JPH03215501A - 粘度調節され陽イオン化された殿粉の製造法 - Google Patents

粘度調節され陽イオン化された殿粉の製造法

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JPH03215501A
JPH03215501A JP2138642A JP13864290A JPH03215501A JP H03215501 A JPH03215501 A JP H03215501A JP 2138642 A JP2138642 A JP 2138642A JP 13864290 A JP13864290 A JP 13864290A JP H03215501 A JPH03215501 A JP H03215501A
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08B31/12Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の用分野〕 本@明は、粘7t調節され几陽イオン注厳粉O線造方法
に関する. 〔従来の技術〕 こof44i係において、「粘直一節6れた」と框、J
R粉が化学的スは熱/化字釣に禎々の程皮で分解ざれて
おり、従ってこの工うなlR粉t便川して袈!δれた水
性懸濁aof1!i反は、使用目的によって生じ次必要
性に応じてalljl丁ることかでさるということt慧
味する。
賦州公N’l?ff−(J!IP−A)巣ClυLl4
774号明細誉中に、殿粉泥状物t”lず過―戚アンモ
ニクムと鵬的/化学的に反応させ、久匹で7X改化ナト
リウム及び6−クロルー2−ヒドロキシプロビルトリメ
チルアンモニウムクロリドt用いて陽イオン化する方法
で、表紙の際に使用される陽イオン性殿粉ペーストt−
製造する万法が記載されている. 反応生m物は、貯蔵が不aJ能なので、引a絖a厘責に
丈に加工せねばならない。
〔発明が解次しようと丁る峰旭〕
本宛明の諜庵は、他の化学系品(水t除くノの礒加なし
に、/7i,Wの場所で、妹にカえば表紙工礪で粘直a
4節されたIR粉に刀Ωエすることがで龜る、粉末状の
前反応された殿粉t−aa丁る万法である。
c課at屏決ナるためO手威コ 本発明の対象は、粘[iAjlgル、陽イオン化式ルた
殿粉oiR法でめク、これは毅粉t1反応工程で、(各
々混曾Ivの全濾に刈して310〜35m′t優の水及
び#利に0.01〜2.[JOl意優の微粒状の珪鍍及
び/又に珪a+iemo存在下にアルカリ性作用の酸化
智、水酸化物、珪戚塩又はアルゼンal!埴又はこ7L
らOS曾智、アルキレンエポキシド及び過ms化#智又
は少くとも2橿の通酸講化合物0混合物と共に均質化し
、次いでFfr孟の時点lで、自体公知の方法で煮沸す
ることよクなる. 反応成分の混&物t強力混t機中で20秒〜質 25分間にわ7tJ均l化レ、久いて流出6ぜ、所定の
貯蔵#器、例えばサイロ中VcIli人し、かつ有利に
5〜4υ゜0で貯蔵丁る。
このことは、−1fHえrl′IR粉工礪でθ化字系品
の城扱φt七の11にし、これに反して、ガえはa祇工
一でのlR粉の使用省に、前たな操作工程では化学4品
の起重及びkgL扱いの配嵐倉する必賛なしに耽表品t
提供丁る、真に有利な実施形でbる. 混曾智の解包装からli粉ペーストへO蕉沸lでの間に
全く多くの過があって=い。
例えば季節で乗汗クけらnた環檎温度の変動によって、
′X木な藺品貯II.庫の嵐温か、即ち18〜30゛0
、殊に2u〜25℃で変動する温aj[囲で作業するこ
とは有利でbると判明してiる。
笑験は、使用エボキシドは、過戚嵩化合物の存在に影響
されずに完全に反応することを示している.温度20℃
で、例えば7日故になおエボキシド1時当fcク< 1
 [3 ppmの殿粉O痕跡t#1足することができる
本兄明の万法によクIQ造ざれた殿粉は粗大分t有ぎず
