JPH03217410A - 成形用組成物および成形体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、成形用組成物および成形体の製造法に関する
。

［従来の技術コ 従来、塩化ビニル系樹脂とトリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ートなどの（メタ）アクリレートとからなる組成物が知
られている。

［発明が解決しようとする課題コ しかし、従来のものでは、高弾性率、高強度を有する硬
化物は得られなっかた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、高弾性率、高強度を宵する硬化物が得ら
れる組成物、成形体およびそれらの製造法を鋭意検討し
た結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）、単官能およ
び／または多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を必須成
分とする成形用組成物において、（Ｂ）の内、■一般式
（１） Ｉ２３ −＋ｏ−Ａ）ａｏＯｃ＝ｃＨ２ ｌ Ｒ＋ （１） で示される （メタ）アクリレート、 および■一般 式（２） ＸＩ で示される （メタ）アクリ レートおよび／または、 一般式（３） Ｈ１ でボされる（メタ）アク リレート ［式中、 ＲＩは水素原子またはメチル基、 Ａはエ レン基またはブロビレン基，　　ｐ，　　ｑは０〜１０
の整数、ｒｒｈ　　ｎは０〜２の整数、Ｘｓ　　’Ｙは
０〜３の整数である。］で示される（メタ）アクリレー
トを■および■各々５重量％以上含有することを特徴と
する成形用組成物、流動性をなくした組成物、熱および
／または放射線照射により硬化した成形体およびそれら
の製造法である。

本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）は特に限定されない
が、たとえば塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ１ＭＢＳ，ＮＢ
Ｒ，ＰＭＭＡ，　　ポリカプロラクトン、飽和ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリオレ
フィン、ナイロンなどがあげられ、単独または２種以上
併用することもできる。

また、熱硬化性樹脂たとえばエポキシ樹脂、アルキド樹
脂などを併用することができる。

この内、好ましくは、塩化ビニル系樹脂である。

塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、また
は塩化ビニルと他のビニルモノマー　たとえば、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびビニルブロ
ピオネートなどの不飽和単量体との共重合体およびそれ
らの重合体の後塩素化物などがあげられる。

特に好ましくは、塩化ビニル単独重合体および塩化ビニ
ルの含量が７０重量％以上の共重合体である。

塩化ビニル系樹脂の重合度は、特に限定されないが、通
常３００〜ｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ，　　好ましくは５００
〜６０００である。

本発明における（メタ）アクリレート（Ｂ）は、■一般
式（１）で示されるメタアクリレート、および■一般式
（２）で示されるメタアクリレートおよび／または一般
式（３）で示されるメタアクリレートを含有している。

なお、本発明でいう（メタ）アクリレートとは、アクリ
レートおよびメタクリレートを表す。

一般式（１）で示されるメタアクリレートとしては、た
とえば、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物（以下、ＥＯＡと略す）および／またはプロピレ
ンオキサイド付加物（以下、ＰＯＡと略す３（ｐ１　ｑ
は１〜３）の（メタ）アクリル酸エステルなどがあげら
れる。

一般式（２）で示される（メタ）アクリレートとしては
、たとえば、ビス口（メタ）アクリロイルオキシコトリ
シクロ［５，　　２．　　０”・６コデカン（ｐＮ　　
ｒｒｈ　　ｎｓ　　ｑ１ＸＮ　　ｙが０のもの）、ビス
［（メタ）アクリロイルオキシメチル］トリシク口［５
，　　２．　　０２・６］デカン（ｐ１ｑＸ　　Ｘ％　
　７がＯで、ｍ’ｏ　　ｎが１のもの）などがあげられ
る。

一般式（３）で示されるメタアクリレートとしては、た
とえば、ビス［（メタ）アクリロイルオキシコテトラシ
クロ［４，　　４，　　０．　　１２・Ｓ，１７・１ｅ
コドデカン（１）Ｎ　　ｍ１ｎｚ　　Ｑが０で、Ｘが１
のもの）、ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチルコ
テトラシク口［：４，　　４，　　０．　　１ｊ・５，
　　ｌ，　　？・１９コドデカン（１）Ｎ　　ｑが０で
、ｆｆｈ　　ｎｓ　　Ｘが１のもの）などがあげられる
。

