JPH03209469A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは色再現性、粒状性、保存性を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、高画質であることと保存性が良好なことが特に要
求されている。

高画質の中でも色再現性と粒状性は極めてＭＷである。

色再現性を良（する方法として、発色色素は副吸収の少
ない鮮やかな色相の色素であることや混色のない中間層
を用いることも重要である。副吸収の少ないマゼンタ色
素を与えるマゼンタカプラーとして米国特許３，７２５
，０６７号、特開昭５９−１７１９５６号、同６１−５
３６４４号、同６１−６５２４３号、同６２−１８６２
６２号、同６３−３０７４５３号、等に記載されている
ピラゾロトリアゾール類が知られているが、これらのカ
プラーは撮影材料用としてはハロゲン化銀乳剤に対して
悪作用をもっており、感度低下や生保存性の悪化などの
弊害が大きいものであった。

粒状性を改良する技術として、例えば特開昭系６１−７
５３４７号、特開昭６１−７７０５１号に開示されてい
るように、単分散乳剤と種々の油溶性カプラーとを併用
する方法が知られているが、この方法では、Ｒ，ＭＳ粒
状性（ＲＭＳ粒状性につイテは、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ
　、　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ’第４版６１９頁に記載があ
る。）は、ある程度良化されるものの視覚的粒状性の良
化は、わずかである。

このような、視覚的粒状性およびＲ，ＭＳ粒状性を共に
良化させる方法として、特開昭系５９−１３１９３６号
に記載されているように、油溶性の色素拡散型カプラー
・と単分散乳剤との併用が知られているが、その粒状性
改良効果は、小さく、鮮鋭度は、良化されなかった。

一方、保存性に関しては生保存性、潜像保存性が重要で
あり、前記の如く副吸収のないマゼンタカプラー・では
、これらの保存性が悪化しやすく、大きな問題となって
おり、副吸収が少なくかつ保存性を悪化させないカプラ
ーの開発およびそれと組合わすべきハロゲン化銀乳剤の
開発が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、副吸収が少なく色再現性が良く、粒状
性が良く、かつ保存性の良いカラー感光材料を開発する
ことである。

（課題を解決するための手段） 課題達成のため鋭意研究した結果、本発明の目的は、支
持体上に少な（とも−層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
設けたカラー写真感光材料において、下記一般式［ＩＩ
で表わされる化合物の少なくとも一種、および単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

（但し、Ｒ１は置換基を表わし、Ｒ２は電子吸引性基を
表わす。ｍは１から５の整数を表わし、ｍが２以上の場
合にＲ，は同じでも異なっていでも良い。ｎは２から５
の整数を表わし、Ｒ２は同じでも異なっていても良い。

Ｘｌは芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化体との反応
において離脱可能な基を表わす。） （２）一般式［Ｉ）で表わされる化合物が一般式（ＩＩ
）で表わされることを特徴とする請求項（１）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

４ （但し、Ｒ８は置換基を表わし、Ｒ６は水素原子および
塩素原子以外の置換基を表わす。ｐは１から５の整数を
表わし、ｐが２以上の場合にＲｓは同じでも異なってい
ても良い。Ｘ、は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表わす。） （３）一般式ＣＩ）で表わされる化合物が一般式〔■〕
で表わされることを特徴とする請求項（１）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

６ （但し、Ｒ５はエステル基、カルバモイル基およびアシ
ルアミノ基以外の置換基を表わし、Ｒ８は水素原子又は
塩素原子を表わす。ｑは１から５の整数を表わし、ｑが
２以上の場合にＲ３は同じでも異なっていても良い。Ｘ
、は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化体との反応に
おいて離脱可能な基を表わす。） （４）一般式［ＩＩで表わされる化合物が一般式ＣＩＶ
）で表わされる部分を分子内に有するビニル単量体より
誘導される重合体もしくは共重合体ポリマーカプラーで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

Ｒ。

（但し、Ｒ７およびＲ，は置換基を表わす。ｒは１から
５の整数を表わし、ｒが２以上の場合にＲ７は同じでも
異なっていても良い。Ｘ４は芳香族−級アミン発色現像
主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす。

Ｒ７の、Ｒ，またはＸ４のいずれか１つがビニル単量体
と直接又は、連結基を介して結合する。） 以下、一般式［Ｉ］〜［■コにおけるＲ１−Ｒ３および
Ｘ１〜Ｘ４について詳細に説明する。

Ｒ，は置換基を表わすが、詳しくはハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、ア：リノ基、つｌノイド基、スルファ
モイルアミノ基、アルギルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ア
リールオキシ力ルポニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環
チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキ
シ力ルボニル基、アシル基、アゾリル基を表わし、Ｒ，
ｌ　＋は２価の基でビス体を形成していてもよい。

さらに詳しくは、Ｒ１１は各々水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば
、炭素数１〜３２の直鎮、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ト
リデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル、３−　＋４−　（２
−（Ｌ−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ〕　ドデカンアミド）フコ−ニル）　プロピル、２
−工トキジトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジーに−アミルフエ、ノギシ）
プロピル基）、アリール基（例えば、フェニル、４−１
−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、
４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、・
２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
Ｆデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエ、）キシ）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチル
フェノキシ、４−　ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロ
フェノキシ、ｌｔ−ブヂルオキシ力ルバモイルフエノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェノ
キシ）ブタンアミド、２−　＋４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド）、アル
キルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、
ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリ
ノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（２−（
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカン
アミド）　アニリノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎジブチルウレイド）
、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロビルチオ、３−（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−１ルエンスルホンアミド、
オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−・ｔ
−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、　Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−［１−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ・
−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル
、Ｎ−エチルードデシルスルファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカル
ボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、■−）工二ルテ
トラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２
−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ
ェニル力ルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば
、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニル
スクシンイミド）ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２．４−ジ−フェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スル
フィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペン
タデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロビ
ルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシ
ホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホス
ホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３
−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオ
キシベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、ト
リアゾリル）を表わす。これらの置換基のうち置換基を
有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子
又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子
を更に有してもよい。これらの置換基のうち好ましいＲ
５はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイルオキシ基、イミド基、又はアシル
基を挙げることができる。

Ｒ２は電子吸引性基を表わし、詳しくはハロゲン原子、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾリル基を
表わす。更に詳しくは、これらの基はＲで具体的に示し
た基と同義の基である。好ましくはＲ２はハロゲン原子
、アシルアミノ基、カルバモイル基であり、更に好まし
くはハロゲン原子である。

Ｒ３は置換基を表わし、詳しくはＲ９と同義の基を表わ
す。Ｒ４はＲ，で説明した基から塩素原子を除いた基で
あり、好ましくは、臭素原子、フッ素原子、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スル
ファモイル基、アルコキシ基、アルキル基又はアリール
基である。

Ｒ６はＲ１で詳しく説明した基からエステル基カルバモ
イル基およびアシルアミノ基を除いた置換基と同義の基
を表わす。Ｒ，は水素原子又は塩素原子を表わす。

Ｒｔ　、Ｒ＝はＲ１と同義の基である。

Ｘ、　、Ｘ、　、Ｘ、およびＸ４は芳香族−級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わすが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒
素へテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、
これらの基は更にＲ１の置換基と１７で許容された基で
置換されていてもよい。

さらに詳［、＜はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子）、アルコキン基（例えば、工、ト
キシ、Ｆアシルオキシ、メトギシエチル力ルバモイルメ
トキシ、カルボギシブロビルオキシ、メチルスルホ−。

