JPH03210554A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に染料を
極めて薄層の親水性コロイド層に含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

入射光が写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱
された光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と
反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中
に入射することにもとづく画像のボケ、すなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着
色層を設けることが行なわれる。このような着色層はハ
レーション防止層と呼ばれる。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

ハレーション防止層やクロスオーバーカット層のような
着色層を親水性コロイドにより形成すると、結果として
水透過性層の嵩を増すことになり、そのために現像処理
時の乾燥性が悪くなる欠点があった。

そのような欠点をなくすために、親水性コロイド層と支
持体との接着性を向上する目的で使われている層中に染
料を固定することが行なわれる。

（支持体と親水性コロイド層を接着させる役割を果たし
ている層をここでは下塗層と呼ぶ。）下塗層中に染料を
固定するには、染料を媒染剤に吸着せしめる方法（特願
昭６２−２２４４４７号）、オイルに溶解した染料を油
滴状に乳化分散する方法（特願平１−１４２６８８号）
、染料を無機物表面に吸着せしめる方法（特願平１−１
３９６９１号）、染料をポリマーに吸着せしめる方法（
特願１−１１９８５１号）、染料を固体のまま分散する
方法（特願平１−８７３６７号）などがある。

これらの方法は、下塗層に用いられている下塗ポリマー
層と染料層が接する塗布形態で上記の文献中の実施例で
開示されている。このような塗布形態では染料が下塗ポ
リマーに取り込まれ現像処理後残色として残る欠点があ
った。

この残色は、下塗ポリマーの間隙に染料が入り込み、染
料層を乾燥する際に染料がポリマーによって閉じ込めら
れ生じていると思われる。

（発明の目的） 本発明の目的は、残色の少ないハレーション防止層ある
いはクロスオーバーカット層を親水性コロイドの量を増
やすことなしに設けたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

本発明の上記目的は下塗層を設けて成る支持体上に少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層（以下、乳剤層）を有
しかつ該乳剤層と該下塗層との間に少なくとも１層の染
料含有親水性コロイド層（以下、染料層）を有してなる
ハロゲン化銀写真感光材料において、該染料層の染料は
該ハロゲン化銀乳剤層の感光域の光に吸収を有し現像処
理工程中で脱色可能な染料であり、該染料含有親水性コ
ロイド層の膨潤率は１８０％以下であり、該染料層にお
ける親水性コロイドの塗布量は０．５ｇ／ｒｄ以下であ
り、該下塗層は疎水性ポリマーからなり、かつ該染料層
と該下塗層との間にさらに少なくとも１層の親水性コロ
イド層（以下、中間層）を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成された。

本発明の下塗層中に用いられる疎水性ポリマーとしては
、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン共重
合体、水溶性ポリエステル、ポリアクリル酸エステル等
が用いられるが、好ましくはスチレン−ブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン共重合体がよく、より好ましくは
スチレン−ブタジェン共重合体である。

スチレン−ブタジェン共重合体として、スチレンとブタ
ジェンの９／１〜１／９の共重合体でもよく、さらに第
３のコモノマーとしてアクリル酸等を有していてもよい
。

下塗層の疎水性ポリマーの塗布量としては、１００〜１
，０００■／イであることが好ましく、下塗層の乾燥温
度は８０〜２００℃であることが好ましい。

下塗層に用いる疎水性ポリマーは水性分散液（ラテック
ス）とし、さらに必要により該水性分散液中に架橋剤、
界面活性剤、膨潤剤、マット剤、帯電防止剤等を添加す
ることが好ましい。

