JPH0321634A - ポリエステルカーボネート共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ボリエステルカーボネート共重合体およびそ
の製造方法に関し、さらに詳しくは、示差走査熱量計（
ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（　Ｔ　ｇ）
が単一ピークを有し、透明性、耐熱性および機械的強度
に優れた戊形体を得ることのできるポリエステルカーボ
ネート共重合体およびその製造方法に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 従来から、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テルおよびポリカーボネートからなる樹脂組成物は多く
の先行技術文献に知られている［たとえば、特公昭３６
−１４０３５号公報、特開昭５２−５１４４５号公報、
特開昭５３−５１２４８号公報、特開昭５４−１８３７
５号公報、特開昭５５−１４５７５１号公報、特公昭５
７−１６１３７号公報、特公昭５８−１８３９１号公報
、ｊ．Ｗ．Ｂａｒｌｏｖ　ｅｔ　ａｔ．著，Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ’＾ｐｐｌ１ｅｄＰｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃ１ｅ
ｎｃｅ．Ｖｏ１．２３．８５−９９（１９７９）および
ＩＩＩ！ｌｕｌ　Ｖａｎｇ　ｅｔ　ａｔ．著，Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌｅｋｕｌｒｅ　ＣｈｅｓｌｅＲａｐｉｄ　Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔ１ｏｎｓ，Ｖｏｌ．７，２５５−２５
９（１９８Ｂ）］。

これらの先行技術文献には、ポリエステルおよびポリカ
ーボネートから透明性に優れた組成物を調製しようとす
る試みもなされているが、特開昭５２−５１４４５号公
報、特開昭５３−５１２４８号公報、特公昭５８−１８
３９１号公報には、ポリエステルを主成分とする組戊物
またはポリカーボネートを主成分とする組成物において
のみ、透明性に優れた組戊物が達或できることが開示さ
れている。またこれらの先行技術文献には、ボリエステ
ルおよびポリカーボネートの配合割合が等量に近くなる
と、透明性に優れた樹脂組成物は得られないことが記載
されている。これらの先行技術文献に開示されているポ
リエステルを主成分とする組底物は、透明性が良くても
耐熱性、耐衝撃性などの性質に劣っており、またその成
形品の外観においてヒケや反りを生じやすいという問題
点がある。またポリカーボネートを主成分とする組成物
は、透明性が良く、また耐熱性にも優れているものの、
耐薬品安定性、耐ストレスクラック性、溶融流動性など
の性質に劣るという問題点がある。

また、前記先行技術文献の中でＩｔ　１　ｔｌ　ｕ　ｉ
　Ｗ　ａ　ｎ　ｇ　ｅ　Ｌａｔ．著，Ｍａｋｒｏｉｏｌ
ｅｋｕｌｒｅ　Ｃｈｅｍ１ｅ　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏａ＋ｍ
ｕｎｊｃａｔ１ｏｎ．Ｖｏ１．７．２５５−２５９（１
９８Ｂ）によれば、ポリエステルおよびポリカーボネー
トの配合割合が等量近辺である樹脂組成物は、透明であ
り、かつ単一のガラス転移温度を有することが開示され
ている。しかしながら、この先行技術文献で開示されて
いる樹脂組或物は、いずれも分子量が低く、耐衝撃性な
どの機械的強度が劣り、戊形材料の用途には１１用でき
ないという問題点がある。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐衝撃性、耐ストレスクラッ
ク性などの機械的性質、耐熱性および透明性に優れると
ともに、成形時の溶融流動性に優れたポリエステルヵー
ボネート共重合体およびその製造方法を提供することを
目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリエステルヵーボネート共重合体は、 エチレンテレフタレートを主構成単位とし、Ｏ−クロル
フェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．６
ｄｇ／ｇ以下であるアルキレンテレフタレートオリゴマ
ー［Ｉ］　２０〜８０重量％と、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを主
構成単位とし、０−クロルフェノール中２５℃で測定し
た極限粘度［η］が０．６ｄｇ／ｇ以下であるカーボネ
ートオリゴマニ［ＩＩ］２０〜８０重量％、 とからなる混合物を重合して得られるポリエステルカー
ボネート共重合体であって、該共重合体の０−クロルフ
ェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が０、４〜
１．２ｄＲ／ｇであり、ガラス転移温度（　Ｔ　ｇ）が
８０〜１４０’Ｃであり、かつ単一ピークを有すること
を特徴としている。