ル、、７：、　’ｒキシ、工ｌ・キシカルボニルメトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキ
シ、４−・クロロフェノキシ、４−メトキンフェノキシ
、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシ
フェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カル
ボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセト
ギシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、
アルギルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ
、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくは
アリールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−ｌ・ル
エンズルホニルアミノ）、アルコキシ力ルポニルオギシ
基（例えば、工トギシカルポニルオキシ、ペンシジルオ
キシ力ルポニルオキシ）、アリールオキシカルポニルオ
キシ基（伊■−ば、フエノキシ力ルボニ、ルオキシ）、
アルキル、アリールも（、りはへテロ環チオ基（例えば
、Ｆデシルチオ、ｌ−カルボキシドデシルチオ、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ５−ｔ−−オクチルフェニルチオ
、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば
、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルアミノ）、５員も（２（は６員の含窒素ヘテ１．
ｌＩ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリア
ゾリル、テトラゾリル、１，２−ヒドロ−２−オキシ−
１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、
ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−メＩ・キシフェニルアゾ）なである。Ｘ、〜
Ｘ４はこれら以外に炭素原子を介［７て結合（−た離脱
基と（２てアルデヒド類又はケＩ・ン類で４当量カプラ
ーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合も
ある。又、Ｘ１〜Ｘ４は現像抑制剤、現像促進剤などを
写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸ１〜Ｘ。

は、ハロゲン原ｆ、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位
に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素へテロ
環基である。

一般式ｃｕ〕ｃｎ〕、　　（Ｉ［［）および〔■〕であ
られされるものがビニル単量体に５まれる場合、ビニル
基は一般式［：Ｉ］　　ｃｎ〕、　　ｃ■〕および〔■
〕であられされるもの以外に置換基をとってもよく、好
ましい置換基は水素原子、塩素原子、または炭素数１〜
４個の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を
表わす。

一般式ＣＩ〕　（ｎ）、　　［：ｌｌＩ’ｌおよび〔■
〕であられされるものを含む単量体は芳香族−級アミン
現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング（
〜ない非発色性Ｊチ１ノン様単鳳体と（２てはアクリル
酸、α−クロロアクリル酸、σ−アルキルアクリル酸（
例えばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレ−Ｉ・、ｎ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレン
ジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネ−Ｉ・およびビニルラウ
レート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタア
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明の一般式ＣＩ）　　［ＩＩ）　　（［〕およ
び〔■〕で表わされるカプラーの具体例を以下に示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉ ｌ 債 ３） ｙ−４） ＣＯＯＣ，Ｈ。

５ｏ２Ｃ，Ｈ。

ｙ−６） （Ｍ−７） ＣＭ−８） Ｉ （Ｍ−９） 債−１０） 蓼 １１） 債−１２） Ｉ 債−１３） ＣＩ 債−１５） 倍−１６） ＣＩ ＣＩ 債−１７） ＣＩ ＣＩ 債−１９） ＣＭ−２０） ［有］ ２１） Ｏ 量 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

これらのカプラーの合成は英国特許１，５５２゜７０１
号および欧州特許公開３４８．　１３５号等に開示され
ている方法に準じて行なう４−とがｃきる。

本発明において、単分散ハロゲン化銀粒子とは、粒径分
布の変動係数が３０％以下のものをい・う。

ここでいう粒径分布の変動係数（以下、単に「変動係数
」という）とは、次式で定義される標準偏差Ｓを平均粒
径γで割った値に１００を乗じたものである。

Σ　８ 変動係数が３０％を越える場合は、本発明の効果は発揮
されない。好ましくは変動係数が２０％以下の領域で本
発明の効果が著しい。

また平均粒径γは、八面体粒子、立方体粒子の場合は稜
、球形のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、また八面
体、立方体や球形以外の形状の粒子の場合はその投影像
を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって、
個々のその粒径がγ１でありその数がｎｌである時、下
記の式によって平均粒径γが定義される。

本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子は、特開昭５１
−４８５２１号、同５１３−１８２７３０号、同５９−
７２４４０号などに記載の方法で調製することができる
。

本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子はコア／シェル
型乳剤であることが好ましい。コア／シェル型の正常晶
からなる乳剤を得る方法としては、正常晶である種粒子
を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハラ
イド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法
によって加えることにより得ることができる。

添加速度の決定にあたっては、特開昭５４−４８５２１
号、同５８−４９９３８号公報を参考にできる。

コア／シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭５４−１１８８２３号を参考にすることが
できる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成（２、
次いで水溶性銀塩と水溶性ハライド溶液を加えたコンバ
ージョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成す
ることを特徴どしている。

コア／シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して単分散性の球
型種乳剤とｊ７、これをダブルジェット法により成長さ
せることによっても得ることができる。

本発明において好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は
、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から構成されてい
る粒子構造になるものであり、該２層以上の層のうちの
最表面層（シェル部）における沃化銀含有率が、それよ
り内部の層（コア部）の沃化銀含有率に比べて低いこと
が好ましい。コア部の沃化銀含有率は５〜４０モル％の
ものを用い得るが、好ましくは１５〜４０モルに、更に
好ましくは２５〜４０モル％である。

シェル部の沃化銀含有率は５モル％未満であり、好まし
くは０．５〜４．０モル％である。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。コア
とシェル境界のハロゲン組成を連続的に変化させる方法
として、ダブルジェット法における添加ハライド液組成
を徐々に変化させる方法が用いうる。またコア部および
シェル部における沃化銀組成に偏在があってもよい。

更に、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占
める割合は１０〜８０％で、好ましくは１５〜７０％、
より好ましくは２０〜６０％である。

本発明において、ハロゲン化銀は臭化銀・沃化銀・沃臭
化銀が用いうるが、特に沃臭化銀が好ましく、乳剤の写
真性能を損なわない限りにおいては微量の塩化銀があっ
てもさしつかえない。

また、本発明の単分散乳剤は、例えば欧州特許第１４７
，８６８Ａ号に記載されている方法で測定した個々の粒
子の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０％以下で、より
好ましくは同相対標準偏差が１２％以下である。

本発明の実質的に単分散性であるノ１０ゲン化銀粒子は
、立方体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、
双晶から成っていてもよ（、またこれらの混合物であっ
てもよいが正常晶であることが好ましく、特に８面体で
あることがもつとも好ましい。

本発明の単分散ハロゲン化銀粒子の平均粒径は粒状性と
鮮鋭性の点から０．６μｍ以上が好ましく、更には０．
８μｍ−１，８μｍがもつとも好ましい。

本発明の怒光材料には、下記の一般式（Ａ）で表わされ
るベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用い
ることが特に好ましい、−数式［Ａｌで表わされるイエ
ローカプラーは、ξが高いので、写真層の膜厚を小さく
することができ、その結果さらに高域・硬調となり、処
理依存性も少なくなる。

一般式（Ａ） 一般式（ＡｌにおいてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎはθ〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす、ただし
ｍが複数のときは（Ｍ）、は同じでも異なっていてもよ
く、同様にｎが複数のときは（Ｑ）７は同じでも異なっ
ていてもよい、またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４、価
の連結基となって一般式（Ａ）で表わされるイエローカ
プラーの２〜４量体となっていてもよい。

Ｍ及びＱの例としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳
香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜
２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカルボンアミ
ド基、炭素数Ｏ〜２０のスルホンアミド基、炭素数１〜
２４のカルバモイル基、炭素数０〜２０のスルファモイ
ル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数２〜２
０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜２４の置換
アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、炭素数０〜
２０のウレイド基、炭素数０〜２０のスルファモイルア
ミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基、炭素数１
〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香族
スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等がある。Ｌ
は水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ま
メ：：は炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である。

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄｌで表わされる。

一般式（Ｂ） −Ｏ−Ｒ’ 一般式［Ｃ］ −３−Ｒ’ 一般式（Ｄ） −Ｎ　　　　　　、Ｙ （−〜１．＋０、−ｌ− 一般式ＣＢ〕においてＲ′は炭素数２〜・・３０の芳香
族基、炭素数１〜２８の複素ｍ蟇、炭素数２〜２８のア
シル基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭
素数６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式（Ｃ）においてＲ′は炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜・２８の
複素環基を表わす。

