JPH03216661A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクエアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。

［従来の技′ＪＩｉｉ］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
、製造コスト等において必ずしも満足し得るものではな
い。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等によって結晶化
すると感光体としての性能や特性が劣化してしまうため
、製造上も難しい。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐
久性、酸化亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリーＮ−ビニル
力ルバゾールと２．４．７−トリニトロー９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかし、この感光体は、感度及び耐久性において必ず
しも満足できるものではない。このような欠点を改良す
るためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な
る物質に分担させ、より＾性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の電子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての
特性が劣化してしまう。

また有機染料や有ｍ顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案ざれている。代表例とし
ては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタ口シアニン類、
ピリリウム類、スクエアリウム類などが知られており、
可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとしてフ
タ０シアニン類、トリスアゾ類、スクエアリウム類が報
告されている。

しかしながら、フタ口シアニン類は分光感度が長波長に
片寄り赤色再現性に劣るという欠点を有し、トリスアゾ
類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っていな
い。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示される従来のス
クエアリウム化合物は、比較的高い感度を有するものの
帯電性、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰
を両立するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡｒレーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザー
が使用され始めている。これらのレーザーはその特徴と
して時系列でＯＮ／ＯＦＦが可能であり、画像処理機能
を有する複写機やコンピューターのアウトプット用のプ
リンター等の光源として特に有望視されている。中でも
半導体レーザーはその性質上音響工学素子等の電気信号
／光信号の変換素子が不要であることや小型・軽量化が
可能であることなどから注目を集めている。

しかしこの半導体レーザーは気体レーザーに比較して低
出力であり、また発振波長も長波長（約７８０ｎｌ　Ｌ
Ｘ上）であることから従来の電子写真感光体では分光感
度が短波長側によっているものが多く、感度特性におい
て、実用的に満足できるものがなかった。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さく、
電荷保持力等の電子写真特性において優れ、また繰り返
し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性の優れた
電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、広範なキャリア輸送物質との組み
合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得る非対称スクエアリウム化合物を含有する電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、熱及び光に対して安定であり
、さらに半導体レーザー等の長波長光源に対しても十分
な実用感度を有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定の非対称スクエアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。

すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式［Ｉ］で表わされる非対称スクエアリウム化合
物を含有してなる感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。

一般式［Ｉ］ ｒ式中、Ａｒ＋およびＡｒｚは、互に異なり、Ａｒ＋お
よびＡｒ２の一方は下記一般式［Ａ］で表わされる基か
ら選ばれ、 一般式［Ａコ （式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、水［、アルキル基、シアノ０ １ 基、ニトロ基、アリール基、−Ｃ−Ｘ　（Ｘは水素原子
、アルキル基、又はＷ１換若しくは非置換のアＯ １１ ミノ基を表わす。）、−０−Ｃ−Ｒｓ　　（Ｒｓは水素
原子又はアルキル基を表わす。》又は置換アミノ基を表
わし、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水累原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、水酸０ １ 基又はＮＨＹを表わす。Ｙは一〇−Ｒ？又は−ＳＯ２　
−Ｒ８　　（Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を表わす。》を表わす。》 そしてＡｒ＋およびＡｒ２の他方は、下記一般式［８］
．［０１．［Ｄ］．［Ｅ］．［Ｆ］又は［Ｇ］で表わざ
れる基から選ばれる。

一般式［Ｂ］ （式中、Ｒ１１及びＲ＋２は、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のアルコキシ基、水酸基また０ １１ はＮＨＹを表わす。Ｙは、一〇−Ｒ７または−８０２　
−Ｒｌｌ　　（Ｒ７及びＲ８は、それぞれ水素原子、置
換若しくは非置換のアルキル基、または置換若しくは非
置換のフエニル基を表わす。》を表わす。Ｘ＋１は置換
若しくは非置換の脂肪族炭化水素環、置換若しくは非置
換の脂肪族複素環、置換若しくは非置換の芳香族炭化水
素環又は置換若しくは非置換の芳香族複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。Ｒｌ３およびＲ＋４は、そ
れぞれ、置換若しくは非置換のアルキル基を表わし、ま
たこれらが共同して３員ないし７員の環を形成するとき
はアルキレン基を表わす。） ゛・Ｘ２２ 《式中、Ｘ２１及びＸ２２はそれぞれ置換若しくは非置
換の脂肪族炭化水素環、置換若しくは非置換の脂肪族複
素環、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環又は置換
若しくは非置換の芳香族複素環を形成するのに必要な原
子群を表わず。Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ、置換
若しくは非置換のアルキル基を表わし、またこれらが共
同して３員ないし７員の環を形成するときはアルキレン
基を表わす．） （式中、Ｒ３＋，Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ、般式
［Ｂ］におけるＲ＋＋及びＲ＋２と同義である。

