JPH03220244A - 芳香族ポリアミドフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、パラ配向型芳香族ポリアミドから実質的にな
るフィルムに関する。

さらに詳しくは、本発明は、電気絶縁性に優れ、かつ優
れた面配向性により、フィルムの長尺方向（以下、ＭＤ
力方向略す）および幅方向（以下、ＴＤ力方向略す）共
に優れた機械特性を示し、かつ長期耐熱性の良好なパラ
配向型芳香族ポリアミ（従来の技術） ＰＰＴＡは、特に優れた結晶性や高い融点を有し、また
剛直な分子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度を有し
ており、近年、特に注目されている高分子素材である。

また、その光学異方性を示す濃厚溶液から紡糸された繊
維は高い強度およびモジュラスを示すことが報告され、
既に工業的に実施されるに到っている。

パラ配向型芳香族ポリアミドの有する問題点としては、
その有用な高分子量のポリマーは有機溶媒に難溶であり
、濃硫酸等の無機の強酸が溶媒として用いられねばなら
ないということが挙げられる。これを回避するために、
例えば特公昭５６−４５４２１号公報では、直線配向型
芳香族ポリアミドの芳香核にハロゲン基を導入した単位
と、芳香核に置換基を持たない芳香族ポリアミドとを共
重合することにより、有機溶媒に可溶とし、それからフ
ィルムを得ようとする試みがなされている。

しかし、これはモノマーが高価なため、コストが高くな
る上に、折角のパラ配向型芳香族ポリアミドの耐熱性や
結晶性を損なう欠点がある。

一方、特公昭５９−１４５６７号公報には、光学異方性
を有する芳香族ポリアミド溶液をスリットから短い空気
層を介して凝固浴中に押出す方法が開示されているが、
この方法ではＭＤ力方向機械的強度のみ強く、それと直
交するＴＤ力方向機械的強度は極端に弱く、裂けやすい
ものしか得られなかった。

このように単に芳香族ポリアミドの光学異方性ドープを
押出し、そのまま凝固させただけでは、吐出方向に過度
に配向するために、フィブリル化し易＜ＴＤ力方向弱い
ものとなってしまうため、これを改良しようとするフィ
ルム製造方法が種々検討された。

例えば、特公昭５７−３５０８８号公報には、光学異方
性を有する芳香族ポリアミド溶液を、環状ダイから押出
し、インフレーシラン法を用いてドープの状態で２軸方
向に同時流延させた後、湿式凝固させることにより暮方
性のフィルムが得られるとしている。しかし、この方法
では均一な厚みの透明フィルムを得るのが難しく、機械
的強度、殊に引裂強度が低いという欠点がある。

また、特公昭５９−５４０７号公報、特開昭５４−１３
２６７４号公報では、バラ配向型芳香族ポリアミドの光
学異方性または光学等方性のドープを、グイ中で押出し
方向と直角の方向に機械的に剪断力を与えることにより
、押出し時に押出し方向とその直角方向の、２軸方向に
配向させる提案をしているが、ダイの構造が複雑で、工
業的寞施上の難点がある。

さらに、ジャーナル　オプ　アプライド　ポリマーサイ
エンス、第２７１（第８号）、第２９６５〜２９８５頁
（１９８２）には、ポリパラフェニレンテレフタルアミ
ドの光学異方性ドープを環状グイより油塗布した円錐状
のマンドレル上に押出すことにより、２軸配向したフィ
ルムを得ることが！Ｉ案されているが、このフィルムは
、機械的強度が低く、ドラフトをかけた場合に、ＭＤ力
方向機械的強度は高いが、ＴＤ力方向それは著しく低い
という欠点がある。

