、同第3573914号および同第3647459号、および
英囜特蚱第1269268号により䟋瀺されるアルカ
リ性蒞気凊理、プロダクト・ラむセンシング・む
ンデツクスProduct Licensing Index、
Vol.97、1972幎月、アむテム9711、米囜特蚱第
3816136号および同第3985564号により䟋瀺され
る金属むオン珟像、プラむスPrice、写真の
科孊および工業Photographic Science and
Engineering、Vol.19、No.1975283−
287ペヌゞおよびボりトVought、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure、
Vol.150、1976幎10月、アむテム15034により䟋瀺
される衚面適甚凊理、米囜特蚱第3418132号に
より䟋瀺される。 珟像は、奜たしくは、前述のように栞生成剀の
存圚䞋に実斜されるが、写真芁玠が䞎えられる
ず、珟像の盎前にあるいは、奜たしくは、珟像の
間にオヌバヌオヌル露光を別法ずしお実斜するこ
ずができる。オヌバヌオヌルフラツシナ露光を甚
いるずき、それは高いむンテンシテむでありか぀
短時間であるか、あるいは䜎いむンテンシテむで
ありか぀長い時間であるこずができる。 本発明においお甚いるハロゲン化銀珟像剀は衚
面珟像剀である。「衚面珟像剀」ずいう語は、ハ
ロゲン化銀粒子䞊の衚面朜像䞭心を出珟させる
が、衚面感光性ハロゲン化銀乳剀の珟像に䞀般に
甚いられる条件䞋で内郚朜像圢成乳剀䞭の実質的
な内郚朜像䞭心を出珟させない珟像剀を包含す
る。衚面珟像剀は䞀般に任意のハロゲン化銀珟像
剀たたは還元剀を利甚するが、珟像の济たたは組
成は粒子を厩壊たたは溶解しお実質な内郚朜像を
出珟させるハロゲン化銀の溶媒䟋えば、氎溶性
チオシアネヌト、氎溶性チオ゚ヌテル、チオサル
プヌトおよびアンモニアを䞀般に実質的に含
たない。過剰のハロゲン化物の少量は時には珟像
剀䞭においお望たしいか、あるいは乳剀䞭にハロ
ゲン化物解攟化合物ずしお混入されるが、倚量の
ペり化物たたはペり化物解攟化合物は䞀般に粒子
の実質的な厩壊を防止するために回避される。 本発明の珟像組成物䞭に䜿甚できる兞型的なハ
ロゲン化銀珟像剀は、ハむドロキノン、カテコ
ヌル類、アミノプノヌル類、−ピラゟリゞノ
ン類、アスコルビン酞およびその誘導䜓、リダク
トン類、プニレンゞアミン類、たたはそれらの
組み合わせを包含する。珟像剀は写真芁玠䞭に組
み入れるこずができ、ここで珟像剀は画像方法の
露光埌ハロゲン化銀ず接觊させられるしかしな
がら、ある実斜態様においお、珟像剀は奜たしく
は珟像济䞭で甚いられる。 い぀たん録画像が写真芁玠䞭に圢成されるず、
未珟像のハロゲン化銀の定着が普通に行われる。
高いアスペクト比の板状粒子の乳剀は、定着を短
時間で完結させるこずができるずいうこずにおい
お特に有利である。これは凊理の促進を可胜ずす
る。 特蚘しないかぎり、本発明の黒癜盎接陜画写真
芁玠の残りの面および像露光埌のこれらの写真芁
玠の凊理による盎接陜画の生成は、このような写
真甚途のためにこの分野においお認識されおいる
面を包むこずを理解すべきである。 〔実斜䟋〕 次の特定の実斜䟋により、本発明をさらに説明
する。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局 0.8Όの八面䜓のコア・シ゚ルAgBr乳剀をダ
ブルゞ゚ツト沈殿技術により調補した。コア粒子
は、0.78mgのNa2S2O3・5H2OモルAgおよび
1.18mgのKAuCl4モルAgで85℃においお30分間
化孊的に増感された0.55Όの八面䜓のAgBrから
成぀おいた。コア・シ゚ル乳剀を1.0mgの
Na2S2O3・5H2OモルAgで74℃においお30分間
化孊的に増感した。この乳剀をポリ゚ステルフむ
ルム支持䜓䞊に7.02m2の銀および4.86m2
のれラチンで塗垃した。乳剀局は、たた、分光増
感色玠のアンヒドロ−5′−ゞメトキシ−
3′−ビス−スルホプロピルセレナシアニン
ヒドロキシド、ナトリりム塩色玠およびア
ンヒドロ−5′−ゞクロロ−−ゞ゚チル
−3′−−スルホプロピルオキサカルボシア
ニンヒドロキシド色玠を各々200mgモル
