JPH03220311A - ポリウレタンの弾性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリウレタン弾性繊維に関するものである。

［従来技術］ ポリウレタン弾性繊維の製造には一般に湿式紡糸法、乾
式紡糸法あるいは溶融紡糸法か用いらメ−ている。

従来から弾性繊維とされるポリウレタンとしてポリエー
テルジオールを用いて製造されｆ二〇のがあるか、耐塩
素性、耐光性、耐熱性に劣る。

また、ポリエステルジオールを用いて製造されたポリウ
レタンからの弾性繊維は耐水性、耐かび性に劣る。

特開昭４８−１０１４９６号公報には３−メチル−１，
５ベンタンジオールを用いたポリウレタンが開示され、
溶融紡糸出来ることが示唆されている。

特開昭６０−１７３１１７号にはへキサメチレングリコ
ール、１．１０−デカンジオールからのポリエステルジ
オールを用いｆニポリウレタンよりなる弾性繊維が記載
されている。しかし、この様な分岐を有しない長鎖ジオ
ールを用い１こ場合弾性回復性、耐熱性に優れ几繊維か
得られない。

また、特開昭４７−７１３号には２．２．４−または２
．４．４−　）リメチルヘキサンジオールとアジピン酸
よりなるポリエステルジオールを用いたポリウレタンよ
りなる弾性繊維か、米国特許３．０９７１９２には２．
５−ヘキサンジオールあるいは２．２−ジメチル−１，
３−プロパンツオールを用いたポリエステルジオールか
らのポリウレタンよりなる弾性繊維が、特開昭６３−９
７６１７号には（２２−ツメチル１．３−プロパン、ド
デカンジオエート）グリコールからのポリエステルジオ
ールを用いたポリウレタンよりなる弾性繊維か記載され
ている。しかし、この様なメチル基を２つ以上有するジ
オールを用いたポリエステルジオールを用いた場合、耐
熱性、弾性回復性および耐寒性に優れた繊維が得られな
い。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は耐塩素性、耐水性、耐かび性、弾性回復
性、耐熱性、耐熱水性の全ての性能に優れるとともに伸
度の大きいポリウレタン弾性繊維を提供するにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアナート
（Ｂ）および鎖伸長剤（Ｃ）を重合して得られるポリウ
レタンよりなるポリウレタン弾性繊維てうって、該ポリ
ウレタンの高分子ジオール・・として、一般式 て示される構造単位からなり、Ｒ１は２価の有機基で、
その５０モル％以上は ＣＨ３ −ＣＩ（ｔ−ＣＨｔ−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨＩ−であり、
ｎは４〜１０の整数であって、かつ、下記（１）、（２
）の関係式を満足する数平均分子量１０００〜３５００
のポリエステルジオールを用い、 ６≦（全炭素数／エステル結合数）≦９　・・・・・　
（１）０．０３≦（メチン基数／全炭素数）≦０．１・
・・・・　（２）（ここで、全炭素数とは高分子ジオー
ル中のエステル結合に含まれる炭素を除いた残りの炭素
の合計数） （Ｂ）／　（Ａ）のモル比が１．５〜４．５であって、
かつ、下記条件（１）、（ｎ）、ＣＩ［［）を満足する
ことを特徴とするポリウレタン弾性繊維である。

耐熱水性強度保持率（％）≧６０　　・・・・・　（１
）瞬間弾性回復率比　　≧０８　・・・・・　（Ｉｔ）
（２００％伸長における＝ｌＯ℃および２０°Ｃでの瞬
間弾性回復率の比） 伸　　　　　　　　　度（％）　≧３５０　　・・・・
・　　（Ｉ［［）高分子ジオールの原料として、ジオー
ル、ジカルボン酸成分を長鎖原料とすると耐加水分解性
、耐かび性等が向上するが、弾性回復性、耐寒性、伸度
に大きく劣るポリウレタン弾性繊維となる。

たとえばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．
１０−デカンジカルボン酸等と１．４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサングリコール等の直鎖ジオールと共重
合したポリエステルジオールを使用したポリウレタン弾
性繊維は、弾性回復性、耐寒性、伸度がきわめて不良で
ある。この性質を改良するため、ジオール成分にプロピ
レングリコールやネオペンチルグリコールなどを使用し
た場合、得られろポリウレタン弾性繊維の耐熱性、耐加
水分解性、耐熱水性が低下する。本発明の組成のポリウ
レタンからの弾性繊維は上記の矛盾がことごとく改良さ
れ、耐加水分解性、耐かび性、耐熱性、耐寒性に優れる
のみならず、弾性回復性、伸度においてら大きく潰れ、
かつ１３０℃９０分での熱水処理によっても弾性繊維の
物性保持率か非常に良好である。

本発明に用いられるポリエステルジオールはジオール成
分として、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを５
０モル％以上含有するジオールを使用し、ジカルボン酸
成分としてアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１．１０−デカンジカルボン酸
などのメチレン鎖が４〜ｌＯ好ましくは７〜１０の脂肪
族ジカルボン酸を使用することにより得られる。いずれ
にしても、ジオール、ジカルボン酸の組み合わせについ
ては、６≦全炭素数／工ステル結合数≦９の範囲にある
事が必須であり、６より小さいと、耐熱水性、耐寒性の
低下が大きく、９より大きいと、弾性回復性の低下か大
きく、耐寒性、伸度が低下する。好ましくは６≦全炭素
数／工ステル結合数≦８５の範囲である。

さらに、本発明において、ポリエステルジオールのメチ
ン基数／全炭素数が０．０３以上てあり、Ｏ１以下てめ
ることか重要てめろ。００３より小さいと弾性回復性、
とくに低温弾性回復性か劣る。

一方０．１より大きいと耐熱性、強変、弾性回復性が不
良となる。

本発明にいうメチン基とは異なった３つの炭素と結合し
た７−ＣＨＪである。

総合性能上、好ましいジカルボン酸は、アゼライン酸、
セバシン酸、１．１０−デカンジカルボン酸であり、溶
融紡糸法で製造する場合、特に好ましくは、アゼライン
酸、セバシン酸である。むろん少量ならば前記ジカルボ
ン酸の一般式において、ｎが４〜ｌＯの範囲を外れるジ
カルボン酸が添加されてもよい。

また、ジオール成分中の３−メチル−１５−ベンタンジ
オールが５０モル％未満となると、低温弾性回復性、伸
度とも不良となる。３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ールと共重合して用いる事ができるジオールとしては、
１．１Ｏ−デカンジオール、１．９−ノナンジオール、
１．８−オクタンジオール、１６−ヘキサンジオール、
１．５−ペンタンジオール、１．４−ブタンジオールな
ど直鎖のジオールがあげられるか、なんらこれらに限定
されるものではない。

また、ポリエステルポリオールの分子量の影響ら太きく
　１０００〜３５００の範囲が良い。より好ましくよ、
１５００〜２５００である。１０００より小さいと、耐
熱性、低温弾性回復性、伸度が低下する。３５００より
大きいと弾性回復性が低下すると共に、溶融紡糸法によ
る場合、紡糸口金の汚れ、フィルター詰まりなどが生じ
やすく、連続紡糸運転時間が短くなる。本発明に用いる
高分子ジオールには必要に応して上記以外の高分子ジオ
ールが用いられていても良い。

本発明で使用されるポリエステルジオールはいかなる製
造法によったものでもよい。例え、ばポリエチレンテレ
フタレートまたはポリブチレンテレフタレートの製造に
おいて用いられる公知の方法と同様の方法、すなわちエ
ステル交換まｋは直接エステル化とそれに続く溶融重縮
合反応にて製造可能である。

本発明において使用さノーる適当な有機ジイソシアナー
トとしては、４．４°−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ｐ−フェニレンノイソンアナート、１．５−ナフ
チレンノイソンアナート、４４°−シンクロへキシルメ
タンノイソシアナートなとの分子！５００以下のジイソ
シアナートがあるが、好ましくは分子量２００〜５００
の有機ジイソシアナートであり、とりわけ４．４”−ジ
フェニルメタンジイソシアナートである。