特公昭５７−１７８８６号公報には、バラ配向型芳香族
ポリアミドの光学異方性ドープを凝固直前に、光学等方
性となるまで加熱した後、凝固させることによって、透
明で機械的物性が等方的であるフィルムを得ることが記
載されている。この方法は、従来の光学異方性ドープの
活用により高性能を得んとする大力の概念に逆らった独
創的なものであり、これにより光学異方性ドープの極端
なｌ軸配向性の緩和と同時に、光学異方性ドープの液晶
ドメイン構造がドープを押出した後も残り、そのまま凝
固して不透明なフィルムとなってしまうことを回避する
ことに成功している。

また、特開昭６２−１１５０３６号公報には、特公昭５
７−１７８８６号公報において凝固後の湿フィルムを、
水酸化ナトリウム溶液で中和することで透明性の優れた
フィルムを得ることに成功している。

この方法で得られたフィルムは長期耐熱性が良いが、残
ったナトリウムの影響のため電気絶縁性が低いことが分
かった。一方、水洗強化を行ってナトリウムを除いた場
合は、中和無しでフィルムを製造した場合と同様、機械
物性が著しく低下し、長期耐熱性が劣ることが確認され
た。従って、長期耐熱性および電気特性の両方に優れた
フィルムについては具体的には開示していない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、バラ配向型芳香族ポリアミドを用いて
、電気絶縁性及び長期耐熱性がともに優れたフィルムを
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的に沿った芳香族ポリアミドフィ
ルムを得るべく鋭意研究を重ねた結果、次の知見を得た
。

即ち、特公昭５７−１７８８６号公報に開示された技術
（パラ配向型芳香族ポリアミドの光学異方性ドープをま
ず作り、これを光学等力比して凝固するという方法によ
り、透明性のある機械的性能に優れた芳香族ポリアミド
フィルムが得られる技術）において、驚くべきことに凝
固後のフィルムを二価の金属イオンを含む溶液で処理し
た後、水洗し、かつ乾燥工程において一般に収縮を制限
して、更に１５０°Ｃ以上で乾燥することにより、二価
の金属を特定量含有させると電気絶縁性及び長期耐熱性
に優れたフィルムが得られることが判った。

本発明者らは、これらの知見をもとに、更に研究を重ね
て本発明を完成させたものである。

すなわち、本発明は； 対数粘度ηｉｎｈが２．５以上の実質的にパラ配向型芳
香族ポリアミドからなり、密度が１．３７０ｇ／ｃｍ３
以上であり、しかも二価の金属イオンを５００〜３，０
００ｐｐｍ含有することを特徴とする、芳香族ポリアミ
ドフィルムである。

本発明に用いられるパラ配向型芳香族ポリアミドは、次
の構成単位からなる群より選択された単位から実質的に
構成される。

ＮＨ−Ａｒ、−ＮＨ−・　・　・（１）Ｃｏ　　Ａｒｚ
　　　ｃｏ　　　　−−・（ｚ）ＮＨＡｒｘ　　　Ｃｏ
−・　・　・（３）（ここで、Ａｒ１．、Ａｒ２、及び
Ａｒｓは各々２価の芳香族基であり、（１）と（２）は
ポリマー中に存在する場合は実質的に等モルである。） 本発明において、良好な耐熱性を確保するためには、Ａ
ｒｃ、Ａｒｔ、及びＡｒ、は各々、いわゆる直線配向性
の基である必要がある。

ここで、直線配向性とは、その分子鎖を成長させている
結合が芳香族の反対方向に同軸又は平行的に位置してい
ることを意味する。

このような２価の芳香族基の具体例としては、パラフー
ニレン、４．４°−ビフェニレン、１゜４−ナフチレン
、ｌ、５−ナフチレン、２．５−ピリジレン等が挙げら
れる。それらはハロゲン、低級アルキル、ニトロ、メト
キシ、シアノ基などの非活性蟇で１または２以上置換さ
れていてもよい。

また、これらの２価の芳香族の特別のものとして、−触
式： （ここで、Ｘは、４以下の偶数個の原子の連鎖により構
成され、かつ２価の基： 的に共役二重結合性を持つものである。）で表される形
の２価の基が挙げられる。

