JPS58108528A - 直接ポジ型写真要素 - Google Patents

直接ポジ型写真要素

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JPS58108528A
JPS58108528A JP19790582A JP19790582A JPS58108528A JP S58108528 A JPS58108528 A JP S58108528A JP 19790582 A JP19790582 A JP 19790582A JP 19790582 A JP19790582 A JP 19790582A JP S58108528 A JPS58108528 A JP S58108528A
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silver
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silver halide
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
    • G03C1/48569—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure characterised by the emulsion type/grain forms, e.g. tabular grain emulsions

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  • Materials Engineering (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　発明の分野 この発明は写真の分野で有用である。この明細書の第１
の発明及び第２の発明は、分散媒、内部潜像を形成する
ことができるハロダン化銀粒子、及び核形成剤を含んで
成る直接＄−）製儂を形成する放射線感応性乳剤に関す
る。
（ｂ）　　先行技術 最もセ般に使用されている写真要素は、１又はそれより
多くの放射線感応性ハロダン化銀層を含む写真要素であ
る。これらが広く使用されているのは、それが供する画
質が卓越しており、そして、高感度であるために、それ
らを種々のライティング条件下手持型カメラに使用する
ことができるからである。
それにもかかわらず、ハロダン化銀写真要素は写真画像
の観点から、２つの限界を歴史的に露呈している。第１
は、ハロダン化銀乳剤層の像状露光によっては直接見る
ことができる写真画像が形成されないことである。無光
により、見ることができない潜像がハロゲン化銀乳剤中
に形成される。
可視慣を形成するには潜像の処理が必要である。
歴史的に、このことは写真要素をカメラから取抄出し、
これを１種類又はそれより多くの溶液で処理し、可視像
を得ることを意味している。第２は、はとんどの場合、
最初に得られる可視像はネガ像であって、最初に撮影し
た可視ポジ像を得るためには、ネガ偉を通して追加の写
真要素をさらに露光し、そしてそれを処理する必要があ
ることである。第１の限界は画像転写技術を使用するこ
とによって克服することができ、そして、第２の限界は
直接ポジ型偉法、特に直接反転乳剤を使用することによ
り克服することができる。
Ａ　直接反転像 露光により受けた放射線に直接関連する光学濃度を有す
る画像を形成する写真要素はネガ型写真要素と言われる
。ポジ型写真画儂は、ネｆｔ儂を形成せしめ、そして、
第１のネガ像に対する第２のネガ偉すなわちポジ像を形
成せしめることによりて形成することができる。写真に
おいて直接デジ像とは最初にネが像を形成せしめること
なく形成されるポジ像と理解される。直接デジ像でない
デジ型色素画像は、一般にカラー写真の分野において、
銀ネガ像を形成せしめ、そして、同じ写真要素中で対応
するデジ型色素画像を形成せしめるという反転処理によ
って形成される。「直接反転」なる語は、直接Ｉジ型写
真要素及び銀ネガ型儂を形成せしめることなくデジ型色
素画像を形成せしめるための処理について使用されてき
た。一般に直接？ジ型写真、そしてｆｊＫ直接反転写真
は、４ジ型写真画像を得るためのより簡革な方法を供す
る点において有利である・ 直接４ジ型像を形成するための常用法は、内部潜像形成
ハロダン化銀粒子を用いた写真要素を使用する方法であ
る。償状鱈光後、ハロダン化銀粒子を、表面現像剤すな
わち、ハロダン化銀内部の潜像部位を実質上現像しない
で残す現像剤によ動現像する。同時に、均−露光又は核
形成剤の使用により、へロｒン化銀粒子を、表面潜像形
成写真要素にカプリを生じさせる現像条件におく、像状
露光により活性放射線を受けた内部潜像形成ハロゲン化
銀粒子は、上記の条件下で、像状露光していない内部潜
像形成ハロゲン化銀粒子に比べて、低い速度で現像する
。カラー写真においては、銀現像により生成する酸化さ
れた現像剤が対応するポジ像である直接反転色素画像の
形成に使用される。多色直接反転写真画像が画像転写写
真と関連させて広範囲に研究されている。
前記の方法において、均一露光よりもむしろ核形成剤の
使用が有利であることが見出されている。
ここで「核形成剤」なる語は、技術用語として、像状露
光によって形成された内部潜像を有するノ１０ｒン化銀
粒子に優先して像状露光していない内部潜像形成ハロダ
ン化銀粒子を選択的に現像することができるカプリ剤の
意味に用いられる。
核形成剤は写真の分野において古くから知られているが
、今日では比較的低濃度レベルで有効であり、そしてハ
ロゲン化銀乳剤に直接組み入れることができる核形成剤
を確認することに興味が集中している。
吸収された核形成剤と共に使用される直接反転乳剤には
、ハロダン化銀粒子の表面に対立するものとしてその内
部に潜像核を形成することができる乳剤・・・後で内部
潜像形成乳剤として言及するものが含まれる。このよう
な乳剤は／−ライｒ転換型乳剤の形をとることができる
。
直接反転乳剤は、ネが型乳剤に比べて技術上認められて
いる不利益を有する。内部及び表面の感度を適切に均衡
せしめることＫより写真感度を上昇せしめることが可能
であるが、直接反転乳剤は、高い感度の表面潜像形成乳
剤と同じ写真感度を達成していない。第２に、反転乳剤
では、許容される露光自由度に限界がある。露光の程度
が強くなると再反転が起こる。すなわち、強く露光した
領域において、ネガ像が形成される。スナップ写真にお
いては常に露光条件がコントロールできるとけ限らない
から、上記のことは直接反転写真要素をカメラ内で使用
す不場合重要な限界である。例えば、非常にコントラス
トの強い場面においである画像領域で再反転が生ずるこ
とがある。
第１図において、再反転の概略の説明を行う。
この図においては、露光に対する濃度がプロットされて
いる。特性曲線１（説明を簡単にするために曲線の特徴
を様式化して強調しである）が直接反転乳剤について示
しである。特性曲線は種々の霧光レベルと、それに対応
する処理によって生成した濃度の関係をプロットした結
果である。Ａより低いレベルの露光において露光不足が
起こり、露光の関数として変化しない最高濃度が得られ
る。
ＡとＢの間の露光レベルにおいて濃度が霧光と逆に変化
するので直接反転画像の形成が達成される。
ＡとＢで示されるレベルの間で露光すれば露光過剰、と
なる。すなわち、この露光範囲においては露光の関数と
して濃、度の変化が生じない。被写体からの反射光強度
が部分的に広範囲に変化する場合には、直接反転乳剤を
含む写真要素は、異なる部分においてＡよし低いレベル
及びＢより高いレベルで同時に露光する。しかしながら
、対象の最も明るい部分の細部と影の部分の細部が共に
失われるとしても、この結果はなお美術的に愉快々もの
であろう。しかしながら、この対象の影の部分の細部を
写し取るように露光の増加を試みれば、この結果量も明
るい部分の露光がＣより高いレベルまで増加する。この
場合、再反転が起こる。すなわち、露光レベルＣを起え
て過剰露光した領域は、濃度が直接的に露光と共忙増加
するから、非常に不愉快なネガ像として現われる。露光
レベルＡとＢの間をさらに広くすることにより有用な露
光自由度を増加せしめることができるが、しかし、これ
によって、はとんどの対象のコントラストが最適レベル
よし低くなるという欠点が生ずる。このため、過剰露光
領域においてネガ像が形成されにくくするために１再反
転を減少せしめる方法として露光レベルＢ、Ｃ間を広く
すること目ざすのが最も有利である。実際には、特性曲
線の各部分は例示Ｉしｈ）ものよりもっとなめらかに連
続する傾向にある。
Ｂ　画像転写写真 画像転写写真は、像状露光と可視像の取得の間の遅れの
減少を可能にした。放射線感応性ハロダン化銀乳剤層を
像状露光した直後に、処理液を接触せしめる。ハロダン
花銀の現像が起こった場合、白黒転写色素画像又は転写
色素画像が可視受理層中に形成される。このようにして
、複数分間又は複数秒以内に可視写真画像が生ずる。
複数秒間とは言え、可視画像に接するまでの遅れはなお
ハロダン化銀画像転写写真における限界として残る。写
真を撮る機会が短い場合があり、そして、撮影者は、容
認できる写真画像であるか否かの瞬間的な視覚判断を必
要とする。
画像転写により、ハロダン化銀写真において可視画像に
接するまでに要する時間は短縮されたが、この利点は他
の犠牲を伴わずには達成されなかった。長い間の重要外
懸念の１つは銀の消費である。
常用法によって処理される多色ハロダン化銀写真要素及
び色素画像転写フィルムユニットではいずれも最大写真
感度を得るために比較的多くの銀が使用される。典型的
には、それぞれ青、緑及び赤の露光配録を形成するため
に平方メートル当り約１０００ミリグラムの銀が必要と
される。常用法により処理される多色写真要素において
は、形成された画像は銀を含まず、写真要素中に存在す
る銀のすべては、理論的には回収可能である。他方、画
像転写写真においては銀はほとんど回収されず、そして
、一体型画像転写フィルムユニット（後はど要素として
言及する）においては、銀のすべてが可視画像を形成し
て写真フィルムユニットと共に残留する。
画像転写写真に特有の他の欠点は拡散のために画像の鮮
鋭度が減少することである。画像形成物質がハロダン化
銀乳剤層又は隣接する色素放出層′から拡散する際に、
拡散が受理層方向及び横方向の両方向に起こり、この結
果画像が分散し−そして鮮鋭度が失われる。鮮鋭度は受
理層への拡散距離を短縮することＫより改良することが
できる。
これは、横切るべき層の数と厚さによって調整される。
不都合なことに、ハロダン化銀乳剤層の最小厚さはハロ
ダン化銀粒子の大きさとハロゲン化鋼に対するゼラチン
の重量比により限定される。
その上、３重色素供与層ユニットを使用した多色画像転
写フィルムユニットにおいては、拡散色素は介在する色
素供与層ユニ、トと分離中間層を貫通して受理層に移行
しなければならない。
画像転写写真において考慮しなければならない前記以外
の点は、温度の変化に伴う画像濃度の変化である。撮影
の機会は種々の温度条件の下に存在！−１又画像転写写
真の第１の利点は画像に早く接することができる点にあ
るから、画像転写写真要素により、種々の温度において
容認し得る画像が得られることも重要である。従来の写
真においてはほとんどの場合制御された温度の下で処理
が行われるのであるから、前記の点において、画像転写
写真は従来の写真と大きく異る。
色素により転写画像を形成する場合、多くの画像形成限
界に遭遇する。例えば、容認しうる最大濃度の転写色素
画像を得るためには、前記のごとき多量の銀と理論的に
予想されるのより多量の色素画像形成物質が必要である
０色素転写効率が理論上予想されるレベルより低いから
、さらに多くの色素画像形成物質を写真要素中に組み入
れなければならず、そして、これらの物質の追加量を組
み入れるために層の厚さを増加しなければならない。さ
らに、転写色素の放出速度は可視画像の形成に必要な時
間に影響を与え得る。常用の多くのポジ型色素画像形成
のように現像反応生成物が確かに色素の転写を妨げる場
合には、ハロダン化銀現像の速度に比べて画像色素の放
出速度が速すぎると画像の識別性が失われるので、ハロ
ダン化銀現儂の速度も又画像色素が転写可能となる最高
速度を限定する。もちろん、これらの特質のいずれか１
つ又はこれらの組合せを改良することにより、色素画像
転写の相当な改良を行うことができる。
Ｃ平板状ハロダン化銀粒子 画像形成に使用することを意図したハロダン化銀写真乳
剤中には非常に多様な規則的及び不規則的な粒子形状が
観察される。規則的な粒子はしばしば立方体また１ｌｔ
８面体である。粒子エツジは熟成効果によって丸みを示
し得る。また、アンモニアのような強い熟成剤の存在下
に粒子は球状となったり、球に近い厚い板状となり得る
。このことは、例えば、ランド米国特許第３，８９４，
８７１号およびツェリクマン（Ｚ命１１ｋｍｉｎ）およ
びレピ（Ｌｓｖｉ）　ｒ写真乳剤の製造およびコーティ
ング（メーキング・アンド・コーティング・フォトグラ
フィック・エマルジョンズ）」フォーカルプレス、１９
６４、ｐｐ・２２１−２２３に記載されている。口、ド
及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の中に混じって
しばしば種々の割合で観察されている。これは特に、乳
剤のｐＡｇ（銀イオン濃度の対数の逆数）が、例えば、
シングルジェット沈澱法に見られるように沈澱生成の過
程で変わる場合に観察される。
平板状臭化銀粒子（その厚さに比べて２次元的に拡がっ
ているもの）が広く研究されてきたが、ホトんどマクロ
−サイズのものであって写真分野では利用できないもの
であった。ここで平板状粒子とは、粒子の他のいかなる
単結晶面よ抄も実質的に大きな２つの平行な又は実質上
平行な結晶面を有する粒子を指す。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ　）　ｒ写真乳剤化学（フ
ォトグラフィク・エマルシロン・ケミス）　ＩＪ　−）
　Ｊフォーカル・プレス、１９６６、ｐｐ・６６−７２
およびトリペリ（Ｔｒｉｖ＠ｌｌｉ　）およびスミス（
Ｓｍｉ　ｔｈ）「ヨウ臭化物沈澱系列の構造におよぼす
ヨウ化銀の影響」ザ・フォトグラフィ、り・ジャーナル
、Ｌ）Ｏα巻、１９４０，７月、ｐｐ・２８５−２８８
に説明されている。トリペリおよびスミスはヨウ化物の
導入により粒子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な
低減を観察している。平板状粒子臭化銀乳剤はフナツク
（Ｃｕｇｎａｃ　）およびシャドー（Ｃｈａｔ＠ａｕ）
　ｒ物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展（イゲル
ーシ冒ン・オプ・ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー
・ブロマイド・クリスタルＪｅ拳デ為アリング弓１ジカ
ル拳ライデニング）」サイエンス・工・インダストリエ
Φフォトグラフ・イー、３３巻、４２（１９６２）、ｐ
ｐ−１２１−１２５に報告されている。
平均アスペクト比的５〜７：１を有し、全粒子の投映面
積の５０％より多くの部分を平板状粒子が供する硫黄増
感した平板状粒子臭化銀乳剤が、１９３７年から１９５
０年代にかけてイーストマン・コダック社から販売され
た直接Ｘ線写真用製品ノー・スクリーン・Ｘ線コード５
１３３に使用された。グトフ（Ｇｕｔｏｆｆ　）　ｒハ
ロダン化銀写真乳剤の沈澱生成における核生成および成
長速度」、フォトグラフィック・サイエンシーズ・アン
ド・エンジニアリング、１４巻、＆４．１９７０．７月
−８月、ｐｐ・２４８−２５７には、連続沈澱装置を用
いて単一ジェット沈澱生成により調整されるタイプの臭
化銀およびヨウ臭化銀乳剤の調製が報告されている。
ハロダン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存在する乳
剤の調製技法が最近の刊行物に記載されている。米国特
許第４，０６３，９５１号には（１００）立方体面によ
って規定され且つアスペクト比（工、ジ長に基づ＜）１
．５〜７；１を有する平板状結晶ハロゲン化銀を形成す
ることが開示されている。
この平板状粒子は方形および長方形主要面が（１００）
結晶面の特性を示した。米国特許第４．０６７，７３９
号には、種晶を形成し、ハロダン化銀溶剤の存在下での
オストワルド熟成により種晶のサイズを増大せしめ、そ
してｐＢｒ　（臭化物イオン濃度の対数の逆数）を制御
しなから再核生成またはオストワルド熟成を行うことな
く粒子成長を完了することによって大部分が双晶を成す
８面体結晶であるハロダン化銀乳剤の調製が説明されて
いる。米国特許第４，１５０，９９４号、同第４．１８
４，８７７号および同第４，１８４，８７８号、英国特
許第１，５７０，５８１号並びにドイツ特許公開第２，
９０５，６５５号および同第２，９２１，０７７号には
少なくとも９０モモルが目つ化物である種晶を用いるこ
とによって平坦な双晶８固体状ハロダン化物粒子の形成
が教示されている。（ここで、特に断わらない限り、ハ
ロダン化物の百分率はすべて対応する乳剤、粒子または
粒子領域に存在する銀に基づく。例えば、４０モモルの
ヨウ化物を含む臭ヨウ化銀Ａ為ら成る粒子は、さらに６
０モモルの臭化物を含む。）上述の引例のいくつかには
増大した被横力を有する乳剤が報告され、これらが黒白
およびカラー両カメラフィルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第４．０６３，９５１号には
具体的にアスペクト比の上限が７：１であると報告され
ているが、その実施例には非常に低いアスペクト（比即
ち２：１）が記載されているに過ぎず、ここに記載され
る７：ｌアスペクト比は現実的なものでないと考えられ
る。実施例および顕微鏡写真から見ると他の上述の引例
に見られるアス（クト比は７：１より小さい。
米国特許第４，１８４，８７８号（英国特許第１．５７
０，５８１号及び独国特許公開第２，９０５，６５５号
及び第２，９２１，０７７号は実質上前記特許と同一で
あると考えられる）には、米国特許第４．１８４，８７
７号に記載されているものと本質上類似した平板上粒子
乳剤を使用する直接ポジ型偉の形喰について記載されて
いるが、この場合には内部増感剤の導入と核形成剤を含
む現像剤中での処理が伴なう。
（、）　　発明の開示 この出願の第１の発明及び第２の発明の目的は、分散媒
、内部潜像を形成するへロｒン化銀粒子、及び核形成剤
を含んで成り、温度の変化に対する画像形成性の変化が
少ない、直接ポジ像を形成しつる放射線感応性乳剤を提
供することにある。
第１の発明において、この目的は、前記ハロダン化銀粒
子の全投映面積の少なくとも５０チが、厚さが０．５マ
イクロメートル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル以
上、平均アスペクト比が８二１より大である平板状粒子
鈍よ−り占められていることを特徴とし、上記の性質を
有する乳剤により達成される。
第２の発明において、前記の目的は、前記ハロダン化銀
粒子の全投映面積の少なくとも５０チが、厚さが０．５
マイクロメートル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル
以上、平均アスベスト比が８：１より大である平板状粒
子により占められており、そして、前記平板状粒子が、 （、）　　多価金属イオン、及び （ｂ）　　ｉ＆平板状粒子のシェル部分におけるヨウ化
物、 の内の少なくとも１％ｌ含んでいることを特徴とし、前
記と同じ性質を有する乳剤によシ達成される。
０）平板状内部潜像形成乳剤 この乳剤は、高アスイクト地平板状内部潜像形成乳剤で
ある。この乳剤は、分散媒、内部潜像を形成しうるハロ
ゲン化銀粒子、及び核形成剤を含んで成る。この明細書
において、この乳剤に関し、「高アスペクト比」なる用
語は、乳剤中のアスペクト比が８＝１より大であるハロ
ゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀粒子の全投映面積の少な
くとも５０チを占めている場合について用いる。
この明細書において、「アスペクト比」なる用語は、粒
子の厚さに対する粒子の直径の比について用いる。又、
粒子の「直径」は、乳剤サンプルの顕微鏡写真において
、粒子の投映面積と同じ面積の円の直径として定義する
。この明細書において言う内部潜像形成平板状粒子は８
：ｌより大きい平均アスペクト比を有しており、そして
、１０：１より大きい平均アス（クト比を有することが
好ましい。最適製造条件においては、５０：１又Ｆｉｉ
ｏｏ：１あるいはさらに大きなアス（クト比を実現する
ことができる。明らかな通り、粒子の厚さが小さくなる
に従って、一定の直径の場合のアスペクト比は大になる
。典型的には、望ましいアスペクト比を有する粒子は、
平均厚さが０．５マイクロメートル未満、好ましくは０
．３マイクロメートル未満、そして最も好ましくは０．
２マイクロメートル未満のものである。原理的には厚さ
が０．０５マイクロメートル未満の平板状粒子を使用す
ることもできるが、典型的には厚さ０．０５マイクロメ
ートル以上の手板状粒子を使用する。この発明の好まし
い形態においては、平板状粒子が、ハロゲン化銀粒子の
全投映面積の７０チ以上、最も好ましくは９０チ以上を
占める。
平板状粒子の平均アスペクト比及び存在するハロゲン化
銀粒子の全投映面積の百分率のいずれも、当業者によ′
〈知られている方法により測定することができる。乳剤
サンプルの陰影を施した電子顕微鑓写真忙より、平板状
粒子を視覚的ＶＣ識別することができる。これらの粒子
は、大きな、実質上平ら表、相対向する主結晶面を有す
る。各平板状粒子の相対向する主結晶面はその粒子の他
の単結晶面のいずれよりも非常に大である。各平板状粒
子により供される影の長さを測定することにより、その
粒子の厚さを決定することができる。この厚さを粒子の
直径と比較することによりその粒子のアスペクト比を決
定することができる。実際には、平板状粒子の平均厚さ
及び平均直径を知り、そして、この２つの平均値の比と
して平均アス（クト比を計算するのが、常により簡単で
ある。平均アス（クト比を決定するのに、個々の粒子の
アスペクト比を平均しても、厚さの平均値と直径の平均
値の比から計算しても、粒子測定に許容される誤差範囲
において、得られた平均アスペクト比の僅には実質上の
差はない。顕微鏡写真により、平板状ハロゲン化銀粒子
の投映面積と、それ以外のハロゲン化銀粒子の投映面積
を、それぞれ別々に合計することができ、干して、この
２つの合計からハロゲン化銀粒子の全投映面積に対する
平板状粒子が供する投映面積の百分率を計算することが
できる。ここで使用している「投映面積」 （ｒ　ｐｒｏｊ＠ｃｔｅｄ　ａｒｅａ　Ｊ　）なる用語
は、この技術分計において一般に使用されているｒｐｒ
ｏｊ＠ｃｔｉｏｎａｒｅａ　Ｊ及びｒ　ｐｒｏｊｅｃｔ
ｉｖｅ　ａｒｅａ　Ｊと同じ意味である・例えばジェー
ムス（Ｊａｍｅｓ　）　及ヒヒギンス（Ｈｌｇｇｌｎａ
　）、「写真理論の基礎Ｊ　（Ｆｕｎｄａｍ＠ｎｔａｌ
ｓｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｔｈｅｏｒｙ　）
、モーガン（Ｍｏｖｇａｎ　）及ヒモーガン、ニエーヨ
ーク、ｐ・１５参照。
この発明の高アスイクト地平板状粒子内部潜像形成乳剤
は、゛高アスイクト地平板状粒子乳剤を製造するための
方法に、見光忙際し内部潜像中心を形成するのに適する
ように、単に変更を加えることにより製造することがで
きる。これは、常用の直接反転乳剤を説明するために前
に引用した米国特許第３．２０６，３１３号の例；米国
特許第３，７６１，２７６号；第３，９２３，５１３号
；及び第４．０３５，１８５号に記載されている技法忙
類似する技法により行うことができる。典型的には、こ
のような技法により製造した内部潜像中心ハロゲン化銀
粒子ｔｉｏ、６マイクロメードルＪＰｖ４の平均直径を
有し、そして、この発明の好ましい平板状粒子も又０．
６マイクロメ一ドル以内の平均直径を有するものである
。高アスペクト比粒子の平板性は窩度のハライド転換に
より退化するから、ハライド転換技法の使用は好ましく
ない、高アスペクト比平板状粒子乳剤を、内部潜像中心
を形成するのに適するように、その製造過程において変
化しめるための特定の好ましい技法を次に記載する。
おそらく、内部潜像の形成を有利にするための最も簡単
に操作しうる方法は、板状粒子の形成に際してその板状
粒子中に金属−／ＩＰントを導入する方法である。金属
）’　　／ヤントは、銀塩の導入に先立って、粒子形成
が行われる反応容器中に入れることができる。これに代
わる方法として、金属トー・クントは、銀塩及び／又は
ハロゲン化塩の導入を中断して又は中断しないで、ハロ
ダン化銀粒子の成長中の任意の段階において導入するこ
とができる。
金属ドー・ヤントとしてイリジウムが特に推奨される。
このものは、銀１モル当り約１０−８〜約１０−４モル
の濃度で、ハロダン化銀粒子中に組み入れるのが好まし
い。イリジウムは、ハロダン−イリジウム配位錯体のア
ルカリ金属塩、例えばヘキサクロロイリゾート又はヘキ
サブロモイリデートノナトリウム塩又はカリウム塩のご
とき水溶性塩として反応容器に容易に導入することがで
きる。イリジウムドー・ｆントを導入する特定の例は、
米国特許第３．３６７．７７８号に記載されている。
鉛も又、内部潜像中心の形成を促進するために特に推奨
される金属ドー・ぐントである。鉛は直接焼付及び焼出
し乳剤において常用されているドーノ臂ントであり、こ
の発明の実施においても同様の濃度範囲で使用すること
ができる。鉛ドーノｆントは一般に、銀１モル当Ｊ）　
ｉｏ−’モル以上の濃度で存在せしめるのが好ましい。
鋏１モル当り約５Ｘ１０−２モルまで、好オしくは２　
Ｘ　１０”−２モルの濃度が有用である。鉛ドーノタン
トは、酢酸鉛、硝酸鉛、及びシアン化鉛のごとき水溶性
塩の形で、イリジウムドーノヤントと同様にして導入す
ることができる。鉛ドーノ４ントは特に米国特許第３，
２８７，１３６号及び第３，５３１，２９１号に説明さ
れている。
内部潜像中心の形成を促進するための他の技法は、粒子
核（ｎｕｃｌｅｕｓ　）又は心（ｃｏｒｅ　）が形成さ
れた後ハロダン化銀粒子の沈澱を停止し、そして、コア
ーの表面を化学的に増感する方法である。この後で、ハ
ロダン化鋏の追加の沈澱をせしめ、コアーの周囲にシェ
ルを形成せしめる。このために特に有利な化学増感剤は
、中間カルコダン増感剤、すなわち、イオタ、セレン及