−数式ＣＤ）においてＹばＱとともに単環も（、。

くは縮合環の５〜・７員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。Ｑ及びＹにより形成されるｌ［素
環の例として、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、
１．２．４−）リアゾール、テトラゾール、インドール
、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、テトラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸
イミド、サッカリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン
、イミダゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２
゜４−ジオン、ウラシー・ル、パラバン酸、マレインイ
ミド、２−ピリドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、
６−ピリミドン、２−ピラゾン、１，３゜５−トリアジ
ン−２−メ°ン、ｊ、２．４−トリアジン−６−オン、
１，３．、！−）リアジン−・６−オン、２−オキサゾ
ール、２−チアゾロン、２イミダシロン、３−イソオキ
サシロン、５−テトラゾロン、１．２．４−）リアシー
５−オン等があり１．これら番よ置換されていてもよく
その置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、脂肪族オキシ基、芳番族オキシ暮、脂肪族
チオ基、芳香族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、つ）／イド蟇、スルファモイルアミ
ノ基、脂肪族オキシカ／＋／　ホニルアミノ蟇、置換ア
ミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直値状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またばアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−へキシル
デシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シアノエチル、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
３−ドデシルオキシプロビル、フェノキシエチル等があ
る。本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の
Ｉｔ環または縮合環の複素環基であり、例えば前記　１
（Ｎｙとして挙げた化合物から誘導される基の他に２−
フリル、２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、
４−ピリジル、２−・−キノリル、オキサゾール−２−
イル、チアゾール−２−イル、ペンゾオキザゾールー２
−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、１．３．４−チ
アジアゾール−２−イル、１．３．４−オキサジアゾー
ル−２−イル壽がある。本発明において芳香族基とは２
ｍもしくは無置換の単環または縮合環のアリール基であ
り、例としてフェニル、トリル、４−クロロフェニル、
４−メトキシフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、
４−ｔ−ブチルフェノキシ等がある。

次に本発明に好ましく用いられる一般式（Ａ）で表わさ
れるカプラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Ｍ
は好ましくは脂肪族基（メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｔ−ブチル壽）、脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデシルオキシ等）、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、カルボンアミド基（アセ
トアミド、ｎ−ブタンアミド、ｎ−テトラデカンアミド
、ベンズアミド等）またはスルホンアミドＳＣメチルス
ルホンアミド）、ｎ−ブチルスルホンアミド、ｎ−オク
チルスルホンアミド、ｎ−ドデシルスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド等）である。

Ｌは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ　−オクチルオキ
シ、２−エチルへキシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキ
シ等）である。

Ｑは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオ
キシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
、■−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル
、３−ドデシルオキシプロピルオキシカルボニル、ｎ−
デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイ
ル＆（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジー２−エチルへキシルカルバ
モイル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である０ｍは好
ましくは０〜２であり、ｎは好ましくは０〜２である。

Ｘは好ましくは一般式（Ｂ）においてＲ′が芳香族基で
ある基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メチ
ルスルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−
ジメチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミド
−４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカ
ルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）ま
たは−数式ＣＤ）で表わされる基であり、後者のうち次
の一般式（Ｅ）で表わされる基がさらに好ましい。

一般式（Ｅ） 一般式（Ｅ）においてＶは置換もしくは無置換メチレン
基または１換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす、ただし■がイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない、−数式
（Ｅ）で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、■−メチルーイミダゾリジンー２．４−ジ
オン−３−イル、■−ベンジルーイミダゾリジンー２．
４−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１−メチルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５−メトキシ
−１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
、１−ベンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，５
−ジオン−４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニル
トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エト
キシ−１−ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル等がある。

−数式［Ａ］で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、　Ｑ、　ＬまたはＸのいずれかが２〜４価の連結
基となって、イエローカプラーの２〜４量体となっても
いいが、単量体または２量体が好ましい、ここで−数式
（Ａ）で表わされるイエローカプラーが２〜４量体のと
き、Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数範囲
は適用されない。

以下に本発明に用いられる一般式（Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。

２ ３ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

−５ ＣＨ工 −７− −９ ＣＨ３ ｔ　Ｈｓ −１０ Ｙ”−１、１ Ｃ４Ｈ。

ＣＯＯＣＨＣＯＯｃ，Ｈ．、。

Ｙ−１３ Ｙ−１４ −１５ ＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

−１６ −１７ −１８ 本発明において好ましく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。

例えば米国特許３，２２７，５５４号、同３，４０８．
１９４号、同３，４１５，６５２号、同３゜４４７．９
２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４０．７
１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３７７３
６号、同４８−７３３１４７号、同４　Ｂ−９４４３２
号、同４８−６８８３４号、同４　Ｂ−６８８３５号、
同４８−６８８３６号、同５０−３４２３２号、同５１
−５０７３４号、同５１−１０２６３６号、同５５−５
９８号、同５５−１６１２３９号、同５６−９５２３７
号、同５６−１６１５４３号、同５６−１５３３４３号
、同５９−４７４８３９号及び同６０−３５７３０号の
明細書に記載の合成方法により合成することができる。

本発明において、−ａ式（Ｃ〕で衰わされるシアンカプ
ラーを用いることが好ましい。

式〔Ｃ〕 式［Ｃ）においてＲ１は−ＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓ、−Ｓ　
Ｏｔ　　Ｎ　Ｒａ　　Ｒｓ　　、−Ｎ　ＨＣＯＲ−、−
ＮＨＣＯＯＲｌ　　、−ＮＨ５Ｏよ　Ｒ６、Ｎ　ＨＣＯ
Ｎ　Ｒ−Ｒｓまたは−Ｎ　ＨＳ　Ｏ＊　Ｎ　Ｒ４Ｒｓを
、Ｒオはナフタレン環に置換可能な暮を、２はＯないし
３の整数を、Ｒ＞は置換基を、Ｘは水素原子または芳香
族系１１１に、アミン現像藁酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基をそれぞれ表わす、ただし、Ｒ，
及びＲｓは同じでも異なっていてもよ（、独立に水素原
子、アルキル基、アリール基または複素！１基を、Ｒ６
はアルキル基、アリール基または複素環基を表わす、ｉ
が複数のときはＲ２は同じでも興なっていてもよく、ま
た互いに結合して環を形成してもよい、ＲｚとＲ３、ま
たはＲ３とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。

また、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，またはＸにおいて２価もしくは
２価以上の暮を介して互いに結合する２１体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。

以下に式（Ｃ）における多重１１１！Ｍについて詳しく
述べる。

Ｒ，は−ＣＯＮＲｓ　Ｒｓ　、−Ｓｏｗ　ＮＲ４Ｒ５、
−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、−ＮＨ３ＯＪ。

−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒ４ＲＳまたは−ＮＨ５Ｏｘ　ＮＲａ
Ｒ５を表わし、Ｒ，、Ｒ，及びＲ，はそれぞれ独立に総
炭業簾子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基、
Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複素環
基を表わす、Ｒ４及びＲ５はまた水素原子であってもよ
い。

Ｒ，はナフタレン環に置換可能な蟇（原子を含む、以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原−Ｆ（Ｆ、、
Ｃ１，、Ｂ　ｒ、■）、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イ
ミド基を挙げることができる。　ｊ！−２のときの例と
してジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある−　
　（Ｒｇ）ｊ！のＣ数は０〜３０である。

Ｒ１は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１〕で
表わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒ，（Ｙ）。

式（Ｃ−１）においてＹは＞ＮＨ，＞ｃｏまたは〉ｓ　
ｏ、を、ｍは０または１の整数を、Ｒ１は水素原子、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、
Ｃ数２〜３０の複素環基、　ＣＯＲＩＩ、ＣＯ＊　Ｒｉ
ｓ、−Ｃ−５Ｒ，、、−５ＯよＯＲ，、または−５ｏ、
Ｒ，＠をそれぞれ表わす。ここでＲ１、Ｒ９及びＲ１，
は前記Ｒａ　、Ｒ％及びＲ６にそれぞれ同じ意味である
。

にや に結合して會盲業複素環（Ｎえばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリンＲ）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（ｌＩ脱蟇とい
う。離脱原子を含む。以下同じ、）を表わし、離脱基の
代Ｉ１例としてハロゲン原子、−ＯＲ０、−３Ｒａ＋、
−０ＣＲ＋＋、−Ｎ）（ＣＯＲＩＩ、１ チオシアナート基、Ｃ飲１〜３０で窒素原子でカツブリ
ング活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル蟇
、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができる。

