JPH03216641A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料Ｋ関し、詳しくは疎
水性の写真性有用物質と重合体を含有する乳化分散物を
含むハロゲン化銀写真感光材料Ｋ関する。

（従来技術） 疎水性写真用有用物質、例えばカプラー、紫外ＩＩＪ！
防止剤、高沸点有機溶媒等を含有する油滴分敷物を得る
最も一般的に用いられる方法として、前記疎水性物質を
補助溶媒に溶解し、これを水性媒体中に乳化分散させる
方法が広く用いられ、これは米国特許第２．３２７，ｏ
コ７号等に記載されている。しかし、この分散法によっ
て得られた乳化分散物を溶解状態で経時させたり低温保
存すると、前記疎水性物質が析出したシ、親油性微粒子
の粒子径が変化しやすいという製造上の問題がある。

一方、前記疎水性物質をラテックスポリマーに含浸させ
る方法、具体的には、油溶性カプラー等の疎水性物質を
水混合性有機溶媒に溶かし，乳化重合法によって得られ
たラテックス粒子に含浸（　ｌｏａｄ　ｉｎｇ）させる
方法（米国特許第４４，２０３．７ｌｔ号等）や、上記
疎水性物質を実質的に水と混和しない有機溶媒に溶かし
、乳化分散によりラテックス粒子に含浸させる方法Ｃ特
公昭ｊ／−Ｊタ１）３等）がある。

これらの方法では前記疎水性物質をラテックス粒子Ｋ再
現性良く、均一に含浸させることが困難であった。

さらに国際特許公開ｗｏｒｒ７ｏｏ７２３号及び特開昭
ｔ３−２Ｊ＜４７４’ｆ号に記載の方法によって前記疎
水性物質を水に不溶性かつ有機溶媒可溶性の重合体と共
に溶かした混合溶液を乳化分散させて得られた乳化分散
物を用いると親油性微粒子の安定性が向上し、かつ得ら
れた乳化分散物を含有する感光材料における疎水性物質
自身の光及び熱に対する安定性が改良される。しかし、
上記国際特許公開ｗｏｒｒ７ｏｏ７．２３号及び特開昭
ｔ３−２Ａ４４７４Ｚｒ号の方法を実用化するに当って
は以下のような問題点のあることが見い出された。まず
第一に疎水性物質と重合体を同時に溶解させようとする
と，各々を単独に溶解させる場合に比べて溶解時間を要
するという製造上の問題がある。第２に疎水性物質と重
合体の混合溶液は，両者間の強い相互作用によると考え
られる高い粘度を示す為に、乳化分散しにくく、また粗
大粒子を生じやすくなり、その結果、発色性が低下した
沙、塗布不良の原因となることもあった。更に得られた
乳化分散物を溶解状態で経時させたり、低温保存した場
合Ｋ親油性微粒子が粗大化することもあることが認めら
れた。第３に親油性微粒子中の疎水性物質自身の光及び
熱に対する安定性はかなり改良されるが、実用上更に改
良されることが望まれた。

（発明が解決しようとしている課題） 従って本発明の目的は、これらの問題点を解決すること
にある。すなわち、重合体を含有する親油性微粒子分散
物の裂造を容易にし，かつ、その経時安定性及び前記親
油性微粒子に含有される疎水性の写真用有用物質自身の
安定性を向上させることにあり、更にこのような改良さ
れた親油性微粒子分散物を含むハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は以下のようにして達成された。すな
わち （１）　　少なくとも一種の水不溶性、有磯溶媒可溶性
の重合体を実質的に水と非混合性の有機溶媒に溶解して
なる溶液（Ａ液）及び、少なくとも一種の疎水性の写真
用有用物質を実質的に水と非混合性の有機溶媒に溶解し
てなる溶液（Ｂ液）を水性媒体に同時に乳化分散するか
、もしくは別々に乳化分散して得られる水中油滴分散物
を含有することを特徴とするハロゲ／化銀写真感光材料
。

（２）前記水中油滴分散物が、前記Ｂ液を乳化分散する
前に前記Ａ液を水性媒体に添加し乳化分散して得られる
分散物であることを特徴とする上記（１）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

０ 単位を有する事を特徴とする上記（１）項または《２》
項記載のハロゲン化銀写真感光材料。

本発明に用いる上記乳化分散物についてさらに詳しく説
明する。本発明の目的を達成する上では少くとも２段階
の乳化分散を経て得られる乳化分散物を用いるのが好ま
しい。

好ましい具体例としては、 （１）　　前記Ａ液と水性媒体とを混合し、乳化分散さ
せた後、得られた乳化分散物Ｋ前記Ｂ液を加え乳化分散
させ得られた乳化分散物、 （２）前記Ａ液の全量と前記Ｂ液の一部と水性媒体を混
合し乳化分散させて得られた乳化分散物に残シのＢ液を
乳化分散させて得られた乳化分散物、（３）前記Ｂ液と
水性媒体とを混合し、乳化分散させて得られた乳化分散
物に前記Ａ液を乳化分散させて得られた乳化分散物、 等があげられ、より好ましい例は上記（１）及び｛２｝
である。しかし本発明Ｋ用いる乳化分散物はこれらに限
定されるものではない。

乳化分散させる前記Ａ液及びＢ液はそれぞれコ種類以上
でもよい。またこの際、それぞれの溶液に溶解している
写真用有用物質及び重合体等は同じ化合物であっても、
それぞれ異る化合物でも、コ種以上の混合物であっても
よい。

本発明Ｋおいて用いられる疎水性写真用有用物質として
は、写真用カプラー（例えばイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラー、無呈色カプラー等）、色
カブリや発色色像の褪色を防止する化合物（例えばアル
キルハイドロキノン類及びそのモノまたはジアルキルエ
ーテル類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマラ
ン類、ヒンダードアミン類、遷移金属錯体類）、硬膜剤
、油溶性フィルター染料、油溶性ハレーション防止染料
、高沸点有機溶媒、油溶性紫外線吸収剤、蛍光増白剤、
現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物（例えば．ＤＩＲカプ
ラー、ＤＩＲ−ハイドロキノン等）、現像薬、拡散性色
素放出（ＤＤＲ）カプラ、色素放出レドツクス（ＤＲＲ
）化合物、色素現像薬、現像抑制剤、現像促進剤及びそ
のプレカーサー等が挙げられる。その中でも写真用カブ
ラ、色カプリや褪色を防止する化合物、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性フィルター染料、油溶性ハレーション防止
染料、高沸点有機溶媒等が本発明で用いる写真用有用物
質として好ましい。