架橋剤としては例えば、米国特許第３，３２５゜２８７
号、同３，２８８，７７５号、同３，５４９．３７７号
、ベルギー特許第６．　６０２．　２２６号等に記載の
トリアジン系化合物；米国特許第３，２９１，６２４号
、同３，２３２，７６４号、フランス特許第１，５４３
，６９４号、英国特許第１，２７０，５７８号に記載の
ジアルデヒド系化合物；米国特許第３，０９１，５３７
号、特公昭４９−２６５８０号等に記載のエポキシ系化
合物：米国特許第３．６４２．４８６号等に記載のビニ
ル系化合物；米国特許第３，３９２，０２４号に記載の
アジリジン系化合物；米国特許第３゜５４９．３７８号
等に記載のエチレンイミン系化合物；及びメチロール系
化合物がある。

これらの化合物のうち、ジクロロトリアジン誘導体が好
ましい。

本発明の中間層は下塗層に隣接して存在することが好ま
しい。中間層のバインダーとして用いられる親水性コロ
イドとして好ましいものはゼラチンであるがさらにデキ
ストラン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール
等の親水性コロイドも用いることが出来る。

中間層は１層でも、２層以上存在してもよいが、中間層
の全親水性コロイド塗布量としては、１０■／耐〜１■
／ｄがよく、より好ましくは、ｌ。

■／耐〜４００■／耐がよい。さらに好ましくはｌＯ■
／ｄ〜１５０■／ｄがよい。乾燥温度としては１００℃
〜２００℃がよい。

本発明の中間層には、ゼラチン硬膜剤、マット剤、界面
活性剤、帯電防止剤等種々の写真用添加剤を含有するこ
とができるが本発明の目的から染料は実質的に含有され
ることはない。本発明の染料層は中間層に隣接して存在
することが好ましい。

本発明の染料層に好ましく用いられる染料としては、国
際特許公開（ＷＯ）８８１０４７９４号、ヨーロッパ特
許０２７４７２３Ａ１号、同２７６ｇ５６６号、同２９
９，４３５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１
５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０
５９３４号、同４８−６８６２３号、米国特許第２５２
７５８３号、同３４８６８９７号、同３７４６５３９号
、同３９３３７９８号、同４１３０４２９号、同４０４
０８４１号、特願昭６２−２２４４４７号、特願平１−
１４２６８８号、同１−１３９６９１号、同１−１１９
８５１号及び同１−８７３６７号に記載の染料を用いる
ことができる。

これらの染料は現像処理工程中で脱色される染料である
ことが特徴である。

本発明の染料層における染料の塗布量は、１〜１０００
■／ｄがよく、１０〜３００■／ｄがより好ましい。本
発明の染料層における親水性コロイドの量は、１０■／
ｄ〜５００■／ｄが良く、より好ましくはｌＯ■／ｄ〜
２００■／ｄが良い。

染料／親水性コ；イドの重量比は０．３以上であること
、より好ましくは０．５以上であることである。

染料を分散する方法としては次のようなものがある。染
料を媒染剤に吸着せしめる方法（特願昭６２−２２４４
４７号）、オイルに溶解した染料を油滴状に乳化分散す
る方法（特願平１−１４２６８８号）、染料を無機物表
面に吸着せしめる方法（特願平１−１３９６９１号）、
染料をポリマーに吸着せしめる方法（特願平１−１１９
８５４号）、染料を固体のまま分散する方法（特願平ｌ
−１８７３６７）。