ここでＲ１１は前記Ｒ６に同じ意味である。

以上においてアルキル基は直談状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよ（、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、乞−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル１ｋ）であっ
ても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を
有していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペ
ンタフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒド
ロキシフェニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシ
ルオキシフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシフ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少な（と
も１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、置換１ｉｔ（例えばハロ
ゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を
有していてもよく、代表例として２−ピリジル、４−ピ
リジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾトリアゾー
ル−１−イル、５−フェニルテトラゾール−１−イル、
５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ル、５−メチル−１３，４−オキサジアゾール−２−イ
ルがある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ，としては−〇〇ＮＲ，Ｒｓまたは 一３ｏ、ＮＲ，Ｒ，が好ましく、具体例としてカルバモ
イル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、°Ｎ−ｎ−ドデシ
ルカルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、
Ｎ（３−（２，４−ジー１−ペンチルフェノキシ）プロ
ピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、
Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル、Ｎ−（３−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイル
がある。Ｒ１は特に好ましくは−ＣＯＮＲ４Ｒｓである
。

Ｒ，％ｌとしてはｌｌ−０すなわち無置換のものが最も
好ましく、次いでｆｆ１−１が好ましい、Ｒ富は好まし
くはハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフル
オロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
）またはシアノ基である。

Ｒ３は好ましくは式ＣＣ−１）においてｍ■Ｏであり、
さらに好ましくはＲ１が−ＣＯＲ＊　　（例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンジイル、ペンタフル第１
″Ｊヘンゾイル、４〜　（２゜４−ジーＬ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタノイル〕、Ｃ００Ｒｉｏ（例えばメトキ
ンカルボ、で、ル、工トキシカルホニ、ル、イソフ゛ト
キシカルポニル、２エチルへギンルオキシカルポニル、
ｎ−ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシ
カルボニル ニル、ｎ−ブチルスルホ；〜ル、ｎ−ヘキづ・デシルス
ルホニル、フェールスルホニル、Ｐ−１−リルスルホー
、ル、Ｐ−クロロフェニルスルホタール、Ｉ−ＩＪフル
オロメチルスルホニル〕であり、特に好ましくはＲ，が
−Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　ＩＱである。

Ｘは好まし７くば水素＠子、ハロゲン原子、−ＯＲ．、
（例えばエトキシ、２−ヒドロキンエトキシ、２−メト
キシ１トキシ、２−（２−ヒドロキンエトキシ）エトキ
シ、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルポニ
ルメトキ，／、カルポキシメトギシ、３−カルボキシブ
ロポギシ、Ｎ（２−メトキシエチル）カルバモイルメト
キシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンス
ルホンアミドエ［キシ、２−（カルボキシメチルチオ）
工ｌ・ギソ、２−（１−カルボキン！・リデシルチオ）
エトキシのようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェ
ノキシ、４−カルポキシフエノギシ、４−メトキシフェ
ノキン、４−ｔ−オクチ・ルフエノキシ、４−ニトロフ
ェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド′）フ
ェノキシ、４−７セトアミドフエノキシ暴のようなアリ
ールメ°キシ蟇］または一ＳＲ＋＋（例えばカルボキシ
メチルチオチルチオ、工ｌ・キシカルボニルメチルチオ
、２、３−ジヒドロキシプロピルチオ、２−　（Ｎ．Ｎ
−ジメチルアミノ）】ニチルチメ“のようなアルキルチ
オメトキシフェニルチオ、４−（３−カルボキシプロパ
ンアミド）フェニルチオのようなアリ−・ルチオ蟇〕で
あり、、特に好ましくは水素原子、塩素原子、アルコキ
シ基またはアルキルチオ基である。

−綴代〔Ｃ）で表わされるカブラ・−・はｆｉｌｌ！蟇
Ｒ。

Ｒ．、Ｒ．またＥＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価
以Ｊ二の等を介して互いに結合する２髪体またはそれ以
」二の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基においてボした炭素数範囲の規定外となってもよい
。

一般式（Ｃ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残番を存する（ｑ加重合性
エチレン様不飽和化合物（シアン発色上ツマ−の単独も
しくは共重合体が典型例であり、好ましくは式（（、−
２）で表ねされる。

式〔Ｃ−２〕 （Ｏｒ　）　−ｉ　　　　　（Ｈ＝　）　、Ｊ式（Ｃ−
２）においてＧ，ば発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位であり式（：（、−３）により表わされる蟇で
あり、Ｈ，は非発色性モノマーから誘導されるくり返し
単位である暮であり、ｉは正の！Ｆ数を、ｊはＯまたは
正の整数をそれぞれ表わし、ｇｌ及びｈｌばそれぞれＧ
．またばＨｊの重量分率を　表わす．ここで１またはｊ
が複数のとき、ＧｒまたはＨｉは複数の種類のくり返し
単位を含むことを表わす。

式（Ｃ ３〕 式［Ｃニー３）においてＲば水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基または塩素原子を表わし，。

Ａは一ＣＯＮＨ−　　−Ｃｏｏ−または置換もしくは無
置換のフェニレン基を示し、Ｂはｆ換もしくは無置換の
アルキレン基、フエニ１／ン基、オキシジアルキレン基
のように両末端に炭素原子を有する２価の基を表わし、
Ｌは一ＣＯＮＨ−−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　−　　
−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　０　０−、−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　−−
ＯＣＯＮＨ−　　−Ｎｔ（−　　−−ＣＯＯ−−　　−
ＯＣＯ−ＧＯ−　　−Ｏ　　　　Ｓｏｔ　　　ＮＨＳＯ
ｘまたはーｓｏ．ＮＩ（−を表わす，ａ，ｂ，ｃばＯま
たば１の整数を表わすゆＱは一般式〔Ｃ〕で表わされる
化合物のＲ１、Ｒｚ　、ＲｓまたはＸより水素原子１個
を除去したシアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類がら誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、し−ブチルアクリレ−）、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性
）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えば
ブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体で
あってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有Ｉ！溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るため
には共重合成分として主として親油性非発色性エチレン
様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）
を選ぶことが好ましい。

前記−綴代（Ｃ−３３で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶がしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０．２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、ト１〜（１，１−’、；ｉチ
ルー２−スルボナートエチル）アクリルアミド、３−ス
ルボナー・（・ブ１′：２ビルアゲリレート、スチレン
スルホン酸ナトリウム、ステ１／ンスルフイン酸カリウ
ム、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸、Ｎ−ビ５、ルビロリドン、Ｎ−ビニルピ
リジン等の親水性の非発色性エチレン欅モノマーを共重
合成分としＣ用いるのが好ましい。

Ｌ水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有ＩＩｌ溶媒と水との混合溶媒に
溶解し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液
、アルカリ水含有′４ｉ１！溶媒に溶解させて添加して
もよい。また９、界面活性荊を少量添加してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基及び式ＣＣ）で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ，の例 Ｃ０ＮＩ（＜ＣＨｚ）、０ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）、０−Ａ ＣＯＮＨ（ＣＨｒ）ｓ　ＯＣ＋、１ｌｘｓ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨｚ）ｓ　ＯＣ＋Ｊ（ｚ＋−１Ｃ，ＨＳ ＣＯＮＨ（ＣＨｘ）ｓ　ＯＣＨ！　ＣＨＣ４Ｈ−ロＣＯ
Ｎ　ＨＣｌ　６　Ｉ４１５−ｆｉ Ｃ）（３ ＣＯＮＨＣＨｘＣＩ（ＣＨｇＣ１＊夏（Ｈ−ｎＣＯＮＩ
Ｉ（（ＣＨｘ　ＣＨｚ　Ｏ）Ｉ　ＣｔｘＨ＊５−ｎ−Ｃ
０ＮＨＣＩ（工ＣＨ，ＯＣ□Ｈ０Ｓ−往Ｃ０ＮＨ（ＣＨ
ｚ）＊　０ＣＩａＨｚｒｎＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｚ　ＱＣ
１ｌＨｚ３−１’１Ｓｏｚ　ＮＨ（ＣＨｚ）ｚ　０Ｃ１
ｔＨｚｓ−ｎＲ２の例 Ｆ Ｃ１ ＣＮ −ＣＨ。

