JPH03220142A - パラフィンの酸化方法 - Google Patents
パラフィンの酸化方法Info
- Publication number
- JPH03220142A JPH03220142A JP2013713A JP1371390A JPH03220142A JP H03220142 A JPH03220142 A JP H03220142A JP 2013713 A JP2013713 A JP 2013713A JP 1371390 A JP1371390 A JP 1371390A JP H03220142 A JPH03220142 A JP H03220142A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paraffin
- catalyst
- reaction
- hydrogen peroxide
- ketones
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野コ
本発明は、パラフィンの酸化方法に関する。更に詳しく
は、結晶性チタノシリケートを触媒として用いてパラフ
ィンを酸化する方法に関する。
は、結晶性チタノシリケートを触媒として用いてパラフ
ィンを酸化する方法に関する。
［従来の技術］
パラフィンを酸化することにより一段で部分酸化生成物
であるアルコールあるいはケトンを得ることは、パラフ
ィンの炭素原子が反応性に乏しいために酸化されに＜＜
、更に、強い酸化条件下では炭素−炭素結合が開裂し、
炭素数の減少したアルデヒドやカルボン酸を与えるため
困難であることが知られている。
であるアルコールあるいはケトンを得ることは、パラフ
ィンの炭素原子が反応性に乏しいために酸化されに＜＜
、更に、強い酸化条件下では炭素−炭素結合が開裂し、
炭素数の減少したアルデヒドやカルボン酸を与えるため
困難であることが知られている。
パラフィンを部分酸化して、アルコールあるいはケトン
を合成する例としては、オゾンを用いる方法（Ｗ、Ｌａ
ｖｒｉｅ、 Ｊ、ＭｃＬｅａｎ、Ｏ，Ｏ，０Ｉｕｂａｊ
ｏ、Ｔｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、１９８９
．４１４３） 、濃硝酸を用いる方法（Ｈ，Ｗ、Ｇｅ１
ｕｋ、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９７２．３７４） 、ク
ロム酸を用いる方法（Ｒ，Ｃ，Ｂｉｎｇｈａｍ、Ｐ、ｖ
、Ｒ，５ｃｈｌｅｙｅｒ。
を合成する例としては、オゾンを用いる方法（Ｗ、Ｌａ
ｖｒｉｅ、 Ｊ、ＭｃＬｅａｎ、Ｏ，Ｏ，０Ｉｕｂａｊ
ｏ、Ｔｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、、１９８９
．４１４３） 、濃硝酸を用いる方法（Ｈ，Ｗ、Ｇｅ１
ｕｋ、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９７２．３７４） 、ク
ロム酸を用いる方法（Ｒ，Ｃ，Ｂｉｎｇｈａｍ、Ｐ、ｖ
、Ｒ，５ｃｈｌｅｙｅｒ。
Ｊ 、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 、 ３６ 、１１９８ 、
（１９７１））等がこれまでに知られている。
（１９７１））等がこれまでに知られている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、前記オゾンを用いる方法では、オゾンを
発生させるための装置が別に必要でありまた濃硝酸ある
いはクロム酸などを用いる均一系で酸化する方法では、
廃液処理や触媒の分離・回収の問題がある。
発生させるための装置が別に必要でありまた濃硝酸ある
いはクロム酸などを用いる均一系で酸化する方法では、
廃液処理や触媒の分離・回収の問題がある。
これらのことから、付帯設備を必要とせず、廃液処理等
を伴わない新しいパラフィンの酸化方法の開発が望まれ
ていた。
を伴わない新しいパラフィンの酸化方法の開発が望まれ
ていた。
〔課題を解決するための手段］
このような現状に鑑み、本発明者らは、鋭意検討した結
果、触媒として結晶性チタノシリケートを用いて、パラ
フィンと過酸化水素を反応させると、部分酸化生成物で
あるアルコール類及び／又はケトン類を合成することが
可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
果、触媒として結晶性チタノシリケートを用いて、パラ
フィンと過酸化水素を反応させると、部分酸化生成物で
あるアルコール類及び／又はケトン類を合成することが
可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、パラフィンを酸化するにあたり、結晶
性チタノシリケートを触媒としてパラフィンと過酸化水
素との反応を行うことを特徴とするパラフィンの酸化方
法を提供するものである。
性チタノシリケートを触媒としてパラフィンと過酸化水
素との反応を行うことを特徴とするパラフィンの酸化方
法を提供するものである。
以下に、本発明の方法について具体的に説明する。
本発明の方法においては、結晶性チタノシリケートを触
媒として使用する。ここでいうチタノシリケートとは、
「シリカライト」 （結晶性の８１０２によってなるゼ
オライト形構造体で、Ｅ、Ｍ。
媒として使用する。ここでいうチタノシリケートとは、
「シリカライト」 （結晶性の８１０２によってなるゼ
オライト形構造体で、Ｅ、Ｍ。
Ｆｌａｎｌｇｅｎらにより開示されている。（Ｎａｔｕ
ｒｅ、 ２７１．５１２（１９７ｇ）））の結晶格子を
構成するケイ素の一部をチタンで置換することにより得
られるものを意味する。チタノシリケートはどのような
方法によって合成されたものでもよく、合成例としては
特開昭５６−９６７２０号公報が挙げられる。チタノシ
リケートに含まれるチタンの量は、シリカ／チタニア比
（モル比）として、定義することができるが、シリカ／
チタニア比は、５〜２００のものを用いることができる
。また、チタノシリケトに含まれる成分はチタニア、シ
リカに限定されるものではなく、必要に応してホウ素、
アルミニウム、リン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄。
ｒｅ、 ２７１．５１２（１９７ｇ）））の結晶格子を