本発明において上記の分散法を用いてもよいし、その他
公知の分散方法を用いてもよい。

本発明の染料層の膨潤率は１８０％以下であることが特
徴であるが、本発明における膨潤率は以下の如く測定す
る。

試料を３８℃、５０％（ＲＨ）　、３日間インキュベー
ション処理した後、染料層の厚みを測定する（ａ）。

その後、試料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬した後染料
層の厚みを測定する（ｂ）。

（ｂ−ａ／ａ）　Ｘ　１００が膨潤率である。

染料層の厚みの測定は、染料を液体窒素にて凍結し、そ
の断面を液体窒素ステージを有する走査型電子顕微鏡に
より観察することにより測定する。

本発明の染料層の膨潤率が１８０％を越えると処理液（
現像液）中での試料の耐傷性が悪化する。

本発明の染料層の膨潤率の好ましい範囲は１００〜１８
０％であり、特に好ましいのは１１０〜１７０％である
。本発明の染料層の膨潤率は、用いるゼラチン硬化剤の
量をコントロールすることにより所望の値にすることが
できる。染料層に用いられるセラチン硬化剤としては、
例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
リタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素など）、活性ビニル化合物（１゜３．５
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリアジン
、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、　Ｎ
’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピ
オンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイル
ピリジニウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３＝
ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハロアミジニ
ウム塩類（］−（］１−クロロー１−ピリジノメチレン
ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を
単独または組合せて用いることができる。なかでも、特
開昭５３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−
１６２５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル
化合物および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活
性ノ１０ゲン化物が好ましい。

本発明の染料層は８０℃以上、特に８０〜１８０℃で乾
燥されることが好ましい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４面体
、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕ　ｆａｒ　）な結
晶形を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を
有するものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成
ってもよい。また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板粒
子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくは、Ｒ
ＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ２２５巻Ｉｔｅｎ
　２２５３４Ｐ、　２０〜Ｐ、　５８．１月号、１９８
３年、及び特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１
３９２６号公報に記載されている）。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ・／’％ロゲン組成・感度・等が異
なっていてもよい。感光性乳剤に実質的に非感光性の乳
剤（表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなく
てもよい）を混合して用いてもよいし、別の層に分けて
もよい（詳しくは米国特許２，９９６，３８２号、同３
，３９７．９８７号などに記載されている）。例えば、
球状もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径が粒子
厚みの５倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀
乳剤と同一層もしくは特開昭５８−１２７９２１号公報
に記載の如く異なった層に用いてもよい。異なった層に
用いる時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は
支持体に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｆｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　社
刊、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａ１
著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）、特開昭５８−１２
７９２１号及び同５８−１１３９２６号公報などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀粒子よりなるノ１０ゲン化銀乳剤
かえられる。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許６３５，８４１号、米国特許３，６２２，３
１８号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい。ハロゲン化銀製造時のハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩などを共存させてもよい。

また、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物
、チアゾリジン−２−チオン、四置換チオ尿素、ロダン
カリ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールし
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いても、されていなくてもよい。化学増感の方法として
は硫黄増感法、還元増感法、金増感法などの知られてい
る方法を用いることができ、単独または組合せで用いら
れる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８．０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類（例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など）　；メ
ルカプト化合物類（例えばメルカプトトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトト
リアジン類など）　；例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペ
ンタアザインデン類などｌ　；ベンゼンチオスルホン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミドの
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい一増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調
化、増感）等積々の目的で、種々の界面活性剤を含んで
もよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤；ア
ルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類などの両
性界面活性剤；脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。この内、サ
ポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩、ジ・２・
エチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩、ｐ−オクチ
ルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸Ｎａ塩
、ドデシル硫酸Ｎａ塩、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウリンＮａ
塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’　−トリ
メチルアンモニオジアミノプロパンブロマイド、ドデシ
ルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ−ドデシル
−Ｎ、　Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、Ｎ−オレイ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタインなどのベタ
イン、ポリ（平均重合度ｎ＝ｌ０）オキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリ（ｎ＝２５）オキシエチレンｐ−ノニ
ルフェノールエーテル、ビス（１−ポリ（ｎ＝１５）オ
キシエチレン−オキシ−２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ニル）エタンなどのノニオンを特に好ましく用いること
ができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン酸に
塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピルＮ−パーフルオロオク
タンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ＝３）オキ
シエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフルオロ
オクタンスルホニル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’　−）リメチル
アンモニオジアミノプロパンクロライド、Ｎ−パーフル
オロデカノイルアミノプロピルＮ’、Ｎ’ジメチル−Ｎ
′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活性剤、特
開昭６０−８０８４８号、同６１−１１２１４４号、特
願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号などに
記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩、
導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又はこれ
らにアンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用
いることができる。