び／又はテルル増感剤である。中間カルコゲン増感剤は
、銀１モル当り約０．０５〜１５ダの範囲で使用するの
が好ましい。好ましい濃度は、銀１モル当り約０．１〜
１０〜である。金増感剤を組合わせて使用すればさらに
有利である。金増感剤は、中間カルコダン増感剤の濃度
の０．５〜５倍の濃度範囲で使用するのが好ましい。金
増感剤の好ましい濃度範囲は、典型的には銀１モル当り
約０．０１〜４０■であり、最も好ましくは銀１モル当
り０．１〜２０ダである。
金増感剤に対する中間カルコゲンの比率を調整すること
によるコントラストの調整が、米国特許第４．０３５，
１８５号に示１貸されている。米国特許第３．７６１，
２７６号及び第３，９２３，５１３号には中間カルコダ
ン内部増感の特定の例が記載されている。従的物質（す
なわち銀及びハロダン以外のもの）の吸蔵により内部増
感部位を形成することは通常好ましいが、必要ではない
。従的物質により形成された増感部位については、後は
ど、物理的内部増感部位と区別するために化学的内部増
感部位として言及する。光分解により発生した電子を捕
捉するために結晶格子中に不規則部を供することにより
物理的内部増感部を導入することができる。このような
内部不規則部はハロダン化銀粒子の沈澱の中断又は平板
状粒子のハロゲン化物含量の急激な変更により形成する
ことができる。例えば、平板状臭化銀コアーを沈澱せし
め、続いて５モルチより多くのヨウ化物を含む臭ヨウ化
銀によねシェル形成せしめることにより、直接反転画像
を形成するために化学的内部増感が必要でなくなること
が観察されている。
ハロゲン化銀により、平板状粒子中の内部増感部位を包
囲する。上層ハロゲン化銀の最少量は、処理に使用する
現像剤が内部潜像と接触するのを回避するのｋちょうど
必要な量である。この量は、現偉中にハロゲン化銀粒子
を溶解する現像剤の能力に依存して変化するであろう。
ハロゲン化銀溶解能の低い現像剤を使用する場合には、
潜像中心は平板状ハロダン化粒子の表面の下の少数の結
晶格子平面にのみ配置すればよい。金属ドーパントをハ
ロダン化銀の沈澱の最初から反応容器中に存在せしめる
場合のように、内部潜像中心が粒子の中心又はその近傍
に形成される場合には、粒子を構成するハロゲン化銀の
すべて、又はその大部分が潜像中心と粒子表面の間に存
在する。他方、内部増感の前に、平板状ハロゲン化銀粒
子を実質上その最終サイズ及び最終アスペクト比に壕で
沈澱せしめる場合には、増感部位を表面現像剤又は薬表
−−倫剤から保護するために必要な追加のハロゲン化銀
の添加量は少なくなる。ハロゲン化銀粒子中における内
部増感部位の配置ｔＫついては、米国特許第３，９１７
，４８５号及び研究報告第１８１巻、１９７９年５月、
第１８１５５項に特に説明されている。粒子核形成は、
高アスペクト比を有する平板状粒子を得るために臨界的
であるから、少なくとも平板状粒子形成の成長段階の終
りまで、内部増感を遅らせることが一般に好ましい。平
板状粒子が、実質上その目的サイズ及びアスペクト比に
達するまで、内部増感を遅らせた場合には、米国特許第
３，２０６，３１３号及び第３，３１７，３２２号に記
載されているように、配合シェル乳剤のオストワルド熟
成法を含む常用のハロゲン化銀沈澱技法により、平板状
粒子上に追加のハロゲン化銀を沈澱せしめることができ
る。
再反転を生じないですむ過剰露光の量は、平板状ハロゲ
ン化銀粒子中に、そのための金属ドーノすントを組み入
れることにより増加せしめることができる。二価及び三
価の陽イオン性金属イオンドーノ４ントを使用すること
ができる。このための好ましい二価及び三価の陽イオン
性金属ドーノ９ントには、マンガン、銅、カドミウム、
亜鉛、鉛、ビスマス、及びランタニド類がある。ランタ
ニド類は周期律表の５７番から７１番までのＬ９．であ
る。
エルビウムは特に好ましいランタニドである。これらの
ドー・やントは、銀１モルに対して約５刈０−４モルよ
り低いレベル、好ましくは５×１０　モルより低い濃度
レベルで使用するのが好ましい。７１０ｒン化銀沈澱の
過程で、反応容器中に銀１モルに対して１０−６モル以
上、好ましくは５　Ｘ　１０−’モル、以上の濃度でド
ーｉ４ントを存在せしめるのが好ましい。ハロゲン化銀
沈澱のある段階で導入すれば、再反転改良ドーノ９ント
は効果的である。平板状ハロダン化銀粒子がコアーとシ
ェルとから構成されていると見れば、再反転改良ドーパ
ントはコアー及びシェルのいずれか１方又はこの両方に
導入することができる。ドーパントは、すでに述べた理
由により、沈澱の遅い段階で（例えばシェルに限定して
）導入するのが好ましい、金属ドー・量ントは、ハロダ
ン化二価及び三価の金属塩のごとき水溶性金属塩として
反応容器中に導入することができる。他の改良効果を達
成するためのものであるが、同様な濃度におけるノ・ロ
ダ７化錯のための亜鉛、鉛、及びカドミウムドー／？ン
トが、米国特許第３，２８７，１３６号、第２，９５０
，９７２号、第３．９０１．７１１号、及び第４，２６
９，９２７号に開示されている。以下に述べる再反転性
を改善するための上記以外の方法は、それのみ単独で、
又は前記の金属ドーノ９７トと組合わせて使用すること
ができる。
この発明の写真要素のための高アスペクト比内部潜像形
成平板状粒子乳剤としては、臭化銀乳剤及び臭ヨウ化銀
乳剤が望ましい。内部増感部位を形成し、そして上記の
金属ドーノ９ントを導入することによりアスペクトの比
の高い平板状粒子臭化ヨウ化銀乳剤は次の沈澱方法によ
って調製することができる。効果的な攪拌機構を設けた
ハロｒン化銀沈澱用の通常の反応容器に分散媒を導入す
る。
典型的には反応容器に最初に導入する分散媒は、分散媒
粒子沈澱の終りにおいて臭ヨウ化銀乳剤に存在する分散
媒の、約１０％」スキ、好ましくは２０〜８０チとする
。分散媒は臭ヨウ化銀粒子沈澱中に限外濾過によりて反
応容器から除去することができる。これはペルヤー特許
第８８６，６４５号及びフランス特許第２，４７１，６
２０号に記載しである。
反応容器に最初に存在する分散媒の体積は、粒子沈澱の
終りに反応容器に存在する臭ミウ化銀乳剤の体積に等し
いか、またはこれを超えることができる。最初に反応容
器に導入する分散媒は、好ましくは水または水に分散し
た解膠剤が好ましく、任意に他の成分として１つ以上の
ハロダン化銀熟成助剤及び／または金属ドープ剤を含有
せしめるが、これについては後に詳述する。解膠剤が最
初に存在するときは濃度を１０．−以上として使用する
ことが好ましく、最も好ましいのは２０％以上である・
これは臭ヨウ化銀の完全な沈澱が終った時に存在する全
部の解膠剤にもとづｈての百分率トによって導入するこ
ともできる。分散媒の割合を調節して、特に塩を導入し
終った後に解膠剤の割合を増加させることは一般に行な
われることである。
臭ヨウ化銀粒子を形成する時に、臭化物塩の重量で１０
１未満の少ない部分をまず反応容器に存在させて臭ヨウ
化銀沈澱の柊匍において、分散媒の臭化物イオン濃度を
調整することが典型的な方法である。また反応容器内の
分散媒を最初に実質的にヨウ化物イオンをなくしておく
。これは銀と臭化物塩とを同時に導入する前に、ヨウ化
物イオンが存在することは厚くて非平板状の粒子を形成
しやすくなるためである。ここで反応容器中の濃度につ
いて使用する「実質的にヨウ化物イオンがない」という
ことは、臭化物イオンに比べ、存在するヨウ化物イオン
が、分離されたよう化銀層を沈澱させるのに十分でない
という意味である。好ましくは反応容器内のヨウ化物イ
オンの濃度を銀塩導入前においては、存在する全ハロｒ
ン化物イオンの０．５モルチ未滴に維持する。もし分散
媒のｐＢｒが最初に大きすぎると、生成する平板状臭ヨ
ウ化銀の粒子は比較的厚くなって、そのためにアスペク
ト比が低下する。反応容器のｐＢｒを最初に１．６また
はこれよりも低く、好ましくは１．５より低く保つ。他
方ｐＢｒが低すぎる時は非平板状の臭ヨウ化銀粒子の形
成が容易になる。従って反応容器のｐＢｒ　ｆｉ−０，
６かまたはそれよりも高くシ、好ましくは１．１より高
くする。とこで使用するｐＢｒは臭化物イオン濃度の負
対数として規定する。…。
ｐＩ　　及びｐＡｇは水素イオン濃度、ヨウ素イオン濃
度、及び銀イオン濃度についてそれぞれ臭素と同様に規
定する。
沈澱中に、銀、臭化物、及びヨウ化物の塩は臭ヨウ化銀
粒子の沈澱でよく知られた方法によって反応容器に加え
る。典型的には硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を臭
化物及びヨウ化物の塩を導入すると同時に反応容器に導
入する。臭化物及びヨウ化物の塩は水溶液として導入す
ることが典型的である、例えば可溶性アンモニウム、例
えばナトリウムもしくはカリウムのごときアルカリ金属
、または例えばマグネシウムもしくはカルシウムのごと
きアルカリ土類金属のハロゲン化物塩の１つまたは複数
を水溶液としたものを導入する。銀塩は少なくとも最初
には、臭化物及びヨウ化物塩とは別に反応容器に導入す
る。ヨウ化物及び臭化物の塩は反応容器に別々に加える
か、または混合物として加える。
銀塩を反応容器に導入するときに粒子形成の確形成段階
がはじまる。銀、臭化物及びヨウ化物塩の導入が続いて
いる時に、臭化◆銀及びヨウイ圀−銀の沈澱場所として
作用することができる粒子核集団を形成する。存在する
粒子核の上に臭化銀及びヨウ化銀が沈澱することは粒子
形成の成長段階を構成する。本発明によって形成した平
板状粒子のアスペクト比は、核形成段階におけるよ抄も
、粒子成長段階において、ヨウ化物及び臭化物の濃度に
よって、影響されることが少ない。従って成長段階にお
いて銀、臭化物及びヨウ化物塩を同時に導入する間、ｐ
Ｂｒの許容範囲を大きくすることができ、０．６より高
く、好ましくは約０．６〜２．２の範囲、最も好ましく
は約０．８〜１．６の範囲とする・もちろん前述のよう
に、銀塩を導入する前忙、銀及びハロゲン化物の塩を導
入する間、反応容器内のｐＢｒを最初の制限値に保つこ
とができるし、かつ好ましい、これは特に多分散乳剤の
調製におけるように、釧、臭化物及びヨウ化物の塩を導
入する間、実質的な粒子核形成速度を継続する時、特に
好ましい。ｐＢｒの値を平板状粒子の成長の間、２．２
より高く上昇させると、粒子の厚みを増加するが、これ
は多くの場合許容することができ、平均アスペクト比を
８：１より多くすることができる。
水溶液として銀、臭化物及びヨウ化物の塩を導入する代
りに、銀、臭化物、及びヨウ化物の塩をはじめまたは成
長段階において、分散媒に懸濁した微細なハロダン化銀
粒子の形で導入することができる。粒子のサイズは、反
応容器に一度導入した大きな粒子の核が存在する時は、
この上で容易子のサイズは、反応容器内の特殊な条件、
例えば温度ならびに溶解及び熟成の助剤の存在に、よっ
て得られる。臭化銀、ヨウ化銀及び／または臭ヨウ化銀
の粒子を導入することができる。（臭化物及び／または
ヨウ化物は塩化物よりも沈澱が容易であるから、塩化臭
化銀及び塩化臭化ヨウ化銀の粒子を使用することもでき
る。）ハロダン化銀粒子はきわめて微細なことが好まし
い。例えば平均直径が０．１μｍ未満が好ましい。
前記のｐＢｒの要求に応じるものであれば、銀、臭化物
、及びヨウ化物の塩の導入速度及び濃度はどのような便
宜な通常の形であってもよい。銀及びハロゲン化物の塩
は好ましくは０．１〜５モル／ｌの濃度で導入すること
が好ましい。もっとも例えば０．０１モル／ｌから飽和
するまでの広い範囲の通常の濃度を考えることもできる
。特に好ましい沈澱方法においては銀及びハロゲン化物
の塩を反応中に導入する速度を増加させることによって
沈澱時間を短かくする。銀及びハロゲン化物塩の導入速
度は分散媒及び銀、ハロゲン化物の塩を導入する速度を
増加させるか、または導入すべき分散媒中の銀、ハロゲ
ン化物の塩の濃度を増加させることによって増加させる
ことができる。銀、ハロゲン化物の塩の導入速度を増加
させるが、その導入速度を新しい粒子の核を形成される
しきい値の下に保つ、すなわち核の再形成を防ぐことが
特に好ましい。これは米国特許第３，６５０，７５７号
、同第３，６７２，９００号及び同第４，２４２，４４
５号ならびにドイツ公開特許第２，１０７，１１８号な
らびにヨーロッノや特許出願第８０１０２２４２号なら
びにＷａｙ　＃　”　Ｇｒｏｗｔｈ　Ｍｅｃｈａｎｉｓ
ｍ　ｏｆ　ＡｇＢｒＣｒｙｓｔａｌｓ　ｉｎ　Ｇ＠１ａ
ｔｉｎ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　　’　。
Ｖｏｌ、２１　ｍＪ６１　　Ｊａｎｕａｒｙ／Ｆｅｂｒ
ｕａｒｙ　１９７７　ａｐ４４　ｓ　ｅｔ　ｓ＊ｑ・に
記載されている。沈澱の成長段階に入ゐ前に付加的な粒
子核の形成を避けるととくよ、って比較的唯分散である
平板状銀臭ヨウ化物粒子の集団を得ることができる。変
動係数が約３０１より少ない乳剤を調製することができ
る。
よって割った値の榛幸肴希傘１００倍の意味である。沈
澱の成長段階の間、奪回的に再結晶化を進め容易にする
ことによって、もちろん実質的に変動係数の高い多分散
乳剤を調製することができる。
本発明で使用する臭ヨウ化銀乳剤中のヨウ化物濃度はヨ
ウ化物塩の導入によって制御することができる。ヨウ化
物濃度はどのような濃度を使用してもよい。ヨウ化物の
きわめて少ない量、例えば０．０５モル−のように低い
時でも有利であることが当業界において認められている
。好ましい対応として、本発明で使用する乳剤は少なく
とも約０．１モルチのヨウ化物を含む。ヨウ化銀は、平
板状の臭ヨウ化銀粒子中に、粒子形成温度における臭化
銀中でのその溶解度の限度まで含むことができる。この
ように平板状臭ヨウ化銀粒子中のヨウ化銀濃度を約４０
モルチまでとすることは、沈澱温度９０℃において達成
される。実際沈澱温度は室温の近くまで、例えば約３０
℃に下げることができる。沈澱を４０〜８０℃の温度で
行なうことが一般に好ましい。多くの写真応用のために
最高のよう化物濃度を約２０モルチに制限することが好
ましい。そして最適なヨウ化物の濃度は約１５モル％ま
でとする。
沈澱形成中に反応容器に導入するヨウ化物及び臭化物の
塩の相対的な割合は一定な比率に保ち、平板状具ヨウ化
銀粒子の中で実質的に均一なヨウ化物のゾロブイイルを
形成するか、または異なる写真効果を達成するために変
化させることもできる。写真感度及び／または粒状度に
おける利益は、ヨウ化物の割合を、平板状粒子の中央領
域に比べて高アスペクト地平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤の
褒状領域において増加させることにより得られる。
平板状粒子の中央領域のヨウ化物濃度は０〜５モより高
く、臭化銀中のヨウ化銀の溶解度まで、好ましくは約２
０モルチ、もっとも適切には約１５・モル％までとする
ことができる。他の形態として、銀塩を添加し終る前に
、反応容器へのヨウ化物または臭化物及びヨウ化物の塩
の添加を終えることができ、辷れによって溶液中の過剰
な臭化物イオンが銀塩と反応する。その結果平板状具ヨ
ウ化銀粒子の上に臭化銀のシェルが形成される。このよ
うに本発明で使用する平板状具ヨウ化銀粒子は実質的に
均一であるか、または傾斜したヨウ化物濃度を有し、こ
の濃度の傾斜は所望のよった制御することができ、平板
状具ミウ化鋼粒子の表面の内側またはその面上またはそ
の近くにおいて、ヨウ化物濃度を高めることができるこ
とは明らかである。
全く驚くべきことに、粒子の中心領域に比べて外側領域
にお込てヨウ化物濃度を高くすることにより、再反転前
の過剰露光の範囲を拡げることができることを見出した
。例えば、粒子を、コアーが１つ又はそれより多くのシ
ェルによりて囲まれているものと見れば、１つ又はそれ
より多くのシェルＩ／Ｃ％　粒子ｏ　：ｆアーに存在す
るのより１モルチより多くのヨウ化物を導入した場合、
再反転の発生に必要な露光レベルが増加することが観察
された。少なくとも１つのシェルが、コアーのヨウ化物
含量に比べて６モルチ以上、最適にＦｉｌｏ１以上のヨ
ウ化物・を含有することが好ましい。コアーが実質上ヨ
ウ化物を含まないことが特に推奨される。コアーとシェ
ルのヨウ化物濃度を、前記の中央及び環状領域と同様に
関連させるのが好ましい。
２つ、３つ又はそれより多くのシェルを採用し、その田
つ化物濃度を、それより内側に存在するハロダン化銀濃
度に比べて高くすることができる。
アクペクト比の高い平板状粒子共ヨウ化銀乳剤を調製す
る方法は上記のように中性または非アンモニア性の乳剤
を調製する方法に関連して記載したけれども、本発明で
使用する乳剤は他の方法によっても調製することもでき
る。他の方法は、米国特許第４，１５０，９９４号並び
忙鵬国出願公開第２．９８５，６５５号及び第２，９２
１，０７７号の方法より改良された方法であり、この方
法においては、反応容器内のヨウ化銀濃度１ｄ０．０５
モル／ｌよル低くシ、反応容器中に最初に存在するヨウ
化銀粒子の最大のサイズを０．０５μｍより小さくする
。
了スペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤でヨウ化物を
含まないものは、さきに詳述した方法によって調製する
ことができ、よう化物を全く含またいようにすることが
できる。アス（クト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤は前
に引用したＣｕｇｎａｃ及びＣｈａｔ＠ｍｌによって用
いられた方法にもとづいて調製することもできる。正方
形または表方形の粒子を含むアスペクト比の高い臭化銀
乳剤は縁長さが０．１５μｍより短かい立方体形の種粒
子を使用して作ることができる。
種粒子乳剤のｐＡｇを５．０〜８．０の範囲に保ち壜か
ら、銀の非ハロゲン化物イオン錯化剤を実質的に存在さ
せずに乳剤を熟成するととＫより、平均アスペクト比が
少なくとも８：ｌである平板状臭化銀粒子を生成せしめ
ることができる。またヨウ化物を含まないアスペクト比
の高い平板状粒子臭化銀乳剤の他の製法は実施例に説明
する。
本発明の実施において使用することができるアスペクト
比の高い他の平板状粒子ハｃＩｒン化銀乳剤は、臭化銀
及びヨウ化銀を２つとも実質的に内部に含ま々い平板状
塩化銀粒子を製造する方法によりつくることができる。
これはダブルジェット沈澱法によってつくり、アンモニ
アの存在下に、分散媒を入れた反応容器に塩化物及び銀
塩を同時に導入する。塩化物塩を導入する間に、分散媒
中のＰＡｇを６．５〜１０の範囲とし、−を８〜１０の
範囲とする。アンモニアの存在及び高い温度により、厚
い粒子が形成される傾向がある。従って沈澱温度を６０
℃までに制限して、アスペクト比の大きい粒子塩化銀乳
剤を調製する。
（１１１）結晶面にある対向する結晶面及び主結晶面の
（２１１）結晶ベクトルに平行する少なくとも一つの縁
を有する、５０モル憾未満の塩化物の平板状粒子を調製
することができる。このような平板状粒子乳剤は、銀水
溶液及び塩化物を含むハロゲン化物基の水溶液を、結晶
性を変成する量のアミノ置換アブインデン及びチオエー
テル結合を有する解膠剤の存在において反応させること
により、調製することができる。
平板状粒子乳剤はハロダン化銀粒子が塩化銀及び臭化銀
を少まくと４１４状粒子領域及び好ましくは全領域にお
いて含むように形成することができる。銀、塩化物、及
び臭化物を含む平板状粒子領域は塩化物イオンと臭化物
イオンとのモル比を１．６〜約２６０：１に保ち、銀、
塩化物、臭化物、及び任意によう化物の塩を反応容器に
導入する間、反応容器内のハロダン化イオンの全濃度を
０．１０〜ｏ、９ｏａｉ／ｉに保つことによって形成す
ることができる。平板状粒子内の塩化銀対臭化銀のモル
比は１；９９〜２：３の範囲であることができる。
個々の銀及びハロゲン化物基は表面を通して、または表
面の下から供給管を通して、重力によるか、または供給
装置によって供給速度及び反応容器の内容物のｐＨ、ｐ
Ｂｒ、及び／またはｐｈｉを制御して反応容器に加える
。これは米国特許第３，８２１，００２号及び同第３，
０３１，３０４号及びＣＩａｓｓ　＠ｔ　ｍｌ　ａハ軒
ｇｚａＨｈｔ卯ｈａ　Ｋｑｒｒ声ｙｐｎｄｅｐ亭、　＊
　Ｂａｎｄ　１０２　、Ｎｕｍｂｅｒｌｏ　、１９６７
　、ｐ、１６２に記載されている０反応容器内の反応物
を迅速に分布させるために、特に組立てた攪拌装置を使
用することができる。これは米国特許第２，９９６，２
８７号、同第３，３４２．６０５号、同第３．４１５，
６５０号、同第３，７８５，７７７号、同第４，１４７
，５５１号、同第４，１７１，２２４号及び英国特許出
願第２，０２２，４３１Ａ号、ドイツ公開特許第２．５
５５，３６４号、同第２，５５６，８８５号、及びＲ＊
５ｅｒｅｈ　　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌｕｍｅ
　　１　６　６　ｍ　　Ｆ＠ｂｒｕａｒｙ　１９７８　
。
Ｉｔｅｍ　１６６６２に記載されている。
平板状粒子乳剤の調製において、解膠剤の濃度は、反応
容器中の乳剤成分の全重量に対して０、２〜約１０重量
係とする。通常行なわれることは反応装置内の解膠剤の
濃度をハロダン化銀形成の前または形成中の全重量にも
とづいて約６チより低く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最
適の被覆特性を得るためにビヒクルを遅れて追加的に加
えることによって濃度を高めるように調整する。
最初に形成される乳剤にはハロダン化銀１モルに対して
解膠剤的５〜５０９を含ませ、好ましくはへロｒン化銀
１モルに対して解膠剤的１０〜３（［１うに加えること
ができる。仕上り乳剤中のビヒクルの濃度はハロダン化
銀１モルに対して５０ｇより高くすることが好ましい。
写真要素を形成するために被覆して乾燥した時にビヒク
ルは乳剤層の約３０〜７０重ｉｔ係が好ましい。
結合剤及び解膠剤の２つを含むビヒクルは、ハロダン化
銀乳剤に通常使用するものから選ぶことができる。好ま
しい解膠剤としては親水性コロイドであり、これはそれ
だけで加えるか、または疎水性物質とともに加えること
ができる。適当な親水性ビヒクルは例えば天然蛋白、蛋
白誘導体、セルローズ誘導体例えばセルローズエステル
、ゼラチン、例えばアルカリ処理ゼラチンである牛の骨
または皮のゼラチンあるいは酸処理ゼラチンである豚の
皮ゼラチン、ゼラチン誘導体例えばアセチール化ゼラチ
ン及びフタレート化ゼラチンを含む。
これらのビヒクルまたは他のビヒクルはＲ＠ｓ＠ａｒｃ
ｈＤｉｍａｌｏｓｕｒ＠、Ｖｏｌ、　１７６　ｈ　Ｄａ
ｃｅｍｂ＊ｒｓ　１９７８　＊Ｉｔｅｍ１７６４３　　
Ｓ＠ｃｔｉｏｎ　ＩＫに記載されている。
ビヒクル物質、特に親水性コロイドを含むもの、またこ
れと組合わせて使用する疎水性物質を含むものは、本発
明の写真要素の乳剤層で使用するだけではなくて、他の
層例えば乳剤層の下に位置する１−及び中間層及び被覆
層にも使用する。
本発明で使用するハロダン化銀乳剤の調製中に粒子が熟
成され、粒子の熟成は少なくとも臭化ヨウ化銀粒子の形
成中に反応容器内で熟成がおきることが好ましい、公知
のハロダン化銀溶剤を使用して熟成を促進することがで
きる０例えば反応容器内に過剰の臭化物イオンが存在す
ると、これは熟成を促進することが知られている。従っ
て明らかなように反応容器に導入した臭化物塩溶液はそ
れ自身が熟成を促進することができる。他の熟成剤を使
用して、これを銀及びハロダン化物塩を加える前に反応
容器内の分散媒体に全体を含ませることができ、ま九は
ハロダン化物塩、銀塩または解膠剤の１つ以上とともに
反応容器に導入することもできる。また他の態様として
、熟成剤はハロダン化物及び銀塩を加える間に独立に導
入することもできる。アンモニアは公知の熟成剤である
が、本発明で使用する最高の感度−粒状度の関係を有す
るハロダン化銀乳剤の好ましい熟成剤ではない。
本発明で使用する好ましい乳剤は非アンモニア系または
中性の乳剤である。
好ましい熟成剤の中にはいおりを含むものがある。チオ
シアネート塩はアルカリ金属塩などとして使用すること
ができ、もつとも普通にはナトリウム及びカリウムのチ
オシアネート及びアンモニウムチオシアネートを使用す
る０通常量のチオシアネートを導入するときに好ましい
濃度は一般に約０．１〜２０Ｊのチオシアネートヲハロ
ｒン（Ｉ［１モルに対して存在させる。チオシアネート
熟成剤を使用する従来技術の教示は米国特許第２．２２
２，２６４号、同第２，４４８，５３４号及び同第３，
３２０，０６９号に見いだされる。また通常のチオエー
テル熟成剤は米国特許第３，２７１，１５７号、同第３
，５７４，６２８号及び同第３．７３７，３１３号に開
示されている。
アスペクト比の高い平板状粒子乳剤は洗浄して可溶性塩
類を除去することが望ましい。可溶性塩類は良く知られ
た方法例えば傾瀉、濾過、及び／または放冷及び浸出な
どによって除去することができる・これはＲ＠ａ＠ａｒ
ｅｈ　Ｄｉａｏｌｏｓｕｒ＊、　Ｖｏｌ、　１７６　。
Ｄ＠ｃ＠ｍｂ＠ｒ　１９７８　ａ　Ｉｔ＠ｍ　１７６４
３　、Ｓ＠ｃｔｉｏｎ　ｎに記載されている０本発明に
おいて洗浄は沈澱を完了したのちに平板状粒子の熟成を
終らせてその厚みの増加を防ぐ点において特に有利であ
る。これによってアスペクト比を減少させ、及び／また
は直径を過剰に増加させることを防ぐことができる。増
感剤を含むか又は含まない乳剤は、使用に先立って乾燥
しそして貯蔵することができる・上記の平板状ハロゲン
化銀粒子の調製方法によってアスペクト比の基準を満足
する厚み及び直径を有する平板状粒子がハロダン化銀粒
子集団全体の全投映面積の少々くとも５０チを占めるよ
うな高いアスペクト比を有する平板状粒子乳剤を調製す
ることができるが、このような平板状粒子の存在する割
合を轡加させることによって、さらに他の利益を実現す
ることも理解される。全投映面積の少なくとも７０％（
ｆｉ適には９０％以上）が平板状ハロダン化銀粒子によ
って供されるのが好ましい、小量の非平板状粒子は多く
の写真応用において適合することであるが、平板状粒子
の完全な有利さを得るためには平板状粒子の割合を増加
させることができる。大型の平板状ハロゲン化銀粒子を
粒子の混合集団中にある小型の非平板状粒子から分離す
るには通常の分離方法例えば遠心分離またはハイドロサ
イクロンを第１用する。ノ・イドロサイクロン分離の説
明は米国特許第３，３２６，６４１号に記載しである。
この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成乳剤
は、その写真感度を高くするために、意識的に表面化学
増感するのが好ましい。有用な表面化学増感は米国特許
第３，７６１，２７６号、第３．９２３，５１３号、及
び第４．０３５，１８５号に教唆されている。表面潜像
形成ハロダン化銀乳剤について有用であることが知られ