Ｘとしては、具体的には、トランス−ＣＨ＝Ｃ１（Ｏ などが挙げられる。Ａｒ＋　、Ａｒｍ及びＡｒｍは、い
ずれも２種以上であってもよく、また相互に同じであっ
ても異なっていてもよい。

本発明に用いられるポリマーは、これまでに知られた方
法により、各々の単位に対応するジアミン、ジカルボン
酸、アミノカルボン酸より製造することが出来る。具体
的には、カルボン酸基をまず酸ハライド、酸イミダブラ
イド、エステル等に誘導した後に、アミノ基と反応させ
る方法が用いられ、重合の形式もいわゆる低温溶液重合
法、界面重合法、溶融重合法、固相重合法等を用いるこ
とが出来る。

本発明に用いる芳香族ポリアミドには、上記した以外の
基が約１０モル％以下共重合されたり、他のポリマーが
ブレンドされたりしていてもよい。

本発明の芳香族ポリアミドとして最も代表的なものは、
ポリーＰ−フェニレンテレフタルアミド（以下ＰＰＴＡ
と略称する）やポリ−ｐ−ベンズアミドである。これら
の芳香環が核置換されていないホモポリマーを用いると
、核置換されたコポリマーを用いた場合に比べ耐熱性が
はるかに良いため、耐熱性、機械的物性が高いフィルム
が得られる。

本発明に用いる芳香族ポリアミドの重合度は、あまりに
低いと本発明の目的とする機械的性質の良好なフィルム
が得られなくなるため、通常２５以上、好ましくは３．
５以上、さらに好ましくは４．５以上の対数粘度ηｉｎ
ｈ　（９８，５％濃硫酸１００ａｆにポリマー０．２ｇ
を溶解して３０℃で測定した（１）を与える重合度のも
のが選ばれる。

本発明のフィルムは、実質的にパラ配同型芳香族ポリア
ミドからなるポリマーを硫酸等の強酸に溶解したドープ
から製膜するに際し、二価の金属イオンを含む溶液で中
和されたものである。ここで、二価の金属イオン濃度と
しては、０．０１重量％以上、匹　２重量％以下が好ま
しく用いられ、二価の金属イオンが未溶解状態で存在す
ることもできる。

ここで二価の金属イオンは、Ｂｅ”、Ｍ　ｇ　２−Ｃａ
”、Ｂａ”、Ｒａ”等であり、Ｍ　ｇ　ｔ。

Ｃａ”°が好ましく用いられる。

本発明のフィルムは、二価の金属イオンを５００〜３，
０００ｐｐｍ程度含むべきであり、これは主に高分子末
端のカルボキシル基、または高分子中のスルホン基等に
結合していると考えられるが、他にＭｇ　Ｓ　Ｏｎ　、
Ｃａ　Ｓ　Ｏａ等、遊離の塩として存在することもでき
る。

フィルム中に含有される二価の金属が３．０００ｐｐｍ
を越えるとフィルムの電気絶縁性が低下し、またｓｏｏ
ｐｐｍより少ないと高分子末端のカルボキシル基または
高分子中のスルホン酸基等が中和されず存在するため、
熱分解を促進して耐熱性が低下すると共に機械的物性（
強度や伸度）もかなり低下する。

従来得られているフィルムは、ナトリウムを比較的多量
に含むものであるが、本発明のフィルムにおけるナトリ
ウムの含量は１１００ｐｐ以下と少ない 本発明のフィルムは、電気特性の中でも主に、体積抵抗
率及び絶縁破壊電圧に優れている。

例えば、体積抵抗率については、従来の方法のフィルム
の４Ｘ１０”Ω・ｌに対して、本発明のフィルムは約８
×１０ＩＳΩ・１であり、１００倍以上高くなっている
。

体積抵抗率は、電気絶縁材料として使用するために非常
に重要な性質であり、体積抵抗率が低いと高電圧下での
絶縁不良の原因となるばかりでなく、長期間使用後のマ
イグレーションの発生を引き起こすこともある０体積抵
抗率低下の原因として、不純物が影響することは従来か
ら知られているが、本発明のように中和に用いる金属を
変えることにより、このような大きな効果が得られるこ
とは全く予想できないことであった。