本発明が力２一感光材料に適用される場合、適用するこ
とのできる写真用カプラーは、芳香族アミン系発色現像
薬の 酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ
、シアンに発色するイエローカブラー、マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラニが通常用いられる． 本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカブラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−１））、（Ｍｌ）、（Ｍ−１ｆ）お
よび（Ｙ）で示されるものである． 一般式（Ｃ−１） ０Ｈ 一般式（Ｃ−１）） ＯＨ Ｙｔ 一般式（Ｍ−■ 一般式（Ｍ−１ｆ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において、Ｒｉｂ　
ＲｔおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ，、Ｒ，およびＲ＆は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ，はＲ！と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい，　Ｙ
ｌｓ　Ｙｔは水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す．ｎは０又は１を
表す． 一般式（Ｃ−１））におけるＲ，としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−プチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフエニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる． 前記一般式（Ｃ−１）または（ｃ−ｙｎ）で表わされる
シアンカブラーの好ましい例は次の通りである． 一般式（ｃ−Ｈにおいて好ましいＲ，はアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい．一般式（Ｃ−１）においてＲ，とＲ２で環を形
成しない場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換ア
リールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましく
は水素原子である． 一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である． 一般式（Ｃ−１））において好ましいＲ，は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい．一般式（Ｃ−ＩＩ）において
Ｒ，は炭素数２〜Ｉ５のアルキル基であることがさらに
好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に
好ましい．一般式（Ｃ−１ｔ）において好ましいれは水
素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原
子が特に好ましい．一般式（Ｃ−１）および（Ｃ一■）
において好ましいＹ＋および’Ｉｔはそれぞれ、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アジルオキシ基、スルホンアミド基である． 一般式（Ｍ−１）において、Ｒ，およびＰ，はアリール
基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ，は水素原子または離脱基を表す．Ｒ，およびＲ，の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒｌに対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい．Ｒ．は好まし《は水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である．好ましいＹ，はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開Ｗ　０　８８／０４
７９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特
に好ましい． 一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ１。は水素原子または置
換基を表すｅ　Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい，　Ｚａ，
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、・ト又は一Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ　−　Ｚｂ結合とＺｂ　−　Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である．Ｚ
ｂ　−　Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む．Ｒ１。またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む． 一般式（Ｍ−１ｆ）で表わされるビラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００，６３０号に記
載のイミダゾ（１．２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１
．５−ｂ）（１，２．４）｝リアゾールは特に好ましい
． その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２、３又は
６位に直結してビラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアゾールカブラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカブラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載された？うな６位にアルコキ
シ基や了り一ロキシ基をもつビラゾロトリアゾールカブ
ラーの使用が好ましい． 一般式（Ｙ）において、２■はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
Ｒｉｍは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す．Ａは−ＮＨＣＯＲ＋ｉ、を表わす．但し、Ｒｌ３
とＲｌ４はそれぞれアルキル基、アリール基またはアシ
ル碁を表すａ　Ｙ，は＃脱基を表すｍ　ＬｘとＲｌ３、
Ｒｌ４の置換基としては、Ｒ＋に対して許容された置換
基と同じであり、離脱基Ｙ，は好ましくは酸素原子もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒
素原子離脱型が特に好ましい． 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）、ＣＭ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカブラーの具体例を以下
に列挙する． （Ｃ−　１　） Ｃ４ＨＩ しｌ （Ｃ−４） ０Ｈ ＬＪ （Ｃ−６） Ｃ！ＨＳ ＬＪ （Ｃ−７） （Ｃ−８） らＨｓ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１？） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （　Ｃ　−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） ＣＩ しｌ （Ｍ−２） ＣＩ しｌ （Ｍ−３） ＣＩ （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） しｌ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） υｎ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に，通常ハロゲ
ン化銀ｌモル当たりθ．／−／．θモル、好ましくはＯ
．ｌ〜０．ｊモル含有される。

本発明に使用されるシアンカプラー、マゼンタカプラー
及びイエローカプラーはそれぞれ一種類である必要はな
く、上記シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエロ
ーカプラーのそれぞれが数種類用いられてもよい。

また一種以上の混合物であってもよい。

高沸点有機溶媒としては、誘電率（Ｊｊ’Ｃ）コヘ２０
１屈折率（コｔ０ｃ）ｔ．ｚへ７．７の物を使用するの
が好ましい． 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ） （Ｅ） で表される高沸点有機溶媒が用い られる． 一般式（Ｂ） Ｗ．−ＣＯＯ−Ｗｔ 一般式（Ｅ） 討ｔ　　Ｏ　　Ｈｚ （式中、質．、ｈ及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルヶニルｌ＆、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、一．はｗ．，　ｏＩ
１４，またはＳ−Ｗ．を表わし、ｎは、ｌないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＬは互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、一．と賀２が縮
金環を形成してもよい）．本発明に用いうる高沸点有機
溶媒は、一般式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１０
０”Ｃ以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合
物で、カブラーの良溶媒であれば使用できる．高沸点有
機溶媒の融点は好ましくは８０’Ｃ以下である．高沸点
有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０”Ｃ以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である． これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている． 本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい． 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる．即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各県下１
ら 化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代麦例として挙げ
られる．また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ，　Ｎ一ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる．脊機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書
に記載されている． ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２，　７３５．　
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０
．４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特
許第２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ゛キシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２
．３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７
４．６２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３．７
６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、
スピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に
、Ｐ−アルコキシフェノール頬は米国特許第２，　７３
５，　７６５号、英国特許第２，０５６，９７５号、特
開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号な
どに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００
，４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，
２２８，２３５号、特公昭５２　−　６６２３号などに
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール頚はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７
９号、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１）
４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３
３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特
許第１，３２６．８８９号、同第１．３５４，３１３号
、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１）４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−７８３４４号などに、金属諸体は米国特
許第４．０５０，９３８号、同第４．２４１，１５５号
、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている．これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して惑光層に添加することにより、目的
を達成することができる．シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である． 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４，７９４号、同第３，３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６　−　２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５，８０
５号、同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタ
ジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載
のλ″　　１・Ｊ′ もの）、あるいはペンヅオキｔ寸−ル化合物（例えば米
国特許第３，４０６．０７０号同３，　６７７．　６７
２号や同４，２７１．３０７号にに記載のもの）を用い
ることができる．紫外線吸収性のカブラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のボリマーなどを用いてもよい．これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい．なかでも前記
のアリール基で置換されたペンゾトリアゾール化合物が
好ましい． また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい．特にビラゾロアゾールカブラ
ーとの併用が好ましい．即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ
）および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ
）を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保
存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカ
プラーの反応による発色色素生成によるステイン発生そ
の他の副作用を防止する上で好ましい． 化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ（８０℃のトリオクチノレホス
フェート中）が１．０　１　／ｍｏｌ　−　ｓａｃ　−
Ｉ　Ｘ１Ｇ−’ｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である．なお、二次反応速度定数は特開昭６３−
１５８５４５号に記載の方法で測定することができる． ｋｇがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る．一方、ｋ８がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある．このような化合物（Ｆ）のより好まし
いものは下記一般式（Ｆｌ）または（Ｆｌｌ）で表すこ
とができる． 一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ），−χ 一般式（Ｆｉｌ） Ｒｚ　　Ｃ■Ｙ １ Ｂ 式中、Ｒ１、Ｒ８はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す．ｎは１または０を表す．Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する碁を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす．Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す．ここでＲ１とＸ，Ｙ
とＲ．またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい． 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である． −ａ式（Ｆｌ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
　２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい．一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系
現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でか
つ無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましい
ものは下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる． 一般式（Ｇｌ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す．Ｚは求核性の基または惑光材料中で分解して求核性
の碁を放出する基を表わす．一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ＩＩＣＩｌ！■
値（Ｒ．　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅｔ　ａｌ−＋　
Ｊ．＾―．Ｃｈｅｓｓ．　Ｓｏｃ．，　％．　３１９　
（１９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導
される基が好ましい．一般式（Ｇｌ）で表わされる化合
物の具体例については欧州公開特許第２５５７２２号、
特開昭６２−１４３０４８号、同６２−２２９１４５号
、特願昭６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８１
号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５８９号な
どに記載されているものが好ましい．また前記の化合物
（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳細については欧州
特許公開２７７５８９号に記載されている． 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
やハレーシッンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い．このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、？チリル染Ｌメロシアニン染料、シアニ
ン染オ及びアゾ染料が包含される。なかでもオキンノー
ル染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニ二染料が
有用である。

なかでも本発明Ｋおいて好ましく用いられる搭料は、国
際特許公開Ｗｏｅ♂／ｏ４ｔ７タダ号、り州特許第Ｏコ
７ダ７．２ｊＡ／号、Ｉｉ［。２９９μｊｊＡＪ号、米
国特許第ｌ，一λｔ，コタ号、喘開昭ｊｊ−／１）３！
／号、同１４−／２ｔＪタ号、米国特許第４７　，Ｊ７
，＜　，３７３号、特開昭！ｊ−／１ｊ３１０号、欧州
特許１ｇＯ，３２３，７２１）２号、同第ｏ，ｊａＪ，
７ＪＰＡ．ｚ号、特開昭１２−９２７１６号、同！！一
ｌコ。０３０号、同ＡＪ−．２７ＩＪＩ号、欧州特許第
■，コ７Ａ，ｊＪＪＡ／号、米国特許第ｉｔ．ｒｏ３，
ｉｔＯ号Ｋ記載されている。