ている任意のタイプの表面化学増感を採用することがで
きるが、表面化学増感の程度は、内部潜像形成乳剤の反
転感度を高めるが、露光に際して形成される潜像中心の
位置を平板状粒子の内部から表面に移行せしめる程に内
部増感部位と競争しない程度に限定しなければならない
。
すなわち、内部増感と表面増感とのバランスは、最高感
度ではあるが内部増感が優勢であるように維持するのが
好ましい０表面化学増感の許容レベルは、次のようにし
て容易に決定することができる。高アスペクト比平板状
粒子内部潜像形成ハロゲン化銀乳剤のサンプルを、１ｍ
２当９４ｇの銀塗布量において、透明フィルム支持体上
に塗布する。
塗布したサンダルを、０．０１〜１秒間、０．６メート
ルの距離から５００ワツトのタングステンラングに露光
する。この露光した塗布サンプルを、２０℃にて５分間
、下記の現像剤Ｙ（ｒ内部型現像剤」、粒子の内部に接
近できるようにヨウ化物が組み入れられていることに注
意すること）中で現像し、定着し、洗浄しこそして乾燥
する・上式ｅの方法を、上記と同様に塗布し、そして露
光した第二のサンゾルについて繰り遮光す。処理も同様
に行なう、ただし、現像剤Ｙの代わりに、下記の現像剤
Ｘ（ｒ表面型」現像剤）を使用する。有用な内部潜像形
成乳剤としてのこの発明の要求を満たすためには、内部
型現像剤すなわち現像剤Ｙ中で現像したサンプルは、表
面型現像剤すなわち現像剤Ｘ中で現像したサンプルに比
べて、５倍より大きい最大濃度を表わさなければならな
い。この濃度差が、ハロゲン化銀の潜像中心が粒子の内
部において優勢に形成されており、そしてほとんどの部
分において表面型現像剤と接近し々いことを示す指標で
ある。
現像剤ｘ　　　　　　　　　　　　　　　ｇＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールサルファイド　　　２．５アス
コルビン酸　　　　　　　　　　１０．０メタ硼酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３５．。
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０水によ
り１１にする。
現像剤Ｙ　　　　　　　　　　　　　　　９−Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールサルファイド　　　２．０亜
硫酸ナトリウム（乾燥）　　　　　　９０．０ヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　８．０炭酸ナトリウム−
水和物　　　　　　５２．５臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　５．０ヨウ化カリウム　　　　　　　　
　　　　０．５水で１１にする− 高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成ハロゲン化銀乳
剤は、活性ゼラチンによって化学増感することができる
。これらはティー、エイチ、ジェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊ
ａｍ＠ａ　）、　Ｔｈ＠Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ＠ｓｓ　ｈ　４ｔｈ
　Ｅｄ、　　に記載されている。またはいおう、セレン
、テルル、金、白金、ノ譬ラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウム、またはりんの増感剤また
はこれらの増感剤の組合わせを使用してｐＡｇ　５〜１
０、ｐＨ５〜８及び温度３０〜８０℃で増感する・これ
ｔｎ＊ａ＠ａｃｈＤｉｓａｌｏｓｕｒｅ＊　Ｖｏｌ、１
２０５Ａｐｒｉｌ　１９７４　＋　Ｉｔｅｍｌ　２００
８　ｅ　Ｒ＠５ｅａａｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｍ
ｏ１．１３４ｍＪｕｎｅ１９７５、Ｉｔ＠ｍ　１３４５
２　　及び米国特許第１．６２３，４９９号、同第１，
６７３，５２２号、同第２．３９９，０８３号、同第２
，６４２，３６１号、同第３．２９７，４４７号、同第
３，２９７，４４６号、及び英国特許第１，３１５，９
５５号、及び米国特許第３．７７２，０３１号、同第３
，７６１，２６７号、同第３．８５７，７１１号、同第
３，５６５，６３３号、同第３．９０１，７１４号、同
第３，９０４，４１５号、及び英国特許第１．３９６，
６９６号に説明されている。
化学増感は米国特許第２，６４２，３６１号に記載する
ように、チオシアネート化合物の存在で任意に行なうこ
ともでき、米国特許第２．５２１，９２６号、同第３，
０２１，２１５号、同第４，０５４，４５７号に開示さ
れている型の化合物を含むいかうの存在で行なうことも
できる。仕上げ（すなわち化学増感）変成剤の存在で化
学増感することができる。これらの変成剤は、化学増感
中に存在すると、かぶりを抑制し、感度を増加させる化
合物として知られているものであり、例えばアゾインデ
ン、アゾピリダジン、アゾピリミジン、ベンゾピアゾリ
ウム塩、及び１つ以上の複素環核を有する増感剤である
。仕上げ変成剤の例としては米国特許第２．１３１，０
３８号、同第３，４１１，９１４号、同第３．５５４，
７５７号、同第３，５６５，６３１号、同第３．９０１
，７１４号、及びカナダ特許第７７８，７２３号並びに
、Ｉフィン（Ｄｕｆｆｉｎ　）　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｌｅＥｍｕｌｍｌｏｎ　≦！用ｙ＊　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ　（１９６６）　＃Ｎ＠ＷＹｏｒｋ、　ｐＰ、１
３８−１４３に記載されている。これに加えてまたはこ
れのかわりに乳剤を還元増感することができる。例えば
米国特許第３．８９１，４４６号、同第３，９８４，２
４９号に記載するように水素と共にｐｊｋｇを（例えば
５未満と）低くし、及び／またはμ（を（例えば８より
多く）高くして処理することによって行なう。または塩
化第一すず、二酸化チオウレア、？リアミン及びアミン
がランのような還元剤の使用によりて行なう、これは、
米国特許第２，９８３，６０９号、Ｒｎｓ＠ａｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒ＠。
Ｖｏｌ、　１３６　、　Ａｕｇｕｓｔ　　１９７５　、
Ｉｔ＊ｍ　１３６５４及び米国特許第２，５１８，６９
８号、同第２，７３９，０６０号、同第２．７４３，１
８２号、同第２．７４３，１８３号、同第３，０２６，
２０３号及び同第３，３６１，５６４号に説明されてい
る。表面下の増感を含む表面化学増感は米国特許第３，
９１７，４８５号及び同第３．９６６，４７６号に記載
するように実施するととが推奨される。
アスペクト比の高い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は　　
　　°　　　　分光増感される。アスペクト比の高い平
板状粒子乳剤を、最大吸収が青及できる。さらに特殊な
応用においては、分光増感曲線は可視スペクトル領域を
超えてスペクトル感応性を改良するために使用すること
ができる、例えば赤外吸収分光増感剤を使用することが
できる―アスペクト比の高い平板状粒子へロｒン化銀乳
剤は種々なりラスの色素で分光増感することができる、
これらの色素はＩリメチン色素クラス、このクラスはシ
アニン、メロシアニン、シアニン及びメロシアニンの８
４＜すなわち、トリ、テトラ及びポリ核シアニン及びメ
ロシアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチ
リル、メロスチリル及びストレプトシアニンを含む。
シアニン系分光増感色素はメチン結合によって２つの４
　ｋ−ｒｔ複素壌核を結合して作られたものであって、
キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニウム、３Ｈ
−インドリウム、ベンズ〔・〕インドリウム、オキツリ
ウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリニウ
ム、セレン了ゾリウム、セレンアゾリニウム、イミダゾ
リウム、イミダゾリニウム、ベンゾオキサシリウム、ベ
ンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾリウム、ペンズイ
ばダゾリウム、ナフトオキサシリウム、ナフトチアゾリ
ウム、ナフトセレンアゾリウム、ジハイドロナフトチア
ゾリウム、ピリリウム及びイミダゾピラジニウム四級塩
などからの誘導体である。
メロシアニン分光増感色素はメチン結合によって結合さ
れたシアニン色素型の塩基性複素環核及び酸性核を結合
したもので、この酸性核は例えばバルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ロダニン、ヒダントイン、２−チ
オヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾリ
ン−５−オン、２−イソオキサゾリン−５−オン、イン
ダン−１゜３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、ベラゾリン
−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン１アルキ
ルスルフオニルアセトニトリル、マロノニトリル、イソ
キノリン−４−オン及びクロマン−２，４−ジオン力ど
の誘導体である。
１つ以上の分光増感色素を使用することができる。可視
スペクトルの領域にわたる波長に増感最大を有する色素
であって多くの種類の分光増感曲線を有する色素が知ら
れている。色素の選択及び相対的な割合は増感しようと
するスペクトル範囲及び分光増感曲線の所望の形に応じ
て選択する。
分光感度曲線が重な９あっている色素は重なシ領域にお
ける各波長において感度が個々の色素の感度の合計にほ
ぼ等しい曲線を組合わせてえかくことが多い、このよう
にして極大感度が異なる色素を組合わせて使用し、個々
の色素の増感極大の間に極大値を有する分光感度曲線を
得ることができる。
分光増感色素の組合わせを使用して超増感、すなわちあ
るスペクトル領域において１つの色素のみのどの濃度か
ら得られる分光増感または色素の付加的外効果から得ら
れる分光増感よりも大きい分光増感を得ることができる
。超増感は分光増感色素及び他の添加物例えば安定剤、
かぶり防止剤、現像促進剤、または現像抑制剤、被覆剤
、増白剤、及び帯電防止剤のような他の添加剤と選択的
に組合わせて達成することができる。超増感を行なうこ
とができる化合物とともにいくつかの反応機構もあって
、これらはギルマン（Ｇ５１ｍ１ｎ　）ｓ−Ｒ＠ｖｉ＠
ｗｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｍｍｓ　ｏｆ　Ｓｕｐ
＠ｒｓｍｎｓｉｔｌｚａｔｉｏｎ”ＩＰｈｏｔｏ−ｇｒ
ａｐｈｌｃ　８ｏｆｎｃ＠ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ＊　Ｖｏｌ、　１８　＋１９７４　＊ｐｐ、４１８
−４３０に１諭されている。
分光増感色素はまた他の態様で乳剤に影響を与える。分
光増感色素はかぶり防止剤または安定剤、現像促進剤ま
たは抑制剤及びハロダン受容体または電子受容体として
も作用する。これらは米国特許第２．１３１，０３８号
及び同第３，９３０，８６０号に開示されている。
臭化銀または臭ヨウ化銀の固有の青感度は通常当業界に
おいて青色を配録露光することを意図した乳剤１−にも
とづくが、その主要な吸収が乳剤が固有感度を有するス
ペクトル領域にある時でさえ分光増感剤を使用すること
によって顕著な利益を得ることができる。例えば青色分
光増感色素を使用することによって利益が得られること
が特に認識されている１発明の乳剤がアス（クト比の高
い平板状粒子臭化銀及び臭化よう化銀の乳剤である時で
さえ、青色分光増感色素を使用することによって感度の
増加を行なうことができる。本発明の乳剤を固有感度領
域において露光しようとする時は、平板状粒子の厚みを
０．５０マイクロメートルまで増加させることによって
感度における利益を得ることができる。
アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ化銀乳
剤のために有用な青色分光増感色素は分光増感剤をつく
るとして知られている色素のクラスから選択することが
できる。ポリメチン色素例えばシアニン、メロシアニン
、ヘミシアニン、ヘミオキソノール及びメロスチリルな
どが好ましい青色分光増感剤である。一般に有用な青色
分光増感剤は吸収特性すなわち色相によってこれらの色
素クラスの中から選択することができる。しかし一般的
な構造上の相関関係は有用な青色増感剤を選択する時の
指針として役立つ、一般にメチン鎖が短かいと、増感極
大の波長が短かい、核もまた吸収に影響を与える。核に
融合環を加えると吸収波長を長くする効果がある。置換
体はまた吸収特性を変化することができる。
へロｒン化銀乳剤を増感するために有用な分光増感色素
はＲ＠ｓ＠ａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ＠、　Ｖｏｌ、
　１７６．Ｄｅｃｓｍ＊ｒ１９７８、Ｉｔ・ｍ　１７６
４３　、Ｓ＠ｃｔｉｏｎｎ［に記載されている。
通常量の色素を使用して非平板状またはアスペクト比の
低い平板状）・ロデン化銀粒子を含む乳剤層を分光増感
することができる０本発明の利益を十分に実現するため
に、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤の粒子表面に最
適量の分光増感色素を吸着させることが好ましい、すな
わち可能な露光条件のもとで粒子から得られる最大の写
真感度の少なくとも６０チを実現するのに十分々量にお
いて加える。使用する色素の量は特定の色素または色素
の組合わせ及び粒子のアスペクト比及びサイズと共に変
化する。写真業界で知られているように、ｅｓｔ＠７．
−・ロダン化銀粒子の表面の利用できる表面積全体の単
層の約２５〜１００係またはそれ以上をなすように有機
色素で被覆することによって最適分光増感が得られる。
これは例えばウェブ）　　　（Ｗｅｓｔ　　）等　　、
　　”　　Ｔｈ＠　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　　ｏｆ　　
Ｓ＠ｎｓｔｔｌｚｉｎｇＤｙｅｓ　ｉｎ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌａｉｏｎｓ”＊　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆＰｈｙｍ、　Ｃｈｓｍ、＋　Ｖｏｌ　５６＊　
ｐ、１０６５　＊　１９５２　ｅ、スインス（Ｓｐ＠ｎ
ｅｓ　）等ａ　Ｐｈ１ｓｌｃａｉ　ａｎｄ　Ｃｏ１１ｏ
ｉｄ　Ｃｈ＠ｍｉｓｔｒｙｓＭｏ１．５６−４６　、　
Ｊｕｎｅ　１９４８−ｐｐ、１０９０−１１０３：及び
米国特許第３，９７９，２１３号に開示されている。最
適の色素濃度の水率はＭｓｓａ　、　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏａｓｓｓ
＋　１９４２　＋　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋　ＩＩｐ。
１０６７−１０６９　　によって教示された方法によっ
て選ぶことができる。
以下余白 分光増感は、以前から有用であることが知られている乳
剤製造の任意の段階において行うことができる。最も一
般的には、分光増感は化学増感の完結に続く段階におい
て行う。しかしながら、これに代って、米国特許第３，
６２８，９６０号及び第４．２２５，６６６号に示され
ているごとく・分光増感を化学増感と同時に行うことが
でき、化学増感に完結に先立って行うことができ、又、
ハロゲン化銀粒子の沈澱に先立って開始することさえで
きることが特に認められる。米国特許第４，２２５，６
６６号に示されているごとく、分光増感色素の乳剤への
組み入れを分散して、分光増感色素の一部は化学増感に
先立って存在せしめ、そして残部を化学増感の後に導入
することができる。米国特許第４．２２５，６６６号と
は異シ、／’　ｌ：Ｉ　ｆ　ン化銀０８０％が沈澱した
後に分光増感色素を乳剤に加えることが推奨される。増
感は、化学増感及び／又は分光増感中、又はこの循環中
に、ｐＡｇを調整することにより増強することができる
。ｐＡｇ　ｖ４整の特定の例はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｖｒ＊　、　Ｖｏｔ１８１　＋　１９７９年
５月、Ｉｔｅｍ１８１５５に示されている。
全く意外にも、高いアスペクト比を有する平板状粒子ハ
ロダン化銀乳剤は、化学増感又は分光増感した場合、以
前から板状粒子六ロｒン化銀乳剤の使用において認めら
れてる場合、及び以前から感度−粒状度関係が最も高い
として知られているハロダン化銀乳剤の使用において認
められているのに比べて良好な感度−粒状度関係を示す
ことが見出された。マイナス青色（赤色及び／又は緑匂
分光増感色素を使用することによシ最良の結果が得られ
る。
これらすべての利点を実現するために、この発明の乳剤
は、一般に行われている製造法に従って、化学的及び分
光的に、最適に増感することが必須ではないが好ましい
。すなわち、増感分光領域において、可能な使用条件及
び処理条件のもとで、粒子により達成される最大Ｌｏｇ
感度の６０饅以上の感度を達成するものであることが好
ましい。ここでＬｏｇ感度は１００１００（１−ｊｏと
して定義され、ここでＥは最大濃度よ、９０．１だけ低
い濃度においてメートル・キャンドル・秒にて測定され
る。−但乳剤のハロゲン化銀粒子の特色を決定し、その
後の製品分析及び性能評価によって、他の製造者の対応
する商品との関連で、製品の乳剤層が化学的及び分光的
に最適に増感しているか否かを決定することができる。
（匂　核形成剤 この発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成乳剤
には、処理における直接ポジ像の形成を促進するために
核形成剤を導入する。核形成剤は処理中に乳剤に導入す
ることもできるが、通常塗布に先立って、写真要素の製
造中に導入するのが好ましい。これにより、核形成剤の
必要量が減少する。核形成剤の必要量は父、写真要素中
での核形成剤の移動度を限定することによっても減少せ
しめることができる。少なくともある程度安定化機能を
発揮する大きな有機置換基が一般に使用される。ハロダ
ン化粒子の表面への吸着を促進する１個又はそれよシ多
くの基を含有する核形成剤は、非常に低譲度において効
果的であることが見出されている。
この発明の実施において使用するための核形成剤の一般
的クラスとしては、芳香族ヒドラジド類が好ましい。特
に好ましい芳香族ヒドラジド類は、芳香族核が、移動度
を制限し、そして、好ましくはハロゲン化銀粒子表面へ
のヒドラジドの吸着を促進する１個又はそれより多くの
基によって置換されているものである。さらに具体的に
は、好ましいヒドラノドは次の式（１） （式中、Ｄａアシル基であ＃）１φはフェニル基又は（
例えば、ハロダン、アルキル、又はアルコキシによシ置
換されたフェニル基であり；そして、Ｍは吸着促進部分
のごとき、移動度を制限する部分である、）に含まれる
ものである。
フェニルヒドラジドの特に好ましいクラスは次の式（Ｉ
Ｉ） （式中、Ｒは、水素、又はアルキル、シクロアルキル、
ハロアルキル、アルコキシアルキル、モしくはフェニル
アルキル置換基、あるいは、ハメッ）　（Ｈａｍｍｅｔ
ｔ　）のシグマ値から誘導された−０．３０より大きな
電子吸引性を有するフェニル核であり； Ｒ１は、フェニレン基、又はアルキル基、ノ飄ロダン、
もしくはアルコキシ基で置換されたフェニレン基、であ
シ； Ｒ２ハ、水素、ヘンシル基、アルコキシベンジル基、ハ
ロペンシル基、又ハアルキルベンゾル基テあり； Ｒ５は、それぞれ炭素原子１〜１８個を有する、アルキ
ル、ハロアルキル、アルコキシアルキルもシくハフェニ
ルアルキル置換基、シクロアルキル置換基、ハメットの
シグマ値から誘導された十０．５０よシ大でない電子吸
引性を有するフェニル核、又はナフチル基であす； Ｒ４は、水素、又はＲ３と同じ置換基から独立に選ばれ
たものであり：あるいは又 Ｒ５と８４は一緒になって、異環式５−又は６−員環を
構成し、ここで環原子は窒素、炭素、酸素、硫黄、及び
セレン原子から成る種類から選ばれる；ただし、Ｒ及び
Ｒは少なくとも１方が水素でなければならず、アルキル
部分は特にことわらない限９それぞれの場合に１〜６個
の炭素を含有し、そして、シクロアルキル部分は３〜１
０個の炭素を有する、） で示されるアシルヒドラツノフェニルチオ尿素である。
式（Ｉｆ）のＲによシ示されるごとく、好ましいアシル
ヒドラジノフェニルチオ尿素は、蟻酸、酢酸、グロピオ
ン酸、酪酸、炭素原子約７個以下のこれらの酸の高級同
族体を含む非環状カルがン酸の１つのごときカルボン酸
残基であるアシル基、ハロゲン、アルコキシ基、フェニ
ル基及びこれらと均等な置換誘導体を含有する。好まし
い形態においては、アシル基は炭素原子１〜５個を有す
る非置換非環状脂肪族カルボン酸により構成される。特
に好ましいアシル基はホルミル基及びアセチル基である
。単にホルミル基を有する又はアセチル基を有するとい
う点のみで異る化合物の中で、ホルミル基を含有する化
合物がよシ高い核形成活性を示す。カルがン酸への置換
基中のアルキル部分としては炭素原子１〜６個を有する
ものが好ましく、炭素原子１〜４個を有するものがより
好ましい。
非環状脂肪族カルボン酸のほかに、Ｒが炭素原子約３〜
１０個を有する環状脂肪族基、例えばシクロピロピル基
、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基、シク
ロデシル基、並びに、ゲルニル基及びイソがルニル基の
ごとき架橋された環変形基であるようにカルがン酸を選
択することもできる。シクロヘキシル基が特に好ましい
シクロアルキル置換基である。アルコキシ基、シアノ基
、ハロゲン基、及び均等な被置換シクロアルキル置換基
を使用することもできる。
式（■）のＲ１によシ示されるごとく、好ましいアシル
ヒドラジノフェニルチオ尿素は、フェニレン基又は置換
されたフェニレン基を含有する。特に好ましいフェニレ
ン基はｍ−及びｐ−フェニレン基である。好ましいフェ
ニレン置換基の例としては、１〜６個の炭素原子を有す
るアルコキシ置換基、１〜６個の炭素原子を有するアル
キル置換基、フルオロ−、クロロ−、プロモー及びヨウ
ドー置換基が挙げられる。非置換ｐ−フェニレン基が特
に好ましい。特に好ましいアルキル部分は炭素原子１〜
４個を有するものである。フェニレン基及び置換された
フェニレン基は好ましいリンク基であるが、ナフチレン
基のごとき、他の機能的に均等な二価アリール基を使用
することもできる。
一つの場合として、Ｒ２は非置換ペンノル基又は置換さ
れたそれと同等の基、例えばアルキル基、ハロゲン又は
アルコキシ基で置換さ″れたベンジル基を表わす。好ま
しい形態においては、ベンジル基への置換基には好まし
くは６個以下の炭素原子、最も好ましくは４個以下め炭
素原子が含まれる。
ベンゼン基への置換基は・母う置換基であることが好ま
しい。特に好ましいベンジル基は、置換されていないベ
ンジル基、４位がハロゲンで置換されたベンジル基、４
位がメトキシ基で置換され九ペンシル基、及び４位がメ
チル基で置換されたベンジル基である。前記以外の特に
好ましい形態においてＲは水素を表わす。
さらに式（１１）に関し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立
に種々の形態をとりうろことが明らかである。特に有用
な形態の１つは、アルキル基、もしくはハロアルキル基
、アルコキシアルキル基、フェニルアルキル基のごとき
置換されたアルキル基、又は炭素原子を合計１８個以下
、好ましくは１２個以下有する前記と均等な基である。
特にＲ５及び／又はＲ４は、メチル基、エチル基、グロ
ビル基、ブチル基、（メチル基、ヘキシル基、ヘゲチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基又は１８個以下の
炭素原子を有する高級同族基；これらの基のフルオロ置
換、クロロ置換又はヨウド置換誘導体；メトキシ基、エ
トキシ基、ゾロＩキシ基、エトキシ基又はこれらの高級
同族アルコキシ置換誘導体であって炭素原子の合計が必
然的に２個以上であシ、１８個以下であるもの；及び、
これらのフェニル置換誘導体であって、炭素原子の合計
がベンジル基の場合のように必然的に７個以上であり、
約１８個以下のもの；の形態を取シうる。１１？に好ま
しい形態において、Ｒ及び／又はＲは各場合においてア
ルキル部分の炭素原子数が１〜６個であるアルキル置換
基又はフェニルアルキル置換基の形態を取ることができ
る。
上記の非環状脂肪族及び芳香族の形態に加えて、Ｒ５及
び／又はＲ４は又、３〜１０個の炭素原子を有するシク
ロアルキル置換基のごとき環状脂肪置換基の形態をとる
こともできる。シクロゾロビル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキ
シル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、並びに、
ｌルニル基及びイソゲルニル基のごとき架橋された環状
変形基を使用することができる。シクロヘキシル基が好
ましいシクロアルキル置換基である。アルコキシ基、シ
アノ基、ハロゲン基及びこれらと均等な基で置換された
シクロアルキル置換基を使用することができる。
Ｒ３及び／又はＲ４はさらに、フェニル基又はナフチル
基（すなわち、１−ナフチル基もしくは２−ナフチル基
）、あるいはこれらと均等な芳香族基、例えば１−１２
−もしくは９−アンスリル基のごとき芳香族置換基であ
ってもよい。式（ＩＩ）において示したごとく、Ｒ３及
び／又はＲ４は、電子供与的又は電子吸引的のいずれか
であるフ“エニル核の形態をとることができるが、非常
に吸電子的なフェニル核は粗悪な核形成剤を構成する場
合がある・ 特定のフェニル核の電子吸引性及び電子供与性はハメッ
トのシグマ値に関連させて評価することができる。フェ
ニル核に、ハメットのシグマ値から誘導される電子吸引
