JPH03215454A

JPH03215454A - エステル誘導体

Info

Publication number: JPH03215454A
Application number: JP2006757A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ozawa; 鉄男尾澤; Chiyoko Fukahori; 深堀　ちよ子
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-01-16
Filing date: 1990-01-16
Publication date: 1991-09-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な光学活性エステル誘導体に関するもので
あり、詳しくは液晶化合物、又は液晶組成物の成分とし
て有用な光学活性エステル誘導体に関するものである。

（従来の技術）液晶化合物が電気光学表示装置に利用されて以来、数多
くの液晶化合物が合成され、ネマチック液晶またはネマ
チックーコレステリンク液晶が、ねじれネマチックモー
ド表示素子、コレステリックーネマチンク相転移現象利
用表示素子またはゲスト・ホスト効果利用表示素子など
に広く利用されている。

しかし、これらの表示素子の応答速度は最高でも数ｍｓ
ｅｃのオーダーであり、この点が液晶表示素子の応用範
囲をせばめる一因となっている。

最近になり強誘電性を示す液晶すなわち強誘電性液晶を
用いると、μｓｅｃオーダーの高速で応答が得られると
いうことがわかって来た。

従来知られている強誘電性液晶の例としては、１９７５
年にＲ．Ｂ．Ｍｅｙｅｒらにより合成された４−（４’
−ｎ一デシルオキシベンジリデンアミノ）ケイ皮酸−２
−メチルブチルエステル（以下、ＤＯＢＡＭＢＣと記す
）が挙げられ、該ＤＯＢＡＭＢＣは、そのカイラルスメ
クチックＣ相（以下、ＳｍＣ”と記す）において強誘電
性を示すことを特徴としている（Ｊ．Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
．３６　　Ｌ−６９　（１９７５））。

１９８０年になりＮ．Ａ．ＣｌａｒｋらがＤｏＢＡＭＢ
Ｃを使用した薄膜セルにおいてμｓｅｃオーダーの高速
応答を見い出して以来（Ａｐｐｌ．ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ
．３６　　８９　（１９８０））多くの、強誘電性液晶
の合成研究がなされて来たが、現状では、（１）室温で液晶状態であるのは勿論のこと、低温から
高温までの出来るだけ広い範囲で強誘電性液晶状態を示
すこと、（２）水分、空気、光、熱等に対して安定であること、（３）　　自発分極が大きく低粘性であること、（４）
応答速度の速いこと、（５）　　駆動電圧の低いこと、等の物性的要求の全てを単一化合物で満たす強誘電性液
晶化合物はなく、何種類かの強誘電性液晶化合物を組み
合せた組成物として強誘電性液晶表示素子に使用するこ
とによって目的を達している。

（発明が解決しようとする課Ｈ）本発明の目的は前記の強誘電性液晶表示素子材料として
好適な新規な光学活性エステル誘導体を提供するもので
ある。

（課題を解決するための手段）すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表わされる光
学活性エステル誘導体を要旨とするものである。

｛式中、Ｒｌは炭素数２〜１８のアルキル基、炭素数２
〜１８のアルコキシ基またはＲ３÷０＋ＣＨｚｈ±ＴＯ−｛Ｒ３は炭素数１〜ｌ５の
アルキル基を示し、ｍは２又は３を示し、ｎは、１また
は２を示す。〕を示し、Ｒｚは、炭素数２を示す。｝以下に本発明を詳細に説明する。

本発明のエステル誘導体は、前記一殻式（１）で表わさ
れ、式中、ＲｌおよびＲｚで表わされるアルキル基とし
ては、炭素数２〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基
が挙げられ、好ましくはｎプロピル、ｎ−プチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル
、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデ
シル等の炭素数３〜ｌ２のアルキル基が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシ基としては、上記アルキル
基に相当するアルコキシ基が挙げられる。

Ｒ３としては、直鎖または分岐鎖状の炭素数１〜１５の
アルキル基が挙げられ、好ましくはメチル、エチル、ｎ
−プロビル、ｎ−ブチル、ＳｅＣ〜ブチル、ｉｓｏ　　
７’チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル
、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデ
シル、ｎ−ドデシル等の炭素数１〜ｌ２のアルキル基が
挙げられる。

ハロゲン原子で置換された＋Ａ＋とじては、れる。

本発明のエステル誘導体は例えば、次の反応により合成
することが出来る。

（ＩＶ）（一般式Ｃｌｌ），　　（．Ｉ［）および（ＩＶ）中の
ＲＩＲ２，＋Ａ＋は前記一般式（１）におけると同意義
を示す。）上記反応中■の反応は、例えば塩化チオニル中、７０〜
１００゜Ｃで反応することにより、実施することが出来
る。

上記反応中■の反応は、例えばピリジン中、あるいはジ
オキサン、テトラヒド口フラン等のエーテル系溶媒また
はベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒中、ピ
リジン、キノリン、トリエチルアミン、トリエチレンジ
アミン等のアミン系脱酸剤または炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機系脱酸剤の存在下
で、例エハ、１０〜１５０゜Ｃの温度で反応することに
より、実施することが出来る。

本発明に係る工′ステル誘導体の具体例として、例えば
以下の第１表のものを挙げることが出来る。

本発明のエステル誘導体は、単独であっても、それらの
混合物であっても液晶化合物として用いることができ、
更には、適当な公知の液晶化合物と組み合せても使用す
ることができ、本発明のエステル誘導体を混合すること
により高温部の液晶温度範囲の広い液晶組成物を得るこ
とが出来る。