Agでおよび栞生成剀の−゚トキシチオカルバ
モむル−−メチル−−プロパルギルキノリニ
りムトリフルオロメタンスルホネヌトを30mgモ
ルAgで含有した。この芁玠を合蚈のゲル含量に
基づいお1.7重量のビスビニルスルホニルメ
チル゚ヌテルを含有するれラチンで1.08m2
においお䞊塗りした。  実斜䟋の塗垃局 察照の塗垃局を再び圢成したが、乳剀局ず支持
䜓ずの間のカブリ防止剀アンダヌコヌト䞭に1.8
×10-2モル銀モルのAF−およびれラチン
1.29m2を甚いた。 凊理  察照塗垃局 察照塗垃局の露光郚分を珟像剀デベロツパ
ヌ䞭で38℃においお75秒間凊理し、この珟像
剀は0.10のAF−および0.16の
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル以埌
PMTをさらに含有した。  実斜䟋の塗垃局 実斜䟋の塗垃局の露光郚分を珟像剀䞭で38℃
においお75秒間凊理し、この珟像剀は0.15
のAF−および0.11のPMTをさらに含有
した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を第図および衚に
瀺す。 【衚】 結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭のAF−
の䜜甚は、察照に比范しお、感床、コントラス
トおよびD-nax最倧濃床を増加し、そしお
D-nio最小濃床を枛少するこずであ぀た。より
䜎い珟像されたAgにおいおより高いD-naxが埗ら
れるので、珟像されたAgの被芆力は本発明に぀
いおより倧きか぀た。たた、実斜䟋の塗垃局は、
第図においお芋るこずができるように、察照塗
垃局におけるよりも、陜画ず再反転陰画ずの間の
倧きい分離を瀺す。 画像の品質 塗垃局の郚分を䞊ず同様であるが、段階タブレ
ツトの代わりに埮小画像のタヌゲツト
microimage targetを通しお露光し、そしお
画像の品質の掚論を導き出した。第図は段階
No.第図に等しい露光においお察照塗垃局
および段階No.においお本発明の塗垃局を露光し
た結果を瀺す光孊顕埮鏡写真は100Xの倍率で
ある。400Xの察応する光孊顕埮鏡写真は第
図および第図に瀺されおいる。これら結果か
ら、本発明の塗垃局は察照よりも改良された画像
の品質ならびにより備现に分散したフむラメント
状の銀を瀺す。 箄0.4の濃床の段階から取぀た露光しか぀凊理
した塗垃局の電子顕埮鏡で芋た断面を、22000X
の倍率でそれぞれ第図および第図に察照
塗垃局および本発明の塗垃局に぀いお瀺す。 これらの結果が瀺すように、察照塗垃局に比范
しお、本発明の塗垃局においお乳剀局を通しおお
珟像された銀のより均䞀な分垃2aおよび2b
ならびにより埮现に分散したフむラメント型銀が
存圚し、これらの塗垃局は支持䜓1aおよび1b
衚面付近における珟像された銀の集䞭を瀺した。 珟 像 剀 成 分  氎道氎 850.0 ゚チレンゞアミノ四酢酞 1.0 KOH45 22.0 −メチルベンゟトリアゟヌル
必芁に応じお調節 −プニル−−メルカプトテトラゟヌル
〃 ç„¡æ°ŽNa2SO3 75.0 4′−ゞメチル−−プニル−−ピラゟリ
ゞノン 0.4 NaBr 8.0 −゚チルアミノ゚タノヌル 58.6 3′−ゞアミノゞプロピルアミン 4.0 ハむドロキノン 40.0 KOH45 7.0 27℃においおPH10.7に調節 氎道氎を加えお  実斜䟋  塗垃局 察照および実斜䟋の塗垃局を実斜䟋のそれら
ず本質的に同様に調補したが、ただし重量の
ホルムアルデヒドをビスビニルスルホニルメチ
ル゚ヌテル硬化剀の代わりに䜿甚しおオヌバヌ
コヌトを硬化し、そしお前蚘栞生成剀の代わりに
−〔−−ホルミルヒドラゞノプニル〕
−−ヘキシル尿玠276mgAgモルおよび
−ホルミル−−−〔−−ゞ−tert
−ペンチルプノキシブチルアミド〕プニ
ルヒドラゞン78mgAgモルを䜿甚した。 凊理 察照および実斜䟋の塗垃局を露光し、そしお珟
像剀プラス0.05のAF−0.08
のPMT䞭で38℃においお104秒間珟像した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を第図および衚に
瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉する通り
