JPH01302248A - Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明はＸ線用／・ロゲン化銀写真感光材料に関し、特
にアスペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含
有する写真感光材料において、処理後の黒化画像銀部の
反射率を低下させ、判読しやすい画像を提供する技術に
関するものである。

（従来技術） 一般に、Ｘ線を用いて人体内部等を撮影するのに用いら
れる写真材料、すなわちＸ線用写真感光材料としては、
Ｘ線によって生じた蛍光板上の可視像を光学レンズを用
いて撮影するのに用いる間撮影用Ｘ線フィルムと、光学
レンズを用いないで。

Ｘ線を直接フィルムに照射して記録するのに用いる直接
撮影用Ｘ線フィルム（以下「直接用Ｘ、ｌフィルム」と
記す）とがある。

かかるフィルムは通常透明支持体の両面に各々、少なく
とも７層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して成る。

直接用Ｘ線フィルム上に、Ｘ線を照射して画像を形成す
るには、一般に、該フィルムを蛍光スクリーンではさん
だ状態でＸ線を照射することにより、フィルムの前後の
蛍光スクリーンによって吸収されたＸ線エネルギーが宵
色〜緑色蛍光となり。

この蛍光に該フィルムが感光することにより画像を形成
せしめうる。

勿論、Ｘ線エネルギーそのものに感光し画像を形成せし
めうるが、＊色〜緑色蛍光に感光して形成される画像の
割合の方が圧倒的に大きい。

このようにｉ［接Ｘ＃ｉ！フィルムに画像全形成せしめ
る時に、蛍光スクリーンを併用する事により、Ｘ線エネ
ルギーを効率よく画像形成に使うことが被曝Ｘ線量を減
少せしめることが出来るという大きな利点が有る。

しかしながら、その反面、蛍光スクリーンを用いて画像
を形成する方法に於ては画像の鮮鋭度が悪化するという
欠点を有している。

この欠点は、支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層を有す
る直接用Ｘ線フィルムを蛍光スクリーンではさんだ状態
でＸ線照射すると、蛍光スクリーンの一方の側から発光
された光は隣接するハロゲン化銀乳剤層中に潜像（現像
されて黒化銀画ｆ象となる）を形成するだけでなく、か
なりの割合の光が、支持体中を通過して支持体の反対側
にあるハロゲン化銀乳剤層中にも不鮮明な画像となる潜
像を形成してしまう。

この現象を当業界では［クロスオーバー（ｃｒｏｓｓ−
ｏｖｅｒ）Ｊと称している。

このクロスオーバーの程度が最終的に得られる画像の鮮
鋭度に大きく影響する。

クロスオーバーにより形成される画像は、他の側のハロ
ゲン化銀乳剤層中、及び支持体中に元が拡散する為、又
、該乳剤層及び支持体の周辺で拡散屈接、及び光反射が
生じるため不鮮明になるものと思われる。

このクロスオーバーによる画像の不鮮明化及びクロスオ
ーバーをカットした時の感度の低下に対し、従来から多
くの研究が成されて来た。

例えば英国特許第１，１７２２．ｊ３μ号、米国￥ｆ粁
第３．りｔり、５２７号、英国替許第ｔｏ≠。

コＩｒ３号、特開昭ｊ４Ｚ−ｊ／７３７号、特開昭４Ｚ
Ｐ−Ａり３λμ号等が開示されている。

これらの方法は、クロスオーバーをカットするには有効
であるが感度低下をもたらしたり、父。

感度に寄与しない誠ヲ用いる方法は、銀を節約する時代
のすう勢から好ましくはなく、又、蛍光物質を用いると
写真性能に重大な影響を及ぼす等、いづれも実用的には
不充分なものであった。

一方、特開昭Ｊａｒ−／コア、７２１号、米国特許第４
４．４／ｊ、ＰＪ’Ａ号、同第４１．ｕ／Ｊ、０３３号
にはクロスオーバーをカットする方法として、感光性ハ
ロゲン化粒子自身の投影面積を増大させることによりク
ロスオーバー−ｙｔｌにハロゲン化銀粒子自身に吸収さ
せる方法が開示されている。

すなわち、使用銀量の増加（ハロゲン化銀粒子の体積に
比例）なしにクロスオーバーをカットする方法として、
その粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる方法が開示されている。この方法Ｖζよれ
ば、感度の著しい低下なしにクロスオーバーをカットで
き鮮鋭度を良化することができる。

ところで、＠接用Ｘ線フィルムでは税法処理後、乾燥し
、発光々源を通してシャーカステン等の上でその画１家
が読みとられるのが一般的である。

しかしながら黒化銀画像部の表面が平滑な場合は、／ヤ
ーカステンなどの上で画像′ｔ−Ｎ察する際、観察者の
背後の明るい光諒、たとえば室内灯などから発した光を
反射させたり％観察者の姿を鏡の如く写すため、画像そ
のものを判読しにくくなるという欠点がある。特に前記
特開昭１１−／λ７゜７２７号等に記載の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いた直接用Ｘ線フィルムはその黒化銀画
像部の反射率が高く画像を判読し難いという欠点を有し
ている。