また本発明に係るポリエステルヵーボネート共重合体の
製造方法は、２０〜８０重量％の上記のようなアルキレ
ンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］と２０〜８０重量％
の上記のようなカーボネートオリゴマ−［ＩＩ］とを配
合して溶融撹拌し、減圧下で揮発性成分を除去しながら
重縮合反応を行なうことを特徴としている。

発明の具体的説明 以下、本発明に係るポリエステルヵーボネート共重合体
およびその製造方法について具体的に説明する。

まず本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体に
ついて説明する。

アルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ１本発明で用
いられるアルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］は
、ジカルボン酸成分単位とジオール成分単位とから構成
されており、通常、エチレンテレフタレート構成単位の
含有率が５０〜１００モル％であるアルキレンテレ・フ
タレートオリゴマ−［Ｉ］が用いられ、なかでもエチレ
ンテレフタレート構成単位の含有率が７０〜１００モル
％のアルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ１が好ま
しく用いられる。

本発明では、上記アルキレンテレフタレートオリゴマー
［Ｉ］を構戊する主たるジカルボン酸成分単位は、テレ
フタル酸戊分単位であるが、テレフタル酸成分単位以外
に他の芳香族系ジカルボン酸戊分単位を少量含有してい
てもよい。テレフタル酸或分単位以外の他の芳香族系ジ
カルボン酸成分単位としては、具体的には、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタリンジカルボン酸などのジカルボ
ン酸或分単位が挙げられる。また上記アルキレンテレフ
タレートオリゴマー［Ｉ］を構成する主たるジオール戊
分単位は、エチレングリコール戊分単位であるが、エチ
レングリコール成分単位以外に他のジオール成分単位を
少量含有していてもよい。エチレングリコール成分単位
以外の好ましい他のジオール成分単位としては、具体的
には、ｌ，３−プロパンジオール、ｌ，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、１．４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．３−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−β一
ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、ビス（４−β
−ヒドロキシェトキシフエニル）スルホンなど炭素原子
数が３〜１５であるジオール成分単位が挙げられる。

また、上記アルキレンテレフタレートオリゴマ−［Ｉ］
には、上記芳香族系ジヵルボン酸戊分単位およびジオー
ル戊分単位のほかに、必要に応じて多官能性化合物或分
単位を少量含有していてもよい。多官能性化合物成分単
位としては、具体的には、トリメリット酸、トリメシン
酸、！９．３’，５，５゜−テトラカルポキシジフェニ
ル等の芳香族系多塩基酸、ブタンテトラヵルボン酸等の
脂肪族系多塩基酸、フロログルシン、１．２，４．５−
テトラヒドロキシベンゼン等の芳香族系ボリオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の脂肪族系ポリオール、
酒石酸、リンゴ酸等のオキシボリヵルボン酸などの多官
能性化合物或分単位が挙げられる。

上記アルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］では、
テレフタル酸成分単位が、通常、５０〜１００モル％好
ましくは７０〜１００モル％の量で、テレフタル酸成分
単位以外の芳香族系ジヵルボン酸成分単位が、通常、０
〜５０モル％好ましくはＯ〜３０モル％の量で、エチレ
ングリコール戊分単位が、通常、５０〜１００モル％好
ましくは７０〜１００モル％の量で、エチレングリコー
ル威分単位以外のジオール成分単位が、通常、０〜５０
モル％好ましくは０〜３０モル％の量で、また多官能性
化合物或分単位が、通常０〜２モル％、好ましくは０〜
１モル％の量で存在していることが望ましい。

上記アルキレンテレフタレートオリゴマー［１］の製造
方法としては、具体的には、テレフタル酸を主成分とす
る芳香族系ジヵルボン酸と、エチレングリコールを主成
分とするジオールとを直接重縮合させてアルキレンテレ
フタレートオリゴマーを製造する方法、あるいはジメチ
ルテレフタレートなどのテレフタル酸ジエステルを主或
分とする芳香族系ジカルボン酸ジエステルと、エチレン
グリコールを主成分とするジオールとをエステル交換さ
せてアルキレンテレフタレートオリゴマーを製造する方
法などが挙げられるが、いずれの方法も採用することが
できる。これらの中では直接重縮合法が、色相および透
明性に優れたアルキレンテレフタレートオリゴマーが得
られるため好ましい。