構成するケイ素の一部をチタンで置換することにより得
られるものを意味する。チタノシリケートはどのような
方法によって合成されたものでもよく、合成例としては
特開昭５６−９６７２０号公報が挙げられる。チタノシ
リケートに含まれるチタンの量は、シリカ／チタニア比
（モル比）として、定義することができるが、シリカ／
チタニア比は、５〜２００のものを用いることができる
。また、チタノシリケトに含まれる成分はチタニア、シ
リカに限定されるものではなく、必要に応してホウ素、
アルミニウム、リン、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄。
ガリウム、ジルコニウム等の元素を一種以上含んでもよ
い。
い。
調製したチタノシリケートは、そのまま使用してもよく
、成型して使用してもよい。成型して使用する場合には
、一般にバインダーを用いるが、バインダーの種類に特
に制限はなく、例えばシリカ６ アルミナ等が用いられ
る。
、成型して使用してもよい。成型して使用する場合には
、一般にバインダーを用いるが、バインダーの種類に特
に制限はなく、例えばシリカ６ アルミナ等が用いられ
る。
本発明の方法においては、反応原料として、炭素数２０
以下のパラフィンを用いることができ、例えば、ｎ−ペ
ンタン、シクロペンクン、ｎ−へキサン、シクロヘキサ
ン、２−メチルペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、ｎ−ノナンなどが挙げられる。
以下のパラフィンを用いることができ、例えば、ｎ−ペ
ンタン、シクロペンクン、ｎ−へキサン、シクロヘキサ
ン、２−メチルペンタン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、ｎ−ノナンなどが挙げられる。
また、必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒として
は、炭素数６以下のアルコール、ケトンエーテル、グリ
コール、カルボン酸等の極性溶媒かよい。
は、炭素数６以下のアルコール、ケトンエーテル、グリ
コール、カルボン酸等の極性溶媒かよい。
過酸化水素の濃度に特に制限はないが、安全性の面から
５０％以下がよい。
５０％以下がよい。
反応方法は、連続流通式、半回分式あるいは回分式のい
ずれであってもよい。
ずれであってもよい。
反応温度は０〜１５０℃がよい。
反応圧力に特に制限はないが、常圧〜１００気圧の範囲
がよい。
がよい。
各原料の比率に特に制限はないが、パラフィン／過酸化
水素（モル比）は、０．５〜１０がよい。
水素（モル比）は、０．５〜１０がよい。
触媒の量は、チタン／過酸化水素比（モル比）で、０．
００１〜０．２がよい。
００１〜０．２がよい。
［発明の効果コ
本発明によれば、チタノシリケートを用いることにより
、パラフィンと過酸化水素との反応において、付帯設備
の設置や廃液処理の問題なく対応するアルコール類及び
／又はケトン類を合成することができ、工業的見地から
有意義である。
、パラフィンと過酸化水素との反応において、付帯設備
の設置や廃液処理の問題なく対応するアルコール類及び
／又はケトン類を合成することができ、工業的見地から
有意義である。
［実施例］
以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが
、これらの実施例は本発明の概要を示すもので、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
、これらの実施例は本発明の概要を示すもので、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
反応は回分式反応装置を用いて常圧下で行なった。特開
昭５６−９６７２０号公報の方法に従って調製したシリ
カ／チタニア比が６２（エネルギー分散型蛍光Ｘ線によ
り測定）のチタノシリケト） １． ０ ｇ （０，３
ｍｍｏｌ−Ｔｉ）をｎ−ヘキサン１０ｍ１（７７ｍｍｏ
ｌ）中に懸濁させ、５０℃に達した後、３０％過酸化水
素水溶液１０ａ＋ｌ （８８ｍｍｏｌ）を加えて反応液
を激しく撹拌した。３時間後に生成物と触媒を分離し、
生成物（油相、水相）には内部標準を加え、ガスクロマ
トグラフにより分析したその結果、酸化生成物が１．８
ｍｍｏｌ得られた。アルコール、ケトンの選択率は、そ
れぞれ５６゜４４ｍｏ１％であった。また、酸化生成物
の位置選択率は、２−ヘキサノール、２−ヘキサノンが
、５１ｍｏ１％、３−ヘキサノール、３−ヘキサノンが
、４９ＩＩｌｏ１９６てあった。
昭５６−９６７２０号公報の方法に従って調製したシリ
カ／チタニア比が６２（エネルギー分散型蛍光Ｘ線によ
り測定）のチタノシリケト） １． ０ ｇ （０，３
ｍｍｏｌ−Ｔｉ）をｎ−ヘキサン１０ｍ１（７７ｍｍｏ
ｌ）中に懸濁させ、５０℃に達した後、３０％過酸化水
素水溶液１０ａ＋ｌ （８８ｍｍｏｌ）を加えて反応液
を激しく撹拌した。３時間後に生成物と触媒を分離し、
生成物（油相、水相）には内部標準を加え、ガスクロマ
トグラフにより分析したその結果、酸化生成物が１．８
ｍｍｏｌ得られた。アルコール、ケトンの選択率は、そ
れぞれ５６゜４４ｍｏ１％であった。また、酸化生成物
の位置選択率は、２−ヘキサノール、２−ヘキサノンが
、５１ｍｏ１％、３−ヘキサノール、３−ヘキサノンが
、４９ＩＩｌｏ１９６てあった。
と全く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した
。
。
実施例５
パラフィンをｎ−オクタンとした以外、実施例１と全く
同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
実施例２
パラフィンをシクロヘキサンとした以外、実施例１と全
く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
実施例６
パラフィンをｎ−ノナンとした以外、実施例１と全く同
様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
様にして反応を行なった。結果を表１に示した。
実施例３
パラフィンをｎ−ペンタンとし、反応温度３６℃とした
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。結果