表面の反射率を低下させる方法に関しては、例えば特開
昭３７−１０≠／ＪＪ号、同ｊ７−コ０７Ｊ／号、同ｊ
ｒ−／ｌｓ３り３Ａ号等に開示されているが、これらの
方法では黒化画像銀部の反射率は低下させるものの１画
イ象の鮮鋭度を低下させたり、非画像部の透過元型全減
少させ、従ってヘイズ度を高めてしまうという欠点を持
っている為、鮮鋭度、黒化銀画像部の反射率、非画像部
分のヘイズ度を共に満足嘔せるのは極めて困難であった
。

また他の表面の反射率を低下きせる方法については、特
開昭６／−，２０／、２３３号に開示されているが、こ
の方法では黒化銀ｍａｌ″ｊ！部の反射率は低下させる
ものの、平板状ノ・ロゲン化銀粒子よりは銀の使用効率
の悪い球状、じゃがいも状又は粒子径が粒子厚みの５倍
未満のハロゲン化銀粒子を。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層よりも外側に
、さらに少なくとも一層設けなければならない。この結
果、平板状ハロゲン化銀粒子のみを用いたものに比べ、
同一の最高濃度（Ｄｍａｘ）を出すのに必要な塗布銀量
が増加し、製造コストを上昇させる原因になっていた。

（本発明の目的） 本発明は、アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒
子を含有するＸ線用写真感光材料において、処理後の黒
化画像銀部の反射率を低下させ、判読しやすい画像形成
方法を提供するものである。

（本発明を達成するだめの手段） 不発明の上記目的は、アスペクト比３以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を官有するＸ線用写真感光材料において、
該乳剤層中および／又はその他の層中にポリヒドロキシ
置換されたベンゼン金銀１モルあたり３Ｘ１０　　　モ
ル以上ｊＸ１０　”モル未満存在させることにより達成
された。

ポリヒドロキシベンゼン類を感材中に添加する技術に関
しては、公知であり、特開昭ｊ≠−μＱ６λり号、特開
昭ｊＡ−／９３１．号、特開昭６２−２／／４ｔＪ号等
に開示されている。しかし、これらの特許は沃臭化銀立
方体粒子を使用した系におけるものである。

本発明は、アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化嫁粒
子を用いたときに生ずる処理後の黒化銀画像部の反射率
の上昇をポリヒドロキシ置換嘔れたベンゼンを感材中に
添加させることによって低減させることをはじめて見出
したものである。

以下に本発明のポリヒドロキシ置換された。ベンゼン化
合物の、代表的化合物例を示した。

これらの置換基のうちＸとして一８Ｏ３Ｋ、−ＣＯＯＨ
，Ｈが好ましい。

本発明の化合物は上記に限らｎるものではない。

これらの化合物の１７ｉ、／、≠−ジヒドロキシベＨ ＯＨ凸ＯＨ，ノ）　　　が好ましい。

ポリヒドロキシ１１１９されたベンゼン化合物の添加場
所はハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイド層
であるが特に表面保護層および／またはハロゲン化銀乳
剤層であることが好ましい。

添加量は感材中の＠１モル当Ｆ）３×／θ−２モル以上
５×／　０　　　モル未満である。これは、３×ｌＱ　
　モル未満では黒化銀画像部の表面の光沢度を低減させ
るには不光分であり、また、ｊＸｌｏ　　１モル以上で
は光沢度の低下の割合が下がり、それ以上添加しても効
果が少ないことによる。

好ましい添加量としては、特に３×１０　　”〜Ｅｘ１
０　　’モルサＣ）Ｋｊ×１０　　”　〜／Ｘ１０　　
”モルであることが好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の宵色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されていてもよいが、されていることが好まし
い、 増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色’ｉ　
、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシ
アニン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素
、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノ
ール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用次増感色素は例えば米国特許、
３，３２２，０３＝号、同３，６／り、／り７号、同３
，７／３，１．２ｒ＠、同３，６／ｊ。

Ａ≠３号、同３，６／ｊ、６３２号、同３．６／７．２
２３号、同３　、６２１．７６≠号、同３゜７０３．３
７７号、同３．６Ａｔ　、１４１０号、同Ｊ、６４７．
？６０号、同３，６７７．１ｄ号、同３，６７２１ｇ９
７号、同３，７６７．０２６号、同３．！、！ｒｌ、、
１００号、同ｊ、Ａ／ｊ、１ｐｌＪ号、同３．ＡＩ３，
６３１号、同、３，６／！。