本発明のフィルムは、機械的物性も極めて高く、例えば
、強度、伸度、ヤング率はそれぞれ、１５ｋｇ／ｍ”　
、２０％、４００ｋｇ／ｍ”以上を有スル。

また、本発明のフィルムは、好ましくは実質的にボイド
を含まない。

更に、本発明のフィルムは、通常、その密度が１．３７
０〜１．４０５ｇ／ｄの範囲にある。この密度の値は四
塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法により３０
℃で測定されたものである。

この密度の範囲は、公知のＰＰＴＡＩＭＩＩのそれが１
．４３ｇ／Ｃｊから１．４６ｇ／ｃｍ３の範囲にあるの
に比べてかなり小さい値である。

該密度が１．３７０ｇ／ｃｄ未満になると機械的物性が
低下し、１．４０５ｇ／ｃ−を越えると面配向性、従っ
て機械的性質の等方性の損なわれたフィルムとなる。何
れにしても、このように密度が小さいことから、軽くて
高強度のフィルムが得られることになる。

本発明のフィルムとして、以下に述べるＸ線回折による
結晶配向角で定義される面配向性を持っているのが好ま
しい。すなわち、フィルム表面に直角に入射したＸ線に
よる２θＬ：２３°のピークに関する結晶配向角が３０
′以上であり、フィルム表面に平行に入射したＸ線によ
る２０′：１８゜のピークに関する結晶配向角が６０”
以下であるのが好ましい。

Ｘ線の入射は、フィルム表面に直角に入射する場合（以
下、ＴＶ方向と称する）と表面に平行に入射する場合（
以下、Ｓ■力方向称する）とに分けられる。

本発明のフィルムはＴＶ方向からのＸ線により２θ−２
３°に大きな回折ピークを持つが、この２θζ２３“に
おける結晶配向角が３０＠以上であるのが好ましく、更
に５０°以上であるのがより好ましい、さらにＳｖ方向
からの入射により２θＬ：１８°の大きな回折ピークが
赤道線上に現れるが、この２０ζ１８６における結晶配
向角が６０°以下であるのが好ましい。これらの両方の
結晶配向角が満たされたとき、本発明のフィルムがいわ
ゆる面配向の構造を持つということが言え、フィルムの
引取方向及びそれと直角な方向の双方ともに高い機械的
性質を有し、また大きい引裂き強度を有する上で非常に
好ましい。

結晶配向角の測定方法としては公知の方法が採用でき、
例えば次のような方法によって行われる。

所定の２０の角度に計数管を置き、フィルムを１８０°
回転することにより、回折強度曲線を得る。

なお、ＴＶにおいては、最高強度を中心とし、前後９０
°の間を回転させる。この曲線の最高強度の、最低強度
点間に引いたベースラインに対する半分の強度を示す点
に対する、回折写真における円弧長を炭で表した値（す
なわち、最高強度のベースラインに対する５０％の点に
対する角度）を測定し、それを試料の結晶配向角とする
。測定に際し、フィルムは必要により何枚か重ねて回折
強度を測ることができる。

次に、このような芳香族ポリアミドフィルムを得る方法
についてパラ配同型芳香族ポリアミドとしてＰＰＴＡを
用いる場合を例にとって述べる。

本発明のフィルムの製造において、まずＰＰＴＡの光学
異方性ドープを調製する必要がある。

本発明のＰＰＴＡフィルムの成形に用いるドープを調製
するのに遺した溶媒は、９５重量％以上の濃度の硫酸で
ある。９５％未満の硫酸では溶解が困難であったり、溶
解後のドープが異常に高粘度になる。