本発明Ｋおいて用いられるのに好ましい疎水性重合体と
しては、下記のようなものが挙げられる（１）重合体を
構成する少なくとも一種の繰り返し単位がその主鎖また
は側鎖に 一〇一結合を有するもの。

更に好ましくは ０ 基（但し、Ｇ１は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基（直鎖、分岐及び環状のアルキル基を含む）また
はアリール基を表わし、Ｇ２は前記と同様のアルキル基
またはアリール基を表わす。）を有するもの。

さらに詳しく述べると、 本発明に用いられる重合体は水Ｋ不溶性かつ有機溶剤可
溶性であれば、いかなる重合体でもよいＯ １） が、繰り返し単位が一〇一結合を有する重合体が、発色
性及び褪色改良効果等の点から好ましい。

以下Ｋ本発明Ｋ用いる重合体について更に具体例を挙げ
て説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成する七ノマーとしては，ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ロープロぎルアクリレート、イ
ソプａビルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、ｓｅｃ−プチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−プチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、λ一エテルヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート，ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、λ−クロロエチルアクリレート、コープロモエ
チルアクリレート、グークロロプチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ペンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、λ−ク
ロロシク１）ｆｆへキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒド
口フルフリルアクリレート、フエニル７ク’）レート、
！−ヒドロキシベンチルアクリレート、コ．コージメチ
ル−３−ヒドロキシプロビルアクリレート、λ−メトキ
シエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレー
ト、コーエトキシエチルアクリレート、一一ｉＳＯ−プ
ロポキシアクリレート、コーブトキシェチルアクリレー
ト，．２−（Ｊ−メトキシエトキシ）エチルアクリレー
｝、．２−（λ−ブトキシエトキシ）エチルアクリレー
ト、ω一メトキシポリエチレングリコールアクリレート
（付加モル数ｎ＝タ）．ｌ−プロモーコーメトキシエチ
ルアクリレート、／．ｌ−ジクロロ−２−エトキシエチ
ルアクリレート等が挙げられる。その他、下記のモノマ
ー等が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロビル
メタクリレート、イノゾａビルメタクリレート、ｎ−プ
チルメタクリレート、インブチルメタクリレート、ｓｅ
ｃ−プチルメタクリレ−｝、ｌｅｒｔ−プチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、ペンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロビ
ルメタクリレート、Ｎ一エチルーＮ−７エニルアミノエ
チルメタクリレー｝、Ｊ−（ｊ一７エニルプａピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシ
ェチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリ
レート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、ダーヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
タクリレート、コーメトキシエチルメタクリレート、３
−メトキシブテルメタクリレート、コーアセトキシエチ
ルメタクリレート、コーアセトアセトキシエチルメタク
リレートコーエトキシエチルメタクリレート、Ｊ−ｉｓ
ｏ一プロポキシエチルメタクリレート、コーブトキシエ
チルメタクリレート，Ｊ−（．２−メトキシェトキシ）
エチルメタクリレート，Ｊ−（．２−エトキシエトキシ
）エチルメタクリレー｝，Ｊ−（２ーブトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、ω−メトキシボリエチレング
リコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝Ａ）、アリル
メタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメ
チルクロライド塩などを挙けることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフエニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
： アクリルアミド類：例えば，アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロビルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フエニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド，Ｎ−（Ｊ−７セトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド，メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロビ
ルメタクリルアミド、プチルメタクリルアミド，ｔｅｒ
ｔ−プチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ペンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアンエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（Ｊ−７セトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど： オレフイン類：例えば、ジシクロｋンタジェン、エチレ
ン、フロピレン、ｌ−ブテン　／　　　０ンテン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、
ブタジェン、２．３−ジメチルプタジエン等：スチレン
類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメテルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ビルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、プロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなど： ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、プ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルナト： その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジプチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸シメチル、マレイン酸シフチル
、７マル酸シエチル、７マル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、７エニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタ７ク
ＩＪロニトリル、メチレンマロンニトリル、ヒ二リデン
などを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用される七ノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、一種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙けたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸：イタコン酸；マレイン酸：
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなト
：マレイン酸モノアルキル例えば、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど
：シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジル
スルボン酸：ヒニルスルホン酸；アクリロイルオキシア
／ｌ／　＊　Ａ／　スｋホン酸、例えば、アクリロイル
オキシメチルスルホン酸、アクリ口イルオキシエチルス
ルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など
；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、
メタクリ口イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシエチルスルホン酸、メタクリ口イルオキシプロ
ビルスルホン酸ナト；アクリルアミドアルキルスルホン
酸、例えば、一一アクリルアミドー一−メチルエタンス
ルホン酸、一一アクリルアミドー２−メチルプロパンス
ルホン酸、コーアクリルアミドーコーメチルプタンスル
ホン酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、コーメタクリルアミド一一−メチルエタンスルホ
ン酸、コーメタクリルアミド一一−メチルプ口ノンスル
ホン酸、コーメタクリルアミドーコ−メチルブタンスル
ホン酸ナト；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ
．Ｋなど）またはアンモニウムイオンの塩であってもよ
い。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りＫおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合Ｋ特に制限はないが、通常、好ましくはｌθ
モルチ以下，よ択好ましくは，２０モルチ以下、更に好
ましくは、７０モルチ以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点よね、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、コＯモルチ以
下，好ましくは、／Ｏモルチ以下であり、最も好ましく
はこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。特に好ましくはアクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。

（Ｂ）　　多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ラ
レるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒｌ−ＯＨ　（　Ｒ　
１は炭素数λ〜約７２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水
素鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアル
キレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、Ｈ
ＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ　（Ｒ　２は単なる結合を表わ
すか、又は炭素数ｌ〜約７．２の炭化水素鎖）を有する
ものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、シエチレングリコール、トリエチレンクリコール，ｔ
，ｓ−−ｆ口ピレンクＩＪ　＝ｙ−Ａ／、／　，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、／．μ
−ブタンジオール、イソブチレンジオール　ｌ．ｊ−ペ
ンタンジオール、ネオぱンチルグリコール、／，Ａ−ヘ
キサンジオール、ｌ，７−へブタンジオール　／，ｇ−
オクタンジオール　／．ターノナンジオール’ｉ，ｉｏ
−デカンジオール、／．ｌ／−ウンデカンジオール、ｌ
．ｌ２−ドデカンジオール、／，／３−トリデカンジオ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ｌ
−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、ンル
ビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデヵンジヵルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、７マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロぱン
タジエンー無水マレイン酸付加物、ロジンー無水マレイ
ン酸付加物等があけられる。

（Ｃ）その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の組返し単位を もったポリエステル υ 式中、ｍは参〜７の整数を表わす。一〇Ｈ２一鎖は分岐
しているものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、ε一カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