−ＣＦ。

−Ｃａ　Ｈｅ−ｔ Ｃｓ　Ｈｅｖ−１ −ＮＩ（ＣＯＣＨ。

−ＮＨ５ＯよＣＨｓ ＮＨＣＯＯＣｚ　Ｈｓ Ｒ，ＮＨ−一の例 −Ｎ）１３０ｔＣＦ。

ＮＨＳＯｇ　Ｃ４Ｈｅ−詐 ＮＨＣＯＯＣａ　Ｈｑ　−ｎ −ＮＨＣＯＯＣＨ！　ｃＨｔ　ＯＣＨコＣ，Ｈ。

−ＮＨＣＯＯＣＨ！　ＣＨＣ４Ｈ。

Ｎ　ＨＣＯＯＣ＋　ｚ　Ｈｚ　ｓ　−ｎ−ＮＩ（ＣＯＯ
ＣＨ，ＣＨ２０−Ａ −ＮＨＣＯＣＯＣＲ３ Ｘの例 一０Ｃｚ　Ｈｓ　　　−０ＣＨｚ　ＣＨｘ　ＯＨ０ＣＨ
ｚ　ＣＨｚ−Ｏ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）ｔ　Ｈ−０ＣＨＩ　
Ｃ００Ｈ−Ｏ（ＣＨＪｉ　Ｃ０ＯＨ０ＣＨｚ　ＣＯＯＣ
ｘ　Ｈｓ−ＯＣＨｔ　Ｃ０ＮＨＣＨｘ　ＣＨｚ　０ＣＨ
ｓＳＯヨＣＨ１ Ｃ１□１（ｉｓ−ｎ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ０ＯＨ−ＯＣＨオＣＨ，５
ＣＨＣＯＯＨ−ＯＣＨｌ　ＣＨｘ　ＯＣＨ。

−ＯＣＨｔ　ＣＨｘ　Ｎ　ＨＳ　Ｏｓ　ＣＨｘＣＨ。

一３ＣＨＣＯＯＨ −５ＣＨＲＣＯＯＣ１Ｈｓ −３ＣＨよＣＨｘ　ＯＨ その他のカプラー Ｃ−４８ ｉ−Ｃ４Ｈ？　０ＣＯＮＨ −５０ ｉ−ＣａＨ雫０ＣＯＮＨ 数平均分子量的６０゜ ００ −５１ −５２ ｘ：ｙ−７０：３０ 数平均分子量的５５゜ ００ ＣＨ３ＣＨＩ （ チル基を、−Ｃ＠　Ｈ＋ｔ−ｔは−ＣＣＨｚ　ＣＣＨ３
をＣＨ３ＣＨｆｆ 表わす。

式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号、
同６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及び
西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、併せて用いる
高沸点有機溶媒が少量で済み、その結果バインダー量を
削減できるため、高域・硬調化が達成できる。更に、処
理依存性が小さくなり、鮮鋭性及び脱銀性を改良する上
で好ましい、この観点で、特開昭６２−２６９９５８号
に記載されているような高沸点有機溶媒量、即ち、シア
ンカプラーに対して高沸点有機溶媒量を０．　３以下で
、より好ましくは０．１以下で使用する。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
興なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい、それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。

本発明の感光材料は、支持体上にｉ！感感色石層２緑感
色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとち
ｉｓが設げられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層のＮ敗および層順に特１．：、ｗ４限ばな
い。典型的な例としては、支持体」二に、實質的に感色
性は同じであるが感光度の賢なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも１つ存するハロゲン
化幅写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性ををする単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写Ｘ感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記Ｇ１１ＦＩＩＩＩＩが逆であっ
ても、また同−感色性層中に興なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化値感光性嘔の間および最」−層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９４１
３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ（、連
索用いられるように混色防止側を含んでいてもよい。

各帖位感光性歴を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．（１４５号に記載されるように高悪度乳割眉、
低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次悪光度が低くなる樽に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい６また、特開昭５７
−１１２’７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い！１に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体か６！＆も遠い側から、低感度青感
光性層（Ｂｉ、）／高感度青感光性１１！　（８１１）
　／高感度緑悪光性Ｎ　（ＧＨ）　／低感度緑感光性層
（にＢＬ）／高感度赤感光性Ｊｌ　（Ｒ１＋）　／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／８１、／ＧＬ
／ＧＨ／ｌ！！（／Ｉ？Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ
Ｍ／ＧＬ／ＲＬ／ｉ？Ｈの順等に設置することができる
。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／ＧＨ／Ｒ
［［／ＧＬ／ＩＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５１３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＷ／ＲＢの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳荊層／高感度乳剤層／低感度乳割雁の順ら一配夏され
てもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳荊層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳荊層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも１．上記の如く配列を変えて
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４，７０７，
４３６＃４、特開昭６２−１６０４４１３号、同６３−
８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　Ｇ１．、　Ｒ
１，、などの主感光層と分光悪度分布が異なる重層効果
のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化瀝、もしくはヨウ１臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を育するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、本発明の単分散乳剤以外の乳剤でもよ
い。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３買、′１．乳剤製造
（Ｅ＋ｗｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、同漱１８７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４８買、同Ｎ１１３０７１０５（１
９８９年１１月）　、　８６３〜８６５買、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｓｉｅ　　ａｔ　
　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ＠ｌ、　１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ、
　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｓｌｉｋｍ
ａｎｅｔＭｌｏＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｆ！５ｕｌ−ｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇａｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４１２４８〜２５７買（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４　
、４３３　、０４８号、同４，４３９．５２０号および
英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ
　１７６４３、同Ｎａ　１８７１６、および同Ｍｌ　３
０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく　、０
．０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

緊 謬 また、ホルムアルデｊ′″−ドガスによる写真性能の劣
化を防止するためｒ、二、米国特許４．ｕｉ、９ｇｒｑ
やＭｌ　４．４３５，５０３号６二記載されプ、ニホル
ムアルテ゛１ニＦと反応して、固定化できる化合物を感
光÷４＄４に添加することが好まＬ２い。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリリ・−チ・ディスクロージャー
ｋ　１７６４３、■−Ｃ−、−ｃ、および問丸３０７１
０５　、■−Ｃへ−Ｇに記載された特許に記載されてい
る。

イエローカプラーとしＣは１、例えば米国特許系３．９
３３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４
．２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国
特許系１，４２５，０２０号、同第１　、４７６゜７６
０号、米国特許系３．９７３．９６８号、同第４．３１
４，０２３号−５同第Ａ、５１１，６４９号、欧州特許
系２４９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては本発明の−・綴代（Ｎ）で表
ねされるもの以外に、米国特許系４，３１０．６１９号
、同第４，３５１，８９７号、欧州特許系７３．６３６
号、米国特許系３，０６１，４３２号、同第３．７２５
．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー階、　２４
２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロージャー胤２４２３０　（１
９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−
７２２３８号、同ＧＯ−３５７３０号、同５５−１１８
０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許系４．５
００．６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４　
、５５６　、６３０号、国際公開−０８８１０４７９５
号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーどしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許系４，０５２．２１２
号、同第４，１４６゜３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．Ｅ１９５．８２［’ｉ号、同第３．
７７２，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４
，３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独
特許公開第３３２９．７２９号、欧州特許系１２１．３
６５Ａ号、同第２４９６４５３Ａ号、米国特許系３，４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．
７７５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４
，４２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４，２５４゜２１２号、同第４．２９６，１９９号、特
開昭６１−４２６５８号′等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許系３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第ΔＬ５７６９１０号、英国特許２，１０２．１
３７号、欧州特許系３４」。