本発明に於てはマット剤としてポリメチルメタクリレー
トのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、等の無機化合物の微粒子を用いること
ができる。粒子サイズとしては１．　０〜ＩＯμｍ１特
に２〜５μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３，４８９，５７６号、同４，０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の写
真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の目
的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ましい
。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルのホ
モポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン−
ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有するモノマ
ーからなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いるこ
とができる。

本発明の感光材料がＸレイ感材として用いられる場合親
水性コロイド層はゼラチン硬膜剤により水中での膨潤率
が２５０％以下、特に２００％以下になるように硬膜さ
れていることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

例えばデキストラン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾールの単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
を添加することもできる。すなわち、発色現像処理にお
いて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジア
ミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化
カップリングによって発色しつる化合物を例えば、マゼ
ンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして
、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー、等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
加剤を用いることができる。例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻２２〜２８頁（１９
７８年１２月）に記載されたバインダー界面活性剤、染
料、紫外線吸収剤、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤、などを
用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ６デイ
スクロージヤー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）
に記載されているような、公知の方法及び公知の処理液
のいずれをも適用することができる。この写真処理は、
目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処
理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真
処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１８℃
から５０℃の間に選ばれる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば
、４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタル
アルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料と白黒反転写真処理には、公知の反転
現像によるポジ型銀画画像を形成する現像処理方法のい
ずれも用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。処理温度は普通１８°Ｃから６５℃
の間に選ばれるが、１８℃より低い温度または６５℃を
こえる温度としてもよい。

反転現像処理は通常、下記工程からなる。

第１現像−水洗一漂白一清浄一全面露光一第２現像一定
着一水洗一乾燥。

第１現像の黒白写真処理に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許４．　０６７、　
８７２号に記載の１．　２．　３．　４−テトラヒドロ
キノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環化
合物類などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリド
ン類及び／又はアミノフェノール類を併用することが好
ましい。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカ
リ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必
要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んで
もよい。本発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜
硫酸イオンを０．１５モル／１以上含有する現像液で処
理される。

ｐＨとしては９〜１１が好ましく、特に９．５〜ｌ００
５が好ましい。

第１現像液にはＮａ５ＣＮの如きハロゲン化銀溶剤が０
．５〜６　ｇ／ｊ２用いられる。

第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用いるこ
とができる。すなわち、第一現像液からハロゲン化銀溶
剤を除去した組成のものである。

第二現像液のｐＨは９〜１１が良く、特にｐ　Ｈ９゜５
〜１０．５が好ましい。

漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウムの如
き漂白剤が用いられる。

定着液には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩を含んでいて
もよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ１６９２８）、米国特許第２，７３９
，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国特
許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

次に、本発明について具体的に説明する。

実施例＝１ 叉遣俸上ｑ作國 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
塗雷貴になるようにワイヤーバーコーターにより両面塗
布し、１７５℃にて１分間乾燥した。

・ブタジェン−スチレン共重合体　０．１６ｇ／ｒ＆ラ
テックス　ブタジェン／ス チレン重量比＝３１／６９ ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロ　　４．２■／イキシ
ーｓ−トリアジンナトリ ラム塩 ※ラテックス溶液中には、乳化分散剤とじてをラテック
ス固型分に対し０．４ｗｔ％含有。

叉丘生主皇作成 支持体ｌ上に下記の塗布量になるようにワイヤーバーコ
ーターにより両面塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した
。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　　６０■／イ０．４
■／１１？ 支持体ｌ上に下記の塗布量となるようにワイヤーバーコ
ーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。

・ゼラチン １８７■／ｄ 働マット剤　　　　　　　　　　　２．５平均粒径２．
５μｍのポリメチル メタクリレート ５■／ボ 支持体４ 支持体ｌ上に、下記の塗布量となるようにワイヤーバー
コーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。