上記に記載された本発明の重合体はコ穆類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の疎水性写真用有用物質に対する割合（
重量比）は、ｌ：一０からコＯ：ｌが好ましく、より好
ましくは、／：／０から／０：／である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　　　ボリマー釉 Ｐ−／）　　ポリビニルアセテート Ｐ−Ｊ）　　ポリビニルプロビオネートＰ−ｊ）　　ポ
リメチルメタクリレートＰ−μ）　ポリエチルメタクリ
レート Ｐ−ｊ）　　ポリエチルアクリレート Ｐ　−１　　　酢酸ビニルービニルアルコール共重合体
（タｊ：ｊ） ポリｎ−プチルアクリレート Ｐ−７） ｐ−ｒ）　　ボリｎ−プチルメタクリレートＰ一タ）　
ポリイソブチルメタクリレートＰ−／０）ポリイソプロ
ビルメタクリレートＰ−ｔｔ）ポリデシルメタクリレー
ト Ｐ−／λ）ｎ−プチルアクリレートーアクリルアミド共
重合体（タｊ：Ｊ） Ｐ−／ｊ）ポリメチルクロロアクリレートＰ−／４！）
／，４ｔ−ブタンジオールーアジピン酸ポリエステル Ｐ−／ｊ）エチレングリコールーセパシン酸ポリエステ
ル Ｐ−ｌＡ）ポリカプロラクトン Ｐ−７７）ポリ（コーｔｃｒｔ−プチルフェニルアクリ
レート） Ｐ−ｔｒ）ポリ（μ−ｔｃｒｔ−プチルフエニルアクリ
レート） Ｐ−ｉタ）ｎ−プチルメタクリレートーＮ−ビニルーλ
−ピロリドン共重合体（タＯ： ／０） Ｐ−ＪＯ）メチルメタクリレートー塩化ビニル共重合体
（７０：３０） Ｐ−Ｊ　／　）メチルメタクリレートースチレン共重合
体（タ０：／０） Ｐ−２２）メチルメタクリレートーエチルアクリレート
共重合体（１０：１０） Ｐ−，２３）ｎ−プチ少メタクリレートーメチルメタク
リレートースチレン共重合体 （ｔｏ：ｓｏ：λＯ） Ｐ−ｘ＋）酢酸ビニルーアクリルアミド共重合体（ＩＩ
：／ｊ） Ｐ−２１）塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（６１：３
１） Ｐ−λＡ）メチルメタクリレートーアクリルニトリル共
重合体（４１：３１） Ｐ−Ｊ　７　）ジアセトンアクリルアミドーメチルメタ
クリレート共重合体（ｔｏ：ｔｏ） Ｐ−λｒ）ビニルメチルケトンーイソブチルメタクリレ
ート共重合体（！ｊ：弘ｊ） Ｐ−λタ）エチルメタクリレート−ｎ−プチルアクリレ
ート共重合体（７０：ＪＯ） Ｐ−３０）ジアセトンアクリルアミドーｎ−プチルアク
リレート共重合体（ｔｏ：ｕｏ＞Ｐ−Ｊ／）メチルメタ
クリレートーシクロへキシルメタクリレート共重合体（
１０：２ ０） Ｐ−ｊＪ）ｎ−プチルアクリレートースチレンメクリレ
タートージアセトンアクリルア ミド共重合体（７０：２０：／０） Ｐ−３３　）Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルメタクリルアミドー
メチルメタクリレートーアクリル酸 共重合体（ｔＯ：３０：／０） Ｐ−Ｊ４Ａ）メチルメタクリレートースチレンービニル
スルホンアミド共重合体 （７０：コｏ：ｔｏ） ｉ’−３ｔ）メチルメタクリレートーフエニルビニルケ
トン共重合体（ｙｏ：３ｏ） Ｐ−ＪＪ）ｎ−プチルアクリレートーメチルメタクリレ
ート−ｎ−プチルメタクリレー ト共重合体（Ｊｊ：３ｊ：３０） Ｐ−３７）ｎ−プチルメタクリレートーペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニルーコーピ ロリドン共重合体（３１　：ＪＩｒ　：コμ）Ｐ−，？
ｆ）メチルメタクリレートーｎ−プチルメタクリレート
ーイソブチルメタクリレ ートーアクリル酸共重合体 （３７：２タ：コｊ：タ） Ｐ−Ｊタ）ｎ−プチルメタクリレートーアクリル酸（タ
！：ｊ） Ｐ−μＯ）メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体
（タｊ：！） Ｐ−１７）ペンジルメタクリレートーアクリル酸共重合
体（タｏ：ｔｏ） Ｐ−４Ａコ）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタク
リレートーベンジルメタクリレー トーアクリル酸共重合体 （ＪＪ：３Ｊ：λ！：ｊ） Ｐ−≠３）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタクリ
レートーペンジルメタクリレー ト共重合体（Ｊｊ：Ｊ！：ＪＯ） Ｐ−ｅ＋）ポリ−３−ベンチルアクリレートＰ−＋ｔ）
シクロヘキシルメタクリレートーメチルメタクリレート
−〇一プロビルメタ クリレート共重合体（３７：λタ：３ ｌ） Ｐ−ａｍ）ポリベンチルメタクリレートＰ　−４　７　
）メチルメタクリレート−ｎ−プチルメタクリレート共
重合体（ｔｊ：３１） ｐ−４Ｌｒ）ビニルアセテートービニルプロビオネート
共重合体（７ｊ：コｊ） Ｐ−ダタ）ｎ−プチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタンーｌ−スルホｙ酸ナ トリウム共重合体（タ７：３） ｐ−ｚｏ）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタクリ
レートーアクリルアミド共重合 体（３ｊ：Ｊｊ：３０） Ｐ−ｊ／）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタクリ
レートー塩化ビニル共重合体 （ｊ７　：ｊＡ　：２７） Ｐ−，ｔＪ）ｎ−プチルメタクリレートースチレン共重
合体（タｏ：ｔｏ） Ｐ−４３）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニルーコーピ
ロリドン共重合体（タ０：ｌ０）Ｐ−ｊ４Ｌ）ｎ−プチ
ルメタクリレートー塩化ビニル共重合体（タｏ：ｔｏ） Ｐ−３１）ｎ−プチルメタクリレートースチレン共重合
体（７０：３０） Ｐ−，ｔＡ）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド
） Ｐ−ｊ７）ポリ（Ｎ−ｔｃｒｔ−プチルアクリルアミ　
　ド　） Ｐ−ｓｒ）ジアセトンアクリルアミドーメチルメタクリ
レート共重合体（ｔコ：３ｌ） Ｐ−ｊタ）ポリシクロへキシルメタクリレートーメチル
メタクリレート共重合体 （Ａｏ：４！ｏ） Ｐ−Ａ　Ｏ　）Ｎ−ｔｃｒｔ−ブチルアクリルアミドメ
チルメタクリレート共重合体 （μθ：Ａｏ） Ｐ−１／）ポリ（　Ｎ　−　ｎ−ブチルアクリルアミド
）Ｐ−Ａ−２）ポリ（　ｔｅｒｔ−プチルメタクリレー
ト）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（
１０：１０） Ｐ−ＡＪ）ｔｅｒｔ−プチルメタクリレートーメチルメ
タクリレート共重合体 （ｙｏ：３ｏ） Ｐ−Ａダ）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−Ａ　ｊ　）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドー
メチルメタクリレート共重合体 （ｔＯ：ダＯ） Ｐ−ＩＡ）メチルメタクリレートーアクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−Ｊ７）メチルメタクリレートービニルメチルケトン
共重合体（Ｊｆｌコ） Ｐ−，１；ｆ）メチルメタクリレートースチレン共重合