１８８Ａ号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を４４−するカプラーとＬ７て
は、米国特許系４　、３５６　、２３７号、英国特許系
２，１２５．５７０号、欧州特許系９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リザー・デー・ディスクロージャー阻１７６４３
の■−Ｇ項、同作３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許系
４，１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許系４．００４．９２９号、同第４．１．３８．２
５８号、英国特許系１．１４６，３６８　Ｍに記載のも
のが好Ｊ口、い、また、米国特許系４．７７４，１８１
号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許系
４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■−Ｆ項及び同ＮＩＩＬ　３０７１０５　、■−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３
−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，
２４８．９６２号、同４，７８２゜０１２号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤｆＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｉｌ、Ｄ、ＮｃＬ１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油清分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＩ！（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，■−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステルＩ［（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＩ　（Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル［（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、トンブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリン
など）、炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−二トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出Ｉｆ　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号オヨ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ドブチル　ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−
ジメチル°フェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾ−・ル等の各種の防
腐荊もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、ｌｆｆ述
のＲＤ、　ｋ　１７６４３の２８買、岡ｋ　１８７１６
の６４フ頁右欄から６４８罠左欄、および同漱３０７１
０５の８７℃１頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳ｗ４Ｉを有する側の全箆水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μ胤以下であることが好ま
しく、２３μ岨以下がより好ましく、１８μ履以下が更
に好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、またａ膨潤
速度Ｔ、７、け３０秒以下が好ま（７゜く、２０秒以下
がより好ましい、Ｈ厚は、２５℃相対温度５５％ｕ混下
（２日）で測定したＩＩＩＮを意味し、Ｍ１１潤速度Ｔ
、７．は、当該技術分野において公知のｆ法に従って測
定することができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフメトグラフィック・ザイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｅｉ、
ｌｉｎｇ、）、　１Ｍ１％、２Ｍ、１２４−＝１２９頁
に記載の型のスエロメーター・（膨潤膜）を使用するこ
とにより、測定でき、Ｔ＋７ｇｌ＄発色現像液で３０℃
、３分１５秒処理した時に到達する最大影澗ｇ厚の９０
％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの
時間と定義する。

膜ＷＳ洞速度ＴＩ／おば０．バインダーと１，７てのゼ
ラチンにｉ！ＩＩ［Ｍを加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０＝・４００％が好ましい。膨潤率
とけ１、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚カラ、式
：　（Ｉ大ｌｌＮｍ１！厚−！［）　／膜ｆｆ　　Ｃ従
フて計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材１ば、前述のＲＤ、石
１７６４３の２８〜２９１、同慰１１＋７１６の６５１
左躯−右欄、および同ｋ　３０７１０５の８８０　＝１
１８１罠に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例どしては３−メチル−４−アミノ〜に、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−に−エチルートβ
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−に−エチル−にβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−に−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−に−エチル−
に−β−ヒドロキシエチルアニリンｉ！酸塩が好ましい
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩も１〜
くはリン酸塩のようなｉ′１Ｈｉ衝剤、塩化物塩、臭化
物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ
ール類もしくばメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止則などを含むのが一般的である。また必
要Ｃ応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、ＮＪ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸環の如
き各種保恒荊、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有Ｓ溶薊、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン嫂のよう
な現像促進荊、色素形成カプラー、競争カプラー、１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート荊、例えば、エチレンジアミン
四酢鹸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（Ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢ＮＩ）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノ、−ルなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ａ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｔ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き菫等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白側としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
ｍＭもしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）！塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩ）　ＩＩ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉｆ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（１
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同、５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１ｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基また番Ｊ、ジスルフィド基を有する化合物
；特開昭５０−１４１１１２９号に記載の千１シリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０Ｇ
、５６１号に記載のヂオ尿素誘導体；西独特許第１．１
２７．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の
沃化物塩：西独特許第９６６゜４１０号、同２，７４８
，４３０号に記載のボリン・キシｙチ１／ン化合り類；
％・公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０．９４３号、同４９−５９．ｆ３
４４−！！、同５３−９４．９２７号、同５４−３５，
７２７号〜、同５５〜２６，５０６号、同５８１６３．
９４０号記載の化合物＝臭化物イオン等が使用に７きる
。なかでもメルカプト基Ｊ：たはジスルフィド基を有す
る化合物が鋪進効栗が大きい１５点で好まＬ＜、特ｃ米
国’４４％−Ｂ３，８９３．８５８号、西独特許第１．
２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２，８
３４号に記載の化合物、ｊ）好Ｊミしい、これらの漂白
促進剤ｊ・人感材中に添加しＣもよい、撮影用のカラー
感光材料を漂白定着４”るときに、−れらの漂白促進剤
（′ｊ、詩に有効である。

漂白液や漂白定着液ｒ、Ｘは上記の化合物の他に、漂白
スティンを防止する目的ｒｉｍ酸を含有Ｉ５（±〜る。

′ｌ：とが好ま！−２い。特許こ好ましい有機酸は、酸
解離定ｆｉ（ｐにａ）が２〜・５７１′ある化合物で、
具体的＋＝は［Ｍｔ、プロピオン酸などが好ま１２い。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチ２１
−硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる、二とができるが
、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特ζニチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ犀素な
どの併用も好ましい。定着液や漂白定着法の保恒剖〃し
て１．カ１、亜硫酸塩、重＋硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸イイ加物あるい（！、欧州特許第２９４７６９Ａ号（
こ記載のスルフィン酸化合物が好まｊ−い。更に、定＠
液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポ
リカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液また（９Ｊ：漂白定着液に１．
１、ｐ　Ｈｍ　ＳｔのためＣ−二ｐＫａが６．０−９．
０の化合１５ｊ、好Ｊ′、、シくは、イミダゾール１、
ｌ−メチルイミダゾール、ｌ工子ルイミダゾール１．２
−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜
・・１０モル／ｐ添加することが好ましい。

脱銀工程の時間の合計１よ、ｍ銀不良が生Ｉｓない範囲
で短い方が好ましい。好ま（７い時間は、１分−３分、
更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度ば２
５′に一・・５０℃、好ましくは３５”Ｃ＝４５てであ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程に：Ａ３いでば、撹拌ができるだけ強化されて
いることが好ましい、撹拌強化の具体的な方法としては
、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２〜１
ｌｌ（３４６１号の回転手段を用いて撹拌＠栗を上げる
方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤
面を接触　　　“惑　材料　移動させ、乳剤表面を乱流
化する、−とによってより１翫件効果を向上さ−）たる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液
、定蓋液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は
乳剤膜中へ、の漂白荊５．定着剤の供給を速め、結果と
して脱調速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向り手段は、漂白促進剤を使用した場合（こより有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
：よる定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機ｊ、求、特開
昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同
６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有１
，５ていることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１
２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴−１の処理液の持込みを著１〜く削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ・うな効矛
は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充Ｉの低
減に特に有効である８ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　ｉ！６４巻、Ｐ、　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水のＳ留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口簿著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纏
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｏは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１ｏ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８４４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱譲工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の闇路化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー魔１４，８５
０及び問丸１５．１５９に記載のシック塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化金物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化ｍ感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、 本発明はこれらに限定されるものでは ない。