■一般式（１）で示される（メタ）アクリレート、およ
び■一般式（２）で示される（メタ）アクリレートおよ
び／または一般式（３）で示される（メタ）アクリレー
トの（Ｂ）中の重量は、■および■各々５％以上、好ま
しくは１０％以上である。

（Ｂ）中、一般式（１）、一般式（２）および／または
一般式（３）以外の（メタ）アクリレートは、特に限定
はなく、公知のものが使用できる。

単官能（メタ）アクリレートとしては、たとえば、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシルおよび２−エチルヘ
キサノール、フェノール、アルキル（アルキル基の炭素
数は通常１〜２０）フェノールなどのアルキレンオキサ
イド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドなど）付加物（以下、ＡＯＡと略す）の（メタ）
アクリレートなどがあげられる。また、多官能（メタ）
アクリレートとしては、たとえば、１，４−ブチレング
リコール、ネオベンチルグリコール、１，　　Ｅｉ−ヘ
キサングリコール、ビスフェノールＡ１　　ビスフェノ
ールＦ１トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトールおよびこれらのＡＯＡの（
メタ）アクリレートがあげられまた、脂環構造を宵する
単官能（メタ）アクリレートも使用することができる。

脂環構造を存する単官能（メタ）アクリレートとしては
、特に限定されないが、たとえば特願平１−２８５８２
９号明細書記載のものがあげられる。

本発明において、　（Ａ）および（Ｂ）の重量割合は特
に限定されないが、通常２０：　　８０〜８０：２０で
あり、好ましくは、３０：　　７０〜７０：３０である
。　（Ａ）が２０未満では、得られた硬化物が脆くなり
、８０を越えると得られた硬化物の弾性率および強度が
低下する。

本発明において、必要により繊維成分（Ｃ）を配合する
ことができる。繊維成分は、繊維状であれば特に限定さ
れないが、好ましくは、ガラス、カーボン、ポリエステ
ル、ボリアミド、ポリイミドである。特に好ましくは、
ガラスおよびカーボン繊維である。また、表面処理した
繊維成分も使用できる。

繊維成分の形状は、特に限定されないがたとえば、ガラ
ス繊維の場合、チｅ　ツブドスランド、ミルドファイバ
ー　ロービングクロス、クロス、チョップドストランド
マット、コンティニアスストランドマット、不織布など
が使用でき、好まし《はチョップドストランド、ロービ
ングクロスおよびチョップドストランドマットである。

（Ｃ）を配合して繊維強化成形体を得るには、（Ｃ）は
（Ａ）および（Ｂ）の合計重量１００部に対して１５部
以上配合することが好ましい。

本発明において、必要により重合開始剤（Ｄ）たとえば
公知の熱および／または光重合開始剤を添加することが
できる。添加量は、（Ｂ）１．００重量部に対して通常
Ｏ〜１０ｆｆ量部、好ましくは、０．０５〜５重量部で
ある。ただし、紫外線を除く放射線（たとえば、電子線
、中性子線、γ線など）照射により硬化させる場合は、
開始剤の添加は通常不要である。

熱重合開始剤としては、たとえば、ペンゾイルバーオキ
サイド、ジクミルバーオキサイド、ｔ−プチルパーオキ
シペンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイドお
よびアゾビスイソブチロニトリルなどがあげられる。ま
た、光重合開始剤としては、たとえば、ペンゾインアル
キルエーテル、ベンジルケタール、１−ヒドロキシシク
口へキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルブロバンー１−オン、ペンゾフェノン
などがあげられる。

なお、熱重合開始剤を使月する場合は、必要によりナフ
テン酸コバルトなどの金属石鹸、ジメチルアニリンなど
の第３級アミンなどの公知の促進剤を併用することがで
きる。

また、塩化ビニル系樹脂の公知の添加剤たとえば安定剤
、充填剤、着色剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤などを
添加することができる。塩化ビニル系樹脂用の通常の可
塑剤も添加できるが添加量が多くなると高弾性率の硬化
体が得られにくくなるため、添加量はポリ塩化ビニル系
樹脂１００部に対して通常３０重量部以下，好ましくは
２０重量部以下である。