、かつ後処理(ふるいわけ)なしで使用することができ
る。
数週間の貯蔵の俊にも、この殿粉籍注は、貯蔵期間に工
6じて殿粉ペーストの一つ次粘度か期待されるに1がい
ないようには菱化しない。
本開明の万法Vこ工る陽イオン性綾粉エーテルのa造の
ためには、天然の又は菱注ざれ九殿粉又冫工任意の出所
のlR粉金言有する物質t使用することができる。天然
の小麦一 トウモロコ7一、タピオカー、ジャガ芋−、
大友殿粉又はCれらの混曾’Ill使用するのは特に有
利でおる0本発明に=9、殿粉のエーテル化倉一般式:
又は有利に 〔式中nμ1〜60数字でめク、Rl%R,及び為は同
じか又は異なるもので炭:IA原子1〜4個Jk:有す
る7ルキル!τ表わすか、又はRl=べ冫ジル及びρは
ク・リド、1・ミド、スルフエート、スルフ7メート又
は7セテー}t−fiわ丁が、特にクロリドでめる]+
Z)7ルΦレンエボ中シドを用いて行なう. R3 u−02H20H及び一〇 l aM115にも
相応する.これらO化合物はエボΦシドに変換するのに
必要な童のアルカリt−添加して相応するクロルヒドリ
ンの形ででも使用される.次いで、遅くとも反応媒体中
で、殿粉と反応する式(l)又は(jlJに相応するエ
ボ中シドへの変換が行なわれる。
乾燥物質中の無水グルコース単位として計算した、殿粉
iMOjめたクK.(IJ又はCM)によるエボdtシ
ド0.Ll 0 5 〜0.5 0 0MOj% N利
にエボキシドu.u i〜Ll.Ll 3 Mojt便
用する。従っテlltAi LDS)0.O Ll 5
 〜LI.3 0 0 [利K LI.[J1〜Ll.
L] 3が生じる。
本発明によクアルキリデンエボ中シドt用いる殿粉のエ
ーテル化* s x 1υ〜65J[麓係、特に2u〜
25XtTo及びアルカリ並属一又はアルカリ±m菫属
水域化智もしくは同酸化物、妹に戚化カルシウム又は7
K酸化カルシウム、アルカリ並属一又はアルカリ土@盆
属メタ珪販塩、殊にメタ珪鐵ナトリウム又は7ルミン鍍
ナトリウム又はこルらのglJ質の混合物tJ.2〜2
.01濾優、待rc O.4 〜1.5 xtts−x
言有丁る媒体中で夾4丁る. これらの自体公知の取分の他に、これらの全量に対して
一般に0.01〜2.03k麓チ、M利に0.1〜υ.
51t優の微粒状O珪戚又に珪鐵塩t反応混合物に添加
する. ここで、沈IR法又は焔円加水分解によって得られた珪
酸は親水性又は疎水性である.比表面@Rは、D工N6
6131、液体i1素温度でのNtr ’41k.層、
試科t−1 1 0℃で予め十分に暖めることよク、6
0〜700m”/#,有利に100〜4 5 0 7M
” / & ( BE!I’−測定ノである。
比表面槓190〜45[Jll”/lt−有する填水性
沈JR址緻、殊に比表面横19011”/&t−有する
スプレー乾3!1!ざれた沈殿i酸を使用するのが有利
である( BEiT − II足】。
疎X注及び填水性の珪域の混付物も使用する.使用可能
な珪酸塩とは、例えば珪酸アルi=ウム、例えばP82
0(デグツサ: D*gussa )(Bl’l’−表
dn槓:110馬”/lノ、珪綬ナトリウム、ガえば7
ルテグA S 7 ( Silteg(R)AS7ノ、
(BIT−fi面横:60m”/.9ノがこれに該当し
うる。
珪酸及び/又はj!酸塩及びアルカリ性作用の赦化智又
は水酸化物、殊にy)cm化カルシウム又は酸化カルシ
ウム又はメタ珪酸ナトリウム又はこれらの化曾glJO
混仕物の粉末状混曾豐(次の文では活性剤と称する)を
使用するのが有利である. 活性剤は速戚及び/又は珪鍍塩1〜5LI]i菫優、有
利にIUl[tl’[t”t’t有−iル.ic+o優
との差は、アルカリ性作用の成分vc L5桶允される
粘性剤は粉末形で仔在丁べさでない。好通な一台では、
アルカリ性成分として水改化ナトリウム水浴液も使用す
る。
しかしながりcon台に1よ、七〇都直最終生成物で一
一濾≧8 ( 5m重優殿粉懸淘献冫t不丁活性剤の麓