・ゼラチン １８７＋ｎｇ／ｒｒｒ １００■／ｄ ・マット剤 ２．５５■／ゴ 平均粒径２゜ ５μｍのポリメチル メタクリレート 叉丘体工 支持体２上に下記の塗布量となるようにワイヤーバーコ
ーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　５００■／ゴ・マッ
ト剤　　　　　　　　　　　２．５５■／イ平均粒径２
．５μｍのポリメチル メタクリレート 支持体５の作製において、ゼラチンの量を１２７■／ｄ
とした。そのほかは、支持体５と同様に作製した。

束料蓬Ω作成 染料を予じめｐＨ＝１０．０のアルカリ溶液に溶かして
おき、ゼラチン中に添加し、その後、ＨＣｊ！　　（０
，ＩＮ）でｐ）１＝５に調整した。

１剤厘羞五痙Ω層１ 水ｌｌ中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１チオエーテル ＨＯ（ＣＨｔ）＊５（ＣＨｓ）ｘｓ（ＣＨｓ）＊ＯＨの
５％水溶液２．　５ｃｃを添加し７３℃に保った溶液中
へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カ
リ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液とを
ダブルジェット法により４５秒間で添加した。続いて臭
化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀量８゜３３ｇを
含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添
加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて硝酸
銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリと沃化カリの混合
水溶液を、電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で２５分間で添加した。この時の流
量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の８倍とな
るように加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶
液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。

このあと温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類
を除去したのち、４０℃に昇温しでゼラチン６８ｇとフ
ェノール２ｇ１　トリメチロールプロパン７．５ｇを添
加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６，５５、ｐＡ
ｇ８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、４−ヒドロキシ６−メチ
ル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデン１７５■
と下記構造の増感色素を６２５ｍｇ添加した。１０分後
にチオ硫酸ナトリウム５水和物５．５■チオシアン酸カ
リ１６３■、塩化金酸３゜６■を添加し、５分後に急冷
して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総
和の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アス
ペクト比２以上のすべての粒子についての平均の投影面
積直径は０．９５μｍ１標準偏差２３％、厚みの平均は
０．１５５μｍでアスペクト比は６．１であった。

（ＣＨ，）。

ｏｌｅ （ＣＨ，）。

０ｘＮａ この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、薬品を添加して
塗布液とした。

・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノ−１，３゜ ５−トリアジン ・ポリアクリル酸ナトリウム 下記の ８０■ （平均分子量４゜ １万） ４゜ ｇ Ｈ ・エチルアクリレート／アクリル酸 ／メタアクリル酸＝９５／２／ ３の組成比の共重合可塑剤 ニトロン ９゜ ２０゜ ｇ ０ｇ ５０■ Ｃ，Ｈ５ 上記の乳剤層塗布液を前記の支持体３〜６の両面に同じ
ように塗布し写真材料１〜４を得た。この時、乳剤層、
表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記の量となった
。

く乳剤層〉 ・塗布銀量　　　　　　　　　　１．９ｇ／イ・塗布ゼ
ラチン量　　　　　　　１．５ｇ／ボ〈表面保護層〉 ・ゼラチン　　　　　　　　　ｏ、ｓ１ｇ／イ・デキス
トラン （平均分子量３．９万）　　　０．８１ｇ／ｒｒｉ・ポ
リアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万）　　　　　７０■／Ｍ硬膜剤は
１．　２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片
面当り５６■／イとなるよう塗布した。