Ｒ３４は置換若しくは非置換のアルキル基を表わす。

Ｘ３１は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の単環炭
化水素若しくは多環炭化水素を形成するのに必要な炭素
原子群、又は窒素原子以外に少なくとも１個のへテロ原
子を含み全体で少なくとも５員の環を形成するのに必要
な原子群をそれぞれ表わす。） 一般式［Ｅ］ 《式中、Ｒ４１　．　Ｒ４２．　Ｒ４３及びＲ４４は、
それぞれ前記一般式［８］のＲｌｌ及びＲ＋２と同義で
あり、Ｒ４Ｓは置換若しくは非ＩＩ換のアルキル基を表
わす。

Ａｒ＋は、置換若しくは非置換のナフチル基、アントラ
ニル基、縮合多環基または複素環基を表わす。》 一般式［Ｆ］ （式中、Ｒｓ＋　．　Ｒ５２．　Ｒｓａ及びＲ５４は、
それぞれ前記一般式［８］のＲ＋＋及びＲ＋２と同義で
あり、Ａ『５１及びＡｒ５２はそれぞれ、置換若しくは
非置換のナフチル基、アントラニル基、縮合多環基また
は複素環基を表わす。） 一般式［Ｇ］ （式中、Ｒ６＋．Ｒ６２及びＲ６３は、それぞれ前記一
般式［８１のＲ＋＋及びＲ１２と同義であり、Ｒ６４．
Ｒｓｓ，Ｒｓｓ及びＲ６７は、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子又は置換若しくは非置換のアルキル基を表わす
。Ａｒ６は、置換若しくは非置換のアリール基を表わす
。》１ 以下、本発明に係る非対称のスクエアリウム化合物につ
いて具体的に説明する。

本発明に係る非対称のスクエアリウム化合物は一般式［
Ｉ］で表わされるが、一般式［Ｉ］におけるＡｒ＋およ
びＡｒ２のどちらか一方は前記の一般式［Ａ］で表わさ
れる基から選ばれ、他方のＡｒ１又はＡ『２は前記一般
式［８１．［Ｃ］．［０］．［Ｅ］，［Ｆ］又は［Ｇ］
で表わされる基から選ばれる。

一般式［Ａ］におけるＲ１．Ｒ２又はＲ３で表わされる
アルキル基は炭素原子数１〜５のものが又は−Ｎ−ＳＯ
２Ｒ”で表わされるものが好まし１ Ｒ′ い（但しＲ’　．Ｒ“及びＲ１はそれぞれ水素原子又は
アルキル基を表わす。》。

また一般式［８］におけるＲ＋＋及びＲ１２、一般式［
Ｄ］におけるＲ３１．Ｒ３２及びＲ３３、一般式［Ｅ］
におけるＲ４１．Ｒ４２，Ｒ４３及びＲ４４、一般式［
Ｆ］におけるＲｓ＋　．　Ｒ５２，　Ｒｓｓ及びＲ　５
４、般式［Ｇ］におけるＲ６１．Ｒ６２及びＲ６３のア
ルキル基としては炭素原子数１〜７のアルキル基が好ま
しく、更に好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基で
ある。このアルキル基は置換基を有するものを含み、置
換基の代表的なものとしてはハロゲン原子、水酸基、ア
ルコキシ基等が挙げられる。

アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ク
ロロメチル基等が挙げられ、このうち好ましいものは、
メチル基等である。

一般式［８］におけるＲ１＋及びＲ１２、一般式［０］
におけるＲ３＋，Ｒ３２及びＲ３３、一般式［Ｅ］にお
けるＲ４＋．Ｒ４２．Ｒ４３及びＲ４４、一般式［Ｆ］
におけるＲｓ＋　．　Ｒ５２　．　Ｒｓ３及びＲ５４、
一般式［Ｇ］におけるＲ６＋．Ｒ６２及びＲ６３のハロ
ゲン原子の例としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子
等が挙げられる。

