JPH03209361A - ４，４，５―トリメチル―２―（２―クロロ―３―メトキシ―４―メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン―１，３―ジオン、その製造方法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利川分Ｌｆ） 本発明は、４，５−トリメチル−２−（２一クロロー３
−メトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロ
ヘキサン−１　３−ジオン（以下単に本発明化合物とか
く。）、その製造方法及び除草剤としての用途に関する
． 〔従来の技術〕 本発明化合物は、特開昭６０−８７２３９号公報の特許
請求の範囲に含まれるが、発明の詳細な説明の項では、
何ら言及されていない。

〔発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は殺草効力においてすぐれ、作物との選択性もよい除草剤を提供することである．〔課題を解決するための手段〕

本発明化合物は次の２段階の反応によって製造すること
ができる． （Ｄ） （Ｉｌｌ） （ｊＶ］ 〔■〕′ 〔１〕 工稈ｆａ）において用いられる塩基は、ＫＯＨ，Ｎａ　
Ｏ　Ｈ等のアルカリ金屈水酸化物、アルカリ土類金届の
水酸化物、トリ（Ｃ＋　　　Ｃｂ）アルキルアミン、ビ
リジン、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等であり、
夫々１モルずつの化合物（Ｉｌ〕と化合物［■］が、１
モル又はｉ＃ｌ刺の塩基とともζこ用いられる。

用いられる溶媒としては、水、塩化メチＬ／ン、トルエ
ン、酢酸エナル、ｌｌＮイ１・゛、′ｌ’　Ｈ　Ｆ、ン
メトキシエタン、アセトニｌ・リル等が川いられる。

反応混合物は反比・が完了ずるまで０゛Ｃ〜５　０　’
Ｃで撹拌される。反め混合物は常法によって処理される
。

工稈０））においては１モルの化合物（［Ｖ）を１〜４
モルの塩基、好ましくは２モルの塩基および０，Ｏｌモ
ルから０．５モル以上、奸ましくは０．１モルのシアン
化合物と反応させる。ここで用いられる塩基は工程（ａ
ｌで列挙された塙基がいずれも用いられ得る。

又、シアン化合物としてはシアン化カリウム、アセトン
シアンヒドリン、シアン化水素等が用いられる。

なお、少量のクラウンエーテル等の相間移動触媒を加え
ることにより、反応がより短時間で完結する。

転位は８０゜Ｃより低い温度、好ましくは２０〜４０゜
Ｃで反応が終るまで反応混合物を撹拌する。

１月いられる触媒は、１、２−ジクロロエタン、トルエ
ン、アセトニトリル、塙化メチレン、酢酸エチル、ＤＭ
Ｆ，メチルイソブ千ルナトン、Ｔ　ｆ｛１゛、ジメトキ
エタン等である。

除料化合物である化合物［　ＩＩ　］及び本発明化合物
はそれぞれ次に示す芽変異性が存在する。なお、次の構
造式においては、ベンゼン環の上の置換基を省略して記
載した。

（Ｉｆ） 〔『〕 〔『〕 ↓↑ ↓↑ 反毘・終了後はｊｌ常の後、処理をｊＴつことにより目
的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、１）
４，ゼ、ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等がら決定した。

〔実施例一化合物］ 次に実施例を挙げ本発明化合物を史に詳細に説明する。

実施例ｌ ４，５−トリメヂルシク口ヘキサン−１３−ジオン１．
　３　６　ｇ　（　８．　８ｍｍｏｌ）およびトリエチ
ルアξン０．９８ｇ（９．７帥０１）を塩化メチレン２
０−に溶解した。この溶液に水冷下２−クロロ−３−メ
トキシ−４−メチルスルホニルベンゾイルクロリド２．
　５　０　ｇ　（８．　８ａ＋ｓｏｌ）を添加した後、
この溶液を室温で１時間撹拌した。反応終了後、その溶
液を冷希ＨＣＩ及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムを加え乾燥後、減圧下でｆ／４ＩＩｉｉした。

残留物をアセトニトリル３０一に、溶解し、これにトリ
エナルア業７０．９８ｇ（９．７問ｏｆ）及びシアン化
カリつム０．　１　６　ｇ　（２．　６ｍｍｏｌ）を添
加しテ＋　７　１．Ｖ間Ｎ．ｌ’ｌ’　シタ。反Ｍｐ；
　８１　ｋ　Ｎ　Ｉ−Ｅ　｝−　濃８１！　シ、残留物
にクロロホルム及ひ水を加えて溶解させた。

そのｌ容渋に、水層が酸↑ノＦ（ρ１１２以下）になる
迄希塩酸を加えた。有機層を水洗及び飽和食塩水で、洗
浄し、無水６Ａ酸マグネシウムを加えて乾燥後、滅圧下
でｆｉｌｌｉｆＬた．残留物をシリカゲル力ラムクロマ
トで処理し目的物１．　６　８　ｇを得た。ｍｐ６０２
゜Ｃ， 〔課題を解決するための手段一除草剤〕本発明除草剤は
、前記式（１）で示される化合物の１又は２以一Ｅを有
効成分として含有し、通常の農薬と同様の形態を有する
。即ち、有効或分化合物は一般に適当な匍を担体と混合
し７て水和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フロアブル剤等の
形に製剤化して使用される。固体担体としてはタルク、
ホワイトカーボン（シリカ）、ヘントナイト、クレイ、
ケイソウ＋等が挙げられ、液体担体としては、水、アノ
レコーノレ、ベンゼン、キシレニ／、ケロシン、鉱油、
シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド等が用いられる。これらの製ｆｆｌ＋に於で、均一
かつ安定な形態を取るために必曹ならば、界面活性剤を
添加することもできる。　本発明除草剤における有効成
分園度は前述した薬剤の形により神々の濃度に変化する
ものであるが、例えば、永和剤に於いては、５〜７０％
、好ましくは１０〜３０％：乳剤に於いては、３〜７０
％、好ましくは５〜２０％：乳剤に於いては、０．０１
〜３０％、好ましくは、０．０５〜１０％の濃度が用い
られる。