本発明のドープには、クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸
化リン、トリハロゲン化酢酸などが少し混入されていて
もよい、硫酸は１００重量％以上のものも可能であるが
、ポリマーの安定性や溶解性などの点から９８〜ｌＯＯ
重置％濃度が好ましく用いられる。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常、４
Ｋ（約２０℃〜３０℃）またはそれ以上の温度で光学異
方性を示す濃度以上のものが好ましく用いられ、具体的
には約１０重量％以上、好ましくは約１２重量％以上で
用いられる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温ま
たはそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃
度では、成形されたＰＰＴＡフィルムが好ましい機械的
性質を持たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度
の上限は特に限定されるものではないが、通常は２０重
量％以下、特に高いηｉｎｈのＰＰＴＡに対しては１８
重量％以下が好ましく用いられ、更に好ましくは１６重
量％以下である。

本発明のドープには普通の添加剤、例えば、増量剤、徐
光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、顔料
、溶解助剤などを混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の方
法、例えば特公昭５０−８４７４号公報記載の方法で調
べることができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温度
、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等
に依存するので、これらの関係を予め調べることによっ
て、光学異方性ドープを作り、光学等方性ドープとなる
条件に変えることで、光学異方性から光学等方性に変え
ることができる。

本発明に用いられるドープは、成形、凝固に先立って、
可能な限り不溶性のゴミ、異物等を濾過等によって取り
除いておくこと、溶解中に発生又は巻きこまれる空気等
の期待を取り除いておくことが好ましい、脱気は、−旦
ドーブを調製したあとに行うこともできるし、調製のた
めの原料の仕込段階から一貫して真空（減圧）下に行う
ことによっても達成しうる。ドープの調製は連続又は回
分で行うことができる。

このようにして調製されたドープは、光学異方性を保っ
たまま、ダイ例えばスリットダイから、移動している支
持面上に流延される０本発明において、流延及びそれに
続く光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥など
の工程は、好ましくは連続的に行われるが、もし必要な
らば、これらの全部又は一部を断続的に、つまり回分式
に行ってもよい。

本発明の機械的性質に優れた透明フィルムを得る方法は
、ドープを支持面上に流延した後、凝固に先立うてドー
プを光学異方性から光学等方性に転化するものである。

光学異方性から光学等方性にするには、具体的には支持
面上に流延した光学異方性ドープを凝固に先立ち、吸湿
させてドープを形成する溶剤の濃度を下げ、溶剤の溶解
能力およびポリマー濃度の変化により光学等方性域に転
移させるか、または加熱することによりドープを昇温し
、ドープの相を光学等方性に転移させる、或いは吸湿と
加熱とを同時又は逐次的に併用することにより達成でき
る。

特に、吸湿を利用する方法は、加熱を併用する方法を含
めて、光学異方性の光学等力比が効率よ（、かつＰＰＴ
Ａの分解を引き起こすことな（出来るので有用である。

ドープを吸湿させるには、通常の温度、湿度の空気でも
よいが、好ましくは加湿又は加温加湿された空気を用い
る。加湿空気は飽和蒸気圧を超えて霧状の水分を含んで
いてもよく、いわゆる水蒸気であってもよい、ただし、
約４５℃以下の過飽和水蒸気は、大きい粒状の凝縮水を
含むことが多いので好ましくない、吸湿は通常、室温〜
約１８０℃、好ましくは５０℃〜１５０℃の加湿空気に
よって行われる。

加熱による方法の場合、加熱の手段は特に限定されず、
上記の如き加熱された空気を流延ドープに当てる方法、
赤外線ランプを照射する方法、誘電加熱による方法など
である。

支持面上で光学等方化された流延ドープは、次に凝固を
受ける０本発明において、ドープの凝固液として使用で
きるのは、例えば、水、約７０重量％以下の希硫酸、約
２０重量％以下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモ
ニア水、約１０重量％以下の硫酸ナトリウム、塩化ナト
リウム水溶液および塩化カルシウム水溶液などである。