実施ｇ４Ｉｌ。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料であるに料　を作製した。

（！！ｉ光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については罐の
ｇ／−単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化譲１モルあたりの
モル敗で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意
味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの
一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点育１１溶剤、Ｅ
ｘＦ；染料、Ｅ　ｘ　Ｓ　；増感色素、Ｅ　ｘ　Ｃ；シ
アンカプラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　ｉマゼンタカプラーＥｘＹ
　；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレー
シラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０，
２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，０１１Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，ＯＱＳ 第２層（低怒度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ５球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３，０）塗布湿量　　　０．３７ ｔｔ臭化ｍ乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２
：ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５Ｕｍ球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＣ−
３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇ［含有量内部から２４゜０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘｓ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏＬｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン 暑布鰹量　　　１．５ １゜４ １．９ＸＬＯ−’ １．２ＸＩＧ−’ １．９　Ｘ　１０−’ ｓ、ｏｘｔｏ−’ ０．０８ ０．０９ ６０８ ０゜２０ ４．６ＸＩＯ−’ ０．６ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，１６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓ　ｏ　１　ｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数Ｊ７％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６εｘ　Ｓ
　−３２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−４７ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，ＯＬ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８．８モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数　％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−４５，２ｘｌＧ−’ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ＸＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテフクス　　０．０５Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ υＶ　−５０，０４ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）ｌ　　
ＸＩＧ−’ ０．３Ｘ１０−’ ００ｌ Ｏ２Ｏ３ ０，０２ ｏ、ｏｉ Ｏ，０１ Ｇ、２５ ０．０６ ０．０１ １ＸＩＯ−’ ０．０１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　８モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径
の変動係数３３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３５ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０・８Ｃｐｄ−２０，１
３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐｄ−６０゜００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度’Ｉｌｌ感乳剤歴） 沃臭化鍜乳剤（Ａｇ　１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．１μｍ、球相当径の変動係数３Ｑ％、板状
粒子、直径／Ｗ′−み比７．０）塗布銀量　　０６３ 沃臭化銀孔側（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／Ｗ−み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９ＸｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１１，００ Ｓｏｌｖ−１０，５０ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏ　１、ｖ−１０，１９ 第１４１１１　（高感度青感乳剤層） 沃臭化汲裏側（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高へ籾■型
５２球相当径１．０μｎ１、球相当径の変動係数３１３
“％、多重双晶板状粒子、［径／ｉｌｌみ比２．０）塗
布壊１　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ 巳ｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５１　（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ｕ　ｖ　
−４ｏ、１ｉ ＵＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ ８−１０，１３ ＣＰｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．３
６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２ｅｐ　
ｄ−４０・０４ ｗ−４ｏ、ｏｚ Ｈ−１０，Ｉ７ 各層には上記の成分の他に、裏側の安定化剤Ｃｐ　ｄ−
３（０，０７ｇ／ｒｒｉ）　、界面活性剤Ｗ−１（０，
００６ｇ／ｓ”　）、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｓ’）　
、Ｗ　−３（０，１０ｇ／ｌ）を塗布助剤や乳化分散剤
として添加した。

Ｖ−ｔ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｈ Ｉ Ｈ （ｔ）ｃａＨｅ ＵＶ−４ ｘ　：　ｙ−１０＝：ＸＪ　（ｗｔ％）ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジプチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＦ−３ Ｃ−一別ρ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ 彌 ＥｘＣ−２ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ し１ に１ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｃｐｄ−ｔ ＣＪＩＩ ｐｄ−２ す ｐ　ｄ−３ ＩＩ ｐ　ｄ−４ し１１１−４Ｊ−Ｌｎｌ１％ ｐｄ−５ Ｌ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｐｄ−８ −１ −ｔ −３ ｔ ５ （ｎ）Ｃ。

Ｈｌ ＨＣｔＬ ＣＯＯＣＲ。

（ｎ）Ｃ。

９ ＨＣＨ２ ＣＯＯＣＨ８Ｏ。

ａ ２ ｓ −４ ８ ７ＳＯ□ （Ｃ。

Ｈ） ） Ｈ２ ＯＯＫ 比較化合物 試料１０２〜１０９の各試料を、第１表に示したように
試料１０１の第６〜８層のカプラーおよび乳剤を変更す
ることにより作成した。塗布銀量は試料１０１と同じに
なるようにし、カプラー量は階調が試料１０１とほぼ同
じになるように塗布した。

このようにして得た試料１０１−１０９を４８００°に
のタングステン光源を用い、光学ウェッジを通し、２０
００ルツクスでｌ／ｌ　００’間露光した。露光した試
料を以下に示す現像処理を施した後、これらを濃度測定
した結果すべての試料は感度、階調がほぼ同等の写真性
能を示した。

これらの試料について、ＲＭＳ粒状性と潜像保存性を以
下の方法で評価した。

露光した試料の現像処理は自動現像機を用い以下に記載
の方法で処理した。

第３表　　処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　９ン’）容量発
色現像　３分１５秒　　３８℃　　３３ｄ　　　　２０
１漂　　白　６分３０秒　　３８℃　　２５ｄ　　　　
４０１水　　洗　２分１０秒　　２４°Ｃ１２０（７！
定　　＠　４分２０秒　　３８’Ｃ２５献２０β ３（）！ 水洗　（２）１分ＯＯ秒　　２４°ｃ　　ｔ２ｏｏ、７
ｒ安　　定　１分０５秒　　３８℃　　２５献乾　　燥
　４分２０秒　　５５’Ｃ 補充１は３５ｗｌｌｌ１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） １０７！ Ｏ７７ 母液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．〇 五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ　　　　３，０ デンー１．　１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ 臭化カリウム　　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５■ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　２．４ 補充液（ｇ） ３７．０ ４−（Ｎ−一エチル−Ｎ−β ヒトロギシエチルアミ ノ〕　−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ｐ、　Ｈ （漂白液） ４．５ １、０１ １０、０５ 母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　ｉｏｏ、　。

エチレンジアミン四酢酸二す ｌ・リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） １０．０ １４０、０ ０ｏ０ ６゜５ １、Ｏｌ ６．０ 母液（ｇ） ５．５ １゜０１ １０、１０ 補充液（ｇ） １２０．０ １１．０ １６０．０ ３５、０ ４、〇− １、Ｏｌ ５．７ 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 ０．５ ０．７ すｌ・リウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０ 千オ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　１７０．０１ｎ！水を加えて　
　　　　　　　１．０ｉ ｐ［ｉ　　　　　　　　　　　　　６，７（安定液） ８．０ ５．５ ２００、（７ １、Ｏｌ ６．６ ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ −七ノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて 母液（ｇ） ２、〇− ０，３ ０，０５ １，０！ 補充液（ｇ） ３．０１Ｒ１ ０゜４５ ０゜Ｏ８ １，０１ （ＲＭＳ粒状粒状 性用のＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａｎ　５ｑｕａｒｅ
）法で判定Ｉ７、た。

ＲＭＳ法による粒状性の判定ば、゛（１業者ｌ￥１１−
Ｃは周知の事であるが、ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　
Ｊ　　ｖｏｌ　　　ｌ　　９　　；Ｎａ４　　（１９７
５）　　ｐ。

２３５〜２３８にｒＲＭＳ　　Ｇｒａｎｕｓｌａｌｉｔ
ｙ　；Ｄｅｔｅｒ＋ｍ１ｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｕｓｔ
　ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｊの
表題で記載されている。

〔潜像保存性〕

１０１〜１０９の各試料を２０００ルクス１／１００秒
で２枚ずつ露光した後、１枚は冷凍庫に３日間保存し、
１枚は５０℃８０％ＲＨ３日間保存した後、前記と同様
の処理を１濃度測定した。

このデータから濃度１．０での感度変化を求め第１表に
記した。

第１表から明らかなように、本発明における一般式の化
合物と、単分散乳剤を組合わせた試料はＲＭＳ粒状性が
良く、かつ潜像保存性も良好な優れた性能であることが
判る。