t使用するよう考慮丁ぺさでわるO虐#l素化合物とし
て特に人のもの: ベルオキソニ硫酸ナトリウム、Nag8208ベルオ中
ンニ4A敗カリウム% [28208ベルオキン炭酸ナ
トリウム、Na2C206ベルオギン炭酸カリウム、K
,C305ベルオキソニ硫酸アンモニ9 A 、(NH
4) z8goa七ノ過硫酸カリウム(Caroat)
、2KHSO,・KH8Q4−K,804k*hで又は
相互に混曾して使用する。
特にベルオキンニ硫酸ナトリウム及びベルオキン炭酸ナ
トリウムtX量比1:1〜1:10、有利に1:2〜1
:4で使用する.このようなMiみ曾わせで、煮沸の際
に白色ペーストが、llrj単拙便用時にも侍られるが
、低い粘度のもの倉得るつもりならは者しく大麓に使用
して得られる. 4酸菓化廿g!Jt光全乾譲殿粉に対して0.01〜4
.Ll憲重%、殊に0.1〜1.0▲濾囁の鴬で厳力O
丁る。
過rIiL巣化曾智t粉末又は水浴液の形で使用する。
本発明による方法は、この試薬及び他の賦渠倉どのよう
な順序で殿粉に添力Ωするかに影曽しない。
強力混曾憬としては、例えば一刃混酋機( Pf1ug
soharmisoher ) (連続的及び不連続的
入、湿式一貫流混曾機( Bsfeuchtungs−
Durahflu*s−m工soher ) (連続的
)が好適で6る。
しかしながり、(装入混酋機)先づ殿粉、活性剤及び通
IIR巣化台物t一緒に10分lで前混廿し、グIai
!fcさ例えば水浴液の形のエボΦシドと久とつげ、久
いて均負1と丁るのが有利でのるとも明した。
〔夾m例〕
藁1表 択の活性創一型t陽イオン化反応のために便用丁る二 例1〜6では穫々の殿粉at%標準活性剤を用いて乾燥
方法により陽イオン化する。この場曾混合終了物に種々
な童のべルオキソニ硫酸ナトリウムt−a加する.20
”0で6日間の反応時閲恢に、陽イオン化反応の反応収
率も、殿粉O分解%測足する. 例 1 天然のジャガイモIR粉(含水重14.6優)S UK
&L L!−2 63 5KMoz ) km曾嶺中に
鋭入する。活性剤A−I  Ll.171稽の癌加後に
5分関晶曾レ、かつ5分閲かけて、2.6−エボ中シプ
ロビルトリメチル7冫モニウムクロリド0.42<S#
(υ−0028 1 KMoJJt−fN丁る#C系浴
液4.6 t) 4々tノズルt通レて作動混曾慎に供
給丁る.更に10分間混曾し、貯威サイa内に元横丁る
。6日閏の静止時間恢に、陽イオン化反応の際の収率9
3.8一が分析された。
陽イオン化された殿粉om換度はυ.U10で6つ九●
縦粉冨有率は78.6優であった。251童s殿粉ス2
リ(pH1tJ.8冫O 6.5 1)ar及び130
℃での煮沸後κ、巌扮ペース}t−711優lで希釈し
、粘fkプルックフィールド( Brookfield
 )によD 1 0 LI UpMで測定した:80’
O−87011Pas(xビンドルRV3:8pind
@l R V 3 ) 、5 Ll゜C=1880+1
Pas(スピンドルRV4)。
fil 1 a 汐u1と同様に夾mレたが、付加的に光全乾祿殿粉に対
して0.10優のべルオキン二億戚ナトリウムt混入し
た。陽イオン化反応の際の収皐は95優でめった。71
t%IR粉ペーストの粘atto: 8Ll’C=I 
Ll(J’jlPaa (スピンドルRV2)、5υ−
0−152nsPaa(xビントルR’12)でめった
ガ1b 例1と同様K*施したが、付加的に完全乾燥殿粉に対し
て0.30*Oベルオ中ソニ4A&ナトリウムt混入し
た.陽イオン化反応の際の収率は95%でめった。71
意係の殿粉ペーストの粘ia、:80″0=36mPa
s(スピンドルRV1)、5 U’0=5 6 118
Paa (スビ/ドルRV1ノでめった。
fll1o 例1と同様に夾hしたが一付加的に光全乾譲の殿粉に対
して0.5 0 %のべルオキンニ硫酸ナトリウムt混
入し7t* Iiilイオン化反応の鍬の収率μ95.