なお、有機ジイソシアナートとしては遊離のイソシアナ
ートに変換される封鎖されたイソシアナート基を有する
化合物を使用しても良い。

また、鎖伸長剤としてはイソシアナートと反応しうる水
素原子を少なくとも２個有する低分子化合物、例えば、
分子量４００以下の１．４−ブタンジオール、１．４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．６−ヘ
キサンジオール、ヒドラジン、プロピレンジアミン等が
あるが、特に好ましくはｌ。

４−ブタンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキノ）ベンゼンである。

特に熱可塑性ポリウレタンから溶融紡糸法により弾性ｍ
Ｇａを製造する場合、熱可塑性ポリウレタンの合成に使
用される有機ジイソシアナートに４．４′−ノフェニル
メタンノイソノアナート、ｊＪＩｌ申長剤か１．４−ブ
タンジオールおよび／または１．４−ヒス（２−ヒドロ
キンエトキン）ベンゼンを選択する事により、耐熱性、
弾性回復性、伸度に優れた性能か得られる。

弾性回復性、伸度をさらに向上させるためには、鎖伸長
剤として１．４−ブタンジオール（ＢＤ）と１．４−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（ＢＨＥＢ）を
併用するのが良い。ＨＤ／ＢＨＥＢがモル比て９０／　
１０〜ｔｏ／　９０、より好ましくは２０／８０〜８０
／　２０である。

本発明に用いるポリウレタンを製造するために使用され
る高分子ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長
剤の量的関係としては、得られるポリウレタンの耐熱性
および弾性回復性か特に良好となる点から、有機ジイソ
シアナートの使用量が使用する高分子ジオールと鎖伸長
剤との合計モル数に対して０．９〜１．２倍のモル数と
なる量が好ましく　、０．９５〜１．１５倍のモル数と
なる量がより好まを形成しうる点から１．０２〜１．１
５倍のモル数となる量が特に好ましい。

高分子ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長剤
を重合してポリウレタンを製造する方法に関しては、公
知のウレタン化反応の技術を採用することができる。本
発明者らの研究によればなかでも実質的に不活性溶媒の
不存在下で溶融重合することが好ましく、特に多軸スク
リュー型押出機を用いる連続溶融重合が好ましいことが
判明した。

溶融重合する温度は特に制限されないが２００℃以上２
６０℃以下が好ましい。２６０℃以下に保つことにより
耐熱性力学物性が増大し、２００℃以上に保つことによ
り溶融紡糸性に優れる熱可塑性ポリウレタンを造ること
が可能となる。

高分子ジオール（Ａ　）に対する有機ジイソシアナート
（Ｂ）の割合ミ（Ｂ）／（Ａ）ｌはモル比で１．５〜４
５が弾性回復性、風合、耐熱性、耐寒性の点より必要と
なり、ｋ子ましくは１，６〜３．５である。

本発明において用いるポリウレタン弾性体には酸化チタ
ン等の艶消剤、紫外線吸収剤や酸化防止剤などの添加剤
、染顔料等の着色剤を添加することか出来る。

この様にして得られるポリウレタンは従来公知の乾式紡
糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法等によって繊維としうる
。なかでも細デニール化出来る点で溶融紡糸法が好まし
く具体的にはポリウレタンを、−度ペレット化したのち
溶融紡糸するか、あるいは溶融重合して得られる熱可塑
性ポリウレタンを直接に紡糸口金を通して紡糸する方法
が採用しうる。紡糸安定性の点からは重合直結紡糸が好
ましい。

本発明のポリウレタン弾性繊維を溶融紡糸により得る場
合、紡糸温度は２５０℃以下より好ましくは２００℃以
上２３５°Ｃ以下で紡糸することが実際的であるが紡糸
温度における溶融粘度が７００ボイズ以上のポリウレタ
ンを用いることにより、より弾性回復性に優れた繊維を
得ることが出来る。