さらにアルコキシ基としては、例えば炭素原子数１〜７
のものが好ましく、これらの具体例としてはメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。

一般式［Ａ］．［Ｂ］におけるＮＨＹのＹはＯ １１ −Ｃ−Ｒ７又は−ＳＯ２−Ｒａを示すが、Ｒ７およびＲ
８で表わされるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロビル基等が挙げられる。またアーリール基とし
てはフェニル基、アニソイル基等が挙げられる。一般式
［８］におけるＲ１３およびＲ＋＋のアルキル基の例と
してはメチル基、エチル基、ブＯビル基、ヘブチル基等
が挙げられる。

一般式［Ｅ］におけるＲ４５は置換基を有してもよいア
ルキル基を示すが、置換基の代表的なものとしてはアル
キル基、フェニル基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
原子等が挙げられる。また一般式［Ｇ］におけるＡｒｓ
の７リール基としては置換若しくは非置換のフェニル基
等が挙げられる。

以下、本発明に有用な前記゛スクエアリウム化合物の具
体例を以下に示すが、本発明のスクエアリウム化合物は
これに限定されるものではない。

Ｂ−２ Ｂ−３ Ｂ−４ ｎ ０ Ｂ−５ Ｂ−１０ Ｂ−１２ ０ ｎ Ｂ−１３ Ｂ−１４ Ｂ−１５ Ｂ−１６ Ｂ−１７ ｎ ｎ Ｂ ｌ８ Ｂ−２０ Ｂ−２１ Ｂ−２２ ０ ０ Ｃ） Ｂ−２８ Ｂ−２９ Ｂ−３０ ０ ０ Ｏ Ｂ−３１ Ｃ−１８ Ｄ−１５ Ｄ−１６ Ｄ−１７ Ｄ−１８ Ｄ−１９ Ｕ ０ Ｄ−２０ Ｄ−２５ Ｅ−１７ Ｕ １ ＣＨ　３ Ｅ−２１ ｎ 以下嗣ｄニ Ｆ−１０ 例示化合物 Ｇ−２ Ｇ−３ 一般式［Ｉ］で表わされる本発明の非対称スクエアリウ
ム化合物は、例えば特開昭６２−２６７７５３号及びＳ
ＰＳＥ予稿集ｐ．１９　．　１９８９年の記載に準じて
、下記の式で示すように４段階で合成することＯ Ｏ 第１段階では、式（Ａ）の酸クロライド体に溶媒を加え
、ついでテトラエトキシエチレン（Ｂ）及び有機アミン
を加え、反応させる。次に、第２段階として、後処理の
後、酸化アルミニウムで処理し精製し式（Ｃ）の化合物
を得る。

第３段階では、第２段階で得られた式（Ｃ）の化合物を
希塩酸中で加熱還流して加水分解し、式（Ｄ）の化合物
を得る。

第４段階では、第３段階で得られ単離した式ＣＤ）の化
合物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｅ）のＡｒ２　
−１−１を反応させて目的とする非対称スクエアリウム
化合物（Ｆ）を得る。ここで用いられるｌ媒としては炭
素数２ないし１０の１級または２級アルコール、もしく
はそれらのアルコールとベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素との共沸混合物を用いることがで
きる。

次に本発明の非対称スクエアリウムの具体的合成法につ
いて下記に示す。

（化合物（Ｈ）の合成） ペンジルクＯライド体（Ｇ）１８０ａをｎ−ヘキサン２
ｌに入れ、テトラエトキシエチレン（Ｂ）２０５ｇ及び
トリエチルアミン１０１ｇを加え、約１０時間撹拌する
。ついで、酸化アルミニウム５００ｇで処理し、化合物
（Ｈ）１７５（Ｊを得た。収率５８％。

（化合物（１）の合成》 化合物（Ｈ）１７５Ｇに２０％塩酸１ｌを加え、５時間
加熱還流する。後処理後、ＯＨ体（１）を９６０得た。

収率８３％。

（例示化合物８−２の合成） ＯＨ体（１）９６１１１に１−ヘブタノール５Ｉｌと化
合物（Ｊ）９８Ｇを加え、減圧下２時間、撹拌加熱還流
を行う。熱時吸引濾過し、アセトン１０タで３回洗浄す
る。減圧乾燥し、目的とする例示化合物Ｂ−２を１２８
ｇ得た。収率６９％。