６３５号、同３　、７０３　、ざ０７号、同３，６３．
２．ｊ４り号、同３，１．７７．７４！号、同３゜７７
０、ｔＡ≠？号、同、３，７７０．≠ｕｏ号、同３．７
６り、０２５号、同Ｊ、７ｔＡｊ、０／≠号、同３．７
１３．１２１号、同３．Ｋｌ、７，４１６１号、同３．
ｂコｊ、６り♂号、同コ、６２６．１！１３２号、同λ
、！；０３．７７Ａ号、待開昭≠了−７６３２６号、ベ
ルギー特許第６り／、ざ０７号などに記載されている。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもでさるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工株などである。

本発明に用いられる平板状感光性ハロゲン化銀乳剤とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀を用いることができるが高感度という観点で臭化銀も
しくは沃臭化銀が好ましく。

特に沃度會世が（：１ｍｏ１％〜Ｊ、ｊｍｏ１％が好ｌ
しい。

本発明の平板状乳剤の投影面積属径は０，３〜λ、０μ
ｍ１特に０．ｉｒ　〜１．２μｍである０とが好ｌしい
。また平行平面間距離（粒子の厚み）としては０．０ｊ
μｍ−０、Ｊμｍ、％に０．７〜０．２５μｍのものが
好ましく、アスペクト比（粒子直径／厚み比）としては
、３以上、２０未満、特に５以上を未満のものが好まし
い。

乳剤層中におけるアスペクト比３以上の平板粒子の割合
は、全ハロゲン化銀粒子のＳＯ％以上（面積）、好まし
くは７０％以上、特に好ましくは２０％以上である。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびツヤ）−（Ｃｈａｔｅａｕ）　「物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オフ゛・
ザ・モルフオルジー・オフ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニング
）」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、ＡＪ（／９６−）、　ｐ、／、２／　−／
２よ、ダフイン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィー
・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　ｅｍｕｌｓｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）Ｊフ
ォーカル争プレス（Ｆ（＋ｃａ　ＩＰｒｅｓｓ　）、ニ
ューヨーク、／り６６年、ヒ６６〜ｐ、７Ｊ、Ａ、Ｐ、
Ｈ，）リベリ（Ｔｒｉｖｃｌｌ　ｉ）、Ｗ、Ｆ、スミス
（Ｓｍｉｔｈ）フォトクラフイクジャーナル（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　）、１０巻、ｉ
ｒ、ｒ頁（／りａＯ年）等に記載されているが荷開昭５
ｇ−／ｊ７　、り、！／、特開昭ｊｒ−／／３．タコ７
、詩開昭３７−／／３，９λｔ１米国特許第≠４ｔ３り
よ、２０号に記載された方法等全参照″ｔ′れば容易に
調製できる。

また、ｐＢｒｌ、Ｊ以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で弘Ｏチ以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒｌ直に保ちつつ銀及びハロゲン溶液全
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びノ・ロゲン溶液？添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や蛍の還択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

さらに、平板状・・ロゲン化銀粒子の中でも単分散六角
平板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は待願昭２／−λタタｌｊ！の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるノ・ロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の７０チ以上が、最小の長さを有する辺
の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、−
以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面と
して有する平板状ハロゲン化銀によって占められており
、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされ
る粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイ
ズで割つｆｃｆ直〕が２０％以下の単分散性をもつもの
である。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部
が異質なハロゲン組成から成るものが好ましく、層状構
造をなしていてもよい。また、粒子中に還元増感銀核を
含んでいることが好ましい。

本発明にとって、英国特許６３６．Ｉ≠／号、米国苺許
Ｊ、Ｊｊコ、３１１号に記載されているような、いわゆ
るハロゲン変換型（コンバージョン型）の粒子は待に有
効に利用しうるものである。

ハロゲン変換量は銀量に対しＯ１λｍｏｔ％〜λｍｏｔ
％待に０．．２ｍｏ１％〜０．６ｍｏｔ％が良い。

沃臭化銀においては、内部および／又は表面に高沃度層
を有する構造の粒子が特に好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の表面をコンバージョ
ンすることにより、より高感匿なハロゲン化銀乳剤が得
られる。

ハロゲン変換の方法としては、通常ハロゲン変換前の粒
子表面のハロゲン組成よりも銀との溶解度積の小さいハ
ロゲン水溶液を添加する。例えば、塩化銀や塩臭化銀平
板状粒子に対しては臭化カリａｎｄ１０ｒ沃化カリ水溶
液を添加し、臭化銀や沃臭化銀平板に対しては沃化カリ
水溶液を添加してコンバージョンをおこす。これらの添
加する水溶液の濃度は、薄いほうが好ましく、３０％以
下、よシ好ましくは１０％以下がよい。さらにハロゲン
変換前のハロゲン化銀１モルあた９毎分１モルチ以下の
速度で、変換ハロゲン溶液？添加するのが好ましい。さ
らに、ハロゲン変換時に増感色素を存在きせてもよく、
変換ハロゲン水溶液のかわりに、臭化銀や、沃臭化銀、
沃化銀のハロゲン化銀微粒子全添加してもよい。これら
の微粒子の大きさは、０．２μｍ以下好ましくはｏ、ｉ
μｍ以下、待に０．０よμｍ以下であることが７甘しい
。ハロゲン変換量は、変換前のハロゲン化銀の０．／〜
／ｍｏ１％待にＯ１λ〜０　、６　ｍｏ１％が好ましい
。