性〔これはフェニル核の置換基のハメットのシグマ値（
すなわちフェニル基が置換基を有するとすればその置換
基の７１ノツトのシグマ値）の代数和である〕を適用す
ることができる。例えば、フェニル基のフェニル環のあ
る置換基のハメットのシグマ値は文献からそれぞれの置
換基の既知のハメットのシグマ値を求め、その代数和を
求めることにより決定することができる。電子吸引的置
換基には正のシグマ値が与えられ、電子供与的置換基に
は負のシグマ値が与えられる。
例えば、ヱｌ−シグマ値及びビューシグマ値、並びにそ
の決定方法が、ゼイ・ノーイン（Ｊ、Ｈｌｎｉ）ｒ　Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　Ｊ第２刷参第８７頁、１９６２年発行；エイチ・バン
ペッカム（Ｈ，ＶａｎＢ＠ｋｋｕｍ　）　＊ピー・イー
・ペルカダ（Ｐ。
Ｅ、　Ｖｅｒｋａｄ・）及ヒビ−・エム・ウニダスター
（Ｂ、　Ｍ、Ｗｅｐ＠ｔｅｒ　）　ｒ　Ｒｏｅ、　Ｔｒ
ａｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ｊ第７８巻、第８１５頁、１９５
９年発行：ピー・アール・ウェルズ（Ｐ、　Ｒ，Ｗ＠ｌ
　ｉｓ　）　ｒｃｈｅｍ、　Ｒａｙｓ、　Ｊ第６３巻、
第１７１頁、１９６３年発行；エイテ・エイテ・シェフ
ｚ　（Ｈ，Ｈ，Ｊｓｆｆｅ　）　ｒ　Ｃｈ＠ｗ。
Ｒｅｖｓ、　Ｊ第５３巻、第１９１頁、１９５３年発行
；エム・ゼイ・ニス・デワー（Ｍ、　Ｊ、　８．　Ｄ＠
ｗａｒ）及びピー・ゼイ・グリスダール（Ｐ、　Ｊ、　
Ｇｒｉｓｄａｌ＊）ｒ　Ａｍｅｒ、　Ｃｈ＠ｎ、　Ｓｏ
ｅ　Ｊ第８４巻、第３５４８１゜１９６２年発行；並び
に、パーリン（Ｂａｒｌｉｎ　）及びイリン（Ｐｅｒｒ
ｉｎ　）　ｒ　Ｑｕａｒｔ、　Ｒａｙｓ、　Ｊ第２０巻
、第７５頁、１９６６年発行；に記載されている・この
発明のためには、フェニル環のオルト置換基に発表され
ているビューシグマ値を適用することができる。
Ｒ２及び／又はＲ５は、ハメットのシグマ値から誘導さ
れた電子吸引性が＋０．５０より大でないフェニル核で
あることが好ましい。Ｒ及び／又はＲ５を、フェニル環
置換基としてシアノ基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ヨウド基、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、
及び炭素原子１〜６個を有するアルコキシ基を有するフ
ェニル核の中から選択するのが特に好ましい。フェニル
環置換基はビラ−位又は４−位に位置していることが好
ましい。
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に選択される場合のほか、
Ｒ５及びＲ４は一緒になって、チオ尿素の３位の窒素原
子を伴って、５−員環又は６−員環から成る複素環を構
成することができる。環原子は、窒素原子、炭素原子、
酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の中から選ぶことが
できる。この１は必然的に窒素原子を含む。１の例には
、モーポリノ項、ピペリジノ項、ピロリジニル環、ピロ
リニル環、チオモーＩリノ環、チアゾリゾニル環、４−
チアゾリノンル１、セレンアゾリニル環、４−セレンア
ゾリニル１、イミダゾリゾニル基、イミダゾリニル項、
オキサゾリニル１及び４−オキサゾリニル１が含まれる
。特に好ましい１は、飽和のもの、あるいは３位の硼素
原子からの電子吸引を回避する構造を有するものである
。
アシルヒＰラゾノフェニルチオ尿飛核形成剤及びその合
成方法は、特に米国特許第４，０３０，９２５号及び４
，２７６，３６４号に開示されている。上聞のアシルヒ
ーラジノフェニルチオ尿素核形成剤の変形が、米国特許
第４．１３９，３８７号及び英国特許出願第２，０１２
，４４３Ａ号に開示されている。
フェニルヒＰラジド核形成剤の前記以外の好ましいクラ
スは、次の式（至） 以下余白 （式中、８及びＲ１は式（ＩＱにおいて定義したもので
あり、 人は−Ｎ−Ｒ２、−５−１又は−Ｏ−であシ、Ｑｌは５
−員複素ａ咳を完成するのに必要な原子を示し、 Ｒ２は、それぞれ水素、フェニル基、アルキル基、アル
キルフェニル基及びフェニルアルキル基から選ばれ、そ
して、これらのアルキル部分は炭層原子１〜６個を含有
する、） で示されるごときＮ−（アシルヒドラジノフェニル）−
チオアミド核形成剤である。
これらの化合物には、４−チアゾリン−２−チオン、チ
アゾリノン−２−チオン、４−オキサゾリン−２−チオ
ン、オキサゾリジン−２−チオン、２−ピラゾリン−５
−チオン、ピラゾリジン−５−チオン、インＰりノー２
−チオン、及び４−イミダシリン−２−チオンのごとき
、５−員複素１チオア２ド核を有するものが含まれる５
ｆｆｌ！４チオアミド咳の特に好ましいサブクラスは、
Ｑ　が次の式ＣＰｉ） （式中、Ｘは、−８又は＝Ｏである、）で示される場合
に構成される。Ｑ　のこのような特に好ましい例として
は、２−チオヒダントイン核、ローダニン核、インロー
ダニンＬ及び２−チオ−２，４−オキサシリジアノオン
核が挙げられる。チオバルビッール酸のごときある種の
６−員核は式（２）に含まれる５−員核と均等であると
信じられる。
複素環チオアミド核の前記以外の特に好ましいサックラ
スは、Ｑｌが次の式（ＶＩ （式中、Ｌはメチン基であシ、 Ｔは、 以下余白 であり、 ルコキシ置換基であり、 ２は、シアニン色素に見られる種類の塩基性複Ｊｃ＠を
構成するのに必要な非金属原子を表わし、ｎ及びｄは、
それぞれ独立に、整数１及び２から選ばれ、 Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水層、アルキル基、
フェニル基、アルキルフェニル基、及びフェニルアルキ
ル基から選ばれ、そして、それぞれの場合においてアル
キル部分は１〜６個の炭素原子を含む、） で示される場合に構成される。
Ｑｌに該当する式（ト）により、Ｑｌに該当する式（Ｉ
Ｖ）における前記の核のメチン置換形に対応する［素１
チオアミド核が供される。特に好ましい形態において、
直重・置チオアミド核は、メチン置換２−チオヒダント
イン核、ローダミン核、イソローダミン核又は２−チオ
−２，４−オキサゾリジン−ジオン核であることが好ま
しい。式■の褒素遣チオアミド核は、直接に又は中間に
メチン結合を介して、シアニン色素において使用される
タイツの塩基性複素Ｉ＠又は置換されたベンジリデン核
によって置換される。２は、好ましくは、シアニン色素
に見出されるタイツの、炭１　ｆｆｌ！、酸素、ｇｔ黄
、及びセレンからなる類から選ばれた１形成原子を有す
る塩基性５−又は６−員直素環核を構成するのに必要な
非金属原子を表わす。
Ｎ−、（アシルヒドラジノフェニル）チオアミド核形成
剤及びその合成方法は、米国特許第４．０８０，２０７
号にさらに詳細に開示されている。
フェニルヒドラジド核形成剤の前記以外の好ましいクラ
スは、チアゾール置換フェニルヒドラジド核形成剤であ
る。さらに詳しくは、好ましいチアゾール置換フェニル
ヒドラジド核形成剤は、次の式（Ｖｌ） １１ｆ（Ｈ （１）　　　　Ｒ−Ｃ−Ｎ−Ｎ−Ｒ−Ａ−Ａ−Ａ（式中
、Ｂ及びＲ１は式（［Ｉ）において定義したものであシ
、 Ａ１は、アルキレン又はオキシアルキレンであシー ム５は、チアゾリル核又はベンゾトリアゾリル核であり
、アルキル部分及びアルキレン部分は、それぞれの場合
において、１〜６個の炭素原子を含む） で示されるものである。
さらに又、特に好ましいチアゾール置換フェニルヒドラ
ジド核形成剤には、次の式（■）（式中、Ｒは水素又は
メチル基であり、であシ、 ａは、１〜４の整数であり、そして、 Ｅは、炭素原子１〜４個から成るアルキル基である、） チアゾール置換フェニルヒドラジド核形成剤及びその合
成については、米国特許第４，２７８，７４８号に開示
されている。いく分広い範囲の吸着促進基を有する、相
応する核成形剤が対応する英国特許出願第２，０１１，
３９１Ａ号に開示されている。
式（の、（至）、及び（ロ）で示される芳香疾ヒドラジ
ドは、それぞれ吸着促進置換基を含有する。多くの場合
、これらの芳香族ヒドラシトを、特にハロダン化銀粒子
表面への吸着の促進を意図した置換基を含有しない追加
のヒドラシト又はヒドラゾンと組合わせて使用するのが
好ましい。しかしながら、このようなヒドラシト又はヒ
ドラゾンには、写真要素中に導入した場合に移動度を低
下せしめる基を、しばしば含有せしめる。これらのヒド
ラジド又はヒドラゾンは、所望であれば唯一の核形成剤
として使用することもできる。
このようなヒドラジド及びヒドラゾンには、次の式（■
）及び（Ｋ） Ｈ （■）　　　Ｔ−Ｎ−Ｎ−Ｔ’ （Ｋ）　　　　Ｔ−Ｎ−Ｎ−７２ （式中、Ｔは、置換されたアリール基を含むアリール基
、 Ｔ１は、アシル基、 Ｔ２は、アルキリデン基であって、これには置換された
アルキリ、ｆン基も含む、） で示されるものがよまれる。置換基Ｔとしての典型的な
アリール基は構造Ｍ−７３−を有し、ここでＴ３はアリ
ール基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基、及び２
−ナフチル基）でアリ、そしてＭは水素、ヒドロキシ基
、アミノ基、アルキル基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、ａＳｌｌｌアミノ基（複素１部分を含むアミ
ノ基）、カルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、了り−ルカルはンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基、複素環カルダンアミド基（複素環部分を有する
カルノンアミド基）、アリールスルホンアミド基、アル
キルスルホンアミド基、及び複素環スルホンアミド基（
複素１部分を含むスルホンアミド基）のごとき置換基で
あシうる。置換基Ｔ１としての典形的なアシル基は、次
の式 （式中、Ｙは、アルキル基、アリール基、及び直重・１
基のごとき置換基であってもよく、そして、Ｇは、水素
又はＹと同じ置換基であってよく、さらに、次の構造 １ Ｃ−０−Ａ （式中、Ａはアルキル基、アリール基、又は複素Ｉ基で
ある、） を有する基であってオキサリル基を構成してもよい・）
τπ、１ｍｌン。
置換基Ｔ２としての典型的なアルキリデン基は構造式−
ＣＨ−Ｄを有し、ここで、Ｄは水素原子、又はアルキル
基、アリール基、及び複素１基のととき基であってよい
。上記のヒドラジド及びヒドラゾンの典形式なアリール
置換基には、フェニル基、ナフチル基、及びノフェニル
基が含まれる。
上記のヒドラシト及びヒドラゾンの典墓的な直素ａ置換
基には、アゾール、アゾン、フラン、チオフェン、キノ
リン、及びピラゾールが含まれる。
上記のヒドラシト及びヒドラゾンの典型的なアルギル置
換基（又はアルキリデン置換（転）は、メチル基、エチ
ル基、イソゾロビル基、鳳−ゾロビル基、インメチル基
、ｎ−メチル基、ｔ−エチル基、アミル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基％　ｎ−オクタデ
シルａ、ｎ−エイコシル基、及び亀−Ｐコシル基を含与
、炭素原子１〜２２個を有する。
式（■）及び（ＸＩ）で示したヒドラシト及びヒドラゾ
ン、並びにその合成については、米国特許第３．２２７
．５５２号に開示されている。
この発明の実施において使用するための核形成剤の第２
の好ましい一般的クラスは、Ｎ−置換シクロ第四アンモ
ニウム塩である。この塩の特に好ましいスペイシスは次
の弐〇 以下余白 〔式中、２　は、炭素、窒素、酸素、硫黄、及びセレン
の中から選ばれた複素Ｉを構成する追加の原子と共に第
四窒素原子を含有する５〜６個の原子からなる復Ｒ環を
含む核を構成するのに必要な原子を表わし、 ｊは、１〜２の正の整数を表わし； ａは、２〜６の正の整数を表わし； Ｘは、酸隘イオンを表わし： Ｒ２は、（ａ）ホルミル基、（ｂ）次の構造（式中　Ｌ
ｌ及びＲ２が別個の場合には、それぞれがアルキル基及
びアルキルチオ基から選ばれた員を表わし、 両者が一緒になる場合には、環状オキシアセタール、及
び複素環アセタール環中に５〜６個の原子を有する環状
チオアセタールから選ばれた：ｌ状基を構成するのに必
要な原子を表わす、）を有する基、並びに（Ｃ）１−ヒ
ドラジノアルキル基から選ばれた員を表わし；そして、 Ｅｌは、水素原子、アルキル基、アラルキル基、プルキ
ルチオ基、又は置換されたアリール基を含むフェニル基
及びナフチル基のごときアリール基を表わす、〕 で示される。
弐〇〇のＮ−置換環状第四アンモニウム１咳形成剤及び
その合成については、米国特許第３，６１５，６１５号
及び３，７５９，９０１号に開示されている。変形構造
において　ｇｌは、弐■により表わされるごとき置換さ
れた複−ａＳ核２個と結合している炭素原子数２〜４の
二価アルキレン基であってもよい。
このような核形成剤及びその合成については米国特許第
３．７３４，７３８号に開示されている。
他の変形構造においては、複素環の第四窒素原子の置換
基は、それ自体、複素１と共に縮合１を形成してもよい
。このような核形成剤は、第四窒′Ａｌ１Ｋ子を含有す
る１、２−ソヒドロ芳香族複素梁核を含んでなるジヒド
ロ芳香疾第四雀で例示される・特に有利な１．２−ジヒ
ドロ芳香族核には、１．２−ジヒドロビリジニウム核の
ごとき核が含まれる。特に好ましいソヒドロ芳香族第四
塩核形成剤には、次の式（ＸＩ） （式中、２は、炭素、窒素、酸素、硫黄、又はセレンか
ら選ばれた鷹素環を構成する追加の原子と共に第四窒素
原子を含有する５〜６原子の複ぷ遣を含む核を構成する
゛のに必要な非金属原子を表わし； ｎは、１〜２の正の整数を表わし； ｎが１の場合は、Ｂは水素原子、アルキル基、アルコキ
ク基、アリール基、アリールオキシ基、及びカルバミド
基から成る群から選ばれた員を表わし、そして、 ｎが２の場合には、Ｒは′、ｊ１素（叡子１〜４個を有
するアルキレン基を表わし； Ｒ１及びＲのそれぞれは、水素原子、アルキル基、アリ
ール基から成る群から選ばれ要員を表わし；そして Ｘ−は陰イオンを表わす、） で表わされるものが含まれる。
Ｎ−置換シクロ第四アンモニウム塩咳形成剤の特に好ま
しいクラスは、１個又はそれよシ多くのアルキニル置換
基を含有するものである。このような核形成剤には、次
の式（′４） Ｒ’ （式中、２は５−又は６−員複素環核を構成するのに必
要な原子団を表わし、 Ｒ１は、脂肪族基を表わし、 Ｒ２は、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｒ３及びＲ（
これらは同一の場合もあシ異なる場合もある）は、それ
ぞれ水素原子、へロｒン原子、脂肪喪基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、又は芳香；庚基を表わし、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ４の内の少なくとも１つは、グ
ロ／豐ルギル基、ゾチニル基、又はグロノダルイル基も
しくはゾチニル基を含有する置換基であシ、Ｘ′″は、
陰イオンを表わし、 ｎは、１又は２であって、ｎが１の場合は化合物は内部
１皇を構成する、） によシ一般構造的定義が与えられる化合物が含まれる。
このようなアルキニル置換シクロ第四アンモニウム塩核
形成剤及びその合成については米国特許第４．１１５，
１２２号に例示されている。
特定の核形成剤の選択は種々の因子に影響される。面に
引用した米国特許第４，０８０，２０７号の核形成剤は
、非常に低濃度において有効なので、多くの用命におい
て特に有用である。核形成剤の最低遺産が銀１モルに対
して０゜１叩であシ、銀ｌ毫ルに対してｏ、ｓ叩以上で
あることが好ましく、銀１モルに対して１　＋ｙ以上で
あるのが最適であることが、米国特許第４，０８０，２
０７号に開示されている。米国特許第４，０８０，２０
７号の核形成剤は、感度ロスが少なく、そしである場合
には、処理温度を高くすることによって感度を高めるこ
とができるという点で特に有利である。米国特許第４．
０８０，２０７号の核形成剤を米国特許第３．２２７，
５５２号のそれと組合わせて使用することによシ、処理
温度の変化に伴う感度の変化を最小にすることができる
。
芳香喪ヒドラジド咳形成剤は一般に、ｐＨ１３より高い
籠で代表される比較的高レベルの−において処理するこ
とを意図した写真要素に使用するのに好都合である。ア
ルギニル置換シクロ第四アンモニウム１核形成剤は、ｐ
Ｈ１３以下で処理する場合に特に有用である。米国特許
第４．１１５，１１２号には、Ｐ）１１０〜１３の範囲
、好ましくは１月１１〜１２．５の範囲で処理する場合
に有用な、これらの核形成剤が示唆されている。
前記の核形成剤に加えて、約１０〜１３の範囲の−ｌレ
ベルにおいて有用な前記以外の核形成剤が知られている
。１個又はそれよシ多くのアルキニル置換基を含有する
ことができるＮ−置換シクロ第四アンモニウム塩核形成
剤は、１３未満の−で処理する場合に有用な核形成剤の
クラスの１例である。このような核形成剤は、次の式（
ＸＩ［）（式中　２１は、炭素原子６〜１０個の芳香製
炭素環核を構成する原子を表わし； Ｙｌ及びＹ２は、それぞれ独立に、二価酸素原子、に 価＠黄原子、及び−Ｎ−Ｈの中から選ばれ；ｚ２は、シ
アニン色素において見出されるタイプの複素環核を構成
する原子を表わし；ムは、吸着促進部分であシ； ｍ及び１は、ｌ又は２であり；そして Ｒ１、Ｒ２及びＲｓはそれぞれ独立に水素、アルキル基
、アリール基、アルカリール基及びアラルキル基から成
る群から選ばれ、そしてさらに、Ｒ１及びＲはそれぞれ
独立にアシル基、アルケニル基及びアルキニル基から成
る詳から選ばれる場合もあり、ここで、旧彷洟部分は５
個以下の炭素原子を含み、芳香族部分は６〜１０個の炭
素原子を含む、） で示される。これらの核形成剤を使用する場合の好まし
い処理−は１Ｏ１２〜１２．０の範囲である。
式（■）によシ表わされるタイプの該形成剤及びその合
成については、米国特許第４．３０６，０１６号に開示
されている。
一範囲１０〜１３、好ましくは１０．２〜１２において
有効表核形成剤の他のクラスは、サリチルアルデヒドと
１個以下の複＊ｍアンモニウム塩とのジヒドロスピロピ
ランビス−縮合生成物である。
好ましい形態において、このような核形成剤は次の式（
ＸＩＶ） 以下余目 （式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、硫黄原子、セレ
ン原子又は−〇（ＲＲ）−基を表わし、ここで　Ｒ１及
びＲ２は、それぞれ独立に炭素原子数１〜５個のアルキ
ル基、又は−緒になりて炭素原子数４又は５個のアルキ
レン基を表わし；ｎｓ　、　Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々
水素、ヒドロキシル基、又は炭素原子数１〜５個の低級
アルキル基もしくはアルコキシ基を表わし； ｚｌ及びｚ２はそれぞれ、シアニン色素において見られ
るタイｌの窒素含有複素環核を構成する非金属原子を表
わし；そして、 Ｒ′及びＲ８はそれぞれ、シアニン色素において見られ
るタイグの環窒素置換基を表わす、）で示される・ 好ましい形標において　ｚｌ及びｚ２はそれぞれ、好ま
しくは１個以上のベンゼン１と縮合して、１構造中に炭
素原子、１個の窒素原子、そして場合によっては硫黄原
子又はセレン原子を含有する５−又は６−員梁な構成す
る。
式（ＸＩＶ）に示されたタイ！の核形成剤及びその合成
については米国特許第４，３０６，０１７号に開示され
ている。
ｐｉ（範囲１０〜１３、好ましくは１０．２〜１２にお
いて有効な核形成剤の前記以外の種類は、ジフェニルメ
タン核成形剤である。このような核形成剤は次の式（Ｘ
Ｖ） （式中、ｚｌ及びｚ２はフェニル咳を構成する原子を表
わし； Ｒ１は、水素又は炭素原子数１〜６個のアルキル基を表
わし；そして、 Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素、ハロ
ダン、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ール基、アルカリール基及びアラルキル基の中から選ば
れ、あるいは又、Ｒ５とＲ４は一櫂になって共有結合、
二価カルコダン結合、又はＣ− Ｒ１−＼Ｒ２から選ばれ、ここで、各アルキル部分は炭
素原子１〜６個を含有し、各アリール部分は炭素原子６
〜１０個を含有する、） によシ示される。
式（ＸＶ）によシ表わされるタイ！の核形成剤及びその
合成については、米国特許第４，３１５，９８６号に開
示されている。
以下余白 Ｆ　銀像 上述のように沈澱生成方法によって一旦高アスペクト比
平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、増感したならば
、前記該形成剤及び常用される写真用添加剤を配合する
ことによシそれらの調製を完了することができる。そし
て、これらは銀像を生成すべき写真応用分野、例えば、
通常の黒白写真に応用することができる。
本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成することを意図せ
る写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤を配合する必要
がない程度に十分硬膜化することができる。この硬膜化
によって、同様に硬膜化し且つ処理せるが非平板状また
は低アスペクト比平板状粒子乳剤を用いた写真要素と比
較して銀被覆力を増大することができる。喘に、黒白写
真要素の高アスペクト比平板状粒子乳剤層およびその他
の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤度が　゛２０
０チ未満に低減するに十分な程度硬膜化することができ
る。ここで、膨潤度チは、（ａ）写真要素を３８℃およ
び相対湿［５０９６において３日間維持し、（ｂ）層の
厚さを測定し、（Ｃ）写真要素を２０Ｃの蒸留水中に３
分間浸漬し、次いで（ｄ）層の厚さ変化を測定すること
によシ決定される。銀像の形成を意図せる写真要素を処
理液中に硬膜剤を配合する必要かない程度に硬膜化する
ことは特に望ましいけれども、本発明に係る乳剤の硬膜
化の程度はいかなる常用される水準であってもよい。さ
らに、処理液中に硬膜剤を配合することも可能であシ、
このことは、特にラジオグラフィー材料の処理に関して
ではあるが、例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
−ｓｕｒｅ　＋　１８４巻、１９７９年８月、　Ｉ　ｔ
ｅｍ　１８４３１　。
Ｐａｒｏｇｒａｐｈ　Ｋに記載されている。
代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はＲｅ５ｅａｒｃｈυ
ｌ５ｃｌｏｓｕｒｅ　、　１７６巻、１９７８年１２月
。
Ｉｔｅｍ　１７６４３　＋　Ｓ＠ｃｔｉｏｎＸに記載さ
れている。
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　ｒ　　
１７６巻　、１９７８年１２月り　Ｉｔｅｍ　１７６４
３　、　Ｐａｒｏｇｒａｐｈ　■に記載されるように、
安定剤、カプリ防止剤、キンク防止剤、潜像安定剤およ
び同様な添加剤をコーティング前に乳剤及び隣接層に混
入することにょシ、ネガ型乳剤コーティングにおける最
小濃度（即ちカブリ）を増大し、または直接ポジ型乳剤
コーティングにおける最小濃度を増大し、もしくは最大
濃度を低減せしめる不安定性から解放することができる
。Ｃ，Ｅ、に、メース（Ｍｅｅｓ　）　、　Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ　＊第２版、マクミラン、１９５４　、
ｐｐ、６７７−６８０に記載されるように、乳剤に有効
なカプリ防止剤の多くはまた現像剤に配合することがで
き、また２、３の一般的な見出しのもとに分類すること
ができる。
米国特許第２，４９７，９１７号に開示されているごと
く、いくつかの適用において、直接ポジ型乳剤をある柚
のカプリ防止剤の存在下で処理する場合、改良された結
果が得られる。このタイグの典型的且つ有用なカプリ防
止剤にはベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、及び５−エチルベンゾトリアゾールのごときベ
ンゾトリアゾール；５−ニトロベンズイミダゾールのご
ときベンズイミダゾール；５−ニトロベンゾチアゾール
及び５−メチルベンゾチアゾールのごときベンゾチアゾ
ール；１−メチル−２−テトラゾリン−５−チオンのご
とき複素環チオン；２．４−ジメチルアミン−６−クロ
ロ−５−トリアジンのごときトリアノン：エチルベンゾ
キサゾールのごときベンゾキサゾール；並びに２．５−
ジメチルピロールのごときピロールが含まれる。
ある態様において、要素を上記カプリ防止剤の高レベル
の存在下で処理する場合に良好な結果が祷られる。ベン
ゾチアゾールのごときカプリ防止剤を使用する場合にお
いては、処理液が５ｉ７を以下、好ましくは１〜３１１
／を含有する場合に良好な結果が得られる。又このカプ
リ防止剤を写真要素中に導入する場合には、銀１モル当
たり１０００ダ以下好ましくは１００〜５００１Ｒｇ使
用する。増感剤、硬膜剤、並びにカプリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存在せし
めることができる。使用する添加剤の具体的な選出は写
真利用分野における特性に依存し、当業者ならば容易に
達成し得る。種々の有用な添加剤はＲｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｒ　１７６巻、　１９７８年１
２月、Ｉｔｅｍ１７６４３に記載されている。同文献Ｉ
ｔｅｍ　１７６４３　ｒ　Ｐａｒａｇｒａｐｈ　Ｖに記
載されるように螢光増白剤を配合するととができる。ま
た、同文献Ｐａｒａｇｒａｐｈ■に記載される如く、本
発明に係る乳剤および写真翼素の別々の層中に吸収性及
び散乱性物質を用いることができる。また、Ｐａｒａｇ
ｒａｐｈ　Ｎに記載される如く、コーティング助剤およ
びＰａｒａｇｒａｐｈ　）１１１に記載される如く可塑
剤および滑剤を存在せしめることができる。Ｐａｒａｇ
ｒａｐｈ店に記載されるように帯電防止層を存在せしめ
ることができる。添加物の添加方法はＰａｒａｇｒａｐ
ｈ　Ｘ■に記載されている。Ｐａｒａｇｒａｐｈ　’Ｘ
’Ａに記載されるように艶消剤を配合することができる
。所望ならば、Ｐａｒａｇｒａｐｈ　ＸＸおよびＰａｒ