元素分析　　　　ＣＨＮ 計算値（％）　　７８．１３　　　６．２５　　　７．
２９実測値（％）　　７８．０９　　　６．２９　　　
７．２５分光吸収スペクトル（塩化メチレン中）λｗａ
ｘ　＝６４１ｎｍ　　（塩化メチレン中）赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ中》 ｖ　ｗａｘ　＝　１５９０ｃｍ−’　（　Ｃ　＝　０　
）融点（日本薬局方融点測定法） ２３６℃ 本発明に係る非対称スクエアリウム化合物は、優れた光
Ｓ電性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導
電性支持体上に本発明の非対称スクエアリウム化合物を
バインダー中に分散した感光層を設けることにより製造
することができるが、本発明に係る非対称スクエアリウ
ム化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用
いることにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成し
た場合、特に優れた結果が得られる。

前記機能分離型感光体は分散型のものであってもよいが
、キャリア発生物質を含むキャリア発生層とキャリア輸
送物質を含むキャリア輸送層を積層した積層型感光体と
することがより好ましい。

本発明の非対称スクエアリウム化合物をキャリア発生物
質として用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニトＯフルオレノンある
いはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやす
い電子受容性物質のほか、ポリーＮ−ビニル力ルバゾー
ルに代表されるような複素環化合物を側鎖に有する重合
体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、ビラゾリン誘導体、ボリアリールア
ルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、アミン置換カルゴン誘導体、トリアリールアミ
ン銹導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フ
ェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジエン誘導体
、シッフベース誘導体、ボリシラン誘導体、ボリアニリ
ン誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げ
られるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれ
らに限定されるものではない。

感光体の構成は種々の形態が知られているが、本発明の
感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６８の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前述の非対称スク
エアリウム化合物を主成分として含有するキャリア発生
層２、その上にキャリア輸送物質を主成分として含有す
るキャリア輸送層３を積層構成に設けた感光層４を有す
る場合である。

第２図は正帯電用感光体の例で、キャリア発生層２がキ
ャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
ャリア発生層の上にオーバーコート層や中間層を形成す
ることが望ましい。

オーバーコート層としては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金属酸化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７とキャリア輸送物質をＪＩｅ中に分散せしめて
成る感光層４を導電性支持休１上に直接、あるいは中間
層５を介して設けてもよい。

二層構成の感光１１４を構成するキャリア発生層２は導
電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、あ
るいは必要に応じて接着層もしくはバリャー層などの中
間層を設けた上に例えば次の方法によって形成すること
ができる。

Ｍ−１）本発明に係る非対称スクエアリウム化合物を適
当な溶媒に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバイ
ンダーを加え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２》本発明に係る非対称スクエアリウム化合物をボ
ールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子
とし、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分
散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−プチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロバノールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クＯＯホルム
、１，２ージクロロエタン、１．１．２−トリクロ口エ
タン、ｉ．”＋，ｉ−トリクＯロエタン、トリクロロエ
タン、テトラク口ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ド口フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソブロバノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成にバイン
ダー樹脂を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよ
うな島分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１》ポリカーボネート Ｐ−２》ポリエステル Ｐ−３》メタクリル樹脂 Ｐ−４》アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６》ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７》ボリスチレン Ｐ−８》ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレンーブタジエン共重合体Ｐ　−　１０）
塩化ビニリデンーアクリ０ニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体 ｐ　−　１３）シリコン樹脂 ｐ　−　１４）シリコンーアルキツド樹脂ｐ　−　１５
）フェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−　１６）スチ
レンーアルキッド樹脂ｐ　−　１７）ポリーＮ−ビニル
力ルバゾールｐ　−　１８）ポリビニルブチラール ｐ　−　１９）ポリビニルフオルマールＰ−２０）酢酸
ビニル樹脂 ｐ−２１）エボキシ樹脂 これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μ一〜２０μ一であることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合、非対称スクエア
リウム化合物の粒径は５μ一以下であることが好ましく
、更に好ましくは１μ鵬以下である。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重邑比は好ましくは１００：Ｏ〜１０００である
。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感
度が低く、残基電位の増加を招き、またこれより多いと
暗減衰及び受容電位が低下する。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重ｍ部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μ−１特に好ましくは５〜３０μ一である。

