JPH03218305A - 工業用殺菌・静菌組成物およびその方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −２− 〔産業上の利用分野〕 本発明は、４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３
−オンおよびドデシルグアニジンの水溶性塩を含有する
ことを特徴とする工業用殺菌・静菌組成物およびその方
法に関する。

〔従来の技術〕

水中に有機物が存在する場合に、ダラム陽性菌、ダラム
陰性菌、酵母、カビなどの微生物が有機物を変質し、各
種の弊害を起こすことが知られている。たとえば、石油
化学工場や、化学工場などで用いられている循環冷却方
式の熱交換器や排水冷却管などにスライムが発生し、パ
イプを閉塞して冷却効率を低下させたり、または、製紙
工場において白水に発生したダラム陽性菌、ダラム陰性
菌、酵母、カビなどの微生物が泥状のスライムを形成し
てこれが剥離し、紙に混入すると巻取り工程で紙を切断
させたり、紙に斑点ができたり、不快臭が生じたり各種
のトラブルを引き起こす。

特公昭５２−１４２９４号公報には、工業水系、特に製
紙業ならびに冷却水系に用いる工程水を４．５ジクロル
ー１．２−ジチオール−３−オン（以下、ジチオール化
合物ともいう）で処理して、ダラム陽性菌、ダラム陰性
菌、酵母、カビなどの微生物に起因するスライムの生成
を防止することかできることが開示され、実用化されて
いる。

しかし、ジチオール化合物自身は、水系で添加と同時に
瞬間的に殺菌効力を現わすが、その後、分解されやすく
、持続的な抗菌力に乏しいため、単独では使用しにくい
。また、比較的高価な薬剤であるためできる限り少量で
使用することが望ましい。さらに、近年、人畜に対する
毒性、あるいは廃水への混入による環境汚染等のため、
これら工業用殺菌剤はできる限り低濃度で使用されるこ
とが要求されている。

そこで、ジチオール化合物を工業用殺菌剤として使用す
る際、ビスー（トリブロモメチル）スルホン（特公昭５
７−１６０８４号公報）、２−ブロモー２一二トロプロ
パン−１．３−ジオール（特公昭５　７−４　２　６　
０　３号公報）、ハロ酢酸エステル（特公昭６３−６５
６４１号公報）、アルキレンビスチオシアナート（特公
昭６３−６０７２２号公報）、１，２−ペンズイソチア
ゾリン−３オン（特公昭５　９−５　０　６　４　２号
公報）、イソチアゾロン塩（特開昭６０−１）０５号公
報）またはジブロムニトリロプロピオンアミド（特公平
１−２０１２１号公報）などと組合せることにより、ジ
チオール化合物の使用量を減少させ、さらに、相乗的な
殺菌・静菌作用を付加することが試みられている。

一方、特公昭４４−３２００５号公報には微生物阻害剤
としてドデシルグアニジン塩酸塩または酢酸塩を含むア
ルキルグアニジンの各種塩類が静細菌性紙に使用される
ことが、また、特開昭５２７６８６７号公報にはドデシ
ルグアニジン塩酸塩を含有したフィルムまたはシートに
より工業材料その他の物品の微生物による障害を防止す
る方法が開示されている。

５ 〔発明が解決しようとする課題〕 前記したように、持続性のある殺菌・静菌作用をもたら
すこと、およびジチオール化合物の使用量の低減を目的
として種々試みられているが、さらに、改善されたジチ
オール化合物含有工業用殺菌・静菌組成物が望まれてい
る。

〔課題を解決するための手段〕

このような状況の下で、本発明者らはより強力な抗菌作
用を有し、かつ、ジチオール化合物の使用量を低減でき
るような薬剤の組合せについて鋭意研究を重ねた結果、
ドデシルグアニジンの水溶性塩を併用することにより、
その目的が達成されることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明は４，５−ジクロル−１．　　２−ジ
チオール−３−オンとドデシルグアニジンの水溶性塩を
含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌組成物およ
び工業用殺菌・静菌対象系に対して４，５−ジクロル−
１．２−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジンの
水溶性塩を添加す６ ることを特徴とする工業用殺菌・静菌方法に関する。