本発明のハロゲン変換方法は、上記のどれが７つの方法
にかぎられるものではなく、目的に応じ組み合わせて使
用しうるものである。ハロゲン変換前の粒子表面のハロ
ゲン化銀組成としては、沃度含量１モルチ以下であるこ
とが、好せしい。待に０　、３　ｍａｔ％以下であるこ
とが好ましい。

上記方法でハロゲン変換をおこなう際に、ハロゲン化銀
溶剤を存在させる方法は詩に有効である。

好ましい溶剤としては、チオエーテル化合物、チオシア
ン酸塩、ｑ置換チオ尿素があげられる。なかでもチオエ
ーテル化合物とチオシアン酸塩Ｖｉ待に有効であシ、チ
オンアン酸塩はハロゲン化銀１モルあたり、ｏ、ｚｙ〜
よ７、チオエーテルは０゜２１〜３りの使用が好ましい
。

又、本発明に於て待開昭ｔ／−λ、３０／３６や′￥ｏ
ｎ昭４７−／　４タグタタに記載されているような、現
像時に抑制剤を放出するような化合物を併用してもよい
。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはチオシアン酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。なかでも
チオ７アン酸塩、グ置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増
感法などの知られている方法を用いることができ、単独
ま次は組合せで用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国詩許−２ｑ≠♂、ｏｔ
Ｑ号、英国特許ｔ／！、θｔ／号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含捷れる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニア類等を用いることが
できる。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の
効果を有効に発揮しうる。

還元増感剤としてＦｉｇ−すず塩、アミン類、ホルムア
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。

本発明に用いる平板状粒子としては、將願昭ｔλ−／ｕ
／／／２に記載の頂点現像開始型粒子が極めて有用であ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、本発明の化学増感工
程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に種々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾール類（例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など）；
メルカプト化合物類（例えばメルカプトチアン°−ル類
、メルカプト（ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプ
トトリアジン類など）；例えばオキサドリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（待にμｍヒドロキ
シｆｉｌｌ換（／、３．３ａ、７）テトラアザインデン
類）、インタアザインデン類なト）；ベンゼンチオスル
ホンｒｌｌ、Ｋ７ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。

将ニ特開昭４Ｏ−７４７４ＺＪ号、同４Ｏ−Ｉｒ７３２
λ号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭ｔｏ
−ｒｏｒ３り号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭
ｊ７−／１ｕ７３よ号公報に記載のへテロ環化合物、及
びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−！
−メルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いるこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等糧々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエ・−チル類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキル
エステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ／ゼ／スルアオン
［、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ヌルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤； アルキルタウリン類、アルキルスルホベタインＨなどの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
、ジーコーエチルヘキシルα−スルホコハクｎＮａ塩、
ｐ−オクチルフエノキゾエトキ／エタンスルホン酸Ｎａ
塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウリンＮ
ａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’　　、Ｎ’　　、Ｎ
’−）リンチルアンモニオジアミノプロパンプロマイド
、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ−
ドデシル−Ｎ、Ｎ−ンメチルカルボキシベタイン、Ｎ−
オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタインなど
のベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０）オキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２よ）オキシエチレンｐ
−ノニルフェノールエーテル、ビス（ｌ−ポリ（ｎ＝／
ｊ）オキシエチレン−オキシ−λｌ弘−ジーｔ−はメチ
ルフェニル）エタンなどのノニオンヲ待に好ましく用い
ることができる。