導電層としては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の無機導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ボリマー等の有機導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗布することによっ
て形成することができる。

本発明に係る非対称スクエアリウム化合物は、粉粒体工
学の見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向上
させることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレー
ドライ、フリーズドライ、乾式粉砕等が利用できる。

また、結晶形を変化させることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化することがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ボリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフイルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリャー層などの中間層としては、前記
バインダーとして用いられる＾分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニ
ウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定ざれるものではない。

実施例１ ３００ｖｆのステンレスポットに、ポリビニルブチラー
ル樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）０．７５ｏとテトラヒド口
フラン１５０ｍＱと本発明に用いられるスクエアリウム
化合物Ｂ−２１．５０とを入れ、ガラスビーズ１５０−
を加え、サンドグラインダーで４８Ｒ間分散する。この
分散液をアルミニウム蒸看べ−ス上に乾燥後の膜厚が約
０．２μとなる様、ワイヤーバーで塗布し、キャリア発
生層（ＣＧＬ）を形成した。次に、ポリカーボネート樹
脂（商品名，バンライトＫ−１３００）　　７．５０と
塩化エチレン５０１ｇと下記キャリア輸送物質Ｋ−１４
．００とを磁気撹拌機で混合する。この液を、前記ＣＧ
Ｌの上に、乾燥後の膜厚が２０μとなるように、アプリ
ケーターによって塗布し、キャリア輸送１ｉ（ＣＴＬ）
を形成した。

Ｋ−１ オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわち、川口電気製、静電複写試験装置により
−６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた後、
５秒間暗所に放置し、その表面電位Ｖ＾を測定し、次に
照度１４ルックスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位がＶ＾の半分になるまでの
時間を計算して、半減露光量Ｅ１／２を求めた。その結
果ＶＡ　＝−１０１０Ｖ％Ｅ　１／２　−　４．０　１
ｕｘ−　ｓｅｃであった。

次に、画像特性及び耐久性を、コニカ■製ＬＤプリンタ
ー（光源７９０ｎｓ＋±Ｉｏｎｓの半導体レーザー）で
試験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像が
得られた。

実施例２〜１０ 実施例１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）Ｂ−２及びキ
ャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表１のようにかえて
感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真性能を評価
した。結果を表１に示す。

表 １ 表１のＣＴＭを以下に示す。

Ｋ−２ Ｉ《−３ Ｋ−４ Ｋ−５ Ｋ−６ Ｋ−８ Ｋ−１０ 実施例１１ 実施例１において、ＣＧＬとＣＴＬの塗布順序を逆にし
たばかは、実施例１と同様に感光体を作製し、試験した
。（ただし、コロナ帯電は＋６Ｋｖとした。》結果ハ、
Ｖ　Ａ　＝　１２１０Ｖ、Ｅｌ／２＝３．６　ｌｕｘ−
　ｓｅｅであった。また、１万枚までの絵出しテストの
画像は良好であった。

実施例１２〜２０ 実施例１１で、キャリア発生物質（ＣＧＭ）化合物Ｂ−
２及びキャリア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のよ
うに変えて感光体を作製し、実施例１１と同様に電子写
真性能を評価した。結果を表２に示す。