また、重縮合時における触媒としては、アンチモン化合
物、チタニウム化合物およびゲルマニウム化合物など一
般的に重縮合反応に用いられる触媒を用いることができ
るが、これらの中では酸化ゲルマニウム、テトラアルコ
キシゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物が、優れた
色相を有するアルキレンテレフタレートオリゴマーが得
られるため好ましい。

また、本発明で用いられるアルキレンテレフタレートオ
リゴマ−［Ｉ］の極限粘度［η］　　（０−クロルフェ
ノール中２５℃で測定した値）は通常、０．６ｄｉｌ／
ｇ以下、好ましくは０．５５ｄ４？／ｇ以下、さらに好
ましくは０．５６Ｄ／ｔｒ以下である。

本発明では、アルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ
］は、アルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］とカ
ーボネートオリゴマー［ＩＩ］の合計重量１００重量％
に対し、通常、２０〜８０重量％、好ましくは２５〜７
５重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％の量で用
いられる。アルキレンテレフタレートオリゴマー［１１
の量が８０重量％を超えると、ポリエステルカーボネー
ト共重合体は、そのガラス転移温度（　Ｔ　ｇ）がポリ
アルキレンテレフタレートのガラス転移温度（　Ｔ　ｇ
＞に近づいて耐熱性が低下し、また耐衝撃性などの機械
的強度が低下する傾向が生ずる。一方アルキレンテレフ
タレートオリゴマ−［Ｉ］の量が２０重量％未満になる
と、ポリエステルヵーボネート共重合体は、流動性が低
下し、また耐薬品安定性、および耐ストレスクラック性
などが低下する傾向が生ずる。

カーボネートオリゴマ−［ｎ１ 本発明で用いられるカーボネートオリゴマー［ＩＩ］　
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
［ビスフェノールＡ］を主構成単位とするカーボネート
オリゴマーであり、本発明では、通常、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフエニル）ブロバン構成単位の含有率が
５０〜１００モル％であるカーボネートオリゴマー［Ｉ
Ｉ］が用いられ、なかでも２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン構戊単位の含有率が７０〜１００
モル％のカーボネートオリゴマ−［１コが好ましく用い
られる。

本発明では、上記カーボネートオリゴマー［ＩＩ３は、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン成分
単位以外に他の芳香族系ジオール成分単位を少量含有し
ていてもよい。２．２−ビス（４−ヒドロキシフエニル
）プロパン成分単位以外の他の芳香族系ジオール成分単
位としては、具体的には、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３．５−ジメチルフエニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシフエニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル〉エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）ブタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３．５−ジェチルフエニル）プロパン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシ−８．５−ジブロピルフェニル）プロパ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）チオエーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、４．４゜−ジヒドロキシビフエニ
ルなどのジオール成分単位が挙げられる。

また上記カーボネートオリゴマ−［ＩＩ］は、芳香族系
ジオール戊分単位以外に、脂肪族系ジオール成分単位を
少量含有していてもよい。脂肪族系ジオール或分として
は、具体的には、エチレングリコール、ｌ，３−プロパ
ンジオール、ｌ，４−ブタンジオール、ネオベンチルグ
リコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、ｔ，ａ−ビス（β−ヒドロキシェトキシ）ベ
ンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシェトキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシェトキシ
フエニル）スルホンなどの炭素数が３〜１５であるジオ
ール成分単位が挙げられる。

また上記カーボネートオリゴマ−［■］には、上記芳香
族系ジオール威分単位および脂肪族系ジオール成分単位
のほかに、必要に応じて多官能姓化合物成分単位を少量
含有していてもよい。多官能性化合物或分単位としては
、具体的には、フロログルシン％’　ｌ．２．４．５−
テトラヒドロキシベンゼン等の芳香族系ボリオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の脂肪族系ポリオール、
トリメリット酸、トリメシン酸、３，３゜，５．５゜−
テトラカルポキシジフェニル等の芳香族系多塩基酸、ブ
タンテトラカルボン酸等の脂肪族系多塩基酸、酒石酸、
リンゴ酸等のオキシボリカルボン酸などの成分単位が挙
げられる。