・マット剤（平均粒径３．５μｍ） ポリメチルメタアクリレート ／メタアクリル酸＝９／１ の共重合体　　　　　　　０．０６ｇ／耐Ｈ ６０■／ｄ ＣｓＦ＋　ｔｓＯ＊Ｎ（ＣＨｔＣＨｔＯ）４（ＣＨｔ）
４ＳＯｓＮａ・　Ｃ虐Ｆ１７ＳＯｔＮ（ＣＨｔＣＨｔＯ
）＋ｓＨ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　５．５■
／ｄ亙Ｊｌｉト（社）比値 写真材料に、富士写真フィルム＠ＧＲＥＮＥＸオルソス
クリーンＨＲ−４をカセットを使用して両側に密着させ
、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の現像液と定着液にて自動現
像機処理をおこなった。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　４５秒使用した現像液
、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２９ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　４４．２ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　７．５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　ｌ・　０ｇジエチレングリコール　　　　　　
　　１２ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．７
ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　０．０６　ｇハ
イドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１８ｇトリエチレングリ
コール　　　　　　　１２ｇ５−ニトロインダゾール　
　　　　　０．２５　ｇｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン ゲルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウムニ水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 水酸化ナトリウム 氷酢酸 硫酸アルミニウム 硫酸（３６Ｎ） 水を加えて全量ｌＩｌとする。

（ｐＨは４．２５に調整した） 迭負Ω皇定 ２、８ｇ ９．８６ｇ １２．６ｇ ３．７ｇ １、　Ｏｌ ２００ｍ１ ０、０２　ｇ ５ｇ ０ｇ ６、７ｇ ５ｇ ０ｇ ３、９ｇ 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
Ｘ−Ｒｉｔｅ　３１０（Ｔｈｅ　　Ｘ−Ｒｉｔｅ　　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ製濃測機）を用いて緑色透過光濃度を測定
した。

一方未下塗の青色染色ポリエチレンテレフタレート支持
体の緑色透過光濃度を測定し、この値を引いた正味の値
を残色濃度値として評価した。

鮮鋭　（ＭＴＦ）の演定 前記のＨＲ−４スクリーンと自動現像機処理の組み合わ
せでのＭＴＦを測定した。３０μｍＸ５００μｍのアパ
ーチュアで測定し、空間周波数が１、　０サイクル／ｍ
ｍのＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．　　Ｏの部分にて
評価した。

の　　゛の演定 写真処理していない乳剤塗布試料を塗布７日後膨潤百分
率を測定した。そのうち３日間は３８℃、５０／（−セ
ント相対温度でインキュベーション処理した。乳剤層厚
みを最初に測定し、それから各試料を２１℃の蒸留水に
３分間浸漬した。そして乳剤層の厚み変化を測定した。

厚みの測定は、試料を液体Ｎｔにて凍結し、その断面を
液体Ｎ２ステージを有する走査型電子顕微鏡により観察
することで行なった。いづれも１５０％であった。

（乾燥性の評価） 前記自動現像機処理をほどこした時 フィルムが乾燥して出てくるものを　○／／　　未乾で
　　　ｌノ× として乾燥性を評価した。

表−１ 表＝１より本発明により高画質で残色が良く乾燥性に優
れた。

感光材料が得られることがわかる。

実施例−２ 文月１す〕４１店 支持体４の作成において染料Ａを下記構造の染料Ｂに変
えた。

（染料Ｂ） 叉鼠生ｌ旦作成 支持体６の作成において染料Ａを上記構造の染料Ｂに変
えた。

束料鹿９作成 ■ 水（４３４ｍｌ）及びＴｒｉｔｏｎ　Ｘ　−２００■ 界面活性剤（ＴＸ−２００）（５３ｇ）（Ｒｏｈｍ　＆
　Ｈａａｓ社から販売）の６．７％溶液とを、１．５ｆ
ネジ蓋ビンに入れた。これに、染料の２０ｇと酸化ジル
コニウム（ＺｒＯ）のビーズ（８００ｍｌ）（２ｍｍ径
）を添加し、このビンの蓋をしつかりしめて、ミル内に
置き、内容物を４日間粉砕した。

内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（１６０ｇ）に添
加し、ロールミルにｌＯ分間装いて泡を減少させた。得
られた混合物をろ過して、ＺｒＯビーズを除去した。こ
のままだと平均粒径が約０゜３μｍで、０．０５〜０．
９５μｍの粒子サイズの微細粒子なので、この後遠心分
離法によって分級し、粒子サイズが０．３μｍ以下にな
るようにした。