本発明のポリウレタン弾性繊維は該繊維を構成するポリ
ウレタンの対数粘度（η１ｎｈ）が０．２〜１．６ｄｆ
２／ｇ１特に、０．３〜１．４ｄ１２／　ｇが好ましい
。この範囲とすることにより弾性回復性に優れた繊維と
なる。対数粘度は試料を０．５ｇ／ｄρとなるようにｎ
−ブチルアミンを１雷量％含むＬＮ−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、２４時間後３０　’Ｃの恒温・槽中でウ
ッペローデ型粘度計で測定し、次式より求めることがで
きる。

ηｒｅ（１＝　ｔ　／　ｔ。

ｔ：溶液の流下時間（秒） ｔｏ：溶媒の流下時間（秒） Ｃ；重合体の濃度（ｇ／ｄｇ） 本発明のポリウレタン弾性繊維を構成するポリウレタン
は、実質的に （ａ）高分子ジオールから分子両末端の水酸基中の２ｇ
の水素皇子が除かれｒ二形の２価の構造単位、（ｂ）有
機ジイソシアナートに由来する一般式％式％） （式中、Ｒ３１，よ２１ｉ１５の育機基てあり、Ｘおよ
びｙはそれぞれ０またはｌの整数を表す） で示される２〜４価の構造単位、 （ｃ）低分子化合物（鎖伸長剤）分子のイソシアナート
と反応しうる２個の水素原子が除かれた形の２価の構造
単位 で示される構造単位よりなり、ここで該（ａ）の構造単
位は（ｂ）の構造単位とウレタン結合を形成して結合し
ており、また（ｂ）の構造単位の一部は他の（ｂ）の構
造単位とアロハネート結合を形成して結合している場合
があるものと考えられる。

さらに高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアナ−）　
（Ｂ）、鎖伸長剤（Ｃ）を組成比において、（Ｂ）／、
１（，４）÷（Ｃ）コのモル比が１．０２〜１，１５の
イソシアナート過剰系で重合しｎポリウレタン、あるい
は紡糸時に溶融したポリウレタンにポリイソノアナート
化合物あるいは封鎖ポリイソシアナート化合物を添加混
合し、（Ｂ）／ε（Ａ）　＋　（Ｃ）　］のモル比が１
０２〜１．１５のイソノアナート過剰のポリウレタンを
紡糸することにより、前記（ｂ）／　Ｅ　（ａ）＋　（
ｃ）１のモル比が１．０２〜１．１５とした耐熱性、弾
性回復性に優れかつ伸度の大きいポリウレタン弾性繊維
から得られる。

ポリイソシアナート化合物とは分子内に少なくとも２！
のイソシアナート基を有する化合物で、たとえばポリウ
レタン製造において汎用的に使用されている４、４゛−
ジフェニルメタンジイソシアナートやトリレンジイソシ
アナート、ナフタレンジイソシアナート、さらには分子
量３００〜３０００のポリオールに２倍当量以上の分子
量５００以下の有機ジイソシアナートを反応させて合成
したイソノアナート末端プレポリマーや有機ジイソシア
ナートの２量体、或はカルボジイミド変性ポリイソノア
ナートも含まれる。ポリイソシアナート化合物の一分子
中に含まれるイソノアナート基の数は２〜３か好適てｔ
つＤ、特に２のジイソノアナート化合物が好ましい。

また、封鎖ポリイソシアナート化合物とは前記ポリイソ
ノアナート化合物のイソシアナート基をフェノール、ε
−カプロラクタム、オキシムアセト酢酸エチル、アセト
アミド等の封鎖剤と反応させた化合物であり、高温にな
ると熱解離をおこし遊離のイソシアナート基を生成する
ものをすべて含む。