体（７ｊ：コｊ） Ｐ−Ａタ）メチルメタクリレートーへキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−７０）ポリ（ペンジルアクリレート）Ｐ−７ｌ）ポ
ｌＪ（＜＜−ビ７エニルアクＩ）Ｖ−｝）Ｐ−７２）ポ
リ（≠−ブトキシ力ルポニル７工二ルアクリレート） Ｐ−７Ｊ）ポリ（ｓｅｃ−プチルアクリレート）Ｐ−７
μ）ポリ（　ｔｅｒ−プチルアクリレート）Ｐ−７ｔ）
ポリ〔３−クロロー２．．２−ビス（クロロメチル）プ
ロビルアクリレート〕 Ｐ−７Ｊ）ポリ（コークロロフェニルアクリレート　） Ｐ−７７）ポ’Ｊ（＄−クロロフェニルアクリレート　
） Ｐ−７１）ホリ（Ａ：ンタクロロ７エニルアクリレート
） Ｐ　−　７２）ポリ（４Ｉ−シアノベンジルアクリレー
ト　） Ｐ−ｔｏ）ポリ（シアンエチルアクリレート）Ｐ−１ｒ
ｚ）ポリ（４＝−シアノフェニルアクリレート）一 Ｐ−ｔコ）ポリ（＋−シアノー３−チアブチルアクリレ
ート） Ｐ−ｆｆＪ）ポリ（シクロヘキシルアクリレート）Ｐ−
ｒｌＩ）ポリ（コーエトキシヵルボニルフェニルアクリ
レート） Ｐ−１））ポリ（３−エトキシカルボニルフェニルアク
リレート） Ｐ−Ｊ’ｊ）ポリ（ターエトキシヵルボニルフェニルア
クリレート） Ｐ　−４　７　）ポリ（コーエトキシェチルアクリレト
） ｐ−ｒｒ）ポリ（３−エトキシプロビルアクリレート） Ｐ−ｔｒタ）ポリ（　／Ｈ　，　／Ｈ　，　ｊＨ−オク
タフルオロインチルアクリレート） Ｐ−ＰＯ）ポリ（ヘプチルアクリレート）Ｐ一タｌ）ポ
リ（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ一タコ）ポリ（ヘキ
シルアクリレート）Ｐ一２３）ポリ（イソブチルアクリ
レート）Ｐ一タタ）ポリ（イソプロビルアクリレート）
Ｐ一タ！）ポリ（３−メトキシブチルアクリレト） Ｐ一タＡ）ポリ（一一メトキシ力ルポニルフェニルアク
リレート） Ｐ一２７）ポリ（３−メトキシ力ルポニルフェニルアク
リレート） ｐ−ｙｒ）ポリ（クーメトキシ力ルポニルフェニルアク
リレート） Ｐ一タタ）ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−／ＤＯ）ポリ（４Ｉ−メトキシフェニルアクリレー
ト） Ｐ−／０／）ポリ（３−メトキシプロビルアクリレート
） Ｐ−ｉｏｓ）ポリ（３．１−ジメチルアダマンチルアク
リレート） Ｐ−ｉｏ３）ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアクリ
レート） Ｐ−／０４）ポリビニルーｔｅｒｔ−ブチレートＰ−ｉ
ｏｊ）　　ポリ（コーメチルブチルアクリレート）Ｐ−
／Ｏａ）ポリ（３−メチルブチルアクリレート）Ｐ−ｉ
ｏ７）ポリ（ｌ．３−ジメチルブチルアクリレート） Ｐ−／０８’） Ｐ−／０９） Ｐ−ｔｔｏ） Ｐ−／／／） ｐ−ｉｉコ） Ｐ−／／ｊ） Ｐ−／ハＯ Ｐ−／八〇 Ｐ−／／Ａ） Ｐ−／／７） ｐ−ｉｉｒ） Ｐ−／／タ） Ｐ−／コＯ） Ｐ−／コｌ） Ｐ−／ココ） ポリ（２−メチルベンチルアクリレ ト） ポリ（．２−ナフチルアクリレート） ポリ（フエニルアクリレート） ポリ（プロビルアクリレート） ポリ（ｍ一トリルアクリレート） ポリ（０−トリルアクリレート） ポリ（ｐ一トリルアクリレート） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミ ド） ポリ（インヘキシルアクリルアミド） ポリ（インオクチルアクリルアミド） ポリ（Ｎ−メチルーＮ−フエニルアク リルアミド） ポリ（アダマンチルメタクリレート） ポリ（ペンジルメタクリレート） ポリ（コープ口モエチルメタクリレ ト） ポリ（２−Ｎ−ｔｅｌ−ブチルアミノ エチルメタクリレート） Ｐ−／．２３）ポリ（ｓｅｅ−プチルメタクリレート）
Ｐ−／２つポリ（ｔｅｒｔ−プチルメタクリレート）Ｐ
−１２１）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート　） Ｐ−／．２Ａ）ポリ（コーシアノエチルメタクリレート
　） Ｐ−／λ７）ポリ（コーシアンメチルフエニルメタクリ
レート） ｐ−／２１）ポリ（４＝−シアノフエニルメタクリレー
　ト　） Ｐ−／．２タ）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）
Ｐ−１３０）ポリ（ドデシルメタクリレート）Ｐ−／３
／）ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレー　ト　） Ｐ−ｔ３２）　ポＩＪ　（　２−エチルスルフイニルエ
チルメタクリレート） ｐ−／Ｊ３）ポリ（ヘキサデシルメタクリレート）ｐ−
／３ｔｘ）ポリ（ヘキシルメタクリレート）ｐ−／３ｚ
）ポリ（２−ヒドロキシプ口ビルメタクリレート） ｐ−／３４）ポリ（クーメトキシカルｌニルフエニルメ
タクリレート） ｐ−／Ｊ７）ポリ（Ｊ，ｊ−ジメチルアダマンチルメタ
クリレート） ｐ−／３！）ポリ（ジメチルアミノエチルメタク１ノレ
ート） Ｐ−／３５’）ポリ（３．３−ジメチルブチルメタクリ
レート） ｐ−／参〇）ポリ（３．３−ジメチル−２−プチルメタ
クリレート） Ｐ−ｉ４Ａｉ’）ポリ（Ｊ，！，！−｝リメチルへキシ
ルメタクリレート） Ｐ−ハ−）ポリ（オクタデシルメタクリレート）ｐ−／
≠３）ポリ（テトラデシルメタクリレート）Ｐ−／≠弘
）ポリ（≠−ブトキシカルボニルフエニルメタクリルア
ミド） ｐ−／μｊ）ポリ（≠一カルボキシフエニルメタクリル
アミド） Ｐ−ｌＡｔ）ｙｔｅリ（μ一エトキシカル〆ニルフエニ
ルメタクリルアミド） ｐ−／！７）ポリ（弘−メトキシカルｌニルフエニルメ
タクリルアミド） Ｐ−／４＃）ポリ（プチルブトキシカルｉニルメタクリ
レート） ｐ−／μタ）ポリ（プチルクロロアクリレート）ｐ−ｉ
ｊｏ）ポリ（プチルシアノアクリレート）ｐ−ｉｚｉ）
ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート） ｐ−ｌｚ２）ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ−ｌ
ｒ３）　ｙｔ！　ＩＪ　（　ｘｆルエトキシカルボニル
メタクリレート） ｐ−ｉｊａ’）ポリ（エチルエタクリレート）ｐ−／ｊ
！）ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−／３＆
）ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメタクリレ
ート） Ｐ−／！７）ポリ（インブチルクロ口アクリレート）ｐ
−ｉｒｒ）ポリ（イソプロビルクロロアクリレート） ｐ−ｉｓタ）ポリ（シクロヘキシルアクリルアミト゛）
本発明で用いる疎水性の写真用有用物質及び重合体の溶
液を製造する際に用いる実質的に水に非混合性の有機溶
媒は、例えば米国特許第３．２ｊ３．タコ７号や同Ｊ，
Ｊ／ＩＩ，ｔコ７号等に記載されているものが適用され
る。具体的には、水相中における前記有機溶媒の溶解度
がコｊ重量一以下である、例えば酢酸エチルや酸ブチル
のような低級アルコールのアセテート；プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、メテルイソブチルケトン、
β一エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、メチル力ルビトールアセテート、メチル力ルビ
トールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙けられ
る。