を表１に示した。
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。結果
を表１に示した。
実施例７
パラフィンを２−メチルペンタンとした以外、実施例１
と全く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した
。
と全く同様にして反応を行なった。結果を表１に示した
。
実施例４
パラフィンをｎ−へブタンとした以外、実施例１実施例
８ 過酸化水素の濃度を３．０％、ｎ−へキサンの量を５ｍ
ｌとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行なっ
た。その結果、酸化生成物が０．０６ａｍｏｌ得られた
。
８ 過酸化水素の濃度を３．０％、ｎ−へキサンの量を５ｍ
ｌとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行なっ
た。その結果、酸化生成物が０．０６ａｍｏｌ得られた
。
実施例９
反応温度を１００℃、パラフィンとして、ｎ−オクタン
５０ｍ１．触媒の量を１．５ｇとした以外、実施例１と
全く同様にして反応を行なった。その結果、酸化生成物
が０． ０９１１１ｍｏｌ得られた。
５０ｍ１．触媒の量を１．５ｇとした以外、実施例１と
全く同様にして反応を行なった。その結果、酸化生成物
が０． ０９１１１ｍｏｌ得られた。
実施例１０
シリカ／チタニア比（モル比）を３１、触媒の量を０．
０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行
なった。その結果、酸化生成物が０．４２ａｍｏｌ得ら
れた。
０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を行
なった。その結果、酸化生成物が０．４２ａｍｏｌ得ら
れた。
実施例１１
シリカ／チタニア比（モル比）を１２９、触媒の量を０
．０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を
行なった。その結果、酸化生成物が０．０８ｎ＋ｍｏｌ
得られた。
．０５ｇとした以外、実施例１と全く同様にして反応を
行なった。その結果、酸化生成物が０．０８ｎ＋ｍｏｌ
得られた。
実施例１２
メタノールｉ、ｏｍｌを加え、触媒の量を０．０５ｇと
した以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。
した以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。
その結果、酸化生成物が０．５３ｎ＋ｍｏｌ得られた。
実施例１３
メタノール２０１を加え、触媒の量を０．０５ｇとした
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。その
結果、酸化生成物が０ 、 １４ ｍｌｌ１ｏｌ得られ
た。
以外、実施例１と全く同様にして反応を行なった。その
結果、酸化生成物が０ 、 １４ ｍｌｌ１ｏｌ得られ
た。
Claims (1)
- パラフィンを酸化するにあたり、結晶性チタノシリケー
トを触媒としてパラフィンと過酸化水素との反応を行う
ことを特徴とするパラフィンの酸化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013713A JPH03220142A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | パラフィンの酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013713A JPH03220142A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | パラフィンの酸化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03220142A true JPH03220142A (ja) | 1991-09-27 |
Family
ID=11840878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013713A Pending JPH03220142A (ja) | 1990-01-25 | 1990-01-25 | パラフィンの酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03220142A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365334B1 (en) * | 1993-10-22 | 2002-04-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing aryloxypyrazolone couplers and sulfur containing stabilizers |
| JP2014523860A (ja) * | 2011-05-05 | 2014-09-18 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | シクロヘキサンのエポキシ化方法 |
-
1990
- 1990-01-25 JP JP2013713A patent/JPH03220142A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6365334B1 (en) * | 1993-10-22 | 2002-04-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing aryloxypyrazolone couplers and sulfur containing stabilizers |
| JP2014523860A (ja) * | 2011-05-05 | 2014-09-18 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | シクロヘキサンのエポキシ化方法 |
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