好適なポリイソシアナート化合物の分子量は２００〜３
０００である。ポリウレタンに対するポリイソシアナー
ト化合物の添加量が少なすぎると効果が小さく、多すぎ
ると紡糸性が不安定となることがある。紡糸時にポリイ
ソシアナート化合物を添加するポリウレタンには（Ｂ）
／　［（Ａ）＋（Ｃ）］のモル比か０９５〜１０８で重
合したものが好ましい。

本発明のポリウレタン弾性繊維は、前述のイソノアナー
ト過剰のポリウレタンを紡糸することにより、該繊維を
、ｎ−ブチルアミン０．５ＮのＮ、Ｎツメチルホルムア
ミド溶液に溶解し逆滴定により求め゛られるアロハネー
ト結合１を０．００５〜０．０５ｍｍｏσ／ｇとするこ
とにより弾性回復性に優れた繊維となしうる。

溶融紡糸法により前記Ｃ１）、（ｎ）、（ＩＩＩ）の条
件を満足する本発明のポリウレタン弾性繊維を得るため
には例えば以下に述べる方法を用いる。

第１に紡糸速度が重要であり、９００ｍ／ｍｉｎ以下、
特に６００ｍ／ｍｉｎ以下とする事が好ましい。

見掛ドラフト率（ノズル単孔面積／単繊維断面積）は５
０以上、好ましくは１００以上より好ましくは１５０以
上とする。また、紡糸した糸条を捲取機によりボビンに
捲取る際の紡糸テンションは０．１ｇ／ｄ以下、より好
ましくは０．０５ｇ／ｄ以下とし、ゴデツトローラーか
ら捲取機への給糸速度差は５％のアンダーフィードを越
えない事か好まし、＜、特に等速に近づける事が好まし
い。

また、捲取られ几糸条を低湿下に於て、ハードセグメン
トのガラス転移点（Ｔｇ）に対し、＋２０’Ｃから一５
０℃の範囲において熱処理し、ハード、ソフトのセグメ
ントとの相分離を十分に実施する事か好ましい。

さらに、前述のごとくイソノアナート過剰の状聾のポリ
ウレタンを紡糸する場合、ポリウレタンは経時的に糸質
及び熱的性質か変化していく。これはイソノアナート過
剰で重合５れたポリウレタン、あるいは紡糸時に添加さ
れ几ポリイソノアナート化合物か紡糸直後では反応が完
結されておらず紡糸後にも反応が進行し、イソシアナー
トとアルコール、水やウレタン結合なととの反応による
ウレタン結合、ウレア結合あるいはアロハナート結合が
生成することによる。

このため、紡糸後７０〜１２０℃程度での熱処理を１〜
４８時間実施するのが好ましい。この反応の進行により
弾性回復性の向上、耐熱性の向上、伸度の増大なとの改
良効果が特に前述したポリエステルジオールを使用しｆ
二場合に顕著に認められる。これらの原因については明
確では無いが、長鎖原料系ポリエステルジオールからの
熱可塑性ポリウレタンはミクロ相分離か進行しているこ
とにより、前述の効果かより顕著になるものと推定され
る。

本発明のポリウレタン弾性ｉ維は耐熱水性が良好であり
、耐熱水性強度保持率は６０％以上より好ましくは７０
％以上である（１２０℃の測定においては６０％以上と
なるが、１３５℃の測定においては６０％未満となる繊
維ら本発明の範囲に含まれる）。

まｆこ、低温における弾性回復率か良好であり、瞬間弾
性回復率比は０８以上、より好ましくは０．９以上であ
る。本発明のポリウレタン弾性繊維は伸度３５０％以上
好ましくは４５０％以上が実際的である。

さらに、本発明にいうポリウレタン弾性繊維とは、実質
的に連続した繊維又は繊維束てあり、長さｌｏｏｍをと
った時の繊度の斑が±１５％以内、より好ましくは±１
０％以内のものが好ましい。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