4優でbつ友。7x量優の殿粉ペーストの粘度は二80
℃=2 5 jl Pas (スピンドルRV 1 )
、5 0−0−2 9 asPaa (xヒy }”ル
RV1)でめつ九。
ガ 2 汐ll1と同様に夾施レたが、光盆乾凍殿粉に対して0
.256K?(D活性剤A−2 t−混入し次.陽イオ
ン化反応の際の収率な85.4優でめつ几。
7x倉囁の殿粉ペーストの粘度ほ:80’O=1160
11Pag(xビンドルRV4J%5[]−0”” 2
 6 4 0 Fat Pal tスビンドkRV5)
T:bつ九〇 ガ2a ガ2と同様に′!A施したが、付加的に児全乾譲殿扮に
対して0.60優のべルオキソニ硫酸ナトリウムを混入
した。陽イオン化反応の際の収率は、88.3%であっ
た。7J[黛優の綾粉ペーストの粘度は80゜O=41
1@Pas(xビントルnv1)、50 ’C=55 
111Pas (2ビントルRV1)でめつ九。
例 6 天然小麦J!i扮(甘水菫11.7優ノ5Qq(0.2
723KMoj)t−混曾機中に装入する。
活性剤A−1  0.287K61の嬶加故に5分間混
曾し、かつ5分かけて2.6−エボキシグロビルトリメ
チルアンモニウムクロリド[1.450K&(υ−DD
297xMoi)kn有丁bgsm液3・743Kg金
ノズルを通して作動混曾慎に供給する。史1C10分間
混曾し、貯蔵サイロ内に允横する。3日の静止時間恢に
陽イオン化反応の際の収率91.7%が分析ざれた。陽
イオン化ざれ九殿粉の置214度は, (J.Ll 1
 0であった●殿粉t有4!は8 2.5 %でめク九
。251宜係の殿粉スラリ(pH11.2ノの6−5 
bar及び13(J’0でO煮沸後に、殿粉ベース}’
t71麓優lで希釈し、かつ1 0 0 UpMでプル
ックフィールドにょク七の粘f t− 61j定した=
80℃− 1 8 1 a Pas(スピンドルRV2
)、50’O−502馬Pan(スピンドルRV3J● 例6a 例3と岡様に夷施レたが、付加的に完全乾燥JR粉に対
して0.10優のべルオキソ:硫酸ナトリウムt混入し
た●陽イオン化反ゐの際の収率は、91.8優であった
。7X麓優の殿粉ベース}OViiU二80IC−80
JIPaa(xピ/}’ルRV1 )、50゜O= 1
 2 2 as Paa(スピンドルEV2)で6つ九
〇 例6b 例6と11’rJ様に冥適したが、付加的に児全乾譲の
皺粉に対して0.3U僑Oベルオ中ノニ硫敵ナトリウム
t−混入し友.陽イオン化反応の際の収率な、92.7
優でめった。71t優の殿粉ペーストの粘度は:80−
Q−40属Pan (スピンドルRV2ノ、5 tJ 
’C−6 Q m Paa ( xヒント/I/RV5
)であった。
例3a fR5と同様に夷施したが付加的に、児全乾諌殿粉に対
して0.50優のべルオキソニ硫酸ナトリウムt−混入
した。陽イオン化反応の際の収率は92.7%でめった
。7mtso*粉ペーストの粘度は=80”0=26鵬
rag(スピンドルR V 1 ) 、5 0”C=3
 7 JIIPas (スピンドルRVI)でめった。
9l13と同様に夾施したが、完全乾譲縦粉に対して0
.442Kgの活性剤A2”t混入した.陽イオン化反
応の際の収率は、90.9までめった●7ithlt優
の殿粉ペーストの粘度は:8LI’O−251ffiP
as(スピンドルRV2)、50′υミ6 4 2 r
w= Pas ( xピンド/L’ R V 3 ) 
r 6 ツ7’t e例4a クu4と同様に夾施レたが、付加的に完全乾譲/R粉に
対して0.6口優のべルオ中ソニ硫酸ナトリウムと混入
した。陽イオン化反エ6の除の収率は92.4憾でめっ
た。7lji優の殿粉ペーストの粘度は=80℃=3 
6 114 P&a ( スビ/ドルRv1ノ、5 D
 ’0− 5 4導Pas ( Xビンドルnv1)で
めった。
4/iI5 天然トウモロコシ殿粉(富水115.2%)50時(0
.2677KMoJ)t−混曾慎中に装入する。活性剤