本発明の組成物は、実質的に重合を起こさせずに加熱す
ることにより可塑化して常温で流動性をなくした組成物
を得ることができる。加熱の条件は、通常４０〜１２０
゜Ｃ１　　好ましくは５０〜９０℃である。

流動性をなくした組成物は、プレス成形、真空成形など
で成形することができる。

本発明の組成物は、熱および／または放射線照射により
硬化することができる。なお、本発明における放射線と
は、電子線、中性子線、γ線、紫外線などを表す。

また、本発明の組成物を用いて成形体を製造する方法は
特に限定されない。たとえば、組成物を型内に常圧で、
または必要により加圧して、または型内を減圧にして注
入し硬化させる方法、組成物を所望の形吠（たとえばシ
ート状、塊吠）にした後、または同時に加熱により可塑
化して流動性をなくした組成物を金型などで成形した後
、硬化させる方法などがあげられる。具体例としては、
注型成形、射出成形、リアクション●インジェクション
拳モーノレディング、レジン●インジェクション、圧縮
成形、押出成形、トランスファー成形などがあげられる
。

［実施例コ 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示
す。

実施例１ 塩化ビニル樹脂（重合度１６５０）　　　　６０部水素
化ビスフェノールＡのＥＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１５部ビス（
メタクリ口イルオキシメチル） トリシクロ［５，　　２．　　０２・６］デカン　　１
５部ネオペンチルグリコール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１０部ｔ−プ
チルバーオキシベゾエート　　　０．４部メルカブト錫
アセテート（安定剤）０．６部を配合、減圧脱泡し本発
明の組成物を得た。２枚のガラス板で作った３ｍｍの間
隙を有する型に注入し、１３０℃、５分間加熱硬化し型
より脱型して本発明の成形体を得た。

実施例２ 塩化ビニル樹脂（重合度３５００）　　　　５０部水素
化ビスフェノールＡのＰＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１５部ビス（
アクリロイルオキシメチル）トリンクロ［５，　　２．
　　０２・６コデカン　　　　１５部１，６−ヘキサン
ジオール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　２０部ｔ−プ
チノレパーオキシベンゾエート　　０．５部メルカプト
錫アセテート　　　　　　　０．　　５部を実施例１と
同様にして本発明の組成物を得た。

この組成物を２枚のガラス板で作った３ｍｍの間隙を有
する型に注入し、８０″Ｇ，１０分間加熱し流動性のな
い組成物を得た。この組成物を１３０”ＣＮ　　５０Ｋ
ｇ／ｃｍ２の条件で、５分間プレス成形後説型後して本
発明の成形体を得た。

実施例３ 塩化ビニル樹脂（重合度ＩＥ３５０）　　　　６０部水
素化ビスフェノールＡのＰＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１０部ビス（
メタクリ口イルオキシメチル） トリシク口［５，　　２．　　０２・６コデカン　　１
５部トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　　　　　　１５部ｔ−
プチルバーオキシベゾエート０．４部メルカプト錫アセ
テート（安定剤）０．６部を配合し、ガラス繊維（長さ
２５ｍｍのチヨ・ソプドストランド）３０部に含浸させ
厚さ約４ｍｍのシート状の本発明の組成物を得た。この
組成物を金型に入れ、５分間１３０゜ＣＮ　　５　０　
Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２の条件で加熱、加圧して本発明
の繊維強化成形体を得た。

実施例４ 塩化ビニル樹脂（重合度３５００）　　　−　　５０部
水素化ビスフェノールＡのＰＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１５部ビス（
アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［：５，　　２
．　　０２・６コデカン　　　　１０部ネオペンチルグ
リコール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　２５部ｔ−プ
チルバーオキシベンゾエー｝０．５部メルカブト錫アセ
テート　　　　　　　０．　　５部ガラス繊維　　　　
　　　　　　　　　３０部を実施例３と同様にして本発
明の組成物を得た。

この組成物を、８０′Ｃ１　１０分間加熱し流動性のな
い組成物を得た。この組成物を金型に入れ、５分間１３
０゜Ｃ１　３０Ｋｇ／ｃｍ２の条件で加熱、加圧して本
発明の繊維強化成形体を得た。