上記カーボネートオリゴマー［ＩＩ］では、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン或分単位が、通
常、５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル
％の量で、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン成分単位以外の芳香族系ジオール成分単位が、通
常、０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル％の量で
、脂肪族系ジオール成分単位および多官能性化合物成分
単位が、通常、０〜２モル％、好ましくは０〜１モル％
の量で存在していることが好ましい。

上記カーボネートオリゴマ−［ｎ］の製造方法としては
、具体的には、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンを主成分とするジオール戊分と、ホスゲンと
の界面重合によってカーボネートオリゴマーを製造する
方法、あるいは２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル
）プロパンを主成分とするジオール成分と、炭酸ジエス
テルとのエステル交換によって、カーボネートオリゴマ
ーを製造する方法などが挙げられるが、いずれの方法も
採用することができる。上記カーボネートオリゴマ−［
ＩＩ］をエステル交換法によって製造する場合に用いる
触媒としては、アンチモン化合物、チタニウム化合物、
ゲルマニウム化合物およびスズ化合物など、一般的にエ
ステル交換反応に用いられる触媒を用いることができる
が、これらの中では酢酸第一スズ、シュウ酸第一スズな
どのスズ化合物あるいは酸化ゲルマニウム、テトラアル
コキシゲルマニウムなどのゲルマニウム化合物が好まし
く用いられる。

また、本発明で用いられるカーボネートオリゴマ−［１
］の極限粘度［η］　　（０−クロルフェノル中２５℃
で測定した値）は、通常、０．６ｄρ／ｇ以下、好まし
くは０．５５６ＩＩ／ｇ以下、さらに好ましくは０、５
ｄρ／ｇ以下である。

本発明では、カーボネートオリゴマー［ＩＩ］は、アル
キレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］とカーボネート
オリゴマー［ＩＩ］の合計重量１００重量％に対し、通
常、２０〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％、
さらに好ましくは３０〜７０重量％の量で用いられる。

カーボネートオリゴマ−［１］の量が２０重量％未病に
なると、ポリエステルカーボネート共重合体は、そのガ
ラス転移温度（　Ｔ　ｇ’）がポリアルキレンテレフタ
レートのガラス転移温度（Ｔｇ）に近づいて耐熱性が低
下し、また耐衝撃性などの機械的強度が低下する傾向が
生ずる。

一方カーボネートオリゴマ−［ＩＩ］の量が８０重量％
を超えると、ボリエステルカーボネート共重合体は、流
動性が低下し、また耐薬品安定性、および耐ストレスク
ラック性などが低下する傾向が生ずる。

ポリエステルカーボネート共重合体 本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体は、後
述するように、上記のようなアルキレンテレフタレート
オリゴマ−［Ｉ］　とカーボネートオリゴマ−［ｎ］と
を重合して得られる。

このようなポリエステルカーボネートは、アルキレンテ
レフタレートオリゴマーとしてエチレンテレフタレート
構成単位の含有率が１００％であるアルキレンテレフタ
レートオリゴマーを用い、またカーボネートオリゴマー
として２，２−ビス（４一ヒドロキシフェニル）ブロバ
ン構成単位の含有率が１００％であるカーボネートオリ
ゴマーを用いた場合には、主として下記のような構成単
位を以下のような量で含有している。

１）ビスフェノールＡの結合様式 含有ｆｆｉ（モル％） 好ましくは　２０〜４０モル％ 合計 １００モル％ ２）テレフタル酸の結合様式 合　計　　１００モル％ 本発明に係る上記のようなボリエステルカーボネート共
重合体の０−クロルフェノール中２５℃で測定した極限
粘度［η］は、通常、０．４〜１．２ｄｉ）／ｇ，好ま
しくは０．５〜１。１ｄρ／ｇ，さらに好ましくは０．
６〜１．０ｄｉ）／ｇの範囲にある。ポリエステルカー
ボネート共重合体の極限粘度［η］が、０．４ｄＤ／ｇ
未満であると、ポリエステルカーボネート共重合体の耐
衝撃性などの機械的強度が低下し、また耐ストレスクラ
ック性などが低下する傾向が生ずる。一方１．２ｄ＃／
ｇを超えると、ポリエステルカーボネート共重合体の溶
融流動性が低下し、成形性が低下する傾向が生ずる。