である。
衚および第図の結果が瀺すように、アンダ
ヌコヌト䞭のAF−の䜜甚は、察照に比范しお、
感床およびD-naxを増加し、D-nioを枛少し、そし
おポゞの応答およびネガの応答の間の感床の分類
を増加するこずであ぀た。 画像の品質 実斜䟋におけるず同様な方法で取぀た光孊顕
埮鏡は、察照ず比范しお実斜䟋の画像品質の同様
な改良を瀺した。 珟 像 剀 成 分  氎道氎 850.0 ゚チレンゞアミノ四酢酞 1.0 KOH45 22.0 −メチルベンゟトリアゟヌル
必芁に応じお調節 −プニル−−メルカプトテトラゟヌル
〃 ç„¡æ°ŽNa2SO3 60.0 4′−ゞメチル−−プニル−−ピラゟリ
ゞノン 0.6 NaBr 3.0 −゚チルアミノ゚タノヌル 58.6 3′−ゞアミノゞプロピルアミン 4.0 KOH45 7.0 27℃においおPH10.9に調節した 氎道氎を加えお  実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局− 実斜䟋の察照塗垃局を再び調補した。䜆し、
本䟋の堎合、6.73m2の銀および157mg銀モ
ルの色玠を䜿甚した。  察照塗垃局− この察照塗垃局は察照塗垃局−に類䌌した
が、6.9m2の銀を含有しか぀さらにハロゲン
化銀乳剀局䞭に1.76×10-2モル銀モルのAF−
を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は実斜䟋の塗垃局−に類䌌す
るが、6.69m2の銀を含有しか぀アンダヌコヌ
ト䞭に1.85×10-2モル銀モルのAF−を含有
した。塗垃局−および−における銀の付
着量およびAF−の濃床は実質的に䞀臎し、こ
れらの塗垃局間の唯䞀の物質の差はAF−が塗
垃局−においおハロゲン化銀乳剀局䞭に存圚
し、これに察しお塗垃局−においおアンダヌ
コヌト䞭に存圚したこずであ぀た。 凊理 すべおの塗垃局を露光し、そしお珟像剀䞭で
75秒間38℃凊理した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を第図および衚に
瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚および第図の結果が瀺すように、アンダ
ヌコヌト䞭にAF−を含有する実斜䟋の塗垃局
−は、AF−を含有しない察照塗垃局−
およびハロゲン化銀乳剀局䞭にAF−を含有
する察照塗垃局−に比范しお、より高い感
床、より高いコントラスト、より䜎い最小濃床
D-nio、および再反転画像の増倧した露光分離
を生じた。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局−4a この塗垃局は察照塗垃局−に蚘茉のように
しお調補したが、6.47m2の銀を乳剀局䞭に含
有した。  察照塗垃局−4b この塗垃局は察照塗垃局−4aに類䌌したが、
乳剀局䞭に3.76×10-3モル銀モルのベンゟトリ
アゟヌルAF−を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は察照塗垃局−4bに類䌌したが、
䞊蚘ず同量のベンゟトリアゟヌルAF−を
1.29m2のれラチンずもどもアンダヌコヌト䞭
に含有した。 凊理 すべおの塗垃局を実斜䟋に蚘茉のようにしお
露光し、そしお珟像剀䞭で75秒間38℃凊理
した。 アンダヌコヌト䞭の最倧濃床増倧カブリ防止剀
の䜍眮は性胜におけるこれらの差を生成した。 珟 像 剀 成 分  氎道氎 850.0 ゚チレンゞアミノ四酢酞 1.0 KOH45 22.0 AF− 0.05 −プニル−−メルカプトテトラゟヌル0.08 ç„¡æ°ŽNa2SO3 60.0 4′−ゞメチル−−プニル−−ピラゟリ
ゞン 0.6 NaBr 3.0 −゚チルアミノ゚タノヌル 58.6 3′−ゞアミノゞプロピルアミン 4.0 ハむドロキノン 40.0 KOH45 7.0 27℃においおPHを10.9に調節した 氎道氎を加えお  センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を衚に瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚の結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭に