このようにして得られた永和剤、乳剤は水で所定の濃度
ζこ希釈して恕濁液或は乳恕液として、粒剤はそのまま
雑草の発芽前又は発芽後に土壌に散布処理もしくは混和
処理される。実際に本発明除草剤を通用するに当たって
は１０アール当り有効成分１ｇ以上の適当量が施用され
る。

又、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物或長調整剤等と混合して施用することも出
来る。特に、除草剤と混合施用することにより、施川蘂
≠をバ少さセることか可能である。又、省力化をもたら
ずのみｔ（らす、／１４合藁削の相東作用により−１１
’１＋ｔＪ＋いシＩＪ里も刈持できる。

その場合、？Ｖ数の公知け草削との紹合せもｉＩ能であ
る。本発ＨＪＩ除草剤と混合施用するにふさわしい薬剤
１としては、ヘンチオカーフ′、モリ不−ト、ジメビペ
レート等のカーハメイト糸除４’ｌ削、チオカーハメイ
ト糸除草剤、ブタクロール、フレチラクロール、メフェ
ナセント等の酸ア砧ド糸除草剤、クロメトキシニル、ビ
フェノソクス等のジフェニルエーテル糸除草削、アトラ
ジン、ンアナジン等のトリアジン系除草剤、クロルスル
フロン、スルホメチュロンーメチル等のスルホニルウレ
ア系除草剤、ＭＣＰ，ＭＣＰＢ等のフェノキシアルカン
カルポン酸系除草剤、ジクロホノブーメチル等のフェノ
キシフェノキシブロピオン酸系除草剤、フルアジホ，ブ
ブチル等のビリジルオキシフエノキシブロビオン酸糸除
草剤、ヘンゾイルブ口ソブエチル、フランプロソブエチ
ル等のヘンゾイルア旦ノブロピオン酸系除草剤、その他
と（２て、ピヘロホス、ダイムロン、ヘンタゾン、ダイ
フェンヅコ−１、ナブロアニリド、ＨＷ−５２（４−エ
トキシメトキシヘンズ−２、３−ジクロルアニライド）
、ＫＮＷ−２４：）−　（＋−　（３−メチルフェニル
）−５−フェニルーＩ　Ｈ−１、２、４−トリアゾール
ー３−カルポキサミド）、キンクロラック（３、７−ジ
クロロー８−キノリンカルポン酸）、更に、セトヰシジ
ム、アロキシジムーソディウム等のシキロヘキサンジオ
ン系の除草剤等が挙げられる．又、これらの絹み合わせ
た物に植物油及び油ｆｉ４ｍ物を添加することも出来る
。

〔実施例一除草剤］ 次に、本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが、有効
或分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限
定されることなく、広い範囲で変更可能である。

実施例２　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部ホワイト
カーボン（シリカ）　　　　　　２部ケイソウ士　　　
　　　　　　　　　　７０部アルキル硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　
　　　６部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成
分２０％の水相剤を得た． 実施例３　乳　　剤 本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部キシレン
　　　　　　　　　　　　　　５５部ジメチルホルムア
ミド　　　　　　　　１５部アルキルベンゼンスルホン
酸カルシウム　４部ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテル　　６部 以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た． 〔発明の効果〕 次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例ｌ　茎葉散布処理 ２００ｃ＋ｄのボントに土壌を充填し、表層にメヒシバ
、アキノエノコログサ、イチビ、イヌビュ、カヤツリグ
サの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた．各
雑草が５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合
物の乳剤を水で希釈して調製した１２５および６３ｐｐ
ｍの薬液をＩＯＯＮ／　１　０　ａの割合（１０ａ当り
１２．５および６．３ｇ相当）で小型噴諧器にて雑草の
茎葉部に散布した。

３週間後に雑草の除草効果を下記の調査基準に従っ：Ｃ
調査し、その結果を第ｌ表に示した．調査基準 殺　草　率　　　　殺草指数 ０％　　　　　　　０ ２０〜２９％　　　　　２ ４０〜４９％　　　　　４ ６０〜６９％　　　　　６ ８０〜９９％　　　　　８ １００％　　　　　１０ 又、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４
、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。

旭処Ｐｌｌ区の地上部ζＶＩ％〜＞Ｊｒ一処理区の地上
部／４＝ｌＭ車 殺草本（％）・ ｘ　　Ｉ　　０　０ 無処１１１１区の地上部住草車 ク１ Ｘ 表 対照化合物：４， ４ ６−トリメチル−２＝ （２−クロロ−３ メ トキシー４−メチルスルホ ニルヘンゾイル） シクロヘキサン−１．３−ジす

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）４，４，５−トリメチル−２−（２−クロロ−３
   −メトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロ
   ヘキサン−１，３−ジオン。
2. （２）４，４，５−トリメチルシクロヘキサン−１，３
   −ジオンと２−クロロ−３−メトキシ−４−メチルスル
   ホニルベンゾイルクロリドとを、塩基の存在下反応させ
   、得られた生成物を、塩基およびシアン化合物の存在下
   、転移反応させることからなる特許請求の範囲第１項記
   載の化合物の製造方法。
3. （３）特許請求の範囲第１項の化合物を有効成分として
   含有することを特徴とする除草剤。