本発明のドデシルグアニジンの水溶性塩としては塩酸塩
、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、リンゴ
酸塩、フタール酸塩なとが挙げられるが、より好まし《
は塩酸塩、酢酸塩なとである。

本発明組成物は、処理を必要とする場合に混合物として
添加することが望ましいが、個々に分けて添加してもよ
い。

このような製剤は通常、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルホルムアミド、モノー、ポリアルキレングリコ
ール，モノー、ポリアルキレングリコールメチルエーテ
ル等の単独または混合溶媒に溶解して使用に供される。

ドデシルグアニジンの水溶性塩のこれらの溶媒に対する
溶解性、溶媒の物性の両方を考えれば、Ｎ−メチル−２
−ピロリドンか望ましい溶媒の一つである。４，５−ジ
クロル−１．２−ジチオール−３−オン、ドデシルグア
ニジンの水溶性塩の単独または混合有機溶媒の組成物に
、さらに界面活性剤を加えて用いることが推奨される。

界面活性剤は通常の分散剤であってよく、高級アルコー
ルエチレン才キシド付加物、アルキルフェノールのエチ
レンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物および
エチレンオキシドープロピレンオキシド付加物、ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド、エチレンジアミンのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシドブロック共重合体、芳
香族スルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などの非イオン
型、アニオン型界面活性剤が望ましい。

本発明方法を行なうに当っては、工業用殺菌・静菌対象
系に対し、４，５−ジクロル−１，２一ジチオール−３
−オンとドデシルグアニジンの水溶性塩とを９５：５〜
５：９５重量比で、さらに好ましくは４：１−１：９重
量比で混合した薬剤０．５〜２０ｐｐｍを添加するか、
またはそのような重量比になるように添加することによ
りスライムの形成を阻止することができ、このような混
合系にて使用することにより薬剤量の大幅な削減が可能
となり、実用上極めて経済的である。

本発明の組成物および方法は、製紙工程のプロセス水系
、工業用の冷却水系のほかに洗浄水、重油スラッジ、切
削油、リグニン廃液、水性ペイント、防汚塗料、ラテッ
クス、繊維油剤等の液状の対象に用いられる他、デンブ
ン繊維壁材等の粉体の防腐材、防徽材としても用いるこ
とができる。

この場合、さらに、他の殺菌剤等と併用することも可能
である。

〔作用および発明の効果〕 以下に、本発明の工業用殺菌・静菌組成物の強化された
殺菌作用について、実験例により詳細に説明する。

実験例ｌ 試験菌としてダラム陽性菌であるバチルス・サブチリス
（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｉｓ）をブイヨン培
地中、３７゜Ｃで１６時間培養後、試験化合物＝４，５
−９ ジク口ルー１，２−ジチオール−３−オン、ドデシルグ
アニジン塩酸塩を第１．表に示した濃度にて試験菌と接
触させ、アデノシン三燐酸（ＡＴＰ）値をＡＴＰ測定キ
ットＮＵ−２００を用いてルミカウンター１０００（日
音医理科器製作所）で測定した。

本実験例におけるＡＴＰ値は試料中に含まれるＡＴＰの
相対値を示すものであり、試料中に含まれる微生物の生
菌数を示す指標となるものである。

したがって、ＡＴＰ値が小さい程、微生物の生菌数が少
ないことを意味しており、試験化合物の効果が強いこと
を示す。

結果を第１表に示す。（但し、実験例を通して滅菌水の
Ａ．ＴＰ値は１８３であり、滅菌水＋ブイヨン培地のＡ
ＴＰ値は３１２であった。）一以下余白 １ ０ 第 ■ 表 実験例２ 試験菌としてダラム陰性菌であるシュードモナス０エル
ギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏ
ｓａ）を用い、実験例１と同様に試験を行なった。

第 ２ 表 実験例および各種実験により、本発明の４．５ジクロル
ー１．２−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジン
の水溶性塩を含有する工業用殺菌・静菌組成物は、各有
効成分単独の場合に比較して相乗的な殺菌作用を示し、
使用量は非常に少なくして強力な効果が得らわることが
明らかである。

〔実施例〕

以下に、実施例により本発明の工業用殺菌・静菌組成物
をより詳細に開示するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。