本発明で採用した測定方法などについて説明する。

〈高分子ジオールの分子量の測定〉 高分子ジオールの水酸基価、酸価を測定し、常法に従っ
て求める。

〈耐熱水性強度保持率〉 ポリウレタン弾性繊維を該繊維の２〜５音のデニールを
有するポリエステル繊維と併仕て筒編（丸編）地とし、
９５〜９８℃の熱水中でリラックス処理を１０分間行い
、この編地を風乾後、プレセ・ソト（１８０℃×１分、
熱風、無緊張）し、所定の温度（１２０〜１３５℃いず
れかの温度）の熱水で、加圧下、６０分間分散染料染色
条件下で処理後、風乾し、編地を解除し、ポリウレタン
弾性繊維のみを取り出して、常法により処理前の筒編を
解除した糸と処理後の筒編を解除した糸の強度を測定し
、保持率を求めｆ：ものである。

く強伸度の測定〉 ＪＩＳＬ−１０１３に従い強伸度を求めた。

く瞬間弾性回復率比〉 一１０℃および２０℃における２００％伸長の瞬間弾性
回復率をそれぞれ求め、その比を求めた。瞬間弾性回復
性とは、２００％伸長後２分保持し、応力を除去した直
後のもどり性を意味する（ＪＩＳＬ１０９６を応用し几
。） 瞬間弾性回復率＝　１ＱＯｘ　Ｃｎｃ　−（Ｃ−＆）］
　／　ｎ＆（ｎは伸長比。Ｑ：初期長５、（ｎ−１）Ｑ
　伸長時の長さ、Ｑ−・応力除去後の長さ。伸長、除重
速度は５００ｍｍ／ｍ１ｎ） 瞬間弾性回復率比＝−１Ｏ°Ｃでの瞬間弾性回復率／２
０°Ｃての瞬間弾性回復率用いた化合物は略号を用いて
示したが略号と化合物の関係は以下の通りである。（表
１）参η例１ （−１ソリエステルジオールの製造） ３−メチル−１，５−ペンタンジオール１５３４ｇ及び
アゼライン酸１８８０ｇ（ＭＰＤ／ＡＺのモル比　１３
／１）を常圧下に窒素ガスを通じつつ約１９５°Ｃの温
度で縮合水を留去しながらエステル化を行なつｒ二。

ポリエステルの酸価か約１以下になったとき真空ポンプ
により徐々に真空度を上げ反応を完結させた。こうして
水酸基価５６、酸価０．２３のポリエステルジオール（
以下、ポリエステルａと記す）を得た。このポリエステ
ルは、常温で液状であり、分子量は２０ＱＯであった。

参考例２〜１４ 酸成分及びジオール成分とを各々表２に示したものを用
いること以外は参考例１と同様にして、水酸基価か５６
で、酸価及び分子量が各々表２に示した値を有するポリ
エステル（ポリエステルｂ〜ｎ）を得ｆ二。

以下余白 （実施例１．２） 高分子ジオールと鎖伸長Ｉ￥１１　（低分子ジオール）
とからなる８０℃に加熱された混合物と５０℃に加熱溶
融し７二４．４°−ジフェニルメタンジイソシアナート
（〜［Ｄりとを、表３に示す組成となるように定量ポン
プにより２軸押比機に連続的に供給し、連続溶融重合を
行い、生成したポリウレタンをストランド状に水中に押
し出し、カットして、ベレットとし実施例１および２に
用いるポリウレタンベレット２種を得た。

この２種のベレットをそれぞれ８０℃２０時間真空乾燥
し、通常の単軸押出機付紡糸機により、紡糸ｍｉｎで紡
糸し、８０デニール／２フイラメントのポリウレタン繊
維を得た。この繊維を８０℃４８時間熱処理し、物性を
測定したところ、表３の実施例１．２欄に示す様に好ま
しいものであった。