比較例１ 塩化ビニル樹脂（重合度１６５０）　　　　Ｅ３０部ビ
ス（メタクリ口イルオキシメチル） トリシク口［５，　　２．　　０２・６コデカン　　３
０部ネオペンチルグリコール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１０部ｔ−プ
チルパーオキシベゾエート０．４部メルカブト錫アセテ
ート（安定剤）０．６部を配合、減圧説泡し比較用の組
成物を得、実施例１と同様にして成型体を得た。

比較例２ 塩化ビニル樹脂（重合度３５００）　　　　５０部水素
化ビスフェノールＡのＰＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　３０部１，６
−ヘキサンジオール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　２０部ｔ−プ
チルパーオキシベンゾエート　　０．５部メルカプト錫
アセテート０．５部 を配合、減圧説泡し比較用の組成物を得、実施例２と同
様にして成型体を得た。

比較例３ 塩化ビニル樹脂（重合度１６５０）　　　　６０部ビス
（メタクリ口イルオキシメチル） トリシク口［５，　　２．　　０２・６コデカン　　２
５部トリメチロールプロパン ト　リ　ア　ク　リ　レー　ト　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　５　部ｔ−プチルパーオ
キシベゾエート　　　０．　　４部メルカプト錫アセテ
ート（安定剤）０．６部を配合、減圧説泡し比較用の組
成物を得、実施例３と同様にして成型体を得た。

比較例４ 塩化ビニル樹脂（重合度３５００）　　　　５０部水素
化ビスフェノールＡのＰＯＡの ジメタクリレート　　　　　　　　　　　１５部ビス（
アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［５．　　２．
　　０２・６コデカン　　　　１０部ネオペンチルグリ
コール ジメタクリレート　　　　　　　　　　　２５部ｔ−プ
チルバーオキシベンゾエート０．５部メルカブト錫アセ
テート　　　　　　　０．５部ガラス繊維　　　　　　
　　　　　　　３０部を配合、減圧脱泡し比較用の組成
物を得、実施例４と同様にして成型体を得た。

試験例１ 実施例１〜４および比較例１〜４で得られた成型体の曲
げ弾性率および曲げ強度を測定した。測定結果を表１に
示す。

表１ ［発明の効果コ 本発明の組成物を用いて製造した成型体は、従来のもの
と比べると高弾性率、高強度のものである。

本発明の組成物から得られる成形体は高弾性率および高
強度を有しているため、事務用機器（タイプライター　
プリンター　複写機など）、家電機器（テレビ、ステレ
オ、ＶＴＲなど）などの部品、ハウジングなど、電機機
器（各種絶縁用パネル、スイッチボックス、支持具類な
ど）、耐蝕機器（ポンプハウジング、タンク、防水バン
など）、輸送機器（フロントパネル、フェンダー　バン
パーなど）、農業機器などの部品他建材などに使用する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂（Ａ）、単官能および／または多官能
   （メタ）アクリレート（Ｂ）を必須成分とする成形用組
   成物において、（Ｂ）の内、（１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で示される（メタ）アクリレート、および（２）一般式
   （２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） で示される（メタ）アクリレートおよび／または、一般
   式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） で示される（メタ）アクリレート ［式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ａはエレン
   基またはプロピレン基、ｐ、ｑは０〜１０の整数、ｍ、
   ｎは０〜２の整数、ｘ、ｙは０〜３の整数である。］を
   （１）および（２）各々５重量％以上含有することを特
   徴とする成形用組成物。 ２、（Ａ）が塩化ビニル系樹脂である請求項１記載の組
   成物。 ３、可塑化により流動性をなくしてなる請求項１または
   ２記載の組成物。 ４、請求項１または２記載の組成物を実質的に重合を起
   こさせずに加熱して、可塑化により流動性をなくしてな
   る成形用組成物の製造法。 ５、請求項１〜３のいずれか記載の組成物を加熱硬化す
   る成形体の製造法。 ６、請求項１〜３のいずれか記載の組成物を放射線照射
   により硬化する成形体の製造法。７、請求項１〜３のい
   ずれか記載の組成物を熱および／または放射線で硬化し
   てなる成形体。