實施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はイ当りの
添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　ｔ、ｏｍｇ高沸点有１ｍ溶
媒０ｔＬ−３４（１ｍｇ第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　Ｉ含量１モル％）銀量
　０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４ｇｍ、Ａｇ　１含量４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．３μｍ、Ａｇｌ含量４．５モ
ル％の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　Ｌｏｍｇ高沸点有
ＩＩＩ溶媒Ｏｉｌ　−２０，Ｌｏｇ第５層：中感度赤感
性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５ｔ１ｍ、Ａｇｌ含量４モル％の単分
散立方体）　　銀量　　０，４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双
晶粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．３モル％）　　　　０−０２ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　
　　　　　　Ｏ，２ｇ第９Ｎ：低感度緑感性乳剖層 増感色素Ｓ−３及びＳ〜４で分光増感した沃臭化瘉乳ｗ
４（平均粒径０゜４μｍ、Ａｇｌ含１４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量４，５モ
ル％の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　　
　　　　ＩＩ量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０６５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物ｃｐｄ−ｃ　
　　　　　　　　ｏ、０２ｇ化合物Ｃｐｄ　−ＨＯ，０
２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第１０１１１８中感度緑感性乳荊層 ＃Ｉ感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇ１３１３モル％のギ分散
立方体）　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐａ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ｃ　
　　　　　　　　ｏ、０５ｇ化合物Ｃｐｄ−１（０，０
５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ 第１１層：高感度緑悪性乳１１１ＩＩ ＃感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換夏時平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　　　　ＩＩ量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合ＩＩ！１Ｃｐｄ−Ｅ 化合物ｃｐａ−Ｆ 化合ＩＦＩＣｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｔｌ−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−２ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイドｉｉ　　　　　　　ｓ量 ゼラチン 混色防止ＷＩｃｐｄ−Ａ 高沸点有ｍ溶［０ｉ１−１ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層：低感度青感性ヤ、剤（１ ２ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 増感色素３　、５及び３６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｒｎ、Ａｇｌ含量３モル％の単分
散立方体の１＝１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳荊層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　　ｉＩ量　０６４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
球換夏時平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含量１．　５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）ｔＳ量　０．
４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ｇカプラー
Ｃ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収ＷｉＵ−
３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）ＩＩ量　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４６ポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，
０［ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

更に、防腐・防黴剤として１．２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
３０％以下であることを意味する。

−ｔ −２ −３ ０） Ｈ Ｂ −４ （ＣＨｔ−ＣＩ　　　　　　　　　ＣＨｚ−ＣＨ）ｎ＋
−５ ６ （＞７ Ｈ Ｍ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸Ｉ・リクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ すｎ ｐｃｉ−ｓ ｐｄ−Ｃ Ｃ１１，−ｃ［１ｇ Ｐｄ−Ｄ ｐｄ ｃｚｎｓ　　Ｏ Ｉ Ｃ５Ｈ＋　１（ｔ） ｐａ−ｃ ＣＨ。

Ｃ１ｌツ しｔｌｉ　　ＬＪ罪 −１ Ｕ−２ −３ −４ ＜、ｔ）シａＨｑ −５ −６− −２ −３ −４ Ｃ２Ｈ。

−５ Ｃｚｌ（ｓ Ｓ０３ｅＦＩＮ（ＣＪｓ）ｉ −６− −２ ３ −１ ＣＩＩｉｗＣ［ｌ５ＯｉＣＨｚＣＯＮ［ＩＣ［ｉｇＣＨ
ｚ−Ｃｔ［ＳＯｎＣＨｇＣＯＮ［［ＣＬ−１ Ｃ１ｌ！ 試料２０２−２０６の作製 試料２０１におい゛Ｃ，第９層から１１層に添加したカ
ブ’ｙ−Ｃ−４、ｃ−７、ｃ−８７７）カね’）Ｉ−”
：本発明のカプラーＭ−ＬＭ−２、Ｍ−３、Ｍ９をその
合計モル数の０．８倍モル添加した以外は試料２０１と
同様にして作製した。

このようにして得られた試料２０１〜２０６をストリッ
プス形態に裁断後、実施例１と同様に露光、現像後、評
価を行な、た。その結果、実施例１とほぼ同様な結果が
得られた。

〔処理工程〕

処理工程　時間　　温度　タンク容量　補充量黒白現像
　６分　　３８℃　　１２１　２．２１／ば第一水洗　
２Ｆ　　３８ｓ　　４＃　　７゜５　！反　　転　２−
　　　３８＃４−　　　１．１発色現像　６〃　　３８
Ｉ　　１２＃　　２．２　　＃護　　整　２＃３８Ａ１
４〃１．１ 濃　　　白　　６　＃　　　３ｇ〃　　　１２＃　　　
０．２２定　　　普　４分　　３８℃　　　８ｆ　　　
　１．１ｆ／耐第二水洗　４Ｉ　　３８＃　　８Ｉ　　
７．５−安　　定　１−　　　２５＃　　　２＃　　　
１．１　　＃各処理液の組成は以下の通りであった。

皇豆曳１ 母液　補充液 ニトリロ＝Ｎ、Ｎ、Ｎ−２，０ｇ　　２．０ｇトリメチ
レンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ
１−フェニル−４−メチ　　　２．Ｏｇ　　２．０ｇル
ー４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　２．０ｍｇＲ ９，６０９，６０ ｐＨは、 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ヌ」わ１ ニ［・リローＮ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて Ｈ ｐｌ（は、塩酸又は水酸化す 髪色互ＩＩ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン＃３ナトリウム・１２ 母液　補充液 ３、Ｏｇ　母液に 同じ １．０　ｇ Ｏ，１，ｇ ｇ ５Ｍ１ ０００ｍ ６．００ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ２゜Ｏｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ３．６−シチアー１．８− オクタンジオール 水を加えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリ 量！丘 ｔ、ｏ　ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５　ｇ １ｇ ３．０　ｇ １．５ｇ １ｇ １．０ｇ １．０ｇ １０００ｄ　　１０００ｊ＋１ １１．８０　１２．００ ラムで調整した。

母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 ８．０ｇ 母液に 同じ 亜硫酸ナトリウム ■−チオグリセリン ソルビタン・エステル基 水を加えて ＰＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す ｌＬＥ［ エチレンジアミン４酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ＰＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す ｔｌ丘 ２ｇ ０．４Ｗｌ Ｏ，Ｌｇ ＬＯＯＱａｌ ６．２０ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ　　　４．０ｇ １２０　ｇ　　　２４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ ＬＯＱＱｉｄ　　ＬＯＯＱａｌ ５．７０　　５．５０ トリウムで調整した。

チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に ５．０ｇ ５．０ｇ 同じ ＰＨ ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支ヱ丘 母液　補充液 ５、〇−母液に ０．５Ｍ１　　同じ ホルマリン（３７１） ポリオキシエチレン−ｐ −モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 水を加えて ＰＨ ｏｏｏｇ 調整せず ソルビタン・エステル※

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を設けたカラー写真感光材料において、下記一般
   式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも一種、およ
   び単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔 I 〕 （但し、Ｒ＿１は置換基を表わし、Ｒ＿２は電子吸引性
   基を表わす。ｍは１から５の整数を表わし、ｍが２以上
   の場合にＲ＿１は同じでも異なつていても良い。ｎは２
   から５の整数を表わし、Ｒ＿２は同じでも異なつていて
   も良い。 Ｘ＿１は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との反
   応において離脱可能な基を表わす。）
2. （２）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔II
   〕で表わされることを特徴とする請求項（１）に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔II〕 （但し、Ｒ＿３は置換基を表わし、Ｒ＿４は水素原子お
   よび塩素原子以外の置換基を表わす。 ｐは１から５の整数を表わし、ｐが２以上の場合にＲ＿
   ３は同じでも異なつていても良い。 Ｘ＿２は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との反
   応において離脱可能な基を表わす。）
3. （３）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔II
   I〕で表わされることを特徴とする請求項（１）に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式［III］ （但し、Ｒ＿５はエステル基、カルバモイル基およびア
   シルアミノ基以外の置換基を表わし、Ｒ＿６は水素原子
   又は塩素原子を表わす。ｑは１から５の整数を表わし、
   ｑが２以上の場合にＲ＿５は同じでも異なつていても良
   い。Ｘ＿３は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体と
   の反応において離脱可能な基を表わす。）
4. （４）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔IV
   〕で表わされる部分を分子内に有するビニル単量体より
   誘導される重合体もしくは共重合体ポリマーカプラーで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式［IV］ （但し、Ｒ＿７およびＲ＿８は置換基を表わす。 ｒは１から５の整数を表わし、ｒが２以上の場合にＲ＿
   ７は同じでも異なつていても良い。 Ｘ＿４は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との反
   応において離脱可能な基を表わす。 Ｒ＿７の、Ｒ＿８またはＸ＿４のいずれか１つがビニル
   単量体と直接又は、連結基を介して結合する。）