また、本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温
度（　Ｔ　ｇ）が８０〜１４０℃であり、かつ単一ピー
クを有している。ポリエステルカーボネート共重合体の
ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃未満になると、ポリエ
ステルカーボネート共重合体は、そのガラス転移温度（
　Ｔ　ｇ）がボリアルキレンテレフタレートのガラス転
移温度（　Ｔ　ｇ）に近づいて耐熱性が低下する傾向が
生ずる。一方ポリエステルカーボネート共重合体のガラ
ス転移温度（Ｔｇ　）が１４０℃を超えると、ポリカー
ボネート・のガラス転移温度（　Ｔ　ｇ）に近づいて耐
薬品安定性、耐ストレスクラック性などが低下する傾向
が生ずる。また、ポリエステルカーボネート共重合体は
、そのガラス転移温度（　Ｔ　ｇ）が上記範囲内にあっ
ても、２個以上のピークを有すると、透明性が低下する
傾向が生ずる。

さらに、本発明に係るポリエステルヵーボネート共重合
体からなる２關厚の戊形板の曇り度（　Ｈ　ａｚｅ）は
、通常、２５％以下であり、好ましくは２０％以下、さ
らに好ましくは１５％以下であり、本発明に係るボリエ
ステルカーボネート共重合体は透明性に優れている。

なお、本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体
は、前記アルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］お
よびカーボネートオリゴマー［ＩＩ］のほかに、必要に
応じて、トリメチルホスフエイト、トリフエニルホスフ
エイトなどのリン系安定剤、および従来公知の無機充填
剤、滑剤、スリップ剤、アンチプロッキング剤、帯電防
止剤、防曇剤、顔料などの各種添加剤を、本発明の目的
を損わない範囲で含ませることができる。

ポリエステルカーボネート共重合体の製造方法次に、本
発明に係るボリエステルカーボネート共重合体の製造方
法について説明する。

まずポリエステルカーボネート共重合体を構成するアル
キレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］およびカーボネ
ートオリゴマー［ＩＩ］を、それぞれ前述のような製造
方法により調製し、準備する。

このようなアルキレンテレフタレー゛トオリゴマーＮ］
を使用前に乾燥空気、乾燥窒素あるいは減圧下などの雰
囲気のもとで、たとえば１４０℃で１５時間以上乾燥す
る。また、上記のようなカーボネートオリゴマー［ＩＩ
］　もアルキレンテレフタレートオリゴマー［Ｉ］と同
様、乾燥空気、乾燥窒素あるいは減圧下などの雰囲気の
もとで、たとえば１２０℃で１５時間以上乾燥する。

次いで、２０〜８０重量％の乾燥したアルキレンテレフ
タレートオリゴマー［Ｉ］　と、２０〜８０重量％のカ
ーボネートオリゴマー［ＩＩ］　とを混合した後、撹拌
装置を装備した減圧操作可能な反応槽中に投入し、溶融
撹拌し、減圧下で揮発性成分を除去しながら重縮合反応
を行なう。

なお、上記混合の際に、必要に応じて、トリメチルホス
フエイト、トリフェニルホスフエイトなどのリン系安定
剤、および従来公知の無機充填剤、滑剤、スリップ剤、
アンチプロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料など
の各種添加剤を、本発明の目的を損わない範囲で添加す
ることができる。

上記重縮合反応を行なう場合の反応温度の条件は、通常
、２６０〜３００℃であり、好ましくは２６５〜２９５
℃、さらに好ましくは２７０〜２９０℃の範囲内である
。また減圧条件は、通常、０．１〜３００ｍｍＨｇであ
り、好ましくは１〜２００ａ＋ｓＨｇの範囲内である。