乳剤の調製及び塗布は実施例＝１と同様に行ない、写真
材料５．６を作った。評価は実施例１と同様に行なった
。

表−２より本発明により高画質で残色が良い感光材料が
得られることがわかる。

実施例−３ 叉豊俸工旦作國 二軸延伸された１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の塗布
量になるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１
７０℃にて１分間乾燥した。

（表面第１層） ０ブタジェン−スチレン共重合体　０．１６ｇ／ｎ−ｒ
ラテックス（ブタジェン／ス チレン重量比＝３１／６９） ｏ２，４−ジクロロ−６−ヒドロ　　４．２ｇ／耐キシ
ーｓ−トリアジンナトリ ラム塩 （裏面第１層） ０ポリアクリル酸エステル　　　　　２８■／イｏ　Ｓ
　ｎｏ２／　Ｓ　ｂ　　　　　　　　　１７０ｍｇ／ｒ
ｒｒ叉丘俸上皇二立成 支持体９上に下記の塗布量になるようにワイヤーバーコ
ーターにより塗布し１７０℃にて１分間乾燥した。

（表面第２層（染料層）） ０ゼラチン　　　　　　　　　　　１００■／ｄＣ０Ｏ
ＨＣ０ＯＨ ０ＯＨ Ｏマット剤 １．３６■／ｄ 平均粒径２゜ ５μｍのポリメチル メタクリレート （裏面第２層） ０ポリオレフイン　　　　　　　　１３３■／イ（エチ
レンとメタクリル酸 からなる共重合体） ０スノーテツクスＣ６６■／イ （日産化学■製） 玄垣体上工例詐底 支持体９上に下記の塗布量になるようにワイヤーバーコ
ーターにより塗布し、１７０℃にて１分間乾燥した。

（表面第２層） ０ゼラチン　　　　　　　　　　　　２０■／ｄできあ
がったベースに下記塗布量になるようワイヤーバーコー
ターにより塗布し、１７０℃にて１分間乾燥した。

（表面第３層（染料層）） ０ゼラチン ８０■／ｎ（ ＯＯＨ ＯＯＨ ０ＯＨ ０，５４■／イ マット剤　　　　　　　　　　　１．３６■／イ平均粒
径２．５μｍのポリメチル メタクリレート （裏面第２層） ０ポリオレフイン （エチレンとメタクリル酸 からなる共重合体） ０スノーテツクスＣ 乳剤塗布液の調製 溶液Ｉ　　７５℃ １３３■／Ｍ ６６■／ｄ ２゜ ５Ｘ１０−”ｇ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ 室 温 良く攪拌した溶液■に溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■を全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た。この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対し
て、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０になるように
調節しながら添加した。なお、溶液■は■液の添加開始
７分後から５分にわたって添加した。溶液■の添加終了
後、引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン
１００ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モ
ル当リチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞ
れ３４■ずつ添加し、ｐＨｌｐＡｇ値をそれぞれ８．９
と７．　０　（４００Ｃ）に調節してから、７５℃で６
０分間化学増感処理を行い表面潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

写真材料７．８の作成 上記の乳剤層塗布液を前記の支持体１０．１１の上に塗
布し、写真材料７．８を得た。

この時乳剤層、表面保護層の塗布量は下記の量となった
。

〈乳剤層〉 ハロゲン化銀乳剤（銀量として） １７００■／イ 増感色素 ３８ ■／ｒｒ１ ５−メチルベンゾトリアゾール　　　４．１ドデシルベ
ンゼンスルポン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５１、　３−ジビ
ニルスルホニル ２−プロパツール　　　　　　５６ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　　３５く保護層〉 不活性ゼラチン　　　　　　　１３００　　■／、１コ
ロイダルイリヵ　　　　　　　２４９流動パラフイン　
　　　　　　　　６゜硫酸バリウムストロンチウム （平均粒径１．５μｍ）　　　　３２ プロキセル　　　　　　　　　　　４．３ドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　４．ＯＮ−パーフルオ
ロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタシウム塩　　　　　　５．０１．３−ジビニ
ルスルホニル −２−プロパツール　　　　　　５６ ３）塗布試料の露光・現像方法 ■像様露光 像様露光は米国Ｅ、　Ｇ、　＆Ｇ、社製ＭＡＲＫ−■キ
セノンフラッシュ感光計を用いて連続濃度ウェッジを介
して１０−３秒間、安全灯下で乳剤塗布面から行った。