（実施例３〜５） 実施例１と同様にして、表３に示す組成のポリウレタン
エラストマー３Ｎを得ｆ二。これら３種をそれぞれ８０
℃２０時間真空乾燥し、ロスインウェイト式フィーダー
の付属した２軸押し出し機により押し出し、ベント部分
より、実施例３〜５においては分子１ｉ１０００のＰ　
Ｍ　Ａ　Ｚ　（Ｍ　Ｐ　Ｄ　／　Ａ　Ｚのポリエステル
ジオール）にＭＤＩを２倍モル反応させたものを（Ｂ）
／　［（Ａ）＋　（Ｃ）］のモル比が１０７となるよう
に添加して、２２５℃の紡糸頭に供給して押し出し、紡
糸速度７００ｍ／ｍｉｎで表３に示す見掛ドラフト率で
紡糸テンション０．１ｇ／ｄ、′給糸速度差３５ＩＩｌ
／ｍｉｎで紡糸し、７０デニール／２フイラメントのポ
リウレタン弾性繊維を３種得た。これらを００℃２４時
間熱処理して、物性を測定したところ、蚤３に示される
ような好ましい結果を得た。

（実施例６〜９） 実施例１と同様にして表３に示す組成のポリウレタンを
合成し、ペレット化せず、そのまま紡糸頭に供給し、２
４０℃、紡糸速度６００＋／ｍｉｎで表３に示す見掛ド
ラフト率で紡糸テンションｏ、ｔｇ、／ｃｌ、給糸速度
差３０ｍ／ｍｉｎで紡糸し、７０デニール／２フイラメ
ントのポリウレタン繊維を得た。これを、１００°Ｃ２
４時間熱処理し、物性を測定したところ表３に示される
様に好ましい結果を得た。

（比較例１〜２） 実施例１と同様にして表３に示す条件でポリウレタン繊
維を得、８０℃４８時間熱処理して物性を測定したとこ
ろ、表３に示す様に伸度し低く、弾性回復性も劣り、特
に熱水強度保持率は極めて不良な結果となった。

（比較例３〜５） 実施例１と同様に表３に示す条件で熱処理までを実施し
、表３に示す組成のポリウレタン繊維３種を得、物性を
評価したところ、耐熱水強度保持率は良好であったが低
伸度で弾性回復率も不良であった。

（比較例６．７） 実施例１と同様に表３に示す条件で熱処理までを実施し
たところ、紡糸性が劣り時々、断糸が発生しｆ二。得ら
れ１こポリウレタン繊維の物性を評価したところ表３に
示す様に伸度に劣るものであつｆこ。

（比較例８） 実施例１と同様に表３に示す組成のポリウレタンを合成
し、ベレットを得た。見掛ドラフト率を３０とする以外
実施例１と同様に紡糸し、８０デニル／２フイラメント
のポリウレタン繊維を得た。

この繊維を８０℃４８時間熱処理し、物性を測定したと
ころ表３に示す様に伸度に劣るものであった。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアナート（Ｂ
   ）および鎖伸長剤（Ｃ）を重合して得られるポリウレタ
   ンよりなるポリウレタン弾性繊維であつて、該ポリウレ
   タンの高分子ジオールとして、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される構造単位からなり、Ｒ＾１は２価の有機基で
   、その５０モル％以上は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｎは４〜１
   ０ の整数であつて、かつ、下記（１）、（２）の関係式を
   満足する数平均分子量１０００〜３５００のポリエステ
   ルジオールを用い、 ６≦（全炭素数／エステル結合数）≦９・・・・・（１
   ）０．０３≦（メチン基数／全炭素数）≦０．１・・・
   ・・（２）（ここで、全炭素数とは高分子ジオール中の
   エステル結合に含まれる炭素を除いた残りの炭素の合計
   数） （Ｂ）／（Ａ）のモル比が１．５〜４．５であつて、か
   つ、下記条件（ I ）、（II）、（III）を満足すること
   を特徴とするポリウレタン弾性繊維。 耐熱水性強度保持率（％）≧６０・・・・・（ I ）瞬
   間弾性回復率比≧０．８・・・・・（II）（２００％伸
   長における−１０℃および２０℃での瞬間弾性回復率の
   比） 伸度（％）≧３５０・・・・・（III） ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の式中ｎが７〜１０である請求項１に記載のポリウレタ
   ン弾性繊維。