上記溶融撹拌の時間は、温度条件により異なるが、通常
、０．５〜１５時間であり、好ましくは１〜１０時間の
範囲内である。なお、撹拌時間の経過とともに反応生戊
物の粘度が上昇する場合には、上記反応温度の範囲内で
徐々に昇温させながら重縮合反応を行なうのが適当であ
る。

また、本発明では、重縮合時における重縮合触媒として
は、チタニウム化合物、アンチモン化合物、スズ化合物
、ゲルマニウム化合物など、一般的に重縮合反応に用い
られる触媒を用いることができるが、これらの中では酢
酸第一スズ、シュウ酸第一スズなどのスズ化合物あるい
は酸化ゲルマニウム、テトラアルコキシゲルマニウムな
どのゲルマニウム化合物が好ましく用いられる。

上記重縮合反応終了後、反応生成物を反応槽から加圧下
でストランド状に抜き出し、カッティングするなど常法
に従って回収し、透明なボリエステルカーボネート共重
合体を得る。

発明の効果 本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体は、０
−クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］
が０．４〜１、２ｄ，Ｑ／ｇであり、ガラス転移温度（
　Ｔ　ｇ）が８０〜１４０℃であって単一ピークを有す
るため、耐Ｗ＝撃性、耐ストレスクラック性などの機械
的性質、耐熱性および戊形時の溶融流動性、中でも衝撃
強度に優れている。

したがって、本発明に係るポリエステルヵーボネート共
重合体は、成形材料などの用途に利用することができる
。

また本発明に係るポリエステルカーボネート共重合体は
、重合体の相溶化剤たとえばポリアルキレンテレフタレ
ートなどのポリエステルと、ポリカーボネートとの相溶
化剤として有用である。

本発明に係るボリエステルカーボネート共重合体の製造
方法によれば、アルキレンテレフタレートオリゴマー［
Ｉ］　とカーボネートオリゴマー［ＩＩ］とを前記特定
の割合で配合して溶融撹拌し、減圧下で揮発性成分を除
去しながら重縮合反応を行なっているので、上記特性に
優れ、成形材料などの用途に利用可能なポリエステルカ
ーボネート共重合体が得られる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例および比較例において使用したアルキレンテレフ
タレートオリゴマ−［Ｉ］およびカーボネートオリゴマ
−［ＩＩ］は合成例に示す方法で製造した。

なお、ボリエステルカーボネート共重合体などの極限粘
度［η］は、０−クロルフェノール中２５℃で測定した
。また、ポリエステルカーボネート共重合体のガラス転
移温度は、示差走査熱量計を用いて昇温速度および降温
速度を１，０℃／分の条件で測定して求めた。

また、ポリエステルカーボネート共重合体の熱的性質や
機械的強度は、ＪＩＳ　Ｋ　１３７１９、ＪＩＳ　Ｋ　
６９１１およびＪＩＳ　Ｋ　８７１９など標準測定法に
従って測定した。

さらに、ポリエステルカーボネート共重合体の透明性は
日本電色工業■製　ＮＤＩ１−２０Ｄ型曇度計を用いて
測定した。

［合成例〜１］ 攪拌機、Ｎ２導入管および留出物留去管を備えた内容量
２ｇの反応漕に、炭酸ジフエニル７０６重量部、ビス（
４−ヒドロキシフエニル）プロパン５０２重量部を加え
、２４０℃で融解させた後、チタニウムテトラ（イソプ
ロボキシド）０．０５重量部を反応槽に加え、Ｎ２雰囲
気下で４時間反応させた。さらに、２　ｍｍ　Ｈ　ｇの
減圧条件下で１時間撹拌を行なった後、反応生成物を反
応槽から抜き出して冷却し、次いで粉砕、乾燥を行なっ
てカーボネートオリゴマ−６７１重量部を得た。

得られたカーボネートオリゴマーの極限粘度［η］は０
．０８ｄＮ／ｇであり、数平均重合度は３であった。

［合成例−２］ テレフタル酸１７３４重量部およびエチレングリコール
７１３重量部を２６０℃、２気圧下で４時間撹拌した。

その後、二酸化ゲルマニウム０．３重量部、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド０．３重量部およびメチル
アシツドホスフエート０．４重量部を添加し、２６０℃
、１気圧下で２時間反応を行なった後、反応生成物を抜
き出して冷却し、次いで粉砕、乾燥を行なってエチレン
テレフタレートオリゴマ−１５００重量部を得た。