帯’！　防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン
酸ＫＷ、Ｎ−プロピル−Ｎ−ノミ−フルオロオクタンス
ルホニルグリシンＮａ［、Ｎ−ｉロピル−Ｎ−パーフル
オロオクタンスルホニルアミノエテルオキゾポリ（ｎ＝
３　）オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−ノ
ミ−フルオロオクタンスルホニル−Ｎ’　　、Ｎ’　　
、Ｎ’　−トリメチルアンモニオジアミノプロパンクロ
ライド、Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノプロピル−
Ｎ’、Ｎ’−ジメｆ　／ｌ／　−Ｎ　’−カルボキシベ
タインの如キ含フッ素界面活性剤、特開昭ｔｏ−ｒｏｒ
ｔ、ｔｒ号、同６／−／／２／’Ｉ弘号、′！ｆｆ願昭
Ｊ／−／３Ｊりｒ号、同Ａｔ−ｔＡｏｊＡ号などに記載
のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩、導電
性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又はこれらに
アンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いる
ことができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２２２２７０
７号、同λ７０／２≠タ号、同４ｔ／グλｇ９≠号、同
４ｔ３りｔ７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、ノ
リ力、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等
の無機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしてはｉ、ｏ〜１０μｍ、′ｒｆＫλ〜ｊ
μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
詩許第３μｇり３７１．号、同グ０≠７りｊＪ’号等に
記載のノリコーン化合物、待公昭！２−２３１３２号公
報に記載のコロイダルノリ力の他に１．ｅラフインワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロ／１！ン、インタンジオール、ブタンジオ
ール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール
類を可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤ま几は保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ノーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコーノへホリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。詩願昭４／−２／３！０３、同ｔ／−λりｔｔ
、ｔｏｓに記載の方法は本発明でも有効である。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド急（
ホルムアルデヒド、グＩＶタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など　）、ジオ
キサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）
、活性ビニル化合物（／。

３、ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリ
アジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ
　、　Ｎ’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル
）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（ｒ
、ｔ、ｔ−ジクロル−６−ヒドロキン−Ｓ　−）リアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）イン
オキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、コーククルー６
−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独また
は組合せて用いることができる。なかでも、特開昭！３
−≠／λ２／、同３３−３７２６７、同！ター／１２ｊ
１１６、同ｔｏ−ｒｏｒａｔに記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３コｊ、２２７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。

Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（例えば（／−モル
ホリノカルｌニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナー
トなど）、ハロアミジニウム塩類（例えば／−（ｌ−ク
ロロ−／−ピリジノメチレン）ヒロリジニウムコーナフ
タレンスルホナ−トなど）も有用である。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高分硬膜剤としては例えばジアルデ
ヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３．３９ｔ、０
−ｉ！り号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデ
ヒド基を有するポリマー、米国特許筒３．ｔ、２３．♂
７♂号記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許筒
３．３６２　、ｌｒ、２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌／７３３３（／り７Ｆ）などに記載されている
ジクロロトリアジン基を有するポリマー、特開昭ｊ　４
−１７１ｒ’ｉＺ／に記載されている活性エステル基金
布するポリマー、特開昭ｊ４−／グコｊ２≠、米国特許
第弘、／乙７，１７０７号、特開昭！グーΔ！θ３３、
リサーチ・ディスクロージャー誌／６７２よ（／り７．
１’）などに記載されている活性ビニル基、あるいはそ
の前駆体となる基を有するポリマーなどが挙げられ、活
性ビニル基、あるいはその前駆体となる基金布するポリ
マーが好ましく、中でも特開昭！乙−ｌダコ！コぐに記
載されている様な、長いスは−サーによって活性ビニル
基、あるいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合
されているようなポリマーが待に好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力？向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好しくあるいは
、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層金膜けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチン？含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特定の波長域の
光を吸収させる目的、すなわちノ・レーシヨンやイラジ
エーンヨンをしたり、フィルター層を設は写真乳剤層に
入射すべき光の分光組成を制御したりする目的で、写真
乳剤層またはその他の層を染料で着色してもよい。直接
医療用レントゲンフィルムのような両面フィルムにおい
ては、クロスオーバーカットを目的とする層を乳剤層の
下に設けてもよい。この様な染料には、ピラゾ゛ロン核
やバルビッール酸核を有するオキソノール染料、アゾ染
料、アノ゛メチン染料、アントラキノン染料、アリーリ
デン染料、ヌチリル染料、トリアリールメタン染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料などが挙げられる。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

／ ０３Ｎａ ／　０ （ＣＨ２）２ＳＯ３に これらの染料を用いるに際して、アニオン染料をカチオ
ンサイトラ有するポリマーを用いて感材中の背定の層に
媒染することは、有効な技術である。この場合、染料は
現像一定着−水洗工程で不可逆的に脱色するものを利用
することが好ましい。

カチオンサイＨ−有するポリマーを使って染料？媒染す
る層は、乳剤層中でも、表面保護層中でも、乳剤層と支
持体に対して反対側の面でもよいが、乳剤層と支持体の
間が好ましく、待に医療用Ｘレイ両面フィルムのクロス
オーバーカットの目的のためには、下塗層中へ媒染する
ことが理想的である。

下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオキサイド系の
ノニオン界面活性剤がカチオンサイトラ有するポリマー
と好ましく併用することができる。

カチオンサイト？提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変換ポリマーとしては既知の６謹の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーが使えする。

四級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは
、媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次に
あげる刊行物などで知られている。