ａｇｒａｐｈ　ＸＸＩに記載されるようフィー分野で利
用する場合にはラジオグラフィー翼素の乳剤およびその
他の層を上に引用せるＲｅａｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　、　Ｉｔｅｍ　１８４３１に具体的に記載され
ていかなる形態とすることもできる。本発明に係る乳剤
並びに写真要素中に他の常用されるハロダン化銀乳剤層
、中間層、オーバーコートおよび下塗層を存在せしめる
場合これらはＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
＋　１７６巻、１９７８年１２月。
Ｉｔｅｍ　１７６４３　ｓ　Ｐａｒａｇｒｑｐｈ　ｘｖ
に記載される如くコーディングし、乾燥することができ
る。
この発明の高アスペクト比平板”状粒子内・部潜像形成
乳剤は、特定の乳剤層の要件を満たすように相互に組合
わせて又は常用の乳剤と組合わせて使用することができ
る。例えば、この明細書に記載した。平均粒子直径の異
なる２種類以上の乳剤を配合することができる。同じよ
うな粒子サイズ分布を有する内部潜像形成粒子を配合す
ることによシ、異なる粒子群間における添加剤の移動を
最少にすることができる。同様の粒子サイズ分布を有す
る別々の乳剤を組合わせて使用する場合にはその実施は
、表面増感レベルの相違、吸着された核形成剤に関する
差異、又は内部増感剤の比率の相違によシ区別すること
ができる（米国特許第４．０３５，１８５号に教唆され
ているり。２０％未満の変動係数を有する第１のコアー
−シェル乳剤と、第１の乳剤の平均粒子直径の６５チ未
滴の粒子直径を有する第２のコアー−シェル乳剤を重量
比１；５〜５：１で配合することによシ、銀カバリング
・母ワーの驚くべき増加が生ずる。塗布量を少なくした
場合でも、感度の増加が実現しうる。
第１の乳剤と第２の乳剤の比率は銀の重量を基準として
１：３〜２：１とするのが好ましく、そして、第２の乳
剤の粒子の平均直径か第１の乳剤の粒子の平均直径の５
０％未満であるのが好ましく。
４０チ未満であるのが最適である。第２の乳剤は任意の
常用の内部潜像形成乳剤であってよいが、実質上表面化
学増感されていないことが好ましい。
写真要素は最も単純な形態では本発明に係る高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を含む単一ハロダン化銀乳剤層と写
真支持体を含む。もちろん、２以上のハロダン化銀乳剤
層並びにオーバーコート、下塗層および中間層を含ませ
ることができる。上述のように乳剤をブレンドすること
に代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の層としてコ
ーティングすることによってしばしば同様な効果を達成
することができる。乳剤層を別々にコーティングして露
光許容範囲を得ることは写真技術分野において周知であ
りて、ソエリクマン（Ｚ＠ｌｉｋｍｓｓｎ　）およびレ
ピ（Ｌ＠ｖ１）　、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓａ　＊１９６４年、ｐｐ、２
３４−２３８．米国特許第３．６６２，２２８号および
英国特許第９２３，０４５号に記載されている。さらに
、高感度および低感度ハロダン化銀乳剤をブレンドでは
なく別々の層にコーティングすることによって写真感度
を増大せしめ得ることも写真技術分野において周知であ
る。通常高感度乳剤層は低感度乳剤層よシも露光源に近
い位置にコーティングする。この技法は３またはそれ以
上積層せる乳剤層の調製に応用することができる。この
ような層構成は本発明に係る乳剤の実施においても特に
有用である。
写真要素の層は種々の支持体上にコーティング形成する
ことができる。代表的な写真支持体には重合体フィルム
、木材繊維（例えば紙）、金属シートおよびフォイル、
ガラスおよびセラミック支持体要素があり、これらは支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、摩優特性、ハレーク曹ン防止性および／ま７ｔ
はその他の特性を向上する為に１′またけ２以上の下塗
層を形成することができる。これらの支持体は当業界に
おいて周知であって、例えば、Ｒｅ５ｅ暑ｒｃｈ　Ｄｉ
ｓ−ｃｌｏｓｕｒｅｓ　　１７６巻、１９７８年１２月
、　Ｉｔｅｍｌ　７６４３　Ｐａｒａｇｒａｐｈ　ＩＭ
に記載されている。
以下余白 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は常用されるいかな
る方法によっても像状に露光することができる。これに
ついては上記Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｌｃ−ｃｌｏｓｕ
ｒｅ　ｙ　Ｉｔｅｍ　１７６４３　＊　Ｐａｒａｇｒａ
ｐｈ　Ｘ’４を参照され九い。本発明は特に、存在する
分光増感剤が蝋大吸収を示すスペクトル領域において電
磁線を用いて像状照光を行う場合有用でろる。写真１１
！素に青色・緑色・赤色または赤外菖光を記録する場合
は、青色・緑色・赤色ま之はスペクトルの赤外部分に吸
収される分光増感剤を存在せしめる。
黒白像の分野では写真要素をオルノクロマチックまたは
パンクロマチックに増感せしめて可視スペ以下余白 クトル内における感度を延ばすことが望ましい。
レーデ−によって生成される露光に用いられる輻射線は
非干渉性（ランダム相）または干渉性（イン・フェイズ
）のいずれであってもよい。高もしくは低強度露光、間
欠的もしくは連続的露光、数分からミリ秒〜マイクロ秒
という比較的短い時間に亘る露光時間およびソラリゼー
ション露光を含め、常温、尚温もしくは低温および／ま
たは常圧、高圧もしくは低圧における像姦光いずれも、
ティ・エイチ・ジェイムズ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅａ
ｓ　、第４版、マクミラン。
１９７７年、第４．６，１７．１８および２３章に記載
される如く、常用されるセンシトメトリー技法によシ決
定される有用な感応範囲内において用いることができる
。
写真要素に含まれる感光性ハロダン化銀は、露光に引続
いて、アルカリ性媒体または写真ＪＩ！素中に含まれる
現像剤の存在下にハロダン化銀を水性アルカリ媒体と組
合わせることによって常法に従って処理し、可視像を形
成することができる。
処理に使用するハロダン化銀現像剤は表面現像剤である
。「表面現像剤」なる用語は、表面増感ハロゲン化銀乳
剤の現像に一般的に使用される条件下で、ハロゲン化銀
粒子上の表面潜像中心を可視化するが、内部潜像形成乳
剤中の実質的な内部潜像中心をｉｉＪ視化しない現像剤
を含む意味に理解される。一般に表面現像剤としては任
意のハロゲン化銀現像剤又は還元剤を使用することがで
きるが、現像容器又は現渾組成物には一般に、実質上ハ
ロダン化銀溶剤（例えば、水溶性チオシアネート、水溶
性チオエーテル、チオ硫酸塩及びアンモニア）が存在し
ないようにする。これらの溶剤は粒子を崩壊させ又は溶
解して、実質的な内部画像を現像するからである。ある
場合には現像剤中にわずかに過剰のハロゲン化物が存在
するのが望ましく、又はハロダン化物放出化合物として
乳剤中に導入されるが、粒子の実質的な崩壊を防止する
ために一般に大過剰には存在せしめない。
現像組成物中に使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤には、ヒドロキノン、カテコール、アミノフ
ェノール、３−ピラゾリジノン、アスコルビン酸及びそ
の誘導体、レダクトン、フェニレンジアミン、又はこれ
らの組合わせが含まれる。現像剤は写真要素中に導入す
ることができ、この場合には、現像剤は像状露光後にノ
・ロダン化銀と接触せしめられる。しかしながら、ある
態様においては、現像剤は現像容器において使用するの
が好ましい。
−たん写真要素中に銀画像を形成せしめた後、常法によ
り非現像ハロゲン化銀を定着する。この発明の高アスペ
クト比平板状粒子乳剤は、定着がよシ短時間で完結する
点において特に有利である。
これによって処理が促進される。
Ｆ　色素画像形成 銀像を生成するための上述の写真要素および技法は色素
を用いてカラー像を生成するのに容易に適用することが
できる。おそらく投映可能なカラー像を得る最も簡易な
技法においては、常用される色素を写真要素の支持体中
に混入することができ、そして上述の如く銀像の形成を
行うことができる。銀像が形成される領域においては写
真要素は実質的に光透過性でなくな如、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このようにして
力２−像が容易に形成され得る。これと同一効果はまた
、別の色素フィルタ一層または色素フィルター要素と透
明支持体要素を有する要素とを用いることによって達成
することができる。
ハロダン化銀写真要素は色素の選択的破壊または形成に
よって色素像を形成するのに用いることができる。上述
の銀像を形成するための写真要素は％Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　＊　１７６巻、　１９７８年
１２月り　Ｉｔ＋ｅｍ１７６４３　＋Ｐａｒａｇｒａｐ
ｈＸＩＶ＋Ｄに記載されるようにカラーカメラ−のよう
な色素像形成剤を含有する現像剤を用いることによって
色素像を形成するのに用いることができる。このような
形態において、現像剤は、酸化された形態においてカノ
ラーと反応（カブリング）して色素像を形成し得るカラ
ー現像剤（例えば、芳香族第１アミン）を含む。
色素形成性力ダラーは常法に従って写真要素中に混入す
ることもできる。色素形成性カメラ−は異なる写真効果
を達成するために異なる量で混入することができる。例
えば、英国特許第９２３．０４５及びクマイ等の米国特
許第３，８４３，３６９号が教唆するように銀被覆量に
関しカブラ−の濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常
用いられる蓋よシ低く制限することができる〇 配合する色素形成性カノラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄・マゼ／りおよびシアン）像色素を形成するよう
に選ばれ、これらのカメラ−は非拡散性無色カメラ−で
ある。
特定の写真応用分野で望まれる効果を達成するために単
一または複数の別々の層における反応速度が相違する色
素形成性カノラーを用いることができる。
色素形成性力グラ−はカブリングによって、現像抑制剤
または促進剤、漂白促進剤、現像剤、へログン化銀溶剤
、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、競争力グ
ラ−、化学または分光増感剤および減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する。現像抑制剤放出性
（ＤＩＲ）カノラーは写真分野において周知である。そ
れらは、カブリング時に桟々の写真的に有用な基を放出
する非色素形成性化合物、並びに色素形成性カッ２−で
ある。酸化せる力２−現像剤と反応する際色素を形成し
ないＤＴＲ化合物をまた用いることができる。さらに、
酸化的に割裂するＤＩＲ化合物を用いることができる。
リク！マン乳剤のように比較的感光性に乏しいハロゲン
化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行を阻止葦たは
抑制するために中間層およびオーバーコート層として利
用した。
写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形成するの
に用いられる着色色素形成性カプラーのような着色せる
色素形成性力グラ−及び／または競争カノラーを混入す
ることができる。
写真要素にはさらに常用される像色素安定剤を配合する
ことができる。これらはすべてＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　、　１７６巻、１９７８年１２月に記
載されている。
色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金属イオン
錯体の形態を有する酸化剤及び／又は過酸化物酸化剤を
用いる方法を採用することによって色素像を形成しまた
は増幅することができる。
写真要素はそのような方法によって色素像を形成するの
に特に適合する。
銀−色素一欅白法のような色素または色素前駆物質の選
択的破壊によって写真安素に色素像を形成することがで
きる。
漂白によって現像せる銀を除去するのはハロゲン化銀写
真要素に色素像を形成する技法における普通の慣行であ
る。そのような銀の除去は処理溶液または写真要素のあ
る層に漂白促進剤またはその前駆物質を混入することに
より促進することができる。ある場合には、特に上述の
ように色素像を増幅する時は、現像によ多形成される銀
の量は生成する色素の蓄と比較して小さい。従って、実
質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。
さらに他の応用においては、銀像が保持され、そして色
素像はこの銀像によシ提供される濃度を高めまたは補う
ために活用される。銀像の濃度を色素で高める場合中性
の単一色素または全体として中性像を生成し得る複数の
色素を組合わせ用いることが通常望ましい。また、漂白
および定着によって銀を完全に偉担持写真要素から除去
し、色素のみを用いて単色または中性色素像を形成する
ことができる。
Ｇ　多色写真 この発明の乳剤は、多色写真画像の形成に使用すること
ができる。一般に、１以上の内部潜像形成ハロゲン化銀
乳剤層を含んで成る任意の常用の多色画像形成直接反転
写真要素は、単にこの発明の高７スペクト比平板状粒子
内部潜像形成乳剤を加えることによシ、又はこの乳剤で
置き換えることにより、改良することができる。
この発明を減色法原色系画像形成色素の組合わせによシ
多色画像を形成する多色写真要素に適用する場合にも有
意な利点が得られる。このような写真要素は、支持体、
並びに典型的には、それぞれ黄色、マゼンダ、及びシア
ン色素画像として青色光、緑色光、及び赤色光線の露光
を別々に記録するための少なくとも１つの３色系へログ
ン化銀乳剤層から成る。この発明は一般に、少なくとも
１種の高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成乳剤を含
有するこのタイグの任意の多色写真要素を包含するが、
高アスペクト比平板状粒子内部ｍ像形成臭化銀及び臭ヨ
ウ化銀乳剤を使用する場合、追加の利益が得られる。従
って１次の記述は臭化銀及び臭ヨウ化銀乳剤を組み込ん
だある好ましい具体例に向けられている。しかし、所望
にょシ、任意のハロゲン化物組成の高７スペクト比平板
状粒子内部潜像形成乳剤で置き換えることもできる。
特にことわらない限り、多色写真要素はすでに述べた写
真要素の特徴を含むことができる。
特定の好ましい形態において、マイナスＷ色増感した、
０．３マイクロメートル未満の平均平板状粒子厚さを有
するこの発明の高アスペクト比平板状粒子内部潜像形成
臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤は、多色写真要素の青色、緑
色及び赤色の三色系記録乳剤層中の、緑色光又は赤色光
を記録することを意図する少なくとも１つの乳剤層を構
成する。平板状粒子乳剤は、写真要素が５５００’にの
中庸光に露光する間に、その乳剤が受理することが意図
されている光に加えて、青色光を受理する状態におかれ
る。層が受理する青色光とマイナス青色光との関係はΔ
ＬｏｇＥとして表わすことができる。
すなわち、 ΔＬｏｇ　Ｅ＝ＬｏｇＥＴ−１ｏｇＥ。
ここで、ＬｏｇＥＴは、平板状粒子乳剤が受理すること
が意図されている緑色光又は赤色光への露光の対数であ
シ、・そして、 ｔｏｇＢは、平板状粒子乳剤が前記以外に同時に受理す
る青色光への露光の対数である。各場合において、露光
Ｅは特にことわらない限シメートルーキャンドルー秒で
ある。
この発明の実施において、ΔｔｏｇＥは０．７未満（好
ましくは０．３未満）とすることができ、この場合もな
お容認しうる色の再現が得られる。このことは、この発
明の乳剤中に０．７ミクロンよシ大きな平均直径を有す
る粒子が高い比率で存在する点から、驚くべきことであ
る。もし、同様なハロゲン化物組成と平均粒子直径の非
平板状又は低アスペクト比平板状粒子乳剤によｐ、この
発明の高アスペクト比平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀
乳剤を置き換えたなら、よシ高いそして通常容認できな
い程度の偽発色が生ずるでるろう。緑色増感又は赤色増
感した臭化銀又は臭ヨウ化釧乳剤による偽発色は、平均
粒子直径を小さくすることにょシ軽減できることが当業
者によく知られているが、しかし、この結果同時に最高
写真感度も低下する。
この発明によシ、青色感度とマイナス青色感度を有利に
分離することができるのみならず、この利点は最高マイ
ナス青色写真感度をなんら限駕することなく達成するこ
とができる。この発明の特定の好ましい形態において、
宵、緑及び赤の三色系記録乳剤層の少なくともマイナス
青記録乳剤層は臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤である。三色
系の青色記録乳剤層も又有利に高アスペクト比平板状粒
子乳剤とすることができる。この発明の特定の好ましい
形態において、三色系の各乳剤層に存在する平板状粒子
は、１．０マイクロメートル以上、好ましくけ２．０マ
イクロメートル以上の平均粒子直径を有し、そして、乳
剤は１０：１以上の平均アスペクト比を有する。この発
明の前記以外の好ましい形態において、多色写真要素は
１８０以上のＩＳＯ感度インデックスを有することがで
きる。
この発明の多色写真要素には、露光源と高アスペクト比
平板状粒子緑色及び／又は赤色乳剤層との間に、これら
の層を青色光露光から保護するための黄色フィルタ一層
を設ける必要がなく、あるいは黄色フィルタ一層を存在
せしめるにしても、その濃度を、昼光に露光することを
意図した写真５４の赤色又は緑色記録乳剤層を青色光露
光から保瞳するために従来使用され１いたいずれの黄色
フィルタ一層の濃度よシも低くすることかできる。
１つの特に好ましい形態においては、三色系の緑色及び
／又は赤色記録乳剤層と露光放射線源との間に青色記録
乳剤層を存在せしめない。従って。
この写真要素には、緑色及び／又は赤色乳剤層と入射露
光放射線との間に実質上青色を吸収する材料が存在しな
い。
上記のように、高アスペクト比平板状粒子臭化銀又は臭
ヨウ化銀乳剤を緑色又は赤色記録層の内１層にのみ使用
するのが必須であるが、多色写真要素は、それぞれｗ色
光、緑色光及び赤色光を記録するための、少なくとも３
つの分離された乳剤を含む。必須の高アスペクト地平板
状粒緑色又は赤色記録乳剤以外の乳剤は、任意の都合の
良い常用型の内部潜像形成乳剤でよい。米国特許第３．
７６１，２７６号、第３，９２３，５１３号及び第４．
０３５，１８５号には、前記の乳剤と組合わせるのに有
用な非平板状内部潜像形成乳剤が例示されている。好ま
しい形態においては、乳剤層のすべてに臭化銀又は臭ヨ
ウ化銀粒子を含有せしめる。
特に好ましい形態においては、少なくとも１つの緑色記
録乳剤層及び少なくとも１つの赤色記録乳剤層に、この
発明の高アスペクト地平板状粒子内部潜偉形成乳剤を含
める。スペクトルの緑色部及び／又は赤色部における記
録のために１層よシ多くの乳剤層を使用する場合には、
少なくともよシ感度の高い乳剤層に前記の高アスペクト
比平板状粒子乳剤を含めるのが好ましい。もちろん、必
須ではないが所望であれば、写真要素の青色、緑色及び
赤色記録乳剤層のすべ・てに、有利に前記の平板状粒子
を含めることができることが認められる。
この発明は、前記の多色写真要素に十分に適用すること
かでき、この場合、青色、緑色及び赤色記録乳剤層の感
度及びコントラストを広範囲に変化せしめることができ
る。この発明に使用する緑色又は赤色分光増感した高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤層は青
色感度が比較的低いために、緑色及び／又は赤色記録乳
剤層を、他の乳剤層と関係なく、又青色光による露光を
回避するだめの常用の予防措置をなんら構することなく
、多色写真要素中の任意の位置に配置することができる
。
この発明は特に、昼光に露光する場合に色を正確に再現
することを意図した多色写真要素に適用することができ
る。このタイグの写真要素は、５５００°Ｋ（昼光）源
に露光した場合に、実質上調和したコントラストの青色
、緑色及び赤色露光記録を行うことができ、そして、感
度の変化が少ないという特徴を有する。この明細書にお
いて使用する「実質上調和したコントラスト」なる用語
は。
青色、緑色及び赤色記録のコントラストの相異が青色記
録のコントラストに対して２０％未満（好ましくは１０
ｑ６未満）であることを意味する。青色、緑色及び赤色
記録の感度の差が少ないことは、感度差（ΔｔｏｇＥ）
が０．３ｔｏｇＥ未満であることによシ示され、ここで
、緑色及び赤色記録の感度と青色記録の感度との間の差
が大きくなるに従って感度差が大になる。
昼光に露光した場合に正確に色を再現することができる
多色写真要素は、このような特質を示す常用の写真要素
に比べて有意な利点を提供する。
この発明の写真ｉｓにおいては、好ましい緑色及び赤色
分光増感した平板状臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤層の青色
感受性が限定されているため、青色記録乳剤層の青色感
度とマイナス青色記録乳剤層の青色感度の分離が確実に
なる。特定の適用に従えば、緑色記録乳剤層及び赤色記
録乳剤層に平板状粒子を使用することによシ、それのみ
で、青色記録乳剤層及びマイナス青色記録乳剤層の青色
感度の好ましい大きな分離が得られる。
ある適用においては、常用の青色感度分離技法により高
アスペクト比平板状粒子の存在によシ得られる青色感度
分離を補なうことによシ、青色記録乳剤層及びマイナス
青色記録乳剤層の青色感度分離をさらに強化することが
望ましい。例えば、多色写真要素において最も高感度の
緑色記録乳剤層を露光放射線源に最も近く配置し最も高
感度の青色記録乳剤層を露光放射線源から最も遠くに配
置した場合、緑色記録乳剤層は露光中に青色光のすべて
を受理するが、青色光が青色記録乳剤層に到達する前に
線素記録乳剤層及びその他の被膜層が青色光の一部を吸
収し又は反射するであろうから、乳剤が別々に塗布され
そして露光される場合には強度のフルオーダー（１，０
ｔｏｇＥ）が異なるとしても、青色記録乳剤層及び緑色
記録乳剤層の青色感度の分離は効果的に低下するだろう
。このような場合に、青色記録乳剤層中のヨウ化物の比
率を増加することによシ、平板状粒子の青色記録乳剤層
及びマイナス青色記録乳剤層の青色感度分離の強化を確
実に補うことができよう。青色記録乳剤層がマイナス青
色記録乳剤層よシ露光放射線源に近い位置に配置されて
いる場合には、青色とマイナス青色との分離を強化する
ために、青色記録乳剤層とマイナス青色記録乳剤層の間
に限定された濃度の黄色フィルター材料を塗布すること
ができよう。しかしながら、この技術において従来必要
とされたように、青色感度分離において１オーダー又は
それに近い強度差を常用技法自身が供する程度にまで、
これら常用の感度分離技法のいずれかを使用する必要は
ない。しかしながら、特定の適用のために例外的に大き
な青色感度及びマイナス青色感の分離が必要な場合には
常用手段の十分な使用をさまたげるものではない。この
゛ようにして、この発明は、従来可能であったのよシ広
り 範囲に要素の構成を選択することができ、且つ、バラン
スしたライティング条件下で露光した場合に画像色を正
確に再現することを意図した多色写真要素に係る目的を
達成するものである。
多色写真要素は、しばしば発色層ユニｙ）の語で記載さ
れる。最も一般的な多色写真要素には、３つの重層した
発色層ユニツ）を含み、各ユニットは、スペクトルの異
る３分の１に対する露光を記録することができ、そして
補色的減色式原色色素画像を形成することができるハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含有している。すなわ
ち、青色、緑色、及び赤色記録発色層ユニットは、それ
ぞれ黄色、マゼンダ、及びシアン色素画像を形成するの
に使用される。色素画像形成物質は発色ユニットに存在
せしめる必要はなく、処理液から完全に供給することが
できる。色素画像形成物質を写真要素に導入する場合、
この物質は、乳剤層に配置することができ、又は同じ発
色層ユニットの隣接する乳剤層から酸化された現像剤又
は電子伝達剤を受理するように配置された層に存在せし
めることができる。
酸化された現像剤又は電子伝達剤が発色層ユニット間を
移動して退色を生じさせるのを防止するために、一般に
スキャベンジャ−が使用される。
スキャベンジャ−は、米国特許第２．９３７，０８６号
が教唆するように乳剤層それ自体の中に配置することが
できさらに／又は米国特許第２．３３６，３２７号に例
示されているように１１Ｍ１＆する発色層ユニット間の
中間１−に配置することができる。
各発色層ユニットには１つの乳剤層を含めることもでき
るが、１つの発色層ユニット中に写真感度の異なる２１
ｊ！、３種又はそれより多くの乳剤層を導入することが
しばしば行われる。所望の層構成において、１つの発色
層ユニット中に感度の異なる複数の乳剤層を用うろこと
が容認されない場合には、１つの写真要素中に複数の（
通常２つ又は３つの）青色、緑色、及び／又は赤色記録
発色層ユニットを用いることが一般に行われる。
多色写真要素中に、平板状臭化銀又は臭ヨウ化銀粒子を
含む緑色又は赤色記録乳剤層の少なくとも１つを配置す
ることによシ、写真要素の像状露光中に青色光のよ）多
くの部分を受理せしめるのが、この発明特有の特徴であ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤層に到達する青色光
の比率が大きくなるのは、上層の黄色フィルタ一層によ
る青色光の吸収が減少し、又は好ましくは、上層の黄色
フィルタ一層を完全に除去した結果である。又、高アス
ペクト比平板状乳剤層に到達する青色光の比率が大きく
なるのは、乳剤層を露光放射線源によシ近くなるように
再配置したためでもある。例えば、緑色及び赤色記録高
アス投りト地平板状粒子乳剤を含有する緑色及び赤色記