Ｏ反転現像処理 反転現像処理は米国Ａ１１ｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ−１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国、　Ｆ　ＲＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−５
３１゜５３２．５３３，５３４，５３５）を用いて次の
条件で行った。

反転現像条件 処理液 ＰＲ−５３１（１：３） 流　　水 ＰＲ−５３２（１：３） ＰＲ−５３３（１：３） 工程 １、第一現像 ２、水　洗 ３、漂　白 ４、清　浄 ５、燭光 ６、　第二現像　ＰＲ−５３４（１：３）　　　〃Ｎ７
、定　着ＰＲ−５３５（１：３）　　〃〃８、水　　洗
　　スプレー　　　〃　　　　〃９、　乾　　燥　　熱
　　風 時間 ５ｓｅｃ 温度 ４３℃ Ｏネガ現像処理 ネガ現像処理及び直接反転現像処理はいずれの場合も、
米国Ａ１１ｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製Ｆ−１０深タン
ク自動現像機で市販のマイクロフィルム用汎用処理液（
米国、Ｆ　ＲＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−５３７現像
液）を用いて次の条件で行った。

工程　　　処理液　　　温　度　　時　間１、現　像Ｐ
Ｒ−５３７（１：３）　４３°Ｃｌ５ｓｅｃ２、　水　
　洗　　流　　水　　　　〃　　　　　〃３、定　着Ｆ
Ｒ−５３５（１：３）　４３℃　１５ｓｅｃ４、　水　
　洗　　スプレー　　　〃　　　　〃５、　乾　　燥　
　熱　　風 醪困 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
、Ｘ−Ｒｉｔｅにて青色透過光濃度を測定した。一方、
未下塗のポリエチレンテレフタレート支持体の青色透過
光濃度を測定し、この値を引いた正味の値を残色濃度値
として評価した。

表−３ 表−３かられかるように本発明により、残色がよい写真
材料が得られることがわかる。

実施例−４ 実施例−１の支持体６の作成において、２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンナトリウム塩の量
を１■／耐とした支持体１２を作成した。

写真材料の作成は支持体１２を用いて実施例１での方法
で行ない、写真材料９を作成した。

（膨潤率の測定） 実施例−１と同じ方法で測定した。

（現像液中の引掻強度の測定方法） 実施例−１に示した自動現像処理液を３５℃にし、写真
材料を２５′間浸漬した。その写真材料を先端の半径が
１．２ＩＩＩｆｆ＋であるサファイヤ針で荷重を０〜２
００ｇの範囲で連続的に変化させながら引掻いた。膜が
破談した時の荷重を現像液中の引掻強度とした。

表−４ 表−４に示したように本発明により、処理液中での膜強
度が強い写真材料が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 下塗層を設けて成る支持体上に少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀乳剤層を有しかつ該乳剤層と該下塗層との間に少
   なくとも１層の染料含有親水性コロイド層を有してなる
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該染料含有親水性
   コロイド層の染料は該ハロゲン化銀乳剤層の感光域の光
   に吸収を有し現像処理工程中で脱色可能な染料であり、
   該染料含有親水性コロイド層の膨潤率は１８０％以下で
   あり、該染料含有親水性コロイド層における親水性コロ
   イドの塗布量は０．５ｇ／ｍ＾３以下であり、該下塗層
   は疎水性ポリマーからなり、かつ該染料含有親水性コロ
   イド層と該下塗層との間にさらに少なくとも１層の親水
   性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。