更Ｋは必要に応じ、水と完全に混合する有機溶媒．　例
ＬＩｄｌ　ｆル７ルコ−ル、ｘａｙ−ル７ｎ，コール、
アセトンやテトラヒドロフラン等を一部併用することも
できる。

またこれらの有機溶媒は２株以上を組みあわせて用いる
ことができる。

本発明で用いる水性媒体とは単純には水で良いが保護コ
ロイドとして、ゼラチンを含む水性媒体がより好ましい
。またゼラチン以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。

親水性コロイドとしては、たとえば、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多梅の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ，Ｊ
ａｐａｎ．　Ａ／　Ａ、３０頁（ｌタ４Ａ）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明は黒白ハロゲン化銀写真感光材料にもカラー写真
感光材料にも適用されるが、カラー写真感光材料に適用
する方がより効果的である。

本発明に用いうるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、
塩臭化銀、臭化銀、或いはこれらのハロゲン化銀と沃化
銀とが混合したハロゲン化鋏が先に述べた保謹コロイド
中に分散したものが使用できる。

以下に本発明の実施態様をカラー写真感光材料、なかで
も反射支持体をもつカラー感材の系を中心に説明するが
、その他の感材系に対しても適宜変更して適用できる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳削層および赤惑
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる．一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが菅通であるが、これ
と異なる順序であっても良い．また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる．これ等の惑光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアンー
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる．ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い， 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる．ここで実質的に沃化恨を
含まないとは、沃化恨含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う．乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である．また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）（一層または複数層）とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選沢して用いることができる．高惑
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい．ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い．これ等の塩臭化銀
乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀／塩化銀比
率のものを用いることができる．この比率は目的に応じ
て広い範囲を取り得るが、塩化銀比率が２％以上のもの
を好ましく用いることができる． また、迅速処理に適した惑光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる．これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好まし＜、
９５モル％以上が更に好ましい．蒲 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在普を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい．上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くともｌＯモル％のものが好まし＜、２０モル％を越え
るものがより好ましス０ い．そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面の
エッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、
一つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタキ
シャル成長したものを挙げることができる． 一方、惑光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のノ１ロゲン岨成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好まし《行われる． また、現像処理液の補充量を低減する目的で／”ｔロゲ
ン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る．この欅な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜
１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ま
しく用いられる． 本発明に用いるハロゲン化恨乳剤に含まれるノ＼ロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１　μ〜２μが好ましい． また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい．このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる． 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる．また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い．本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い．また、これら以外にも平均アスベクト比（円
換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる．本発明に用いる塩臭
化銀乳剤は、Ｐ．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）　、
Ｇ．　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ．　Ｌ．　
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる．すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いて
も良い．粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成
させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる．同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐｌｌｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる．こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる．使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩
、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム
、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩
もしくは錯塩を挙げることができ゛る．特に上記第■族
元素は好ましく用いることができる．これ等の化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に
対して１０−９〜１０−”モルが好ましい．本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感および分光
増感を施される． 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増惑、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる．化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる． 分光増感は、本発明の惑光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る．本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増惑色素を添加すること
で行うことが好ましい．このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．　Ｍ．　Ｈａｒｓｅｒ著１）ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｓ
ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る．具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上
欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる．本発
明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、ある
いは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるい
はそれ等の前駆体を添加することができる．これらの化
合物の具体例は前出の特開昭６２　−　２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる．本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜
像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い．本発明に用い
る支持体としては通常、写真怒光材料に用いられている
セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフ
タレートなどの透明フィルムや反射型支持体が使用でき
る．本発明の目的にとっては、反射支持体の使用がより
好まし本発明に使用する「反射支持体』とは、反射性を
高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明
にするものをいい、このような反射支持体には、支持体
上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆
したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ボリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある
． その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る．金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい．該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい．
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい．金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい．本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい．このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる． 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
． 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ｐ×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めること力咄来る．占存面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒにようて求めることが出来る．対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る． 本発明において、Ｒ’ｌＪの微粒子の占有面積比率（％
）の変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ま
しい，　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は
「均−であるｊということができる．本発明の惑光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカル性水
溶液である．この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、Ｐ−フエニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮβ−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミ／−Ｎ一エチル〜
Ｎ一β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−｝
ルエンスルホン酸塩が挙げられる．これらの化合物は目
的に応じ２種以上併用することもできる．発色現像液は
、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ
緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ペンズイミダゾール類、
ペンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある．また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミ力ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸頻の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー１−フェニルー３−ビラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルポ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシェチリデン−
１．１−ジホスホン酸、ニトリロ一Ｎ，Ｎ，Ｎ−｝リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
（０−ヒドロキシフエニル酢酸）及ヒそれらの塩を代表
例として挙げることができる．また反転処理を実施する
場合は通常黒白現像及び反転処理を行ってから発色現像
する．この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼンＩＮ、１−フエニル−３−ビラゾリド
ンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチルーＰ−ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ｝Ｉは９〜１２
であることが一般的である．またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ａｉ！以下にすることもできる．補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．処
理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義
する開口率で表わすことができる．即ち、開口率＝処理
液と空気との接触面積（ｃｍり／処理液の容量（ｃｍ３
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくはｏ．ｏｏｔ〜０．０５である．このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭６２−２４
１３４２号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
等を挙げることができる． 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において通用
することが好ましい．また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる． 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる． 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる．
漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金属の
化合物等が用いられる．代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ，　　３一ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
７ミノボリカルボン酸頚もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる．これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆ塩を始め
とするアミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい．さらにアミノボリ
カルボン酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である．これらのアミノポリ
カルポン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いＰＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．存用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３，８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１
２号、特開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｌ１）７，　１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカブト基またはジスルフィド結合を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６，５６１号に記
載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第２，７４８，４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号
に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が使用で
きる．なかでもメルカブト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１，２９０
，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物
が好ましい．更に、米国特許第４，５５２．８３４号に
記載の化合物も好ましい．これらの漂白促進剤は惑光材
料中に添加してもよい．逼影用のカラー惑光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ一
トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい． 本発明のハロゲン化銀カラー写真惑光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカブ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ．　２４８　
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる．前記文献に記載の多段向流方式によれ
ば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における
水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成
した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる．本
発明のカラー感光材料の処理において、このような問題
の解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる．また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素この安定浴にも各種牛レート
剤や防黴剤を加えることもできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化恨カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る． 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１一フエニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７一１４４５４７号、
および同５Ｂ−１）５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される．通常は３３゜Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる．また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい． ↓１ｖ− 実施例ｌ） 補助溶媒Ｓ−／７０ｃｃに、シアンカプラーＣ−／ｒ．
２ｇ１同じくＣ−λ　≠．／ｇと高沸点溶媒０−／１３
．１ｇ、色像安定剤Ｒ−／Ａ．Ｏｇ，同じ（　Ｒ−２　
　／　．　ｌ　ｇヲＡ　Ｏ　’Ｃテ溶解させた。この溶
液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸／　Ｏ　ＣＣを含
むｊｏ０ｃの／４％ゼラチン水溶液／００ｇと混合し、
ついで高速攪拌機（オートホモミキサー：特殊機化工業
株式会社製）を用いて乳化し、その後水を加え全量を４
１００ｇとした比較用乳化物／−（ａ）を調製した。同
様に上記と同じ組成をもつ溶液にさらに疎水性重合体Ｐ
　−／　　／２．ｊｇを共に溶解させたものを調製し、
比較用乳化物ｌ−Φ》を得た。

次Ｋ本発明の乳化物／−（Ｃ）−（ｉ）を以下のように
調製した。

ｔ　水性媒体及び添加溶液の調製 ｊＴｏドｆシルベンゼンスルホン酸／ＯＣＣｔ含むｚｏ
０ｃの／４％ゼラチン水溶液／００ｇを水性媒体として
用いた。添加溶液として、第ｌ表に従い疎水性写真用有
用物質と重合体をそれぞれｔｏ　’Ｃの補助溶媒Ｓ−／
に溶解させた溶液Ａ−／〜３、Ｂ−ｔ〜タを調製した。