録発色層ユニットを、青色記録発色層よシ露光放射線源
に近い位置に配置することができる。
この発明の多色写真要素は、上記の要件と一致した任意
の常用の形態をとることかできる。ゴロコホプスキ−（
Ｇｏｒｏｋｈｏｖｓｋｉｉ　）によシ開示された５ｐｅ
ｃｔｒａｌ　５ｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ＊ｓａ　　、　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ　、ニー−ヨーク、２１１頁第２７ａ表の６
種類の可能４層構成のいずれをも使用することができる
＠簡単且つ特定の実例として、常用の多色ハロダン化銀
写真菅素中の他の層に先立って露光放射線を受理する位
置に、その製造過程において、スペクトルのマイナス青
色部分に増感した高アスペクト比平板状粒子乳剤層の１
つ以上を加えることができる。しかしながら、はとんど
の場合、場合によっては層構成の変更と組合わせて、常
用のマイナスＷ色記録乳剤層をマイナス青色記録高アス
ペクト比平板状乳剤層の１つ又はそれよシ多くによりｉ
き替えるのが好ましい。この発明は次の好ましい具体的
形態と関連させてよりよく理解することができよう。
以下余白 層構成■ 露光 ↓ 前記層構成においてＢ、Ｇ及びＲは、それぞれ常用タイ
プの青色、緑色及び赤色記録発色層ユニットを示し、 発色層ユニツ）　Ｂ　−Ｇ−及びＲＯ前の文字Ｔは、乳
剤層が前に詳述した高アスペクト比平板状粒子臭化銀又
は臭ヨウ化銀乳剤を含有する仁とを示し、発色層ユニｙ
　）　Ｂ　ｅ　Ｇ　ｓ又はＲＯ前の文字Ｆは、その発色
層ユニットの写真感度が、同一層構成において、スペク
トルの三色系の内の同じ１色の真先を記録する他の発色
ユニ、トの少なくとも１つよシも高いことを示し、 発色層ユニツ）Ｂ、Ｇ、又はＲの前の文字Ｓは、その発
色層ユニットの写真感度が、同一層構成において、スペ
クトルの三色系の内の同じ１色の露光を記録する他の発
色ユニｙ）の少なくとも１つよシも低いことを示し、 ＩＬは、スカベンジャーを含有するが黄色フィルター材
料を実質上含有しない中間層を示す。この中間層の層構
成中での位置、中間層固有の感度特性又はこの両者の組
合わせによシ、高感度発色層ユニ、）又は低感度発色層
ユニットの各々の写真感度は、スペクトルの三色系の中
の同じ１色の露光を記録する他方の発色層ユニ、トの写
真感度と異ることになる。
層構成！〜■において、支持体の位置は示されていない
、実際の習慣によれば、支持体はほとんどの場合無光放
射線源から最も遠い位置、すなわち示されている層の下
に配置されるであろう。支持体が無色でおシ且つ正透過
性である場合、すなわち透明である場合には、支持体を
露光源と示されている層との間に配置することもできる
。もっと一般的に言えば、支持体は露光源と支持体を透
過する光を記録することを意図した任意の発色層ユニッ
トとの間に配置することができる。
まず層構成Ｉを見れば、この写真要素には実質上黄色フ
ィルター材料が含まれていない、しかじな亦ら、黄色フ
ィルター材料を含む常用の実際の４１Ｅ素に従って、青
色記録発色層ユニットは露光放射線源に最も近い位置に
配置されている。単純な形態において、各発色層ユニッ
トは単一のハａ）ｆン化銀乳剤層から成っている。
他の形態においては、各発色層ユニットには２つ、３つ
又はさらに多くのへロｒン化銀乳剤層を含めることがで
きる。三色系の乳剤層、すなわち各発色層ユニ、トの内
張高感度のそれを比較する場合、それらは、コントラス
トにおいて実質上一致していることが好ましく、そして
、緑色記録乳剤層及び赤色記録乳剤層の写真感度と青色
記録乳剤層の写真感度の差が０．３ｔｏｇＥ未満である
ことが望ましい。各発色層ユニット中に、感度の異なる
２つ、３つ又はそれよシ多くの異なる乳剤層が存在する
場合には、層構成Ｉ中に、前記のコントラスト及び感度
関係を有する２つ、３つ、又はそれよシ多くの三色系乳
剤層が存在するのが好ましい、青色記録発色ユニットの
下に黄色フィルター材料が存在しないのでとのニー’−
ツ）の写真感度が増加する。
層構成■において、中間層が実質上黄色フィルター材料
を含まないことは必要でない。この発明の技法から外れ
ること表く、青色記録乳剤層ニットと緑色配録発色ユニ
ットとの間に常用量よシ少ない黄色フィルター材料を配
置することができる・さらに、緑色発色層と赤色発色層
を分離する中間層に常用量以下の黄色フィルター材料を
含有せしめても、この発明の範囲内である。常用量の黄
色フィルター材料を使用する場合には、赤色記録発色ユ
ニットは、前記の平板状臭化銀又は臭ヨウ化銀粒子を使
用したものに限定されず、前記のコントラスト及び感度
の関係を満たしながら常用の任意の形態をとることがで
きる・ 記載の重複を回避するために、特に、層構成■〜Ｖを層
構成Ｉから区別する特徴のみを述べる。
層構成■においては、高感度及び低感度の青色、緑色、
又は赤色配録乳剤層を同じ発色層ユニットに組入れるの
ではなく、それぞれ２つに分離した青色、緑色、及び赤
色記録発色層ユニットが使用されている。高感度発色ユ
ニットの乳剤層のみに前記の平板状臭化銀又は臭ヨウ化
銀粒子を含めればよい、低感度緑色及び赤色記録発色層
ユ＝、）は、それが低感度である故に上層の高感度青色
記録発色層ユニットと同様に、黄色フィルター材料を使
用することなく青色光露光から適切に保護される。もち
ろん、低感度緑色及び／又は赤色記録発色層ユニットの
乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ
化銀を使用することもできる。米国特許第４．１８４，
８７６号、独国出願公開第２，７０４，７９７号、第２
．６２２．９２３号、第２．６２２．９２４号及び第２
，７０４，８２６号に記載されているごとく、高感度赤
色記録発色層ユニ。
トを低感度緑色記録発色層ユニットの上方に配置する場
合に高感度が実現する。
層構成ｍは、青色記録発色層ユニットが露光源から最も
遠く配置されている点で層構成Ｉと異なる。さらに１こ
の層構成ｍにおいては、緑色記録発色層ユニットが、露
光源から最も近く、そして赤色記録発色ユニ、トが次に
配置されている。この配列は、鮮鋭で高品質の多色画像
を形成する上で非常に有利である。′Ｎ光源に最も近く
配置されているために多色画像に最も重要な”視覚的寄
与をする緑色記録発色層ユニットは、光を散乱する上層
が存在し々いので非常に鮮鋭々画像を形成することがで
きる。多色画像に次に最も重要な視覚的寄与をする赤色
記録発色層ユニットは、緑色記録発色層ユニｙ）のみを
通過した光を受理し、従って、青色記録発色層ユニット
中での散乱を受けない。青色記録発色層ユニットは層構
成Ｘに比べて不都合な状態にあるが、形成された多色画
像に対する青色記録発色層ユニットの視覚的寄与ははる
かに小さいから、その鮮鋭度のロスによシ緑色及び赤色
記録発色層ユニットで実現した利点が打ち消されること
はない。
層構成■は、層構成ｍを拡張して高感度及び低感度高ア
スペクト比平板状粒子乳剤を含む分離した緑色及び赤色
記録発色層ユニットを含めたものである０層構成Ｖは、
低感度緑色、赤色及び青色記録発色層ユニットの上方に
追加の青色記録発色層ユニ、トを有する点で層構成■と
異なる。高感度青色記録発色層ユニットには前記の高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤が使用
しである。この場合、高感度青色記録発色層ユニットは
、青色光を吸収する作用をし、このために、低感度緑色
及び赤色記録発色層ユニｙ　）に到達する青色光の比率
が低下する。１つの変形においては、低感度緑色及び赤
色記録発色層ユニットには高アスペクト比平板状粒子乳
剤を使用する必要がない。
層構成■は、緑色及び赤色記録発色層ユニットと露光放
射線源との間に平板状粒子管色記録発色層ユニットが配
置しである点において層構成■と異なる。前記のごとく
、平板状粒子青色記録発色層ユニットは、１つ又はそれ
よシ多くの平板状粒子青色記録乳剤層によ層構成するこ
とができ、複数の青色記録乳剤層が存在する場合にはそ
れらの感度を変えることができる。層構成■は又、平板
状粒子青色記録発色層ユニットと露光放射線源との間に
配置された第二の高感度赤色記録発色層ユニットを有す
る点モ層構成■と異なるが、これは赤色記録発色層ユニ
、トをこのように配置しなければその配置が不都合であ
シ、それを補償する必要があるからである。第二の平板
状粒子高感度赤色記録発色層ユニ、トは好都合な位置を
占めているから、２つの高感度赤色記録層ユニ、トが同
じ乳剤を組み入れていれば第二の高感度赤色記録層ユニ
ットの方が第一のそれよシ高感度である。もちろん、所
望であれば第−及び第二の高感度平板状粒子赤色記録発
色層ユニ、トは同又は異なる乳剤によ層構成することが
でき、そして、これらの相対的感度を当業者によく知ら
れている技法によシ調整することが可能であることが認
められる。
このように２つの高感度赤色記録層ユニｙ）を採用する
かわｂＫ、所望であれば、第二の高感度赤色記録層ユニ
ットを第二の高感度緑色記録発色層ユニットによシ置き
換えるとともできる。層構成■は層構成■と同じとする
とともできるが、露光放射線源と平板状粒子青色記録発
色層ユニットとの間に第二の高感度平板状粒子赤色記録
発色層ユニット及び第二の高感度平板状粒子緑色記録発
色層ユニットが設けられている点で異なる０層構成■及
び■は、青色光を記録する層の下の中間層が黄色フィル
ターを含む常用の層構成である。しかしながら、これら
の構造には、露光源に最も近い乳剤層に高アス４クト地
平板状粒子ハロダン化銀乳剤が使用しである。平板状粒
子乳剤は前記のごとく赤色光を記録するために増感する
ことができ、緑色光を記録するために増感することもで
き、あるいは、両層においてそれぞれ赤色光及び緑色光
を記録するために増感することもできる。
もちろん、これら以外の多くの有利な層構成が可能であ
シ、Ｉ〜■の層構成は単に例示に過ぎない。種々の層構
成の各々において、対応する緑色及び赤色記録発色層ユ
ニットを相互に置き替えることができる。すなわち、高
感度赤色及び緑色記録発色層ユニットの層構成中の位置
を相互に置き替えることができ、そしてこれに替えて又
はこれと共に、低感度緑色及び赤色記録発色層ユニット
の位置を相互に置き替えることができる。
減色法原色色素の組合わせによ層構成される多色画像を
形成することを意図した写真乳剤は通常、発色カプラー
のごとき組み込まれた発色物質を含有する多重層の形を
とるが、このことはけっして必須ではない。それぞれが
可視スペクトルの３分の１の光を記録するためのハロダ
ン化銀乳剤及び減色法原色と補色関係にある色素を形成
することができるカプラーを含む一般にノ譬ケ、トと呼
ばれる３つの発色成分は、多色画像を形成すべき写真要
素の一つの層の中に一緒に存在せしめることができる。
混合・９ケラト多色写真要素の例は、ゴドウスキー（Ｇ
ｏｄｏｗｓ）ｃｙ　）の米国特許第２，６９８，７９４
号及び第２，８４３，４８９号に開示されている。
平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤を含有する緑色及
び赤色記録発色層ユニットの青色感度及びマイナス青色
感度の分離が比較的大であるために、黄色フィルター材
料の使用量が少なくてすみ又はこれを使用する必要がな
くなシ、そして／又は新しい層構成を採用することがで
きる。多色写真要素中における緑色記録発色層ユニット
及び赤色記録発色層ユニットの青色光に対する相対的レ
スポンスを定量的に測定するために使用することができ
る技法の１つは、この発明の多色写真要素のサンプルを
、まずステップ板を通して中庸光露光源すなわち５５０
０°にの光に露光し、次にこのサンプルを処理すること
である。そして、第２のサンプルを４００　ｎｍと４９
０　ｎｍの間の光のみを通過せしめるウララテン（Ｗｒ
ａｔｔｅｎ　）　９８フイルターを介する他は前記と同
じ方法によ如露光し、その後上記と同じ方法でこれを処
理する。前記の米国標準（Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｔａｎ
ｄａｒｄ　）　ＰＨ２，１−１９５２に従って測定した
青色、緑色及び赤色透過濃度を用いて、それぞれのサン
プルにつき３つの色素特性曲線をプロットすることがで
きる。青色記録発色層ユニットの青色感度と緑色又は赤
色記録発色層ユニットの青色感度との差Δ及びΔ′を次
の関係から決定することができる。
囚　Δ＝　（Ｂｗｔａ　−Ｇｗｙ６　）　−（ＢＮ　　
ＧＮ　）又は Φ）Δ′＝（ＢＷ９８−Ｒｗｖ６）　　（ＢＮ　　ＲＮ
）ここで、ＢＷ９８は、ウララテン９８フイルターを通
して露光した場合の青色記録発色層ユニ、トの青色感度
であシ； Ｇｗｇ＠　ハ、ウラ、テン９８フイルターを通して露光
した場合の緑色記録発色層ユニットの青色感度であシ； Ｒｗｔａは、ウララテン９８フイルターを通して露光し
た場合の赤色記録発色層ユニットの青色感度であシ； ＢＮは、中庸光（ｓｓｏｏｏＫ）を露光した場合の青色
記録発色層ユニ、トの青色感度であシ：ＧＮは、中庸光
（５５００°Ｋ）を露光し九場合の緑色記録発色層ユニ
、トの緑色感度であシ：そして、 ＲＮは、中庸光（５５００°Ｋ）を露光した場合の赤色
記録発色層ユニットの赤色記録感度である。
上記の記載は、黄色、緑色、及び赤色濃度は、それぞれ
青色、緑色、及び赤色記録発色層ユニ。
トに基くものとし、黄色、マゼンダ及びシアン色素によ
る望ましくない光分吸収は無視している。
このような望ましくない分光吸収が、ここで必要な結果
に実質上影響を与えるｔ”ｔどの強度であるのはまれで
ある。好ましい多色写真要素においては、なんら黄色フ
ィルター材料が存在しない場合に、背合記録発色層ユニ
、トの青色感度が、前記の高アスペクト比平板状粒子乳
剤を含む緑色及び／又　　　　・は赤色記録発色層ユニ
ットの青色感度に比べて６倍以上、好ましくは８倍以上
、そして場合によっでは１０倍以上となる。
この発明の多色写真要素の青色及びマイナス青色感度の
大きな分離を測定する他の方法は、緑色記録発色層ユニ
ットの緑色感度又は赤色記録発色層ユニットの赤色感度
とその青色感度とを比較する方法である。ｉ１光及び処
理には前記と同じ技法を用いる。ただし、４９０ｎｍを
越える光のみを透過せしめるウララテン９フイルターを
介することによって中層光をマイナス青色光に変える。
ｉｔ的な差Δ“及びΔ′は次のよう属して決定する。
（ｃ）　　Δ’　＝　ＧＮ９　　’Ｗ９８又は （Ｄ）　　Δ”＝”Ｗ９−ＲＷ９Ｂ ここで％　ＧＷ９Ｂ及び”Ｗ９Ｂは前記と同じ意味であ
シ； ＧＷ、は、ウラ、テン９フイルターを通して露光した場
合の緑色記録発色層ユニットの緑色感度であシ； Ｒｗ、は、ウララテン９フイルターを通して露光した場
合の赤色記録発色層ユニ、トの赤色感度である。
この場合も色素による望ましくない分光吸収は実質的な
ものでなく、無視する。前記の平板状臭化銀又は臭ヨウ
化銀乳剤を含有する赤色及び緑色記録発色層ユニットに
おいて、平板状粒子の平均厚さが０．３マイクロメート
ル未満の場合には、スペクトルの青色領域における感度
とその乳剤が分光増感されたスペクトル部分における感
度の相異（すなわち、それらの青色感度とマイナス青色
感度との相異）は１０倍（１，ＯＬｏｇＥ　）以上とな
る。
同じ要素ＯＡとＢ及びＣとＤの量的関係を比較した場合
、緑色及び赤色記録発色層ユニットが同じ（分光増感し
た波長は異なる）であっても、結果は同じではない。こ
の理由は、はとんどの場合、赤色記録発色層ユニットは
、対応する緑色記録発色１１！ユニツトをすでに通過し
た光を受理するからである。しかしながら第一の要素と
同じ第二の要素を設け、対応する緑色及び赤色記録発色
層ユニ、トの位置を逆にすれば、第二の要素の赤色記録
発色層ユニットの関係式Ｂ及びＤＯ値と第一の層構成に
おける緑色記録発色層ユニットの関係式Ａ及びＣの値は
それぞれ実質上同じになる。簡単に言えば、赤色分光増
感に対する緑色分光増感の選択は上記の量的関係から得
られる値に実質上影響しない。従って、青色感度に対す
る緑色感度と赤色感度を区別するのではなく、緑色感度
及び赤色感度を総称してマイナス背色感度とするのが通
常である。
Ｈ１高角度散乱の減少 この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤は非平板状又
は低アスペクト比平板状粒子乳剤に比べて高角度散乱が
少ない点で有利である。
これは定量的に表現することができる。第２図において
、この発明の乳剤１のサー〆ルが透明な（正透過する）
支持体３上に銀塗布量１．０８１載ｍ２で塗布されてい
る。示して表いが、乳剤及び支持体は実質上同一の屈折
率を有する液体に浸漬して支持体及び乳剤の表面におけ
るフレネメル反射を最小にするのが好ましい。乳剤被膜
を、支持体平面に垂直に、平行光線源５によ如露光する
。光源からの光線は、光軸を構成する鎖線で示された光
路を通って点Ａにおいて乳剤被膜に当たる、上記光路の
延長線と検知表面との交点におる点Ｂにおいて、最大強
度レベルの光が検知される。任意に選ばれた点Ｃが第２
図の検知表面に示されている。
鎖ＪＩＡ　Ｃは乳剤被膜と角φをなしている。点Ｃが検
知表面を移動することによシφはＯから９０°まで変化
しうる。角φの関数として散乱光線の強度を測定するこ
とによシ、（光散乱は光軸７に関して回転対称であるか
ら）角φの関数として累積光分布を測定することができ
る。累積光分布に関する背景的に２載についてはデ・母
ルマ（Ｄ＊Ｐａ１ｍａ　）及ヒカスパー（Ｇａ５ｐ＠ｒ
　）　ｒモンテカルロ法による写真乳剤の光学的性質の
測定Ｊ　ｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃＳｅｌｓｎｃｅ
　ａｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪ第１６巻−第３号
、１９７１年５〜６月、第１８１〜１９１頁を参照のこ
と。
０〜９０°の範囲での角φの関数として累積光分布を測
定した後、支持体３の他の部分に同じ銀塗布量で常用の
乳剤を塗布したものについて同様の測定を＊ｂ返す。φ
の値が７０°以下（ある場合には８００以下及びそれよ
シ大きな角度）における角φの関数としての２種の乳剤
の累積光散乱の比較において、この発明の乳剤では高角
度散乱が少ない。第２図において、角θは角φの余角と
して示される。ここで散乱角を角０と関連させて検討す
る。この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤の高度散
乱角は大きくまい。画像の鮮鋭度を不相応に低下せしめ
るのは光の高角度散乱であるから、この発明の高アスペ
クト比平板状粒子乳剤は、それぞれの場合において、よ
り鮮鋭な画像を形成することができる。この明細書にお
いては、集光角（ｃｏｌｌ＠ｃｔ１ｏｎ　ａｎｇｌ＠）
なる語を、検知表面に到達光の半分が光軸に関して線Ａ
Ｃが回転して構成する円錐に対する領域に当たシ、検知
表面に到達する光の半分が前記以外の領域に当たる場合
の角θの値と定義する。前記の高アスペクト比平板状粒
子乳剤の高角度散乱の減少を説明するのにある特定の理
論に拘速されるべきではないが、高アスペクト比平板状
粒子によって供される大きく平らな主結晶面及びその粒
子の被膜中での方位によシ、観察される鮮鋭さの改善が
説明されよう。特に、ハロゲン化銀中に存在する平板状
粒子は、それが存在する平らな支持体表面と並列してい
ることが観察されている。すなわち、写真要素に対して
垂直方向に向けられ乳剤層に当たる光は、１方の主結晶
面に対して垂直方向に平板状粒子に当たる傾向がある。
平板状粒子の厚さが薄いこと及び塗布された場合の粒子
の方位によシ、前記の高アスペクト比平板状粒子乳剤層
は、常用の乳剤被膜よシ薄くなシ、このことも又、鮮鋭
度に寄与する。しかしながら、この発明の乳剤層は、常
用の乳剤層と同じ厚さに塗布した場合でも太き表鮮鋭度
を発揮する。
この発明の特定の好ましい形態において、高７スペクト
比平板状乳剤層は１．０マイクロメートル以上、最も好
ましくは２マイクロメートル以上の最小平均粒子直径を
有する。感度及び鮮鋭度はいずれも平均粒子直径の増加
と共に改善される。有用な最高平均粒子直径は適用すべ
き特定の画像形敢において容認されうる粒状性に応じて
変化するが、前記の高アスペクト比平板状粒子乳剤の最
大平均粒子直径は、すべての場合において、３０マイク
ロメートル未満、好ましくは１５マイクロメートル未満
、最適には１０マイクロメートル以下である。
前記の高アスペクト比平板状粒子乳剤の単層被膜によル
高角度散乱を減少せしめることができるが、多色被膜に
おいて必然的に高角度散乱の減少が実現するわけではな
い。ある多色被膜型式においてはこの発明の高アスペク
ト比平板状乳剤により鮮鋭度の強化が達成されるが、他
の多色被膜型式においては、この発明の高アスペクト比
平板状乳剤は下層に繍布した乳剤層の鮮鋭度を実際に低
下せしめる場合がある。
層構成■に関し、青色記録乳剤層は露光放射線源に最も
近く配置されており、下層に配置された緑色記録乳剤層
が平板状粒子乳剤である。緑色記録乳剤層は、赤色記録
乳剤層よシ上層にある・青色記録乳剤層が多くの典型的
な非平板状乳剤のごと＜０．２〜０．６マイクロメード
ルの範囲の平均直径を有する粒子を含有していれば、こ
の乳剤層を通過して緑色及び赤色記録乳剤層に到達する
光を最大限に散乱せしめるであろう。不都合なことに、
光が緑色記録乳剤層を構成する高アスペクト比平板状粒
子乳剤に到達する前に、その光がすでに散乱していれば
、この平板状粒子は、赤色記録乳剤層に通過する光を、
常用の乳剤よりも−そう大きく散乱せしめる場合がある
。すなわち、この特定の乳剤及び層構成を選択すれば、
赤色記録乳剤層の鮮鋭度は、この発明の乳剤が層構成中
に存在しない場合よシも大きく、有意に低下する。
この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤層よシ下層に
ある乳剤層においてこの発明の鮮鋭度の利点を実現する
ためには、平板状乳剤層を有意に散乱していない光を受
理するように（すなわち、実質上正透過光を受理するよ
うに）配置するのが好ましい。言いかえれば、この発明
の乳剤層において、平板状粒子乳剤層の下に置かれた乳
剤層における鮮鋭度の改善が最も良く実現されるのは、
平板状粒子乳剤層自体が散乱層の下に位置していない場
合のみである。例えば、高アスペクト比平板状粒子青色
記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に位置し、そしてリッ
プマン乳剤層及び／又は高アスペクト比平板状粒子青色
記録乳剤層の下に位置する場合には、赤色記録乳剤層の
鮮鋭度は上に平板状粒子乳剤層が存在することによシ改
善されるであろう、ｆ的に説明すれば、高アスペクト比
平板状粒子緑色記録乳剤層の上に配置された層の集光角
が約１０°未満であれば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度の改
善が実現する。もちろん、上層が赤色記録乳剤層の鮮鋭
度に及ぼす影響に関する限シ、赤色記録乳剤層自体が高
アスペクト比平板状乳剤層でおるか否かは重要ではない
。
重層発色ユニットを含む多色写真要素においては、この
発明が提供する鮮鋭度の利点を得るために、少なくとも
露光放射線源に最も近い位置には高アスペクト比平板状
粒子乳剤を配置するのが好ましい。この発明の特に好ま
しい形態においては、他の画像記録乳剤層よシ露光放射
線源に近く配置された各乳剤層は高アスペクト比平板状
粒子乳剤層であることが好ましい。前記の層構成■〜■
は、下層の乳剤層に有意に大きな鮮鋭度を供することが
できるこの発明の多色写真要素層構成の例である。多色
写真要素における画像鮮鋭度に対する高アスペクト比平
板状粒子乳剤の有利な寄与について％に多色写真要素と
関連させて説明したが、鮮鋭度の利点は銀画像の形成を
意図する多層白黒写真要素においても実現することがで
きる。白黒画像を形成する乳剤を高感度層と低感度層に
分けるのは常用手段である。霧光放射線源に最も近い層
にこの発明の高７スイクト比平板状粒子乳剤を使用する
ことによシ、下層乳剤、層の鮮鋭度を改善することがで
きる。
工　色素画像転写 前記の平板状ハロダン化銀乳剤層と該乳剤層それ自体の
中又は層ユニット中の隣接層中におかれた少なくとも１
種の色素画像形成物質とから成る１つの色素形成層ユニ
ットを支持体上に配置することによシ、単色転写色素画
像を形成することができる色素画像転写フィルムユニッ
トを構成することができる。さらに、色素画像転写フィ
ルムユニットは媒染することができ、又はこれと異なり
そこに移動する色素を固定することができる色素受理層
によ層構成される。転写色素画像を形成するために、平
板状粒子乳剤を像状露光し、そして色素受理層及び並置
された乳剤層と共にアルカリ性処理組成物と接触せしめ
る。単色転写色素画像への特に有利な応用においては、
中庸転写色素画像を形成するために色素画像形成物質を
組合わせて使用する。所望によシ任意の色調の単色転写
色素画像を形成することができる。
多色色素画像転写フィルムユニットにおいては３つの色
素形成層ユニット、すなわち、（１）赤色感応性ハロダ
ン化銀乳剤と関連するシアン色素画像形成物質を有する
該赤色感応性ノ１０グン化銀乳剤から成るシアン色素画
像形成層ユニｙ　ｔ’　、（２）緑色感応性ハロゲン化
銀乳剤と関連するマゼンダ色素画像形成物質を有する該
緑色感応性ノ・ロダン化銀乳剤から成るマゼンダ色素形
成層ユニッ）、（３）青色感応性ハロゲン化銀乳剤と関
連する黄色色素画像形成物質を有する該青色感応性ハロ
ダン化銀乳剤からなる黄色色素形成層ユニットを使用す
る。
各色素層ユニットには、１つ、２つ、３つ、又はそれよ
シ多くの分離されたハロダン化銀乳剤層、及び核乳剤層
中又は色素形成層ユニｙ）を構成する１つ又はこれよシ
多くの分離された層中におかれた色素画像形成物質を含
めることができる。ある１つの乳剤層又は乳剤層の組合
わせに前記の高アスペクト比平板状粒子ノ・ロダン化銀
乳剤層を使用することができる。この発明の好ましい形
態においては、シアン色素形成層ユニｙ）及びマゼンダ
色素形成層ユニ、層中の少なくとも最も高感度の乳剤層
には、前記の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳
剤を使用する。黄色色素画像形成層ユニット中の少なく
とも最も高感度の乳剤層も、前記の高アスイクト比平板
状粒子ノ・ロダン化銀乳剤によ層構成するのが好ましい
が、シアン及びマゼンダ色素形成層ユニット中の高アス