表 ２ Ｋ−１１ Ｋ−１２ Ｋ−１３ Ｋ−１４ Ｋ−１５ Ｋ−１６ Ｋ−１７ Ｋ−１９ ［発明の効果］ 本発明によって、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式［Ｉ］で表わされる非対称
スクエアリウム化合物を使用することにより、感度、残
留電位、電荷保持力等の電子写真特性において優れ、ま
た繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及び光に対
して安定であり、さらに７８０ｎｍ以上の長波長領域に
おいても十分な感度を有すると同時に、７８０ｎｍ以下
の可視光領域でも十分使用可能な優れた電子写真感光体
を作成することができる。また、広範なキャリア輸送物
質との組み合わせにおいても、本発明に係る非対称スク
エアリウム化合物を使用することにより、十分な感度を
有する感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の構
成例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞ
れ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含
   有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］で表わさ
   れる基から選ばれ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、シアノ基、ニト
   ロ基、アリール基、▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｘは水素原子、アルキル基、又は置換若しくは非置換
   のアミノ基を表わす。）、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｒ＿６は水 素原子又はアルキル基を表わす。）又は置換アミノ基を
   表わし、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基又はＮＨＹ
   を表わす。Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼又は −ＳＯ＿２−Ｒ＿８（Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれ水素
   原子、アルキル基又はアリール基を表わす。）を表わす
   。） そしてＡｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式［
   Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］、［Ｆ］又は［Ｇ］で表
   わされる基から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は、それぞれ、水素
   原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基
   、置換若しくは非置換のアルコキシ基、水酸基またはＮ
   ＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があります
   ▼または −ＳＯ＿２−Ｒ＿８（Ｒ＿７及びＲ＿８は、それぞれ水
   素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、または置換
   若しくは非置換のフェニル基を表わす。）を表わす。Ｘ
   ＿１＿１は置換若しくは非置換の脂肪族炭化水素環、置
   換若しくは非置換の脂肪族複素環、置換若しくは非置換
   の芳香族炭化水素環又は置換若しくは非置換の芳香族複
   素環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１＿３
   およびＲ＿１＿４は、それぞれ、置換若しくは非置換の
   アルキル基を表わし、またこれらが共同して３員ないし
   ７員の環を形成するときはアルキレン基を表わす。） 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿２＿１及びＸ＿２＿２はそれぞれ置換若し
   くは非置換の脂肪族炭化水素環、置換若しくは非置換の
   脂肪族複素環、置換若しくは非置換の芳香族炭化水素環
   又は置換若しくは非置換の芳香族複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２は
   、それぞれ、置換若しくは非置換のアルキル基を表わし
   、またこれらが共同して３員ないし７員の環を形成する
   ときはアルキレン基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２及びＲ＿３＿３は、そ
   れぞれ、一般式［Ｂ］におけるＲ＿１＿１及びＲ＿１＿
   ２と同義である。 Ｒ＿３＿４は置換若しくは非置換のアルキル基を表わす
   。 Ｘ＿３＿１は少なくとも６員の飽和若しくは不飽和の単
   環炭化水素若しくは多環炭化水素を形成するのに必要な
   炭素原子群、又は窒素原子以外に少なくとも１個のヘテ
   ロ原子を含み全体で少なくとも５員の環を形成するのに
   必要な原子群をそれぞれ表わす。） 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２、Ｒ＿４＿３及びＲ＿
   ４＿４は、それぞれ前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿１及び
   Ｒ＿１＿２と同義であり、Ｒ＿４＿５は置換若しくは非
   置換のアルキル基を表わす。 Ａｒ＿４は、置換若しくは非置換のナフチル基、アント
   ラニル基、縮合多環基または複素環基を表わす。） 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５＿１、Ｒ＿５＿２、Ｒ＿５＿３及びＲ＿
   ５＿４は、それぞれ前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿１及び
   Ｒ＿１＿２と同義であり、Ａｒ＿５＿１及びＡｒ＿５＿
   ２はそれぞれ、置換若しくは非置換のナフチル基、アン
   トラニル基、縮合多環基または複素環基を表わす。） 一般式［Ｇ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６＿１、Ｒ＿６＿２及びＲ＿６＿３は、そ
   れぞれ前記一般式［Ｂ］のＲ＿１＿１及びＲ＿１＿２と
   同義であり、Ｒ＿６＿４、Ｒ＿６＿５、Ｒ＿６＿６及び
   Ｒ＿６＿７は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又は置
   換若しくは非置換のアルキル基を表わす。Ａｒ＿６は、
   置換若しくは非置換のアリール基を表わす。）］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、前記キャリア発生物質の少なくとも１つ
   が前記一般式［ I ］で表わされる非対称スクエアリウ
   ム化合物である請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質の少なくとも１つ
   として前記一般式［ I ］で表わされる非対称スクエア
   リウム化合物を含有するキャリア発生層と、キャリア輸
   送物質を含有するキャリア輸送層との積層構成からなる
   請求項（１）または（２）記載の電子写真感光体。