Ｐ−ｊ　　ボリメチルメタクリレート Ｐ−４７　　ポリ（　ｔｅｒｔブチルアクリルアミド）
Ｐ−／ｊタ　ポリ（シクロヘキシルアクリルアミド） Ｃ−ｉ α Ｃ−２ α Ｃ ３ Ｃ−μ α Ｙ−／ Ｍ ／ｊ ０−／ のｌ： Ｏ ｏｒ混合物（重量比） Ｏ−コ ０−３ ｎ ０−ダ Ｒ−ｉ の一：弘：ｌ混合物（重量比） Ｒ−λ のｌ： ｌ混合物（重量比） ８−／ Ｈ３ＣＣＯＯＣ２Ｈ５ ／　−，１　　乳化分散法 前述の水性媒体中に第ｌ表に示した溶液を第２表の手順
に従い、前記高速攪拌機を用いて乳化した。全ての乳化
分散の段階が終了した後、水を加え全量を４Ｉ００ｇと
した。

／　−　ｊ．　　シアンカプラーを含む水中油滴分散物
の安定性及びシアン色素画像の熱堅牢性 ／　−　ｊ　−　／．　　シアンカプラーを含む水中油
滴分散物の経時安定性テスト 前述のようにして得られた比較用及び本発明の乳化物の
平均粒子径を測定し、その後ｕｓ０ｃの加熱溶解状態で
攪拌しながら７日間経時した時の平均粒子径の変化を調
べた。平均粒子径の測定には英国コールター社製ナノサ
イザーを用いた。結果を第３表に示す。

上記の表中、試料／−（ａ）の（Ｂ−／，Ｂ−２）はそ
の組成は第ｌ表のＢ−ｌとＢ一２の合計と同じであるが
、Ｂ−ｔとＢ−２が同一の溶媒中に溶解していることを
意味する。

他方、試料／−（ｉ）の（Ａ−ｔ　）　，　（Ｂ−ｉ　
）　，（Ｂ−２）はそれぞれ別個の溶液であることを意
味する。

その他、第λ表、第参表及び第ｔ表のカツコの表示は上
記と同じ意味を表わす。

／−Ｊ−２　シアン色素画像の熱堅牢性テストポリエチ
レンで両面ラミネートし九紙支持体の上に以下に示す層
構成の多層カラー印画紙（感光材料／−（ａ））を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／タ．／ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）４４．≠ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
ｌ．）０．７ｇに酢酸エチルλ７．２ｃｃおよび溶媒（
ＳＯＩＶ−／），ｒ．．２ｇを加え溶解し、この溶液を
７０チドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩ　ｃｅ
を含む／０％ゼラチン水溶液／　Ｉ　ｊ　ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ
ｏ．ｒｒμｍのものと０．７０μｍのものとの３：７混
合物（銀モル比）。

粒子サイズ分布の変動係数はθ．ｏｒとθ．／０，各乳
剤とも臭化鋏Ｏ．．２モルチを粒子表面に局在含有）に
下記に示す青感性増感色素を銀ｌモル当たり大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．０×／０−４モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．１ＸＩＯ−４
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、／−オ
キシーＪ，ｊ−ジクロローｓ　−　｝リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀７モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０×／０−４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々λ．ｊ×／０−４モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀ｌモル当たり、犬サイズ乳剤に対しては
ｌＩ．ＯＸ／０−４モル、小サイズ乳剤に対してはｊ．
ｔ×／０−４モル） および （ハロゲン化銀／モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．Ｏｘ／０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては／
．Ｏｘ／０　　５モル）赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀ｌモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
Ｏ．２Ｘ／０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては／
．／ｘ／０　　４モル）赤感性乳剤層Ｋ対しては、下記
の化合物をハログン化銀ｌモル当ｆＣりλ．ぶＸ／０−
３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
．／−（１−メチルウレイドフェニル）一！−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀ｌモル当たりｇ
．Ｊ×／０−５モル，７．７×／０−４モル、Ｊ　．　
ｊ　Ｘ　／　０　−　４　モル添加シた。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、μ−ヒドロ
キシーｔ−メチルー／，！，３１）．７−テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀７モル当たり、／ｘ／０−
４モルと２×１０−４モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。一・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（ＳＯＩＶ−／） 色偉安定剤（ｃｐｃｔ−ａ） 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．２？混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ
−／）　　　　　　　　０．／Ａ溶媒（８０１Ｖ−４！
）　　　　　　　　ｏ．ｏｔｒ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０，ｊ！μｍの
ものと、０．３２μｍのものとの／：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はｏ．ｉｏと０．０
２，各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｏ。ｔモルチを粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．ｌ
コゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ．コｌ．３
　０ ．ｌｌ ．１２ ．ｌタ ．３　ｊ ．Ｏｔ マゼンタカプラー（　Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−Ｊ） 色像安定剤（ｃｐｃｔ一グ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（８ｏ１ｖ−．２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／，ＩＩ紫外線
吸収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ，≠７混色防止剤（
Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．Ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ−ｔ
）　　　　　　　　　０＃ｌＩ第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．６ｒμｍの
ものと、０，≠ｊμｍのものとのｌ：μ混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０２と０．／
／，各乳剤ともＡｇＢｒＯ．ｊモルチを粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　７．３弘シアンカプラ
ー（Ｃ一／及びＣ−．ｚ）ｏ．３．２０．２０ ０　．０３ ０　．　／　ｊ Ｏ．０　＋２ ０　．０２ ０　．≠θ 色像安定剤（Ｒ−／） 色儂安定剤（Ｒ−２） 溶媒（０−／） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 第七層（保膿層） ゼラチン ポリビニルアルコ （変性度７７％） 流動パラフィン ｌ　．３　３ ルのアクリル変性共重合体 ０．／７ ０　．　０　３ ．　／　７ ．　θ　μ ．　ｌ　ｊ ．　ｊ　３ ．ｌ　ぶ ．０２ ．　Ｏ　ｔ （ＥｘＹ）イエローカプラー との／： ｌ混合物（モル比） （　Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラ− のｌ： ｌ混合物（モル比） （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ＵυＵυ２１）５ （Ｃｐｄ−Ｊ）色偉安定剤 （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 ０Ｈ υ■ （Ｃｐｄ−，（） しυ八ＨＬ；４Ｈ９（リ （Ｃｐｄ−７）色儂安定剤 （Ｕ■ ｌ）紫外線吸収剤 のび：コ：ダ混合物（重量比） （Ｓｏｌ Ｖ　−　／ ）溶媒 （Ｓｏｌ ！−２ ）溶媒 の．２： ｌ混合物（答量比） （Ｓｏｌ ｖ−４！）溶媒 （Ｓｏｌ ｖ−ｊ）溶媒 Ｃα）Ｃ８Ｈ１７ １ （ＣＨ２）８ − Ｃα疋８Ｈ，７ 次に第弘表の感光材料／−（ａ）の第ｊ層（赤感層）用
いる乳化分散物（／−ａ）を第３表で与えらた乳化分散
物（ｌ一Φ》〜（ｉ））に変更した以外は光材料／　−
（ａ）と同一の比較用及び本発明の感光料ｌ−申》〜（
ｉ）を作製した。

次に、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００　０Ｋ）を使用し、セ
ンシトメトリー用赤フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は０，／秒の露光賎間で２ｊｏｃＭｓの露光
量になるように行った。

露光の終了した試料はペーパー処理機を使用し、下記処
理工程でカラー現像のタンク容量のコ二補充するまで連
続処理（ランニングテスト）を二ってから処理して色像
を得た。