ペクト比平板状粒子ノ・ロダン化銀乳剤と共に黄色色素
形成層ユニット中には他の常用のノ・ロダン化銀乳剤を
使用することも可能である。
使用する色素画像形成物質に依存して、これをハロダン
化銀乳剤層に組み入れることもでき又該乳剤層と関連す
る他の層に組み入れることもできる０色素画像形成物質
は、色素形成カゾラー、色素現像剤及び酸化還元色素放
出剤のごとき技術分野において知られている任意のもの
でもよく、要素又はフィルムユニットの性質及び目的と
する画像のタイプに依存して採用される特殊なものでも
よい。拡散転写フィルムユニットに有用な物質は色素部
分と検知部分を含んで成る。検知部分は、アルカリ性処
理組成物の存在下で、そしてノ＼ロｒン化銀現像に依存
して、色素部分の移動度に影響を与える。米国特許第２
．９８３，６０６号に記載されているごとく、これらの
色素画像形成物質は最初移動性でハロダン化銀の現像に
依存して不動性になるものでよい。これとは逆に、色素
画像形成物質は最初不動性で、アルカリ処理組成物の存
在下で、ハロダン化銀の現像に依存して移動性になるも
のでもよい。後者の種類の物質には、酸化還元色素放出
化合物が含まれる。このような化合物においては、検知
基は、ハロゲン化銀現像に直接的に依存して又はハロゲ
ン化銀現像と逆の関係で依存して色素を放出する担体で
ある。ハロダン化銀現像に直接的に依存して色素を放出
する化合物にはネガ型放出化合物として言及し、ハロゲ
ン化銀現像の逆の関係に依存して色素を放出する化合物
にはＩジ型放出化合物として言及する。前記した内部潜
像形成乳剤は核形成剤及び表面現像剤の存在下で、非露
光領域において現像するので、ネガ型放出化合物を使用
することによシボジル型転写色素画像が形成され、従り
て棲者の方が好ましい。
ネガ型放出化合物の好ましい′Ｉｆｉｉ類は、米国特許
第４，０５４，３１２号、第４，０５５，４２８号、及
び第４，０７６，５２９号に記載されているオルト又は
ノ臂う−スルホンアミドフェノール及びナフトールであ
る。これらの化合物の中で、色素部分は、フェノール性
ヒドロキシル基に対してオルト又は／臂うの位置にある
スルホンアミドに結合しておシ、そして、現像中のスル
ホンアミド化合物の酸化の後の加水分解によシ放出され
る。
ネガ型放出化合物の他の好ましい種類は、カップリング
−オフ部位に結合した移動性色素を有する安定化された
色素形成性（発色性〕又は非色素形成性（非発色性）カ
プラーである。・母う−フエニレンジアミンのごとき酸
化されたカラー現像剤とカップリングする除の色素が脱
離し、その結果該色素は受理層に移動できる。このよう
なネガ型色素置載形成化合物については、米国特許第３
．２２７，５５０号及び第３，２２７，５５２号、並び
に英国特許第１，４４５，７９７号に説明されている。
この発明の画像転写フィルムユニットに使用されるハロ
ダン化銀乳剤はポジ戯であるから、Ｉジ型放出化合物を
使用すればネガ型転写色素画像が形成される。有用なポ
ジ型放出化合物には、米国特許第４，１３９，３７９号
に記載されているニトロベンゼン化合物及びキノン化合
物、米国特許第３．９８０，４７９号に記載されている
ヒドロキノン類、並びに米国特許第４，１９９，３５４
号に記載されているベンズイソキサシロン化合物がある
。上記放出化合物、その作用、及び七′の製造方法のさ
らに詳細な点は上記の特許に記載されている。
拡散してくる色素を媒染し、又はこれとは異なシ固定す
るものであれば、この発明のフィルムユニットの色素受
理層として任意の材料を使用することができる。もちろ
ん、最適な材料の選択は媒染すべき色素の特性に依存す
る。色素受理層には又、紫外線による退色から色素画像
を保護するための紫外線吸収剤を含有せしめることがで
き、色素画像を保獲し又は、強化するために増白剤及び
これらに類する材料を含有せしめることができる。
米国特許第４．２３９，８４９号及び第４，２４１，１
６３号に記載されているように、転写された画像色素を
キレート化するために受理層中又は隣接層中に、多価金
属好ましくはポリマーに同定された多価金属を含有せし
めることができる。有用な色素受理層及びこれを構成す
るための材料は、研究報告、第１５１巻、１９７６年１
１月、１５１６２項、及び米国特許第４．２５８，１１
７号に記載されている。
色素画像転写フィルムユニット用アルカリ性処理組成物
として、アルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩（例えば
、水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウム）又はアミン（
例えばジエチルアミン）のごときアルカリ性物質の水溶
液を使用することができる。アルカリ性組成物は１１よ
シ高い−を有することが好ましい、この組成物に使用す
る適当な物質は前記の研究報告第１５１６２項に開示さ
れている。
現像剤はアルカリ処理組成物以外の溶液又は処理シート
に含めることもで°きるが、アルカリ処理組成物に含め
るのが好ましく、あるいは又、現像剤はフィルムユニッ
ト中の処理組成物が透通しうる層に組み入れることもで
きる。現像剤がアルカリ性処理組成物から分離されてい
る場合には、アルカリ性組成物は現像剤を活性化し、そ
して、現像剤がハロダン化剤と接触し、且つそれを現像
する媒体を提供する。
この発明のフィルムユニットを処理するのに種種のハロ
ゲン化銀現像剤を使用することができる。
最適の現像剤は、その現像剤を使用するフィルムユニッ
トのタイプ及び使用する色素画像形成物質の特性に従っ
て選択する。適轟な現像剤は、ヒドロキノン、アミノフ
ェノール類（例えば、Ｎ−メチルアミノフェノール）、
１−フェニル−３−ヒドラゾリジノン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ビラソリジノン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−一うシリジ
ノン、及びＮ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチ
ル−ｐ−７エニレンジアミンのごとき化合物から選ぶこ
とができる。これらの化合物中の非発色性現像剤は、色
素画像受理層を汚染する性質が少ないので、色素転写フ
ィルムユニットに使用するのに適する。
この明細書において記載する画像転写フィルムユ＝、）
の利点の１つは、転写された画像が急速に可視化される
点である。早く可視転写画像に接することができるのは
、この発明の高アスペクト比平板状粒子ハロダン化乳剤
を１種又はそれ以上使用するためである。おる特定の理
論に拘束されるのではないが、転写画像に早く接するこ
とができるのは平板状ハロダン化銀粒子の幾何学的形状
のためであると考えられる。平板状粒子は、幾何学的に
、ハロダン化銀粒子に、その体積に比して非常に大きな
表面積を供し、こんどはこのことが現像速度に影Ｗｔ与
えると考えられる０画像転写法の場合、それは、転写画
像を調節するそれらの像状露光の関数としての、ノ・ロ
ダン化銀粒子の現像における像状変化である。前記のネ
ガ型放出化合物を使用するようなある系においては、ノ
〜ロｒン化銀現像は直接的に転写された画像形成材料に
関連する。ハロダン化銀の現像が速くなるに従って、画
像形成物質は速く可視化する。
処理の開始から可視転写画像が得られるまでの経過時間
、すなわちアクセスタイムを短縮するために平板状粒子
を使用しても、アクセスタイムを短縮するものとして知
られている常用の画像転写フィルムユニットの特色を利
用することは決して妨げられない、この発明をアクセス
タイムを短縮するための常用の特徴と組合わせて使用す
れば、少なくとも追加の効果を得ることができる。さら
に、この発明の画像転写フィルムに特有な、アクセスタ
イムを短縮すべき他の特徴がある。これらの追加の特徴
を次に記載する。
この発明の画像転写フィルムユニｙ）によシ得られる第
２の利点は、転写画像の温度による変化が少ないことで
ある。この転写画像の温度による変化の減少は、前記の
平板状ハロダン化銀乳剤層を１層又はそれよ）多く使用
することによる直接的な結果である。特定の理論に拘束
されるのではないが、平板状ハロダン化銀粒子において
は、温度による現像速度の変化が少ないと考えられる。
ハロダン化銀の現像が画像物質の転写に直接関連する画
像転写系においては、この平板状ノ・ロダン化銀粒子の
温度依存性の減少が、直接的に、可視画像の変化の減少
をもたらす。可視画像の発生が競争機構によっている系
においては、転写画像の変化がハロゲン化銀現像の変化
に奇因する範囲において、そしてそれが画像形成におけ
る競争機構において温度の変化を補償する範囲において
、ハロゲン化銀現像の変化の温度依存性の減少によシ、
転写画像の変化が減少する。
驚くべきことに、この発明の色素画像転写フィルムユニ
ットにおいては、対応する常用の色素画像転写フィルム
ユニツ）に比べて、よ多少ない銀塗布量において、実質
上高い写真感度が得られることが観察された。銀塗布量
を閾値レベルよ多少なくした場合には、転写色素画像か
ら測定される写真感度が低下することは、当業者によく
知られている。ハロゲン化銀乳剤の銀塗布量の減少によ
シ感度が低下するが、高アスペクト比平板状粒子乳剤を
使用した場合には、感度の低下はよシ穏和であシ、この
ために銀塗布量を減少することが計容される。
常用の多色画像転写フィルムユニットにおいては、黄色
、マゼンダ、及びシアン色素形成層ユ二ットの各々にお
いて、銀塗布量を１０００　ｒｖ／ｍ２又はこれより多
くした場合に容認しうる写真感度が得られた。この発明
の実施に尚りては、実質上よシ低いハロゲン化銀塗布量
を使用することができる。この発明の色素画像転写フィ
ルムユニットの黄色、マゼンダ、又はシアン色素形成層
ユニット中のハロダン化銀乳剤が前記の平板状である場
合、銀塗布量的１５０〜７５０　ｌｎ９７ｍ　　、好ま
しくは約２００〜７００ｍ９７ｍ　　、そして最適には
約３００〜６５０■／ｍにおい１、効率的に乳剤を使用
することができる。よシ高い、そしてよシ低い銀塗布量
において、それぞれよシ高い、そしてよシ低い写真感度
が実現するが、前記の範囲は、はとんどの画像形成に適
用する場合に、写真性能と銀塗布量との効率的なバラン
スをもたらす。画像転写フィルムユニットに、平板状ハ
ロダン化銀粒子を含有する１つの色素形成層ユニットを
含める場合には、その１つの色素形成層ユニットに前記
の塗布鷲を適用する。３つの色素形成層ユニットすべて
に平板状ハロゲン化銀乳剤を含める場合には、少なくと
も付加的な銀の節約を実現することができる。
本発明の画像転写フィルムユニットの場合、１つもしく
はそれ以上の感放射線ノ・ロダン化銀乳剤層を有する常
用の画像転写フィルムユニットにおいて有用であること
が従来知られているところの任意の層構成を使用するこ
とができる。さらに加えて、平板状ハロダン化銀乳剤の
有する特色のある性質のため、この技術分野において従
来知られていなかったところの非常に有利な層構成を使
用することも可能になる。以下に記載する特定の層構成
は単に説明が目的であるので、多くのその他の層構成も
また可能である。
以下にｉｔ追って記載する層構成のそれぞれにおいて、
不必要な繰シ返しを避ける意味で、従来の層構成に比較
して区別のある特徴についてのみ検討を行なう、もう１
点について述べると、層構成によシ奏される特徴及び利
点を説明する場合、それらの特徴及び利点があられれる
最初の層構成に関してのみ詳細な説明を行なう。引き続
いて記載する層構成によっても特徴又は利点が奏されな
いよすな場合、このことを特に指摘する。
画像転写フィルムユニｙ）Ｉ 積層及び剥離式色素画像転写フィルムユニｙ）反射性支
持体 色素受理層 像状露光 ↓ 支持体 画像転写フィルムユニツ）Ｉは、常用の積層及び剥離型
画像転写フィルムユニットを例示したものである。像状
露光後、ポジ源平板状ハロゲン化銀塗布量は、露光した
粒子の内部に位置する中心に現像可能な潜像を形成する
。色素受理層は積層されており、露光後、アルカリ処理
組成物（示して、ない）は色素受理層と乳剤層との間に
放出される。アルカリ性処理組成物との接触後、内部潜
像中心を含まないハロダン化銀粒子の現像よシ低込速度
で、内部潜像中心を有する平板状ハロダン化銀粒子の現
像が起こる。ネガ型色素画像形成物質を使用する場合、
色素は、銀現像が生じた領域において放出され、そして
、色素受理層に移行し、とこで媒染剤によシ固定される
。こうして、ｙＪ？ジ型転写色素画像が色素受理層中に
形成される。上に色素受理層が盪布されている反射支持
体を、画像転写フィルムユニ、）の他の部分から剥離す
ることＫよシ処理を停止する。
この層構成は常用のものであシかつ平板状ハロゲン化銀
乳剤層を除いて常用の材料を使用するというものの、著
しくすぐれた結果を得るととができる。受像層において
可視銀像を形成するのに要するアクセスタイムが実質的
に低減せしめられる。
かかる効果は、平板状ハロダン化銀粒子によって奏され
るところの特色のある利点に帰するところであると考え
られる。この発明の内部潜像形成平板状ハロダン化銀粒
子は、それと比較可能な非平板状のハロダン化銀粒子と
較べた場合、非平板状の粒子よ如も早い速度でもって現
像が進行する。
現像が専ら画像転写フィルムユニッ）Ｉにおける、よシ
迅速な画像アクセスの要因たシ得るというものの、平板
状粒子乳剤の有する他の特性もまた画像アクセスタイム
をさらに短縮するために使用することができる。高アス
ペクト比平板状粒子乳剤層を本発明の教示内容を逸脱す
るととなく常用の乳剤と同一の膜厚で塗布することがで
きるというものの、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤層を対応する常用のハロダン化銀乳剤層に比較
して薄くするのが有利である。画像転写において用いら
れる常用のハロダン什銀乳剤の場合、この乳剤層の膜厚
は粒子投映面積から算出されるところの平均粒径よシも
実質的に大である。さらに、この乳剤層の厚さは、平均
粒子ではなくて存在する最大粒子によシ決定される。し
たがって、画像転写フィルムユニットのハロダン化銀乳
剤層中に含まれる最大の非平板状ハロダン化銀粒子がル
の厚さを有するであろうし、また、通常、実質的によ如
大きな厚さを有するであろう。他方において、平均投映
面積を基準とした直径が１〜２マイクロメートルでｉｂ
かつ屡々それよシもさらに大であるような本願明細書に
記載の平板状ハロダン化銀粒子を、かかる平板状粒子の
厚さが０．５マイクロメートル未満又は０．３マイクロ
メートルでさえあるというものの、使用することが可能
である。したがって、平板状粒子が０．１マイクロメー
トルの平均厚さと１〜２マイクロメートルの平均直径と
を有しているような典型的な乳剤の場合、へロｒン化銀
乳剤層の膜厚を実質的に１マイクロメートル未満まで容
易に下げることができる。高アスペクト比平板状粒子乳
剤層は、好ましくは、平板状粒子の平均厚さの４倍未満
であシ、そして、最適には平板状粒子の平均厚さの２倍
よシも小である。高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤層における厚さの著しい低下は拡散経路の長さの
低下を通じて画像アクセスタイムの短縮に寄与すること
ができる。さらに、拡散経路の長さの低下はまた鮮鋭度
の改良にも寄与するととができる。
画像転写フィルムユニ、）ＩＩ 一体型単色色素画像転写フィルムユニット観察 ↓ 最初、不透明化剤を含有しているアルカリ性処理組成物
を記載の位置に存在させない。したかって、像状露光時
、平板状ハロゲン化銀乳剤層に光が伽突する。これをも
って、乳剤層の光衝突域に対応する潜像が形成される。
処理を開始するため、アルカリ性処理組成物を記載の位
置に配置する。
通常、但し、必ずしも以下のようにするわけではないけ
れども、アルカリ性処理組成物及び不透明什剤の配置に
ひき続いて直ちにカメラ内で露光を行ない、そして次に
そのカメラから画像転写フィルムユニットを取シ出す、
不透明化剤と不透明層とが組み合わさって乳剤層がさら
に露光を被るのを防止する。現像の際、易動性の色素又
は色素ブレカーサが乳剤層から放出される。易動性の色
素又は色素ブレカーサが不透明層及び反射層を透過し、
そして色素受理層において媒染せしめられるかもしくは
別法によシネ勧化せしめられる。よって最上層の透明支
持体を通しての観察が可能となる。タイミング層及び中
和層によって処理を停止″″ＩＲｚ　　　　　　　　　
、、祐 １ｉ１１１　像転写フィルムユニットｍ一体型多色色素
画ｉｓ転写フイルムユニツ）像状線光 ↓ 黄色１ｇ儂形ｈＸ、物實ノー 縁感性平板状ハロゲン化績乳ｊＩＪＪｔ！マゼンタ色素
揮形成吻買層 スキャベンジャ−を南する中１−ノー 反射ｊｇＩＩＩ 色素２ン埋ノ曽 透明支付俸 画像転写フイルムユニツ）Ｉｌｌは、本質的に画像転写
フィルムユニット■と同じであるが、３つの独立した色
素形成ノーユニットを含ませるために変更が施されてお
り、また、これらの色素形成１−ユニットは、−像転写
フイルムユニット■における色素像形成物′Ｒを含有す
る早−の尚アスペクト地平板状粒子ハロゲン化嫁乳剤層
の代りとして、それぞれ１つの關アスペクト比平板状粒
子ハロｒン化銀乳剤層と１つの色素像形成物質層とから
なっている。画像転写フィルムユニット］及びｍにおい
て色素像形成物質を乳剤層そのもの中に含ませるかもし
くは隣接せる層中に含ませるか否かということＩ／ｉ選
択の問題、すなわち、どちらの構成のほうが実現可能で
あるかという仁とである。
隣接せる色素形成層ユニットの色汚染を防止するため、
スキャベンジャ−を含有する中間層を色素形成層ユニッ
トの中間に配置する。スキャベンジャ−は、中間層中に
及、び／又は色素形成層ユニットそれ自体の中に使用す
ることができる・ある場曾には、中間層中にネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤を組み入れるととにより蝦小エツジ４１ｆ
を低下せしめることかできる。
画像転写フイルムユニッ）Ｉｌｌの変形列において、中
間１−ヲ雀略することかり能である。高アスペクト地平
板状粒子ハロダン化−乳剤層の場合には多色色ｌＡ隊転
写フィルムユニットにおいて一般的に用いられている常
用のハロダン化銀乳剤層に比較してその膜厚を非常に薄
くすることができるので、それぞれの＾アスペクト比平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤層を２つのマゼンタ色素像形
成物質層の中間に塗布することができる。これらの２つ
のマゼンタ色素１駅形成吻買層は好ましくはスキャベン
ジャ−を含有していない。但し、これらの層は、必要に
応じて、画像形成プロセスの色汚染に対する感菟や色素
像形成物質の特別な選択に依存してスキャベンジャ−を
含有することができる。それぞれの南アスペクト比平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤層の両側に１１１１１接させて
色素像形成物質層を設けた一合、色素像形成物質とハロ
ゲン化銀との間の緻密な結付がもたらされる。このよう
な配置は、それぞれの色素形成ノーユニットの色素像形
成＊＊が初期において無色であるかもしくは少なくとも
色相がシフトしていてハロゲン化銀の応答が意図されて
いるスペクトル領域において色素像形成物質が吸収を示
さないような場合において最も有利である。
黄色素潅形成物實は、その物實が初期において黄色であ
る揚曾、青感性向アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤層と一緒になって青色光を遮断するように作用する
。もしもこの遁餠が行なわれないとすると、縁感性及び
赤感性の間アス（クト比平板状粒子ハロダン化銀乳剤層
まで青色光が到達するであろう。緑感性及び赤感性のハ
ロゲン化銀乳剤層が常用の多色色票像転写フィルムユニ
ットの臭化銀又は臭沃化銀粒子を使用しているような場
合、緑感性及び赤感性乳剤層の色汚染を回避するために
青色光を遮断することが必要である。
しかしながら、緑感性及び赤感性乳剤が本願明細誉に記
載するよりな＾アスペクト比平板状粒子内部ｍ像形成乳
剤である場合、青色光をＦ光してこれらの乳剤り一に到
達する前にその光を減良させることが不必費である。し
たがりて、黄色素像形成物質が初期において無色である
かもしくは少なくともスペクトルの青色域において吸収
を示さないような場合、マゼンタ及びシアン色素形成層
ユニットにおいて正確な色再現を行なうこともまた町ロ
ヒであり、その際、黄フイルタ一層を介在せしめること
は何ら必要でない。さらに、以下に詳しく説明するよう
に、色素形成性の発色層ユニツ）ｆ任意の所望の順序で
設けることができる。
青感性平板状ハロダン化銀乳剤層 シアン色素像形成ｖＩＪ賞層 赤感性平板状ハロダン化舐乳剤層 スキャベンジャ−を有する中１５層 マゼンタ色素隊形成物實Ｉ− 透明オーバーコート 色素受理層 タイミング層 中和層 透明支持体 ↑ 観察及び像状露光 画１績転写フィルムユニット■において、反射性物質と
指示薬色素とを含有しているアルカリ性処理組成物を像
状露光の間に記載の位置に存在せしめないで、露光の完
工後、その組成物を記載の位置に放出させて処理を実施
する。指示薬色素は、高められたーレベルを通用してそ
の下で処理を行なうような場合、高い磯Ｉｆを呈示する
。したがって、もしも処理中にカメラからフィルムユニ
ットを取り出すとすると、その場合にハロダン化銀乳剤
層がさらに露光を破るのを防止することができる。指示
薬色素は、中和層がフィルムユニ、ト内の−（値を下げ
て処理をいったん終結させてしまうと、再び本質的に無
色の状態へと変化する。アルカリ性処理組成物はまた反
射性物質を含有し、処理後に転写色＊隊を見るためのパ
ックグラウンド（背景）がこの物質によってもたらされ
る。
−律転写フイルムユニ、ト■で説明されているものは本
発明を一体型の多色色素像転写フィルムユニット構造に
適用することである。かかる構成の場合、像状露光と＃
！祭とが同一の支持体を通して行なわれる◎＊像転写フ
ィルムユニット■は、高アスペクト比平板状粒子ハロダ
ン化銀乳剤を使用することばかりでなく色素形成層ユニ
ットを配列するｊ−序においてもまたこの分野の従来技
術の教示内容と相異している。祿感性高アスペクト比平
板状粒子ハロダン化績乳剤層は露光放射線源に最も近く
、また、青感性尚アスペクト比平板状粒子ハロダン化銀
乳刑層は一光放射＃Ｍ源に最も遠く離れている０この配
列は、マイナス育への分光増感を行なりた高アスペクト
比平板状粒子ハロダン化銀乳剤を用いた場合に達成する
ことのできるＩ及びマイナスビレスポンスにおける分離
が比較的に大であるので、色汚染を伴なわないで達成す
ることができる。マゼンタ色素形成層ユニットｔｇ光放
射線源と色素受理層とに最も近接させて配置することに
よってマゼンタ色ｆｉｔの鮮鋭度を改良するととができ
かつそのアクセスタイムを短縮することができる。この
マゼンタ色素像は、もちろん、多色色素像のなかでも視
覚的に最も型費な成分である・シアン画像は視覚的に２
番目に最も型費である。この画像の位置もまた、対応す
る常用の色素像転写フィルムユニ、トにおけるよシも露
光放射線源及び色素受理層に近接してい１゜したがりて
、画像転写フィルムユニット■を用いた場合、別の層構
成に関連して先に述べた高７スペクト比平板状粒子ハロ
ダン化銀粒子に帰すことのできる改良に加えて、画揮ア
クセスタイムの短縮及び画像鮮鋭度の向上によって表わ
されるところの顕著な利点を達成することができる。画
像転写フィルムユニ、ト■はすべての高アスペクト比平
板状粒子ハロダン化録について有用であるというものの
、高アスペクト比平板状粒子臭化銀又は臭沃化銀を用い
た場合にとシわけ有用である。
本発Ｌ！Ａを時にその特定の好ましい層構成に関して説
明したけれども、ががるーアスペクト比平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤を常に平面の連続した層として存在せしめ
るのに及ばないということが理解されるであろう。乳剤
層は、それらを連続したものとするよシはむしろ、不連
続の横方向に置き侯見られた複数個の部分又はセグメン
トへと分化することができる。多色画像転写フイルムユ
ニ。
トの場合、これらの層を重ね合わせる必要がないという
吃のの、挿入された層セグメントの形で存在させること
ができる。本願明細書に記載のよりな市アスペクト比平
板状粒子ハロダン化銀乳剤をクリえば１９８０年８月７
日に公開された国際公開番号第Ｗ　０８０１０１６１４
号に開示されているようなマイクロセル型画１駅転写フ
ィルムユニットの配列に使用することができる。こめ発
明は又、英国物許出績第２，０９１，４３３号に記載さ
れているもののごとき、Ｗｏｓｏ、１０１６１４として
公開されたＰＣＴ出顧のものより改良されたマイクロセ
ルを含むマイクロセル型１１１１ｉ儂転写フイルムユニ
ツトにも十分通用することができる。
マイクロセル型のＩＩ！ｌ１１ｗ転写フィルムユニット
では＾アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤に帰す
ことのできるすべての利点を具現し侍るというものの、
多色像の形成を意図したマイクロセル型画像転写フィル
ムユニットの場合には分光増感尚アスペクト比平板状粒
子ハロゲン化銀乳剤、時に臭化銀及び臭沃化銀乳剤をも
って得ることができるような大きなマイナス青及び青感
度分離がと９わけ有利である。青色光、緑色光及び赤色
光への応答が意図されているマイクロセル３成分結合体
（ｆｒｉａｄ　）の位置は同一の入射光を受理するよう
に定められており、シたがって、マイナス青及び青感度
分離を改良するため、常用の臭化銀及び臭沃化銀乳剤を
使用して黄フィルターをサントイ、チする。この手法の
場合□、追加の塗布もしくはセル充填工程を含めること
ができ、そして写真感度を下げることができる０こζに
記載するよりな尚アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤を多色マイクロセル型画像転写フィルムユニットに
おいて買フィルターの不使用下に使用することができ、
よって、構造を著しく単純化しかつ挙動を改良すること
ができる。
（ｄ）　　具体的態様 例 この発明は、次の例と関連させてよりよく認識すること
ができる。各乳剤調製において、銀塩の添加中反応容器
の内容物をはげしく攪拌した。パーセントは特にことわ
らない限り重置ツク−セントを示す。そして、ｒＭＪな
る文字は特にことわらない限りモルｍ度を表わす。すべ
ての溶液は特にことわらない限り水性溶液である。