AF−を含有する実斜䟋の塗垃局−は、AF
−を含有しない察照塗垃局−4aおよびハロ
ゲン化銀乳剀局䞭にAF−を含有する察照塗垃
局−4bに比范しお、より高い感床、そしおよ
り䜎いD-nioを生じた。さらに、再反転画像の露
光分離の増倧もたた確認された。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局−5a 察照塗垃局−4aに同じ。  察照塗垃局−5b この塗垃局は察照塗垃局−5aに類䌌したが、
乳剀局䞭に7.0×10-4モル銀モルの−クロロ
ベンゟトリアゟヌルAF−11を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は察照塗垃局−5bに類䌌したが、
䞊蚘ず同量の−クロロベンゟトリアゟヌル
AF−11を1.29m2のれラチンを塗垃したア
ンダヌコヌト䞭に含有した。 凊理 本䟋のすべおの塗垃局を実斜䟋に蚘茉のよう
に露光及び凊理した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を衚に瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚の結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭に
AF−11を含有する実斜䟋の塗垃局−は、AF
−11を含有しない察照塗垃局−5aに比范しお、
より高い感床およびより䜎いD-nioを生じた。AF
−11をハロゲン化銀乳剀局䞭に含有する察照塗垃
局−5bは、衚に瀺す通り、䞀定なD-nax濃床を
瀺すのみであり、画像識別力を有しなか぀た。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局−6a 実斜䟋に蚘茉のような化孊増感コア・シ゚ル
AgBr乳剀をポリ゚ステルフむルム支持䜓䞊に
5.33m2の銀および3.99m2れラチンで塗垃
した。この乳剀を200mg銀モルの色玠および
156mg銀モルの色玠、アンヒドロ−3′−
ビス−−スルホプロピルナフト〔−
〕チアゟロチアシアニンヒドロキシド、トリ゚
チルアミン塩で分光増感し、そしお276mg銀モ
ルの栞生成剀、−〔−−ホルミルヒドラゞ
ノプニル〕−−ヘキシル尿玠を添加した。
この乳剀はたた、アレントツフAllentoff及
びミンスクMinskの米囜特蚱第3271158号に
蚘茉のような䜎分子量ポリアクリルアミドを36.4
銀モルの量で含有した。この乳剀に1.08
m2のれラチンをオヌバヌコヌトし、そしおれラチ
ンの合蚈含有量を基準にしお重量のホルムア
ルデヒドで硬化させた。  察照塗垃局−6b この塗垃局は察照塗垃局−6aに類䌌したが、
乳剀局䞭に2.0×10-3モル銀モルの−メチル
ベンゟトリアゟヌルAF−を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は察照塗垃局−6bに類䌌したが、
䞊蚘ず同量の−メチルベンゟトリアゟヌル
AF−を1.29m2のれラチンを塗垃したア
ンダヌコヌト䞭に含有した。 凊理 本䟋のすべおの塗垃局を実斜䟋に蚘茉のよう
に露光および凊理した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を衚に瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚の結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭に
AF−を含有する実斜䟋の塗垃局−は、AF
−を含有しない察照塗垃局−6aよりも䞀局
高い感床を生じた。AF−を乳剀局䞭に含有す
る察照塗垃局−6bず比范した堎合、実斜䟋の
塗垃局−は、高い感床、コントラストおよび
D-naxを瀺した。さらに加えお、再反転画像のよ
り倧きな露光分離もたた芳察された。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局−7a この塗垃局は察照塗垃局−6aず同様にしお