かかる公知の液晶化合物としては、エステル系、ジエス
テル系、アゾキシ系、アゾ系、シッフ系、ピリミジン系
、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、シクロへ
キシルシク口ヘキサン系、ビシクロオクタン系、ジオキ
サン系あるいは、ベンゼン環、シクロヘキサン環より成
る多環化合物系等が挙げられる。

更に、本発明において液晶組成物を形成する場合、公知
の二色性色素、光安定化剤あるいは滅粘剤等の添加剤を
併用することが出来る。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１一般式（１）においてＲ’　＝　　ＯＣｓＨ＋７ｔ−＋
で表わされる化合物（第１表、Ｎｏ．　１の化合物）の
合成。

４′−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルポン酸
０．１９ｇに塩化チオニル１０ｃｃを加え、２時間加熱
還流した後、過剰の塩化チオニルを滅圧下留去し、４′
−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸塩化
物を得た。

この塩化物全量をトルエン１０ｃｃに溶解した溶〔一般
式（ＩＶ）でＲ２＝Ｃ６Ｈｌ：ｌ　（ｎ）；［αｌ”　
　　１　６．８　４’　（　　Ｃ　　Ｏ．６　１，　　
ＣＨＣｆｆｉｉ））０．　２　２　ｇ　　及びトリエチ
レンジアミン０．２ｇｔｌトルエン２　０ｍｆに溶解し
た溶液中に滴下する。２０〜２５℃で７時間撹拌した後
、水１　０　０ｃａｌ及びクロロホルム５０ｌｌＩ１．
を加える。分離した有機層を、６Ｎ一塩酸、次いで５％
炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、更に中性になるまで水
洗する。

有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後シ
リカゲル力ラムクロマトグラフィーにより精製すること
により、目的の下記の式？表わされるエステル誘導体０
．　０　７　ｇを得た。

［α］２４−７．　６　２゜　（Ｃ　Ｏ．３１，　　Ｃ
ＨＣｌ３）ＩＲ　（ＫＢｒ）：２９５０，２８７０，１
７６０，１７４０，１６１０，１５１０，１３００，１２８０，１２００，１１４０．１０８０　　９２０ｃｍ−’元素分析値（％
）　Ｃ　：　７　３．　０　９　　Ｈ　：　７．　１　
２Ｃ４■Ｈ　ａ　ｑ　Ｏ　ｓ　Ｆ　：ｌとしての計算値
（％）Ｃ：７３．０２　　Ｈ：７．１５この化合物の相転移温度は以下のごとくである。

（但し、Ｃ　ｒｙは結晶相、Ｓｃ″ はスメクチックＳｃ＊相、Ｓ＾はスメクチックＡ相、ｃｈはコレステリック相、 ■よ。は等方性液体を示す。

）を得、無水酢酸でアセチル化後、常法により更に常法により、脱アセチル化して得た。

実施例２一般式（１）においてＲ’　＝−Ｃ．Ｈ．，。，で表わ
される化合物（第１表、Ｎα３の化合物）の合成。

実施例ｌで使用した４′−ｎ−オクチルオキシビフェニ
ル−４−カルボン酸０．２ｇの代りに、４′−ｎ−オク
チルビフェニル−４−カルボン酸０．１８ｇを使用し、
他は同様に処理して、目的の下記の式で表わされるエステル誘導体０．１０ｇを得た。

［α］”　　−８．０　１’　　（Ｃ　　Ｏ．４　１，
　　ＣＨＣ／！！）ＩＲ　　（ＫＢｒ）　　：２９８０
，　　２９００，　　１７８０，元素分析値（％）１７６０，　　１６２０．　　１４Ｂ０，１３００．　
　１２１０，　　１１７０．１　　１００．　　９００
ｃｍ−’ Ｃ：７４．８０　　　Ｈ：７．２８？４■Ｈ．．Ｏ．Ｆ１としての計算値（％）Ｃ：７４。

７５　　Ｈ：７．３２この化合物の相転移温度は以下のごとくである。

（但し、Ｃ　ｒｙは結晶相、ＳＡはスメクチックＡ相、
ｃｈはコレステリック相をＩ３。は等方性液体を示す。

）実施例３〜ｌ５実施例１に準じた方法で第２表に示す一般式［Ｉ）の化
合物を得た。それらの元素分析値を示す。

第２表（発明の効果）本発明化合物は液晶テレビ等のディスプレイ、光プリン
ターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等に使
用する強誘電性液晶化合物又は組成物用成分として有用
である。

Claims

【特許請求の範囲】一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕｛式中、Ｒ＾１は炭素数２〜１８のアルキル基、炭素数
２〜１８のアルコキシ基または ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｒ＾３は炭素数１
〜１５のアルキル基を示し、ｍは２又は３を示し、ｎは、１また
は２を示す。〕を示し、Ｒ＾２は、炭素数２〜１８のア
ルキル基を示し、▲数式、化学式、表等があります▼は
▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、
表等があります▼（Ｘは水素原子またはハロゲン原子を示す。），▲数式、化学式、表等があります▼，
▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を示し、Ｃ＾
＊は不斉炭素を示す。｝で表わされる光学活性エステル誘導体。