本発明において、凝固液の温度は、好ましくは１５℃以
下であり、更に好ましくは５℃以下である。何故なら、
−ａに、凝固液温度を低くした方が、フィルムに包含さ
れるボイドが少なくなるという傾向が見出されたからで
ある。

凝固されたフィルムは、そのままでは酸が含まれている
ため、好ましくは水で成る程度酸分を除去し、その後、
二価の金属イオンを含む水溶液で中和する。中和液の温
度は、限定されるものではないが、１００℃以下が好ま
しい、中和液の濃度は、約０．０１重量％以上、約０．
２０重量％以下が好ましい、中和液との接触時間は通常
５秒〜２０程度度である。

中和後の洗浄液としては、水が通常用いられるが、必要
に応じて温水で行ったりしてもよい、洗浄は、例えば洗
浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴霧する等
の方法により行われる。洗浄されたフィルムは、乾燥を
受ける前に湿潤状態で延伸しても良く、機械的高物性を
得るためには好ましい実施！ｌＩ様である。

乾燥は、緊張下、定長下または僅かに延伸しつつ、フィ
ルムの収縮を制限して行う必要がある。

もし、洗浄液（例えば水）の除去とともに収縮する傾向
を有するフィルムを、何らの収縮の制限を行うことなく
乾燥した場合には、フィルムの平面性が損なわれたり、
カールしてしまうこともある。

収縮を制限しつつ乾燥するには、例えばテンター乾燥機
や金属枠に挟んでの乾燥などを利用することができる。

乾燥方法については特に制限されるものではなく、加熱
又は常温気体（空気、窒素、アルゴンなど）による方法
、電気ヒーターや赤外線ランプなどの輻射加熱法、誘電
加熱法などの手段から自由に選ぶことができる。

本発明の方法において、全工程を通して連続してフィル
ムを走行させつつ製造することが好ましい実施態様の１
つであるが、望むならば部分的に回分式に行ってもよい
、また、任意の工程で油剤、識別用の染料などをフィル
ムに付与しても差し支えない。

■　金属含有量： （実施例） 以下に実施例を示すが、これらの参考例および実施例は
本発明を説明するものであって、本発明を限定するもの
ではない。

なお、実施例中、特に規定しない場合は重量部または重
量％を示す。

■　対数粘度ηｉｎｈ：９ｅ％硫酸１００ｄにポリマー
０．２ｇを溶解し、３０℃で常法で測定した。

■　ドープの粘度二Ｂ型粘度計を用い、ｌｒｐｍの回転
速度で測定したものである。

■　フィルムの厚さ：直径２■の測定面を持ったダイヤ
ルゲージで測定した。

■　強伸度およびモジュラス：定速伸長型強伸度測定機
により、フィルム試料を１００謹ＸＩＯ■の長方形に切
り取り、最初のつかみ長さ３０■、引張り速度３０■／
分で荷重−伸長曲線を５回描き、これより夏山したもの
である。