待開昭ｊターｉｔｔ、９ｔ、ｔｏ、米国特許３．りｒｒ
、タタｊ、特開昭６６−／グλ、？３り、特開昭！≠−
／コΔ、Ｑ！７、荷開昭！クー／！夕。

１３３、”ｆ５開昭に３−３０３．２＆’、％開昭５弘
−タ、２．２７弘に記載されている水分散ラテックス；
米国特許ｕ、Ｊｌｆ、ｊＪ！、同３１／１ｌｒＩＯ６／
、同３，７５１．．Ｉ／≠に記載のポリビニルピリジニ
ウム塩；米国特許３，７０り、ｔりＯに記載の水溶性四
級アンモニウム塩ポリマー；米国特許Ｊ、Ｊ’ＰＪ’、
＜７Ｊ’Ｊ’に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリ
マーなどがあげられる。

さらに所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレ
ン性不飽和基を少くとも２以上（好ましくはλ〜μ）有
するモノマ〜を共重合させ、架橋された水性ポリマーラ
テックスにして用いることが待に好ましい。

ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝４ｔ！：４ｔｊ：／θ 本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特性を改良する
ために、ポリマーや乳化物などの可塑剤を含有させるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
加剤を用いることができる。例えは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　Ａ巻１２〜２を頁（
／り７を年／２月）に記載されたバインダー、界面活性
剤、染料、紫外線吸収剤、酸膜剤、塗布助剤、増粘剤、
などを用いることができる。

不発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ争テイ
スクロージャ−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ＤＩｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６号第２１〜３０負（Ｒ，Ｄ−／７．４μ３
）に記載されているような、公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも通用することができる。処理温度は普通
／ｊ　″（からｊＯ′Ｃの間に選はれるが、コｊ″Ｃ〜
Ｊｆ’（：の間が好ましい範囲である。

本発明で用いる現像液は、知られている現像主薬を含む
ことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）％３−ピラゾリドン類
（たとえば／−フェニル−３−ビラゾリドン）、アミン
フェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノ
ールなど全単独もしくは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤％ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、感らに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤な
どを含んでもよい。

定着液としては一般に用いらｎる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩。

チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることがでさる。

定着液には硬膜剤として水浴性アルミニウムｍｔ含んで
もよい。

次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例／ 二軸延伸された厚さ１７ｊμｍの宵色染色したポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理を行い
、下記の組成より成る第−下償液を塗布量が６．／田／
ｍ　となるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、
／７よ０Ｃにて７分間乾燥した。次に反対側にも同様に
して第−下竺層を設けた。

ブタジェン−スチレン共重合体 ラテックス溶液　　　　　　　　　　　７り国（固型分
ｔＡｏ％、ブタジェン ／スチレン重倣比＝３１／乙り） ２、μｍジクロロ−６−ヒドロ キシ−５−トリアジンナトリ ラム塩　μ％浴液　　　　　　　２０３印蒸留水　　　
　　　　　　　　　タ。ｏ、ｊｃｃなお、ラテックス溶
液中には乳化分散剤として固型分に対し　０．≠ｗｔ％
含有。

第二の下塗層塗布液として下記■、（ｌ１１）の二液を
調液し、各々の溶液が均一になったのち二液ｒ混合した
。

（Ａ）液　・ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｒ７・
固型分量／よ％のポリ マーラテックス　　　　　　　３７ｃＣ・染料　化合物
例／ｊ ３％浴液として　　　　　　Ａ３Ｃｃ ／％浴液として　２０ｃｃ ・メチルセルローズ　　　　　　Ｏｌ、２り（信越化学
社：メトローズＳＭ／ｊ） ・Ｈ２Ｏｒｂ７（Ｘ： ■液　・ゼラチン　　　　　　　　　　　　２７・マッ
ト剤 平均粒径λ、ｊμｍのポ リンチルメタアクリ レート　　　　　　　　　　　　　０．３７・Ｈ２Ｏ３
ｏｚｃｃ ■液、■液の混合液を命布量がｒ、ｊ国／　ｍ　２とな
るように前記の両面第一下塗層に片面ずつ、両面に塗布
乾燥して、下塗層フィルムを作製した。

（乳剤層塗布液の調製） 乳剤Ａの調製 ＊／ｌ中に臭化カリよ−、沃化カリ０．０４ｒｆ、ゼラ
チン３Ｑ？、チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２ｓ（ＣＨ２）２０Ｈｔ
Ｄ　ｊ％水Ｍｆｆλ、ｊ（Ｃｉ添加し７タｏＣに保った
溶液中へ、攪拌しながら硫酸銀！、３３ｆの水浴液と、
臭化力ＩＩ　ｊ、り≠２、沃化カー）０．７２６９を含
む水浴液とをダブルジェット法により１７６秒間で添加
した。続いて臭化カリλ、！２を添加したのち、硝ば銀
♂、３３ｖを含む水浴液を７分３０秒かけて、添刀口終
了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加した。