実施例１ ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オン　　
　　　　　　　　　　　　　１　重量％ドデシルグアニ
ジン塩酸塩　　　　９　重量％ジエチレンジグリコール
　　　　８９．５重量％ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド　０．　５重量％（ヤシ油：ジエタノールアミン＝１
＋１）実施例２ ４．５−ジクロル−１．２−ジチオール−３−オン　　
　　　　　　　　　　　　６　重量％ドデシルグアニジ
ン塩酸塩　　　　１．５重量％ジエチレンジグリコール
　　　　９２　重量％ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
　０．５重量％−１　３− （ヤシ油：ジエタノールアミン＝１＋１）実施例３ ４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オン　　
　　　　　　　　　　　　１　重量％ドデシルグアニジ
ン塩酸塩　　　　９　重量％Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン　　　１　重量％ジエチレンジグリコールモノメチル
エーテル８８．５重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　０．　５重量％（ヤ
シ油：ジエタノールアミン＝１＋１）実施例４ ４，５−ジクロル−１．　　２−ジチオール−３−オン
　　　　　　　　　　　　　　６　重量％ドデシルグア
ニジン塩酸塩　　　　１．５重量％ジエチレンジグリコ
ールモノメチルエーテル９２　重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　０．　５重量％（ヤ
シ油：ジエタノールアミン＝１：１）実施例５ −１　４− ４．５−ジクロル−１，２−ジチオール−３オン　　　
　　　　　　　　　　　１　重量％ドデシルグアニジン
酢酸塩　　　　９　重量％ジエチレンジグリコール　　
　　８９．５重量％ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　
０．５重量％（ヤシ油：ジエタノールアミン＝１　：　
１）実施例６ ４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３オン　　　
　　　　　　　　　　　６　重量％ドデシルグアニジン
酢酸塩　　　　１．５重量％ジエチレンジグリコール　
　　　９２　重量％ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　
０．　５重量％（ヤシ油：ジエタノールアミン＝１　：
　１）実施例７ ４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３オン　　　
　　　　　　　　　　　１　重量％ドデシルグアニジン
酢酸塩　　　　９　重量％Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　　　１　重量％ジエチレンジグリコールモノメチルエ
ーテル８８．５重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　０．５重量％（ヤシ
油：ジエタノールアミン＝１：１）実施例８ ４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３オン　　　
　　　　　　　　　　　６　重量％ドデシルグアニジン
酢酸塩　　　　１．　５重量％ジエチレンジグリコール
モノメチルエーテル９２　重量％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オ
   ンとドデシルグアニジンの水溶性塩を含有することを特
   徴とする工業用殺菌・静菌組成物。 （２）ドデシルグアニジンの水溶性塩がドデシルグアニ
   ジン塩酸塩または酢酸塩である請求項（１）記載の工業
   用殺菌・静菌組成物。 （３）４，５−ジクロル−１，２−ジチオール−３−オ
   ンとドデシルグアニジンの水溶性塩との重量比が９５：
   ５〜５：９５である請求項（１）記載の工業用殺菌・静
   菌組成物。（４）４，５−ジクロル−１，２−ジチオー
   ル−３−オンとドデシルグアニジンの水溶性塩との重量
   比が４：１〜１：９である請求項（１）記載の工業用殺
   菌・静菌組成物。 （５）工業用殺菌・静菌対象系に対して４，５−ジクロ
   ル−１，２−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジ
   ンの水溶性塩を添加することを特徴とする工業用殺菌・
   静菌方法。（６）ドデシルグアニジンの水溶性塩がドデ
   シルグアニジン塩酸塩または酢酸塩である請求項（５）
   記載の工業用殺菌・静菌方法。 （７）工業用殺菌・静菌対象系に対して４，５−ジクロ
   ル−１，２−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジ
   ンの水溶性塩との重量比が９５：５〜５：９５になるよ
   うに添加することを特徴とする請求項（５）記載の工業
   用殺菌・静菌方法。 （８）工業用殺菌・静菌対象系に対して４，５−ジクロ
   ル−１，２−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジ
   ンの水溶性塩との重量比が４：１〜１：９である請求項
   （５）記載の工業用殺菌・静菌方法。 （９）工業用殺菌・静菌対象系が製紙工程のプロセス系
   または工業用の冷却水系である請求項（５）記載の工業
   用殺菌・静菌方法。