得られたエチレンテレフタレートオリゴマーの極限粘度
［ηコは０．０９ｄ．ｌ２／ｇであり、数平均重合度は
３であった。

実施例−１ 撹拌装置と、減圧下に操作することによって留去される
留分を凝縮する装置とを備えた反応槽中に、合或例−１
で得られたカーボネートオリゴマ−５０重量部、合戊例
−２で得られたエチレンテレフタレートオリゴマ−５０
重量部およびシュウ酸第一スズ０．１重量部の混合物を
充填し、窒素雰囲気下で２７０℃に加熱して混合物を溶
融し、撹拌しながら約３０分かけて系内を大気圧から約
２ａｍ　Ｈ　ｇまでに減圧にし、さらに２７０℃〜２９
０℃で約２　１＋１１　Ｈ　ｇの減圧下で約３時間、撹
拌を継続させた。上記加熱処理を終了した後、系内を窒
素で大気圧にもどし、次いで窒素で加圧しながら混合物
をストランド状に抜き出し、カッターで粒状に切断して
透明なポリエステルカーボネート共重合体を得た。

得られたポリエステルカーボネート共重合体は透明であ
り、その極限粘度［η］は０．６０ｄｆｌ／ｇであり、
ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０４℃であった。さらに、
この粒状ポリエステルカーボネート共重合体を約２７０
℃でプレス成形して試験片を作製して曲げ強度、曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度（ノッチ付、２３℃）および
曇り度（　Ｈ　ａｚｅ）を測定した。

結果を表１に示す。

実施例−２〜５ 実施例１において、表１に示すように、エチレンテレフ
タレートオリゴマーの使用量を、７０重量部、６０重量
部、４０重量部、３０重量部とし、これに対応してカー
ボネートオリゴマーの使用量を、３０重量部、４０重量
部、６０重量部、７０重量部としたこと以外は、実施例
１と同様にして、ポリエステルカーボネート共重合体を
得て、その物性を評価した。

結果を表１に示す。

実施例４において得られたボリエステルカーボネート共
重合体に含有される主な構成単位およびその含有量は、
下記のようであった。

ビスフェノールＡの結合様式 ２）テレフタル酸の結合様式 含有量（モル％） 比較例−１ 実施例−１において、エチレンテレフタレートオリゴマ
ーおよびカーボネートオリゴマーの使用量をそれぞれ９
０重量部および１０重量部としたこと以外は、実施例−
１と同様にして、透明なポリエステルカーボネート共重
合体を得た。得られたボリエステルカーボネート共重合
体の極限粘度［η］は０．５８ｄＩ１／ｇであった。ま
たガラス転移温度（Ｔｇ）は、１ビークの吸収が認めら
れただけであったが、その温度は７８℃であって、ポリ
エチレンテレフタレートのガラス転移温度とほとんど差
が認められなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主構成単位とし、ｏ−
   クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が
   ０．６ｄｌ／ｇ以下であるアルキレンテレフタレートオ
   リゴマー［Ｉ］２０〜８０重量％と、 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主
   構成単位とし、ｏ−クロルフェノール中２５℃で測定し
   た極限粘度［η］が０．６ｄｌ／ｇ以下であるカーボネ
   ートオリゴマー［II］２０〜８０重量％、 とからなる混合物を重合して得られるポリエステルカー
   ボネート共重合体であって、該共重合体のｏ−クロルフ
   ェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜
   １．２ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０
   〜１４０℃であり、かつ単一ピークを有することを特徴
   とするポリエステルカーボネート共重合体。
2. （２）２０〜８０重量％のアルキレンテレフタレートオ
   リゴマー［ I ］と２０〜８０重量％のカーボネートオ
   リゴマー［II］とを配合して溶融撹拌し、減圧下で揮発
   性成分を除去しながら重縮合反応を行なうことを特徴と
   する請求項第１項に記載のポリエステルカーボネート共
   重合体の製造方法。