引き続いて硝酸銀１３３．３４１９の水浴液と臭化カリ
の水浴液を、電位をｐＡｇｆ　。

／に保ちながらコントロールダブルジェット法で２！分
間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量が、ぢ
ミ加開始時の流量のｒ倍となるよう加速した。添加終了
後２Ｎのチオシアン酸カリウム浴ｇｌｊＣＣ′に添加し
、さらに１％の沃化カリ水浴液よ０Ｃ１２ｆ３０秒かけ
て添加した。このあと温度を３２ｒ　０（：に下げ、沈
降法により町浴性塩類ケ除去したのち、ｕｏ　０ｃＪＡ
ｍしてゼラチンＡｆ？とフェノールλ１、トリメチロー
ルプロパン７、ｊｒｔ添加し、可性ンーダと臭化カリに
よりｐＨＡ。

≠０．ｐＡｇＪ’　、≠ｊに調整した。

温度をｊ６９Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
７３５ｍｙｆＩＪ≦加した。７０分後にチオ硫酸ナトリ
ウム！水利物ど、２〜チオシアン酸力リ／乙３ｍ９、塩
化金酸ｊ、弘■’ｔ’ｓ加し、５分後に急冷して固化さ
せた。倚らｎた乳剤は全粒子の投影面積の総和の！Ｐ３
％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アスはクト比
２以上のすべての粒子についての平均の投影面積直径は
θ、♂３μｍ、標準偏差ｉｔ、ｓ％、厚みの平均は０，
１６１μｍでアスペクト比はｊ、／６であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・Ｊ−ヒドロキシ−６−メチル−’　ｌ　３＋　３３１
７−チトラザインデン　　　　／、り弘１・２．ｔ−ビ
ス（ヒドロキシアミノ）−μｍジエチルアミン−／、３
．！−）リアジン１０■ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量μ、／万）　　　　弘、０７・ポリヒドロ
キノベンゼン　　　表−７に示す添加電 、エチルアクリレート／アク リル敵＝りｊ／ｊの組成 比の共重合可塑剤　　　　　　２０．０？このようにし
てできた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押出し法に
より、前記の支持体の両面に同じように塗布した。

この時、乳剤層１表面保護層の片面側あたりの塗布量は
下記の量となった。

〈乳剤層〉 ・塗布銀量　　　　　　　　　／、り？／ｍ　２・ケ布
ゼラチン濾　　　　　　ｔ、ｊ７／ｍ２く表面保護層〉 ・ゼ５＋７　　　　　　　　　０−ざｌｖ／ｒｒＬ２・
デキストラン （＋均分子１３．り万）　０．ざ／？／ｍ２・マット剤
（平均粒径３，６μｍ　） ポリメチルメタアクリレ− ト／メタアクリル酸＝り ：／（７）共１？合体　　　　０．０６９／ｍ２１０■
／ｍ２ コＯ■／ｍ２ ・Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ′）１２０（２０）４（ＣＨ
２）４Ｓ０３Ｎａ　ａ　Ｈ７ ２ｒＩｖ？／ｒｒＬ２ ・Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）１５ＨＣ３Ｈ
７ｊ〜／７７Ｌ２ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量μ、１万）　　７０ダ／ｍ２硬１ｉ１１１
Ｈ，／　、　、２−ビス（スルホニルアセトアミド）エ
タンを片面当り／２７■／７ＦＬ２となるように堕布し
、ポリヒドロキシ置換ベンゼンの種類と添加１をかえた
。

写真材料ｌ〜１ｒｔ−得た。

上記のようにして得た写真材料の露光には、スクリーン
として富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＮＥＸシリーズ
のＧ−弘スクリーン（Ｇｄ２０□Ｓ：Ｔｂ）　　ｆ：便
用した。常法にしたがい。

Ｇ−弘スクリーンλ枚の間に写真材料ｌ〜／ｊを密着す
るようにはさみ込み、水ファンドーム７０口を通してＸ
＠認光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
１［を用いてｊｊ’ｃで、定７！ｆｔＬに同社製の富士
Ｆを用いて、同社製ＦＰＭ−≠０００自動現像処理を行
った。

また、光沢度とヘイズ度の評価については下記の方法で
実施した。

１１１　　ｆｔ、沢度の評価 最高濃［１（Ｌ）ｍａｘ）となる露光を与えた写真材料
を前述の自動現像機処理したもので、光沢ｉｔ評価した
。光沢度の測定方法は、ＪＬＳ　　Ｚ−ど７≠ｌに定め
られた方法に従い、入射角二反射角−！０゜で潰１］定
し友。数値が小さい程つや消しＫなっていることを示し
ている。実用上、露光画像部の光沢度が１０以下でちる
ことが望ましい。

１２）ヘイズ度の評価 日本電色工業■製の濁度計を用い、未露光の写真材料を
前述の自動現像機処理し、 として、自動計測されたもので評価した。ヘイズ度が低
い程濁りが少なく写真材料として好ましい。