処理工程　　　温　度　　　時間　　補充量９　タンク
容量カラー現像　　Ｊｊ０Ｃ　　　ＩＩＩ秒　／ｔ／ｍ
ｌ　　　／７ｌ派白定着　３０　〜ＪＪ’Ｃ　　４Ｚｊ
秒　２／ｊｍｌ　　　／７１安定■３０〜３７°Ｃコ０
秒　−　　／Ｏｌ安定■３０〜３７°０．２０秒　一　
　／Ｏｌ安定■３０〜３７°Ｃ　ｒｏ秒　一　　／０７
３安定■３０〜３７°０３０秒．２１Ｉｒｍｌ　　／Ｄ
ｉ乾　　燥　’ｙｏ　Ａ−ｒｚ０ｃ　　ｔｏ秒＊感光材
料／　ｍ　２あたクの補充量 （安定■→■へのｔタンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　タンク液　　補充液水　　　　
　　　　　　　　　１００ｍｌｌ　　　Ｉｒ００ｍｌエ
チレンジアミン四 酢酸　　　　　　　　λ．Ｏｇ　　　λ．Ｏｇ！．６−
ジヒドロキ シベンゼンー／， λ．ｑ一トリスル ホン酸　　　　　　　θ．Ｊｇ　　　ｏ．Ｊｇトリエタ
ノールアミン　Ｉ．Ｏｇ　　　ｌｒ．Ｏｇ塩化ナトリウ
ム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチルアニ リン硫酸塩 ジエテルヒドロキシ ルアミン 蛍光増白剤（≠．ｖ′ 一ジアミノスチル ／ ｊ ダ ・　４′ｇ Ｊｊｇ ・Ｏｇ ・−２ｇ ７ ｔ コ！ｇ ・Ｏｇ ・Ｏｇ 水を加えて　　　　　／０００ｍｉｌ　　／０００ｍｌ
ｌｐＨ（ｘｊ　’Ｃ）　　／ｏ．ｏｒ　　ｉｏ，４！ｓ
漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ００ｍｌｌチオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　ｌ００ｍＪｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミン四
酢駿鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　ｊｊｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム ｊｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　／０００ｍｌｌｐＨ
（２ｊ’Ｃ）　　　　　　　　　ｊ．弘Ｏ安定液（タン
ク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０，／ｇホルマ
リンー亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇｊ−クロロー２
−メチルーグー インチアゾリン−３−オン　　　Ｏ．θ一ｇλ−メチル
ーｌ−インチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　０．θノｇ水を加えて
　　　　　　　　　　／０００ｍｌｐＨ（コ！０Ｃ）　
　　　　　　　　≠．Ｏ以上のようにして得られた現偉
済みの塗布試料／−（ａ）〜（ｉ）をｉｏｏ　°Ｃの恒
温槽中にｊ日間放置して、各試料のシアン画像の熱堅牢
性を比較した。

褪色の程度を初濃度／，Ｊｉにおける濃度残存率として
第３表に結果を示す。

第 ３ 表 第３表の結果から明らかなように、本発明の乳化分散法
を用いることにより適当な平均粒子径をもつ親油性油滴
が得られ、その乳化分散物の経時安定性が向上し、かつ
シアン画偉の熱堅牢性が格段に改良されることが確認さ
れた。

実施例一） 実施例／と同様に、第μ表で示されるような手順で調製
した乳化物コー（ａ）〜（Ｖ）　Ｋついてｌ−３−７と
同様に乳化分散物の鮭時安定性を調べた。結果を第ダ表
にあわせて示す。

第μ表の結果から明らかなように本発明の乳化分散法は
さまざまな重合体と写真用有用物質に対して適用するこ
とが可能で、かつ乳化分散物の経時安定性も著しく改良
されることがわかる。

実施例３） 補助溶媒Ｓ−／２０ｃｃに紫外線吸収剤ＵＶＡ−／　　
／Ｏｇ、高沸点有機溶媒０−／ｓｇをＡＯ　０Ｃで溶解
させた。この溶液をｒ％ドデシルベンゼンスルホン酸／
　Ｏ　ｃｃ　ｋ含ｔｒｊ　Ｏ０Ｃ（Ｄ／ｊｔ％ゼラチン
水溶液／００ｇと混合し、ついで高速攪拌機（オート・
ホモミキサー；特殊機化工業株式会社製）を用いて乳化
分散させた比較用乳化物３−（ａ）を調製した。

同様に上記と同じ組成をもつ溶液にさらに疎水性重合体
Ｐ−ｊＪ　　μ．ｊｇ，Ｐ−／２≠　！．ｊｇをそれぞ
れ溶解させたものを調製し、比較用乳化物３−Φ）、（
Ｃ）を得た。

次に本発明の乳化分散物ｊ−（ｄ）〜（ｉ！）を、第３
表に従って溶液をつくり、更に第Ａ表に従った順序でｚ
ｏ０ｃの／よ％ゼラチン水溶液／００ｇを水性媒体とし
２、 上記高速攪拌機を用いて乳化分散さ せた。

第 ｊ 表 Ｐ−．．ｔＡ ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリル アミド） Ｐ−／．２　μ ポリ（　ｔｅｒｔ−プチルメタクリレ ト ） ＵＶＡ−／ の≠： ≠ ：２混合物（重量比） ＵＶＡ−２ Ｃ４Ｈ（１（ｔ） の一： グ ：μ混合物（重量比） ０−／ ＣＨ２ＣＯＯＣｇＨ１７　（　ＥＨ　）（Ｃ｝ｌ２）６ Ｉ ＣＨ２ＣＯＯＣＢＨ１７　（　Ｅｌ　）Ｓ−／ Ｈ３ＣＣ００Ｃ２Ｈ５ ３−／．　乳化分散物の経時安定性と紫外線吸収剤の光
堅牢性テスト Ｊ　−　／　−　／．　　経時安定性テスト前記のよう
にして得られた比較用及び本発明の乳化分散物の安定性
を実施例／−Ｊ−／の方法に従って調べた。結果を第ｔ
表に示す。

Ｊ−／−４　　紫外線吸収剤の光堅牢性前記のようにし
て得られた比較用及び本発明の乳化分散物に水及びゼラ
チン水溶液を加え、第７表に示した層構成と主成分組成
をもつ塗布物の第ｌ層の塗布量になる様に調製した。

これらの試料の透過での紫外分光吸収濃度を測定し、吸
収ピークの濃度の値を読み取った。（ピークが２つある
ものは長波長のピークの値をとった。）そして、これら
の試料をキセノンフェードメーターＫより、／００，０
００ＬｕｘでＪ／日間曝光した後、再び紫外分光吸収を
測定し、曝光前の吸収ピークと同一の波長での濃度の値
を読み取った。

曝光前濃度に対する濃度の比率をとり、′残存率を調べ
た。

その結果を第２表に示す。

第 ７ 表 第ｔ表から明らかなように本発明の乳化分散法を用いる
ことにより、乳化分散物の安定性が著しく向上し、さら
に紫外線吸収剤自身の光堅牢性も格段の改良が認められ
た。

（発明の効果） 本発明により写真用有用物質の乳化分散物の経時安定性
が改良され、更にこの写真用有用物質自身あるいはそれ
から誘導された化合物の光や熱などに対する堅牢性が改
良される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一種の水不溶性、有機溶媒可溶性の重
   合体を実質的に水と非混合性の有機溶媒に溶解してなる
   溶液（Ａ液）及び少なくとも一種の疎水性の写真用有用
   物質を実質的に水と非混合性の有機溶媒に溶解してなる
   溶液（Ｂ液）を水性媒体と同時及び／または別々に乳化
   分散して得られる水中油滴分散物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）前記水中油滴分散物が、前記Ｂ液を乳化分散する
   段階の前に前記Ａ液を水性媒体に添加し、乳化分散して
   得られる分散物であることを特徴とする、請求項（１）
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）前記重合体が▲数式、化学式、表等があります▼
   結合を有する繰り返し単位を有する事を特徴とする、請
   求項（１）または（２）記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。