調補した。  察照塗垃局−7b この塗垃局は察照塗垃局−7aに類䌌したが、
乳剀局䞭に4.6×10-3モル銀モルのベンゟトリ
アゟヌルAF−を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は察照塗垃局−7bに類䌌したが、
䞊蚘ず同量のベンゟトリアゟヌルAF−を
1.29m2のれラチンを塗垃したアンダヌコヌト
䞭に含有した。 凊理 本䟋のすべおの塗垃局を実斜䟋に蚘茉のよう
に露光および凊理した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を衚に瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚の結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭に
AF−を含有する実斜䟋の塗垃局−は、AF
−を含有しない察照塗垃局−7aず比范しお、
より高い感床および䜎いD-nioを生じた。この実
斜䟋の塗垃局−は、AF−を乳剀䞭に含有
する蚈照塗垃局−7bず比范しお、より高い感
床、コントラストおよびD-nax、そしお䜎䞋せし
められたD-nioを瀺した。さらに、再反転画像の
より倧きな露光分離もたた芳察された。 実斜䟋  塗垃局  察照塗垃局−8a この塗垃局は察照塗垃局−7aず同䞀であ぀
た。  察照塗垃局−8b この塗垃局は察照塗垃局−8aに類䌌したが、
乳剀局䞭に1.8×10-3モル銀モルの−クロロ
ベンゟトリアゟヌルAF−11を含有した。  実斜䟋の塗垃局− この塗垃局は察照塗垃局−8bに類䌌したが、
䞊蚘ず同量の−クロロベンゟトリアゟヌル
AF−11を1.29m2のれラチンを塗垃したア
ンダヌコヌト䞭に含有した。 凊理 本䟋のすべおの塗垃局を実斜䟋に蚘茉のよう
に露光および凊理した。 センシトメトリヌ センシトメトリヌの結果を衚に瀺す。 【衚】  感床は実斜䟋に蚘茉されおいる通
りである。
衚の結果が瀺すように、アンダヌコヌト䞭に
AF−11を含有する実斜䟋の塗垃局−は、AF
−11を含有しない察照塗垃局−8aず比范しお、
より高い感床および䜎いD-nioを生じた。AF−11
をハロゲン化銀乳剀局䞭に含有する察照塗垃局
−8bは、AF−11を乳剀局䞭に含有する察照塗垃
局−5bず同様、ただ䞀定のD-nax濃床を瀺し、
画像識別力を有しなか぀た。 〔発明の効果〕 本発明による盎接陜画写真芁玠によれば、倚く
の非垞な利点を埗るこずができる。先ず、写真感
床における増倧が芳察された。たた、ある堎合に
はコントラストにおける望たしい増加も実珟され
た。たた、再反転を被る以前に、露光過床の限界
がさらに拡匵されたこずが芳察された。さらにた
た、最小濃床における望たしい䜎䞋ず被芆力の増
倧が䞡方ずも実珟された。圢成された銀画像を顕
埮鏡で怜査したずころ、凊理によ぀お圢成せしめ
られた銀のフむラメント状物がより埮现でありか
぀その分垃がより均䞀であるために、画像の品質
が改善されおいるこずが刀぀た。
【図面の簡単な説明】
第図、盎接陜画乳剀のフオルム化した特性曲
線、第図、第図および第図は、それぞれ乳
剀の濃床vs.露光量の特性曲線、そしお第図、
第図、第図、第図、第図および
第図は、それぞれ画像圢成した芁玠の被膜の
銀フむラメントの粒子状態を瀺した顕埮鏡写真で
ある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  可芖銀画像を圢成するために甚いられるもの
    であり、そしお支持䜓、内郚朜像圢成ハロゲン化
    銀粒子を含有するたたは以䞊の感攟射線乳剀
    局、及び最倧濃床増倧型のアゟヌルたたはアゞン
    カブリ防止剀であ぀おそのアゟヌルたたはアゞン
    環の窒玠原子が氎玠たたはアルカリ加氎分解可胜
    な基で眮換されおいるものから構成されおいる黒
    癜盎接陜画写真芁玠においお、 前蚘最倧濃床増倧型のカブリ防止剀が、前蚘乳
    剀局ず前蚘支持䜓ずの間のオヌバヌコヌト䞭に配
    されおいるこずを特城ずする黒癜盎接陜画写真芁
    玠。
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