乳剤のＦＡ製 この発明に使用する乳剤は次のようにして調製した。
乳剤Ａ　コア平板状ＡｇＢｒＩ乳剤 ＡｇＩｆａ粒子乳剤は、ｐＩ２．８５．３５℃において
、ダブルゼット沈澱法によシ調製した６０．１２５モル
の乳０１１を調製するために、５．０Ｍの硝酸銀溶液と
５．０Ｍのヨウ化ナトリウム浴Ｍを、３．５分間にわた
って、２．５／の水に溶解せしめた６０ｇの脱イオン骨
ゼラチンを収容する反応容器に加えた。
生成したヨウ化嫁乳削は０．０２７μｍの平均粒子＠径
を有し、そして、結晶は６角形双ピラミ、ド形榊造を有
していた。
次に、ダプルジェ、ト法により、２．４　Ｘ　１０　　
モルのヨウ化銀上に１．７５モルの臭化銀を沈澱せしめ
た。４．０Ｍの硝酸銀試楽及び４．０Ｍの臭化ナトリウ
ム試薬を、加速された流速（初めから終りまでに６倍）
において、８０℃にて１５分間にわたり加えた。ｐＢｒ
　Ｉｄ、最初の５分間は１．３に維持し、次の３分間に
わたり２．２にｆＡ螢し、そして残シの沈澱期間は２．
２に維持した。
生成した平板状ＡｇＢｒＩは、ｌ、０μｍの平均粒子直
径、０．０８μｍの平均厚さ、及び１２．５：１の平均
アスペクト比を有し、そして、ハロダン化銀粒子の全投
映面積の９（ｌよシ大きな部分をしめていた。
次に、乳剤Ａｔ−１１，９〜／ｍｏｌ＠Ａｇのチオ硫酸
す）　Ｉ）ラム五水和物及び２．９１１１／ｍｏ　１　
ｅ　Ａｇのテトラクロロ金酸カリウムにより、８０℃に
て３０分間化学増感した。
乳剤Ｂ コア／シェル平板状ＡｇＢｒＩ乳剤 化学増感し九乳剤Ａ（０，２２モル）をｐＢｒｌ、７．
８０℃にて、反応容器中においた。そして、乳剤Ａ上に
、５．７８モルの臭化銀をダプルジェ、ト添加法によυ
沈澱せしめた。４．０Ｍの硝酸銀溶液及び４．０Ｍの臭
化ナトリウム溶液を、ｐＢｒ　ｆ　１．７に維持しなが
ら４６．５分間にわたり、加速された流速（最初から終
シ壕でに４倍）において加えた。
生成した平板状ＡｇＢｒＩ結晶は、３．０μｍの平均粒
子ＩｊＬ径、０．２５μｍの平均厚さ、１２：１の平均
アスペクト比を勺−シ、ハロゲン化銀粒子の全投映面積
の９０％より大きな部分をしめていた。
乳ＡＩＪ　Ｂは、１．Ｏ■／ｍｏｌｅＡｇのチオ硫酸ナ
トリウム五水和物により７４℃にて４０分間化学増感し
、そして、２５０　ＩＩｖ／ｍｏ　ｌｅ　Ａｇのアンヒ
ト０−５．５’−ジクロロ−９−エチル−３，３’−ビ
ス（３−スルホブチル）デアカルデシアニンヒドロキシ
ドにより赤色分光増感した。
乳剤Ｃカドキウムでドープした平板状ＡｇＢｒ１内部潜
隊形成乳剤 乳剤Ｃを乳剤Ｂと同様にして調製した０ただし、８分間
ｍ、コアー／シェル沈澱のシェル形成段階に、０．０５
モル％（シェル中の−０モルに対して）で臭化カドニウ
ム’ｒ：　Ｔｒｉ加した。
乳剤Ｄ　対照乳剤 前記の乳剤の対照として、米国特許第３，９２３，５１
３号に記載されているものと同様の、１．８μｍのｌ！
ｆ径を有する単分散内部画像八面体ＡｇＢｒ乳剤を使用
した０ １．２５μｍの直径を有するコアー乳剤を調製し、そし
て、０，４〜／ｍｏｌｅＡｇのチオ懺敬ナトリウム酋水
和物と０．６１Ｑ／ｍｏ　ｌ　＠　Ａｇのテトラクロロ
金酸カリウムにより化学増感した。この乳剤をシェル化
し、そして、０．３５１ｊ’９／ｍｏ　ｌ　ｅ　Ａｇの
チオｆｉｉｔｅｌ＆ナトリウム五水和物により化学増感
した。そして、この対照乳剤を、１００Ｗ／ｍｏｌ・Ａ
ｇのアンヒト　゛ロー５．５′−ジクロロー９−エチル
−３，３′−ビス（３−スルホブチル）テアカルｄｆシ
アニンヒドロキシドにより増感した〇 乳剤Ｅ　＋板状粒子ＡｇＢｒＩ内部壱律形成乳剤コアー
乳剤を、前記の乳剤Ａと同様にして調製した。この乳剤
を、２．５　Ｉｌｌ／ｒｎｏ　ｌ　＠Ａｇのチオ硫酸ナ
トリウム五水和物と３．７５〜／ｍｏｌｅＡＨのテトラ
クロロ金酸カリウムにより８０℃にて１０分間化学壇増
した。そしてさらに、０．０６７モルの化学増感した乳
剤に、ダプルジェ、ト添加法によシ臭化銀を沈澱せしめ
た。追加の臭化銀０．１３３モルを沈澱せしめながら、
１６，６分間にわたＪ）　ｐＢｒ２．４．８０℃におい
て、５．０　Ｍ　ＡｇＮ０．溶液及び５．０ＭのＮａＢ
ｒｍ液をそれぞれ加えた。生成した平板状ＡｇＢｒＩ　
（≦０．１０モル％Ｉ）結晶は、１．５μｍの平均粒子
直径、０．１４μｍの平均厚さ、及び１０．７：１の平
均アスペクト比を有しておシ、そして、ハロゲン化銀粒
子の全投面槓の８５％よシ大きな部分をしめていた。
以下余白 乳剤Ｆ　平板状粒子ＡｇＢｒＩ内部浩琢形成乳剤コアー
乳剤を調表し、前ｄ己の乳剤Ｅと同様にして化学増感し
た。化学増感に続き、次の様にして、追加の臭ヨウー化
銀によりコアー乳剤にシェル形成した。銀とハロダンの
塩の５．０Ｍ溶液を、一定流速において、ｐＢｒ２．４
．８０℃にて、１１．１分間にわたシ加えた。このハロ
ダン化塩は９０モル−〇−）ｌ化物と１０モル−〇ヨウ
化物からなっていた。
総計０．０４５モルの追加のＡｇＢｒＩを加えた。次に
、第１のシェルと同様に第２のシェルを沈澱せしめる。
ただし、ハロダン化塩は８０モル−の臭化物と２０モル
饅のヨウ化物を含むようにする。同様にして第３のシェ
ルを第２のシェルの上に沈澱せしめる。ただし、ハロゲ
ン化塩ｔＩｉ７０モル−の臭化物と３０モルチのヨウ化
物を含むようにする。
生成した平板状ＡｇＢｒＩ　（１３，３モル％Ｉ）結晶
は、１．５μｍの平均粒子直径、０．１４μｍの平均厚
さ、及び１０．７：１の平均アスペクト比をＭし、そし
て、ハロゲン化銀粒子の全投映面積の８５％よυ大きな
部分をしめていた。
レリＩＡ このｆｉｔは、スルホンアミドナフトール酸化還元色素
放出（ＲＤＲ）化合物を使用、する多色画葎転写浩像賛
索に使用した場合に、赤色増感平板状粒子内ｓ壱蓮形成
乳剤すなわち乳剤Ｂが、赤色増感内部浩塚形成八面体粒
子乳剤に比べて広い温匿範囲において、有利な現揮性を
供することを示している。
次にノー構成を有する一体画像形成受理体（Ｉ　ＩＲ）
を調製した。塗布址は（＃／ｍ２）又は［ｖｍｏｌｅＡ
ｇ］とした。スキャベンジャ−１核形成剤及びＲＤＨの
正確な構造は列の次の「附記」に示しである０層１６：
オーバーコート：スキヤペンジヤー■（０，１１）、ゼ
ラチン（０，８１）、ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテル硬化剤、全ゼラチン菖駿の１チ １ｄ１５：ｆ色感応ハロダン化銀層：乳剤は八面体粒子
対照乳剤りと同様であるが、青色増感しである。ハロゲ
ン化銀（１，３４Ａｇ）、核形成剤ＶＣｌ３．０）、核
形成剤Ｍ　（０，４１１スキャベンジャ−■（４０００
）　、ゼラチン（１，３４） 層１４：中間ｔｍ　ユニ酸化チタン（０，２７）、ゼラ
チン（０，６５） １ｍ　１３　：黄色色票放出層：　ＲＤＲＩ（０，６５
）、ゼラチン（０，８６） ｊｆ４１２　：中間１−：ネガ型臭化銀乳剤（０，１１
Ａｇ）、スキャベンジャ−■（１，１）、ゼラチン（１
，３） ７１１１：緑色感応性ノ・ログン化一層：乳剤は八面体
粒子対照乳剤りと同様であるが、緑色増感しである。ノ
・ログンｆｅＪ　（１，３４Ａｇ）、核形成剤ＶＣ１７
，０’）、核形成剤■［０，８７］、スキャベンジャ−
■〔４０００〕、ゼラチン（１，３４） 層１０：中間層二二酸化チタン（０，３２）、ゼラチン
（０，６５）　　・ 層９：マゼンダ色素放出ノー：ＲＤＲ１１（０，４３）
、ゼラチン（０，８６） 層８ｍ中間層：ネが型臭化銀乳剤（０，０５Ａｇ）、ス
キャベンジャ−■（１１）、ゼラチン（１，２） 層７ｍ赤色応能／％　Ｏ）ｆ　ノ化銀層：乳剤Ｂ　（１
，３４Ａｇ）、核形成剤ＶＣ２，０）、スキャベンジャ
−■（４０００１、ゼラチン（１，３４） 層６：ゼラチン（０，４３）中間層 ｊ−５：中間ｌ−二二酸化チタン（０，８１）、ゼラチ
ン（０，６５） ｌｄ４ニジ７：／色３１出ｊｍ　：　ＲＤＲｌ　（０，
４３）、ゼラチン（０，６５） １−３＝不透明層：カーゲン（１，９）、ＲＤＲ■（０
，０２）、スキャベンジャ−■（０，０３）、ゼラチン
（１，２） ノー２二反射層：二酸化チタン（２２，０）、ゼラチン
（３，４） ）−１：受理層：媒染剤ＩＫ（４，８）、ゼラチン（２
，３）ＩＩＩｉは缶号の順序に透明なポリエステル支持
体上に塗布した。
同じ層構成の対照一体面１ｗ受理体を上記のようにして
ＩＡ製した。ただし、層７には乳剤りを１、４　Ｊｉ’
　Ａｇ／ｍ２で使用した。
各ユニ、トに次の処理ボッド組成物を使用した。
水酸化カリウム　　　　　　　　４６．８１１／１１４
−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−ｐ−）　’）ｋ−３−ヒラソ’）　）’ｙ　　　
　　１　５．０９７１５−メチルベンゾトリアゾール　
　　　　　　５．０！／／１カル〆キシメテルセルロー
ズ　　　　４６．０　Ｅ／１弗化カリウム　　　　　　
　　　１０．０１１／１、イオ、性、散剤（Ｔ８．。１
ｓＰ）　　　　６．４　ｉ７ｉ亜硫酸カリウム（無水’
）　　　　　　３．０１／１１．４−シクロヘキサンジ
メタツール　　　　　３．０１／／１１カー＆　７　　
　　　　　　　　　１９１．０１７１次の＃＃造の２つ
のカバーシートをｆＡ製した。
１−２＝タイミングノー：次の２桟のポリマーの１：１
物理的混合物を３．２１／／ｍ２で堡布する。ポリ（ア
クリロニトリル−三−ビニリデンクロリド−三−アクリ
ルｒＲ）（重置比１４ニア９ニア）（ラテックスとして
分離し、乾燥し、そして有＠溶剤に分散せしめる。）カ
ルがキシエステルラクトンを、酸とプチルエスチルとの
重量比が１５：８５である部分ブチルエステルを形成す
るだめの１−ブタ−ノールの存在下で、ビニルアセテー
ト−無水マレイン酸コポリマーヲ鷹化することによシ生
成せしめる（米国特許第４，２２９，５１６号参照）。
この層はさらに競争剤（ｃｏｍｐｅｔｏｒ）として０．
２２１１／ｍ２のｔ−１チルヒドロキノンモノアセテー
ト及び封鎖された阻害剤として０．１１１／ｍ２の５−
（２−シアノエチルチオ）−１−フェニルテトラゾール
を含有する。
層ヱ：酸層：／す（ｎ−プチルアクリレートーコーアク
リル酸（重置比３０ニア０）、 １４０　ｍ＠ｑ　９１７ｍ２ 番号の順序で透明なポリエステル支持体中に塗布するこ
とにより層を構成する。
＠記の処理組成物及びカバーシートを含むＩ［ｉ！ｉ葎
転写フィルムユニットは次の様にして使用した。
それぞれの多色光感能性一体面１蒙受理体を、感Ｍｇｔ
中で１／１００秒間、ステップテーブルを通して５００
０°ＫＩＺ）照明（昼光バランス−中膚色）に露光し、
そして１１１Ｉｌｌ＃された温式（１６℃又は２２０）
において、ボッドに収容した粘稠な処理組成物を使用し
て処理した。処理液は、６５μｍの処理間隙を供する１
対の並列ローラーを使用して、ＩＩＲと透明なカバーシ
ートとの間に分数せしめた。
１時間より長時間の後、ステ、デｍ１ｗの赤色濃度を測
定した。赤色最低濃度（Ｄｍｌｎ）値及び厳大濃式（Ｄ
ｍａｘ）値を、上記のようにして得た感光匿曲線から絖
み取った。
取得し、そして下表に表示したデータは、１６℃及び２
２℃の両温度での平板状粒子乳剤の処理で肯い最高赤色
色素一度を示した。これら２つのｍｗでの赤色Ｄｒｎａ
ｘの麦は、八面体粒子乳剤の場合よりも平板状粒子乳剤
のＪｊ６台の方が小さく、赤色ｌ−の処理温ｌ＆ｃ範囲
が訳書されたことが示された。
対照の乳剤としＵの乳剤の感贋は本實上同じであっ飼　
　ＩＢ 同様な乳剤を使用した単一色塗布における、改良された
処理温度範囲及び低い現鐵温度での改良されたＤｍｉｘ
を示す。
列ＩＡと同様の塗膜（ただし単一層）を調製した。ただ
し層１５〜８は含めなかった（オーバーコートは赤色感
応性ハロダン化綱層７の高に塗布した）０／、ド及びカ
バーシートは９１１１Ａのカバーシートと同じにした。
ただし、カバーシートにはそれぞれ阻害剤及び競争剤（
ｃｏｍｐ＠ｔｏｒ）を０、０４３１／７／ｎ　含めた。
以下余白 約　　２ このガは、列ＩＡで使用したのと同じ赤色増感した内部
ｍ葎形成平板状粒子乳削Ｂが、対照である八面体粒子乳
剤りと比べて、良好な室内貯蔵性を有することを示す。
列の単色塗膜はレリＩＢにおける＝Ｕの塗膜と同じであ
る。例ＩＢにおける対照と同様の２擁類の対照塗膜を使
用した。ただし、層７には、それぞれ１．４μｍ及び１
．８μｍの八面体乳剤を含めた０ボツド及びカバーシー
トは９１１Ｂの場合と同様とした。
採用した実験方法は１ＪＩＡと同様とした。たたし、処
理は室温（Σ２２℃）のみで打った。貯蔵安だ性を＃ｆ
ｉ曲するために、１セ、トの塗膜を旙光し、そしてすぐ
に処理し、もう１セ、トハ露光し、７週間室温に貯蔵し
た後に処理した。
下記のデータは、八面体粒子乳剤を使用した対照は両方
とも、７週間の室温貯蔵の後、レリの乳剤Ｂに比べて相
当にＤｍａｘの低下を示したＯＤｍｌｎの変化（及び感
涙の変化）には有意の差がなかった。
例　３ この例は、平板状粒子内部ｍ像形成乳剤の率−色赤色増
感塗膜が、カドミウムドープした場合、改良された反転
感度及び再反転分離性を有することを示す。
対照１１１膜には、列ＩＢに使用したのと同様な、カド
ミウムドーパントを含まない乳剤、すなわち乳剤Ｂを含
める。列の塗膜には、前に概説した対応するカドミウム
ドープした乳剤Ｃを含める。塗膜の構成は、列ＩＢに記
載した様に、層１６及びｌ−７〜１からなる。ボッド及
びカバーシートは例ＩＢの場合と同じである。実験方法
は列ＩＡの場合と同様であるが、室温（シ２２℃）にお
いてのみ行った。肩反転感Ｉｋ、は、Ｄｍａｘよシ０．
３低い濃度において読み堆υ、反転／再反転分離は０．
７濃度において読み取った。
下記のデータは、カドミウムドープした乳剤は対応する
カドミウムを含まない乳剤に比べて、０．２０１ｏｇ　
Ｅたけ鍋感度であり、そして、０．３７Ｌｏｇ　Ｅの正
畔感匿反転／褥反転分離を有することを示している。反
転感度が尚くなシ、そして再反射感度が低くなることが
非常に望ましい。
−プなし） Ｃ（Ｃｄｌ）’　　　２９２　　　　６０　　　　２３
２−ｆ　　） 正味ゲイン　３７ 実験結果はさらに、平板状粒子乳剤のシェル部分を鉛（
１１）又はエルビウム（２）のいずれカテトーフシた場
合にも、表面ネガ像を有意に低下せしめることができる
ことを示している。
約　　４ この例は、平板状乳剤のシェル部分のヨウ化物のモル濃
度が結晶表面に向かって４加する場合に、平板状粒子内
部浩槍形成乳剤の塗膜は、よ）大きな反転表圓ネガｍ謙
分離性を有することを示している。
乳１ｄＪＥ及びＦは、それぞれ１２５１Ｆ／／ｒｎｏｌ
ｅ　Ａｇのアンヒドロ−５，５’、６．６’−テトラク
ロロ−１、１’−ジエチルー３．３′−ジ（３−スルホ
ブチル）ベンズイミダゾールカルデシアニンヒドロキシ
ド、及び１２５　＃／ｍｏ　ｌｅ　Ａｇのアンヒドロ−
５，５′−ジクロロ−３，９−ジエチル−３’−（３−
スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシドに
よシ分光壇感した。そして、この乳剤を、２．１５１　
ｔｌＪ’ｍ　２及び４．５２１９ゼラチン／ｍ　の塗布
にで、プリエステルフィルム支持体に塗布した。この塗
膜を、エドガートン（Ｅｄｇｅｒｔｏｎ　）、ゼームス
ハウゼン（Ｇｅｒｍｓｍｈａｕｓｓｎ　）、及びグリＡ
／　（Ｇｒｌｅｒ　）感に計上で、連続＃匿タプレ、ト
を通して、キセノンフラッシュに１０　　秒間露光し、
そして、核形成剤としての４−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−フェニルヒドラジンヒドロクロリド２．
１１１／１及び５−メチルベンゾトリアゾール０．２ｔ
ｌ／ｌを含有スるＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールサ
ルフェート（Ｅｌｏｎ■）−ハイドロキノン現葎剤中で
処理した。対照である色素を含まない乳剤を含めてのセ
ンシトメトリーの結果は次の通シである。
シェル部分においてヨウ化物Ｓ度＊商くした乳剤Ｆは、
純粋なＡｇＢｒでシェル形成した乳剤Ｅに比べて、有意
に大きな反転／再反転分陰を示すことが認められる。分
光増Ｉ６シた乳剤Ｆは、０．７０の＃匿において３．２
６　Ｌｏｇ　Ｅ単位より大きな反転／再反転分離を示す
が、分光増感した対照乳剤Ｅ＃′ｉ、１、２２　Ｌｏｇ
　Ｅ単位の分離を示す。又、分光増感した乳剤Ｆは、分
光Ｊ４感じた対照乳剤Ｅに比べて少ない青色感に減感を
示すことが畝祭された。
汐り　　５ ５．５マイクロメートルの半均平板伏粒子直径、０．１
２マイクロメートルの半均平板状粒子厚さ、及び４６：
１の平均アスペクト比ｋｍ−Ｌ、全投映面積の８５％を
しめる平板状粒子を伴う尚アス（クト比平板状粒子内部
＠１番杉成某化嶽乳剤を、次のようにしてａＭＩ製した
。
２．８μｍの平均粒子直径及び０．０８μｍの平均粒子
厚さを有するコアー乳剤を、ダブルゼット株加によ１ｐ
Ｂｒ１．３．８０℃にて沈澱せしめた。ＡｇＢｒコアー
乳剤を、０．９　’ｆ　Ｎａ　２　Ｓ　２０ｓ　・５　
Ｈ２０／ｍｏ　１　ｅ　Ａｇ及び０．６１１Ｖ／　ＫＡ
ｕＣＡ４／ｍｏ　ｌ　ｅ　Ａｇを用いて、８０℃にて２
０分間、化学増感した。そして、この乳剤に、ｐＢｒ　
１．３．７０℃にて追／Ｊ［］の臭化銀の沈澱を行った
。生成したコアーシェル平板状乳剤Ｆｉ弐面項感しなか
った。
この乳剤を、２．１５１１銀／ｍ　及び１０．４　＆ゼ
ラチン／ｍ２でポリエステルフィルム支持体に塗布した
。
５０１１ＶＩＩ／ｍｏｌ＠Ａｇの１−（２−プロピニル
）−２−メチルキノリニウムプロミドを含有する第２の
塗膜を形成せしめた０この′ｍ膜を、１／１０秒間、６
００　Ｗ　５５００ｏＫのタングステン光源に露光し、
そして、２０℃にて３分間、０．２５１１／ｌの５−メ
チルベンゾトリアゾールを含むＭｓ＋ｔｏｌ■（Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールサルフェイト）−ヒドロキ
ノン現像剤中で処理した。
センシトメトリーの結果により、対電ｍｍは逆１幽揮を
形成しないことが明らかになった。しかしながら、１−
（２−ｆロビニ°ル）−２−メチルキノリニウム１０き
ド・を含むコアー−シェル平板状粒子乳剤は０．６９の
Ｄ＋ｎａｘと０．１８のＤｍｊｎをもって、逆転幽謔を
形成した。
附　　　　　ｂ己 酸化還元色素放出剤（ＲＤＲ）　ｌ〜■は研究報告第１
８２巻、１９７９年７月、第１８２６８項。
第３２９〜３１負に６己載されている傳造ｔ−南する。
Ｉ　黄色ＲＤＲ Ｈ （？−ｎ−ブチルフタレート中に分散）■　マゼンダＲ
ＤＲ Ｈ （ジエテルラウラミド中に分散） 川　シアンＲＤＲ Ｈ Ｈ （Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド中に分散）Ｈ （Ｎ　−ｎ−ブチルアセトアニリド中に分散）核形成剤
Ｖ及び■は次のｍｍを有する。
酸化された現家剤スキャベンジャ−は次の構造を有する
。
纏 Ｈ ０Ｈ 媒染剤は次の通りである。
ＩＸＩ（スチレン−三−１−ビニルイミダゾール−三−
３−ベンジル−１−ビニルイミタソリウムクロリド）（
重量比的５０：４０：１０）（・）　この発明の効果及
び利点 この発明の乳剤は、再反転を生ずることなく広い露光範
囲を供する。この乳剤は父、改良された安定性を示し、
そして、非平板状粒子直接反転乳剤に比べて温度依存性
が少ない。
さらに、平板状粒子乳剤の利点を実現しながら、直接Ｉ
ノ型画１遼、そして符に直嵌反転ｌｌｉＩＩｇＩ！を形
成することができる点は、この発明の前記以外の利点で
おる＠化学増感及び分光増感した制アスペクト比平板状
粒子乳剤を有するこの発明の写真費率により、感度−粒
状度関係、鮮鋭度、及び青色感応性とマイナス青色感応
性の差に関する重大な利点が実現される。鍋アスペクト
比平板状乳剤は、大きく散乱されていない光を受理する
位置に配置された場合、下層に配置された乳剤層の鮮鋭
度を高める。これらの乳剤は、露光放射線源に般も近い
乳剤層中におかれた場合、前記の観点において特に効果
的である。スペクトルの青色部分以外の領域で分光増感
した場合、制アスペクト比平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ
化銀乳剤は、それらが分光増感されたスペクト、ル領域
に比べて青色スペクトル領域において、大きな感応性分
離を示す０マイナス宵色増感した尚アスイクト比平板状
粒子臭化銀及び具日つ化銀乳剤は、マイナス青色光に比
べてｘＰｒ色光に対して非常に感応性が小さく、そして
、５５００°にの昼光のごとき中庸光に露光した場合、
６ｇしうるマイナス青色露光記録を行うためにフィルタ
ーによる保譲を必賛としない。光アスペクト比平板状粒
子美ヨウ化銀乳剤は、すでに知られている平板状粒子乳
剤及び従来から英日つ化銀乳剤により−蚊に達成される
最扱の感度−粒状に関係に比べて、改良された感匿−粒
状度関係を供する。青色分光増感を行った場合、高アス
ペクト比平板状粒子臭化−及び臭ヨウ化−の青色感度は
、そのもとの青色感度に比べて非常に大きく上昇する。
尚アスペクト比平板状粒子乳削ｊ−を１つ又社それより
多く含有する写真画像転写フィルムユニットをよ、処理
を開始した後、短い蛙過時閲Ｏ間に可視−渾を形成する
仁とができる。その上、この画像転写フィルムユニット
は、改良された鮮鋭度を有する１ｌｉｉｉ像を形成する
ことができる。このフイルムユニ、トは、多色色素画像
形成に適用する場合、−塗布１を減少することができ、
色素画像形成剤をさらに有効に使用することができ、さ
らに有利な層構成を採用することができ、そして、黄色
フィルター材料を省略又は減少することができる点にお
いて荷に有利である。
この発明は、Ｐ＃Ｉに記載した具体圀を図面と関連させ
ることにより、よりよく理解することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は直接反転乳剤の様式化した特性曲？Ｍ１に示し
、第２図は線光放射線の散乱角を説明するための略図で
ある。第１図中、１は特性曲線を示し、第２図中、１は
乳剤を、３は支持体を、５は平行光線源を、７は光路を
、そして９は検知表面を表わす。 以下余白 特許出願人 イーストマ／　コダック　カンノ臂ニー特許出顧代理人 弁理士青水　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　内　１）幸　男 弁理士　石　出　　　敬 弁理士　山　口　昭　之 ＦＩＧ、　／

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、分散媒、内部潜像を形成するハｃ１グン化銀粒子、
    及び核形成剤を含んで成り、該ハロダン化銀粒子の全投
    影面積の少なくとも５０％が、厚さが０．５マイクロメ
    ートル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル以上、平均
    アスペクト比が８＝１より大である平板状粒子で占めら
    れていることを特徴とする直接ポジ型像を形成すること
    ができる放射線感応性乳剤。 ２、分散媒、内部潜像を形成するへロｒン化銀粒子、及
    び核形成剤を含んで成り、該ハロダン化銀粒子の全投影
    面積の少なくとも５０チが、厚さが０．５マイクロメー
    トル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル以上、平均ア
    スペクト比が８：１より大である平板状粒子で占められ
    ており、そして該平板状粒子が （１）多価金属イオン、及び （ｂ）　　該平板状粒子のシェル部分におけるヨウ化物 の少々くとも１方を含んでいることを特徴とする直接Ｉ
    ジ製儂を形成することができる放射線感応性乳剤。
JP19790582A 1981-11-12 1982-11-12 直接ポジ型写真要素 Granted JPS58108528A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US32089181A 1981-11-12 1981-11-12
US320891 1981-11-15
US431912 1982-09-30

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Publication Number Publication Date
JPS58108528A true JPS58108528A (ja) 1983-06-28
JPS648327B2 JPS648327B2 (ja) 1989-02-13

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ID=23248264

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JP19790582A Granted JPS58108528A (ja) 1981-11-12 1982-11-12 直接ポジ型写真要素

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JP (1) JPS58108528A (ja)
BE (1) BE894963A (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6073625A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Fuji Photo Film Co Ltd 再反転ネガ像の抑制された内部潜像型直接ポジハロゲン化銀感光材料
JPS627042A (ja) * 1985-07-04 1987-01-14 Fuji Photo Film Co Ltd ネガ型ハロゲン化銀写真乳剤
JPS6219844A (ja) * 1985-07-19 1987-01-28 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−反転感光材料
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JPS63146035A (ja) * 1986-07-18 1988-06-18 Fuji Photo Film Co Ltd 直接ポジカラー画像形成方法
JPS63149641A (ja) * 1986-12-15 1988-06-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
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JPS648327B2 (ja) 1989-02-13

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