得られた結果を試料内容と共に表−／に示す。

表−７から明らかなように、ポリヒドロキシ置換ベンゼ
ンを添加することによって、ヘイズｉを上げずに窯元画
像部の光沢度が低下する。しかしながら写真材料／３の
ように３×／　０　　　モル／Ａｇモル程度添加しても
光沢度の低下はわずかになり、相対感度が下がってしま
う。また逆に３×１０　　モル／Ａｇモルより少ないと
ころでは。

その効果が小さい。したがって、ポリヒドロキシ置換ベ
ンゼンの添加量はＪＸｌｏ　　　〜ｊ×１０”モル／Ａ
ｇモル、すなわち本発明の添加量にすればよいことがわ
かる。

実施例コ 実施例／で乳剤層に添加したポリヒドロキシ置換ベンゼ
ンを表面保護層に移しても、実施例１と１つたく同様な
結果となり、本発明の有効性が示された。

実施例３ ｉｌ＋　　平板状ハロゲン化銀乳剤の調整水ｌｆＬ中に
ゼラチン３０９、臭化カリ６２を加え６０°ＣＫ４ｃ￥
つ友容器中に攪拌しなから硝酸銀水浴液（硝酸銀として
！１）と沃化カリθ、／よ２を含む臭化カリ水浴液を１
分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに硝酸銀
水浴液（硝酸銀としてｌμｊｙ）と沃化カリ≠、λ２を
宮む特化カリ水浴液をダブルジェット法で添加した。こ
の時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開始時の
５倍となるように流量加速をおこなった。

添加終了後、沈降法により３ｊ０Ｃにて可溶性塩類を除
去したのちμＯ０Ｃに昇温してゼラチン７ｊｆを追添し
、ｐＨを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面槓厘
径が０．２ｇμｍ、平均厚みｏ　、ｉ３ｒμｍの平板状
粒子で、沃化銀含量は３モル％であった。この乳剤に、
金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした後、表
−２に示すポリヒドロキシベンゼンを添加し、畑らに重
量平均分子量（ＭＷ）ｒ、ＯＯＯのポリアクリルアミド
を添加し、平板状ハロゲン化銀粒子含有用型血液とした
。塗布液の比重Ｆｉ／、／≠θ、銀／ゼラチン重量比は
ｉ　、ｏｔ、ポリアクリルアミド／ゼラチン重量比はＯ
，コであった。

支持体上の片側の塗布銀量が、−２９／ｍ２となるよう
に塗布した。

（２）非感光性親水性コロイド層（表面保護層）用堕布
液のｙ４整 写真用高分子量石灰処理ゼラチン（数平均分子ｇ７０，
０００）に対して、マット剤としてポリメチルメタクリ
レート粒子（平均粒子サイズ３゜６μン、サポニン、特
開昭ｌＴ／−／／７！ｊグ号明細書に記載の化合物ｖ−
ｘｒのビニルスルフォン系硬膜剤を添加し、ゼラチン濃
度７０重波％の非感光性親水性コロイド層用塗布液を作
った。ポリメチルメタクリレート粒子は、支持体上の片
側で４’　Ｏｑ　／　ｚ　２、サポニンは片側でｊＯｍ
９／ｍ２゜硬膜剤は塗布されるゼラチン総和（乳剤層の
ゼラチンと表面保護層のゼラチンの和）に対して１゜０
重に％を添加した。また非感光性層中のゼラチ　゛ンａ
布量が片側でｉ、２？／ｍ２となるように、前述の乳剤
塗布液と同時に、１７ｊμｍのポリエチレンテレフタレ
ートベース上に両面塗布した。

このようにして、写真材料７６〜．２０を得た。

得らｎた写真材料の露光画１１１１部の光沢度と膜強度
について評価した。

光沢度の評価は実施例／と同様に行い、膜強度について
は以下の方法で評価し友。

・膜強度の評価 膜強度は塗布試料を３３”ＣのＲＬＩ−１１現像液に２
５秒間浸漬したのち、直径０．６Ｈのステンレススチー
ルボールを先端に装置した針で膜面に圧着し、ｊ（ｙ／
Ｓｅｃの速さで移動しながら針への荷重を連続的に変化
させ、乳剤膜が破壊する（引掻傷が発生）時の荷重（？
）で表わす。

実用上ｔｏ１以上が望ましい。

得られた結果を試料内容と共に表−２に示す。

表−λから明らかなように、ポリヒドロキシ置換ベンゼ
ンを添加することで、膜強度をあまり落さずに光沢度を
低下させることができる。このように１本発明の有効性
は明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３年／〆
月ン／日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層中に、アスペクト比が３以上のハロゲン化
   銀粒子を含有し、かつ該乳剤層中および／又はその他の
   親水性コロイド層中にポリヒドロキシ置換されたベンゼ
   ン化合物を銀１モル当り３×１０＾−＾２モル以上５×
   １０＾−＾１モル未満含有することを特徴とするＸ線用
   ハロゲン化銀写真感光材料。