A−I  O.326時の自加後に5分間混曾し、かつ
5分かけて、2.3一二ボキクグロビルトリメチル7冫
モニクムクロリド0.467kCICυ.υ03υBx
Moi)t首有する試薬浴液2.8 6 2ゆtノズル
t通して作動混廿機に供給する。更に10分間混酋し、
貯蔵サイロ内に允撫する。6日間の静止時間後に陽イオ
ン化反応OwAの収率8 7.L] * t分析した.
陽イオン化された殿粉のrI/L換I!Lはo.o i
 oでめった.殿粉當’ltrt 8 2.4 %でめ
った。6−5 bar s1 5Qvでe)25jlj
lkfkLD殿粉ス−yり(4 11.4)の煮沸後に
、殿粉ベース}171:l優まで希釈し、100Uμで
プルックフィールドによク粘度t− at定した二80
℃− 1 8 4 tm Pan (スピンドルRV2
)4 50℃= 4 7 0 aa Pan ( xビ
ンドルRV5)。
例5a 例5と同様に夫施したが、付加的に、完全乾燥殿粉に対
してLI.I Ll優のベルオ中ソニ硫賊ナトリウムt
混人レた。陽イオン化反応の際の収率は、88.1%テ
6 ”:)fC * 71 t 96 O /IR粉ペ
ーストの粘[は二80′G−80M Pan (スピン
ドルRV1)、50℃= 1 2 6 a Pas (
スピンドルRV2)でめった。
例5b fil5と岡様に実施したが、付加的に、完全乾燥殿粉
に対して0.60優のべルオ中ンニ硫酸ナトリウム1混
入した。陽イオン化反応の際の収率に88.8優でめっ
た。731t係のIIl粉ペーストO粘ar:tt :
 8 (J ’0− 4 0 m Paa (スピンド
ルR V 1 ) s 5 0 ”0 = 5 8 m
 Paa ( スピンドルRv1)でめクた― 915C 例5と同様に冥施レたが、付加的に、完全乾燥殿粉に対
して、0.50sのベルオ中ソニ硫酸ナトリウムを混入
し九.陽イオン化反応の際の収率に、90.1までめっ
た。7][菫優の殿粉ペーストの粘[u:8[J゜0−
s26sPas(スピンドルRVI)、50゜0−68
尋Paa ( xビンドルRV1)で6つた. ガ 6 915と同様に実施し7tが、兄全乾譲殿粉に対して0
.4 9 9嗜の宿注刑A−21−混入した.陽イオン
化反応の際の収率は、85.4%で6ク九7X麓優の殿
粉ペーストの粘直は=80℃;2 [12 am Pa
a(スピンドルRv2)、50℃;4 8 0111 
Pas (スピンドルRV5)でめった.ガ6a fR6と同様に*施したが、付力Ω的に、完全乾燥a粉
に対して0.3 0 * IZ)ベルオ中ソニ111酸
ナトリウムt−混入したー陽イオン化反応の際の収率は
、87.2憾であった.7X麓嘩OS粉ペーストの粘i
rz:ao゜0壬42鵬Pas ( スビンドルRV1
 )、50”O=64’Pag (スピンドルRVI 
)でめった。
例  7 ガ1と同様に冥施レたが、付加的に、完全乾譲殿粉に対
して2.0優のモノ通4it酸カリウム( Caroa
t ) t−混入し九。陽イオン化反応の際の収率は、
94.3優でめった。7311饅O殿粉ペーストの粘K
u : 8 Ll−C=2 9 111 Pas ( 
スピンドルRv1)、50℃=x 4 i In p5
15 (スピンドルRV1)でめク九〇 fil8 例1とIl’f1様に夾施レ九が、付加的に、児全乾*
*粉に対して2.0 1 (Z)ペルオ中ノ炭酸ナトリ
ウムtU&人した。陽イオン化反応の際の収率な、9 
4.7 までめった。7Jl[濾優(DIR粉ペースト
の粘度e;コ; 二 8 υ ”O −  3  i 
 ns  Pas 、  5[J’O−428Paa 
(スピンドルRV1)でめった。得られたペーストは白
色でめる● 例 9 例1とlI!rI様に実施したが、付加的に、完全乾譲
殿粉に対して0.8 1のべルオキソ炭酸ナトリウム7
51童優及びベルオ中ソニ硫酸ナトリウム25]1fi
優の混8−@t混入した。陽イオン化反応の際の収4!