（イ）フィルムを数グラム取り出し、電電炉にて５００
℃に加熱し、灰化する。

（Ｅｌ）塩酸処理を行った後、Ｎａは原子吸光光度計、
Ｃａ％Ｍｇについては誘導結合プラズマ発光分光分析針
にて測定を行った。

■　体積抵抗率： （イ）フィルムを一辺が約１００腫の正方形に切り出す
。

（ＩＩ＋）膜の厚みをマイクロメーターにて０．００１
閣まで正確に測り、第１図−ａ、−すの斜線部をＡｆｆ
ｉで約２，０００人の厚さに蒸着する。

（Ａ）　！着されたサンプルは、２３℃、６０％ＲＨの
雰囲気下に４８時間放置後に、測定を行った。

（ニ）測定方法は、第２図に示すように接続し、１分間
充電して行った。

■　絶縁破壊電圧： （イ）フィルムを一辺が約１００−の正方形に切り出す
。

（ロ）膜の厚みをマイクロメーターにて０．００１閣ま
で正確に測る。

儲）このサンプルを２３℃、６０％ＲＨの雰囲気下に４
８時間放置後に、測定を行った。

（＝）測定方法は、耐電圧計で６−−の円柱状電極を使
用し、電圧印加は、手動にて約１ｋｖ（ＡＣ）／約１５
秒の速度で印加し、測定を行った。

実施例１〜３ ｙｉｎｈが５．７のＰＰＴＡポリマーを９９゜７％の硫
酸にポリマー濃度１２．０％で溶解し、６０℃で光学異
方性のあるドープを得た。このドープの粘度を常温で測
定したところ１０，２００ボイズだった。製膜しやすく
するために、このドープを約７０℃に保ったまま、真空
下に脱気した。

この場合も上記と同じく光学異方性を有し、粘度は４．
８００ボイズであった。タンクからフィルターを通し、
ギアポンプを経てダイに到る１゜５ｍの曲管を約７０℃
に保ち、０．２５ｍＸ３００閣のスリットを有するグイ
から、鏡面に磨いたタンタル製のベルトにキャストし、
相対湿度ｖ１８５％の約７０℃の空気を吹きつけて、流
延ドープを光学等方化し、ベルトとともに、５°Ｃの水
の中に導いて凝固させた０次いで、凝固フィルムをベル
トから引き剥がし、水中に放置した。

濡れたままのフィルムを、各濃度の水酸化カルシウム浴
中に浸しておき、次いで流水で洗浄した。

洗浄の終了したフィルムを１０ｃｍ１角の金枠に挟み、
収縮しないようにして３９０℃の熱風乾燥機で約５分間
乾燥した。その時の水酸化カルシウム水溶液濃度とフィ
ルムの結果を第１表に示す。

得られたフィルムの密度は１．４０であった。

実施例４ 実施例１と同じ方法で製膜し、水中に放置した濡れたま
まのフィルムを０．１％の水酸化マグネシウム浴中に浸
しておき、次いで流水で洗浄した。

洗浄の終了したフィルムを実施例１と同様に乾燥した。

得られたフィルムの結果を第１表に示す。

得られたフィルムの密度は１．４０であった。

比較例１ 実施例２と同じ方法で製膜し、中和処理せずにｌ昼夜流
水で洗浄し、実施例２と同じ方法で乾燥した。得られた
フィルムの結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１と同じ方法で製膜し、０．１％ＮａＯＨ浴に３
０分浸しておき、次いで、流水で洗浄したフィルムを実
施例１と同様に乾燥した。その時得られたフィルムの結
果を第１表に示す。

（発明の効果） 本発明のフィルムは、優れた電気絶縁性を有しており、
しかも、市販のフィルムには見られない高い強度と高い
モジュラスで表される良好な機械的性質を有し、しかも
ＭＤ力方向ＴＤ力方向極めてバランスの取れた物性を示
す。

また、これらの特性のみならず、優れた耐熱性、耐油性
、耐圧性、強酸以外の耐薬品性、構造の緻密性を有する
。

このため、本発明のフィルムは、高速回転する電気機器
の絶縁材料や磁気テープ、フレキシブルプリント配線基
板、ｔＩＩ被覆材、濾過膜等に好適に使用することが出
来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、体積抵抗率を測定するためのサンプルを示す
図であり、図中の斜線部はＡｎ蒸着電極である。 第２図は、第１図の断面図であり、図中の黒塗り部は／
ｌｉ着電極電極る。 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 対数粘度ηｉｎｈが２．５以上の実質的にパラ配向型芳
   香族ポリアミドからなり、密度が１．３７０ｇ／ｃｍ＾
   ３以上であり、しかも二価の金属イオンを５００〜３，
   ０００ｐｐｍ含有することを特徴とする、芳香族ポリア
   ミドフィルム。