は94.2優でめった。7N11k優の殿粉ペーストの
粘度は:8(J”O=27導Pas(スピンドルR41
J%50゜O= 4 0 a Pas(スピンドルRV
1)でめク九●得られたペーストは白色である.

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、粘度調節され、陽イオン化された殿粉を製造する場
    合に、デンプンを、1反応工程で、水10〜35重量%
    の存在下で、アルカリ性作用の酸化物、水酸化物、珪酸
    塩又はアルミン酸塩又はこれらの混合物、アルキレンエ
    ポキシド及び過酸素化合物又は少くとも2種の過酸素化
    合物の混合物と共に均質化し、次いで所望の時点まで煮
    沸することを特徴とする殿粉の製造法。 2、最初の反応工程を、各々混合物の全量に対して0.
    01〜2.0重量%の微粒状の珪酸及び/又は珪酸塩の
    存在下で実施する、請求項1記載の方法。 3、殿粉、アルカリ性作用の化合物、珪酸及び/又は珪
    酸塩、過酸素化合物及びアルキリデンエポキシドからな
    る混合物を、強力混合機中で20秒〜25分かけて均質
    化させ、次いで流出させる、請求項1又は2記載の方法
    。 4、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 又は ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式中n=1、2又は3であり、R_1、R_2及びR
    _3は、同一又は異なるもので、炭素原子1〜4個を有
    するアルキル基を表わすか、又はR_1はベンジル基、
    −CH_2CH_2−OH又はC_1_2H_2_5を
    表わし、かつX^■はクロリド、プロミド、スルフェー
    ト、スルフアメート又はアセテートを表わす〕のアルキ
    レンエポキシドを使用する、請求項1から3までのいず
    れか1項記載の方法。 5、式( I )及び(II)に相応するクロルヒドリンを
    、エポキシドへの変換に必要な量のアルカリと共に使用
    する、請求項4記載の方法。 6、親水性の微粒状珪酸を使用する、請求項1から5ま
    でのいずれか1項記載の方法。 7、過酸素化合物として、 ペルオキソ二硫酸ナトリウム、Na_2S_2O_8ペ
    ルオキソ二硫酸カリウム、K_2S_2O_8ペルオキ
    ソ炭酸ナトリウム、Na_2C_2O_6ペルオキソ炭
    酸カリウム、K_2C_2O_6ペルオキソ二硫酸アン
    モニウム、(NH_4)_2S_2O_8モノ過硫酸カ
    リウム(Caroat)、 2KHSO_5・KHSO_4・K_2SO_4を単独
    に又は混合して使用する、請求項1から6までのいずれ
    か1項記載の方法。 8、ペルオキソ二硫酸ナトリウム及びペルオキソ炭酸ナ
    トリウムを重量比1:1〜1:10で使用する、請求項
    7記載の方法。 9、強力混合機として鋤刃混合機を使用する、請求項1
    から8までのいずれか1項記載の方法。 10、強力混合機として貫流湿潤混合機を使用する、請
    求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
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