JPH03221942A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカラ
ー画像形成方法に関するものである。詳しくは、極めて
短時間の現像処理で高画質のカラ画像を提供することの
出来るカラー画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 芳香族第一級アミン化合物を現像主薬として露光された
ハロゲン化銀粒子を現像させ、これによって生成した現
像主薬の酸化体とカラーカプラーとのカップリングによ
ってカラー画像を形成させた後、漂白定着、水洗および
／または安定処理して乾燥させる方法は従来よく知られ
た技術であり所謂銀塩写真として広く利用されている。

写真業界において写真感光材料の現像処理を出来るかぎ
り迅速に行なうことは、現像所の生産性向上と顧客の待
ち時間を短くする必要から常に重要な課題の一つであっ
た。

写真感光材料の処理を迅速に行なうための最も容易な方
法は処理温度を上げて反応を活性化させることであり、
既にこの方法で大幅な処理の時間短縮が実施されてきた
。

これに対して近年高塩化銀ハロゲン化銀粒子を使って迅
速に現像処理を行なう特許が多数公開されている（例え
ば特開昭５８−９５３４５．同５９−２３２３４２、同
６Ｏ−１９１４０）。この高塩化銀ハロゲン化銀粒子を
用いることによって従来３分以上必要とされた発色現像
処理時間が１分以下にまで短縮されたが、総処理時間を
効果的に短縮するためには発色現像工程のみならず漂白
定着以降の工程も時間短縮を計る必要があった。

また同じく塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用い
て２５秒以下で発色現像処理を行なう迅速処理方法にお
いて全処理行程時間が合計２分以内であることを特徴と
する処理方法の特許が公開されている（特開平１−１９
６０４４）。この明細書ではこの方法により極めて短時
間の処理であるにも拘らず白地および色素保存の安定性
が得られることを示している。しかし本発明者の独自の
研究によれば、全処理時間を大幅に短縮した場合には感
光層からの物質の洗いだし過程が律速となってカラー画
像の仕上がり品質の低下を招く場合があることが解った
。特に、画像の鮮鋭度を上げるべく、反射型支持体の少
なくとも写真感光層塗設例の片面に酸化チタン１４重量
％以上を含有させた疎水性樹脂層を設け、かつ感光層の
イラジェーションを減するべく比較的多量のイラジェー
ション防止染料を用いて感光層の反射濃度を上昇させた
場合には画像の最低濃度が十分に下がらずその結果、白
色度が不足して画像の鮮明さが損なわれ易いという問題
を生ずる。

本発明の様なカラープリント材料の画質向上のためには
、露光の際の入射光の感光層中での散乱を減らすべくイ
ラジェーション防止染料を用いる方法と、同じく露光時
の入射光の支持体表面での散乱の程度を減するとともに
処理後の画像観察時の入射光の散乱による画像にじみを
減するために支持体表面に設置する耐水層の白色顔料充
填率を上げる方法とが知られている。

前者に関してはイラジェーション防止染料の改良などが
行なわれてきた（例えば特開昭５０−１４５１２５号、
同５２−２０８３０号、同５〇−１４７７１２号、同５
９−１１１６４１号、同６１−１４８４４８号、同６１
−１５１５３８号、６１−１５１６４９号、同６　］、
　−１５１６５０号、同６１−１５１６５１号、同６１
−１７０７４２号、同６１−１７５６３８号、同６１−
２３５８３７号、同６１−２４８０４４号、同６２−１
６４０４３号、同６２−２５３１４５号、同６２−２５
３１４６号、同６２−２５３１４２号、同６２−２７５
２６２号、同６２−２８３３３６号明細書やリサーチ・
ディスクロージャーＲＤ−１７６４３号（１９７８年１
２月２２頁）、同ＲＤ−１８７１６号（１９７９年１１
月６４７頁）などに記載がある）。

後者に関しては、酸化チタンを含有するポリエチレン層
の改良について、例えば、特公昭５８４３７３４号、特
開昭５８−１７４３３号、同５８−１４８３０号、同６
１−２５９２４６号などの明細書に記載されており、ま
た電子線硬化法によって高密度の白色顔料を含有する耐
水層を支持体表面に設ける方法が、例えば特開昭５７−
２７２５７号、同５７−４９９４６号、同６１−２６２
７３８号、同６２−６１０４９号などに記載されている
。

後者の方法の一つとして、鏡面反射性または第２種拡散
反射性の支持体を用いた例が報告されている（例えば、
特開昭６３−２４２５１ないしは同２４２５３号）。

これら２つの方法は、前述の様に効果が異なるために合
わせて用いることが好ましく、従って前述の最低濃度上
昇の問題が解決出来れば格段に優れたカラー画像を極め
て短時間の処理で得ることが出来るという期待が大きか
った。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明における様な極めて短時間の写真現像処理を行な
おうとすると、感光層中にあって不要となった成分、特
に着色成分については感光層からの洗い出しが遅れて最
低濃度の上昇を招き易い。

一方、画質の向上と写真現像処理時間の短縮はいずれも
市場からの切実な要求であり、これらを同時に実現する
方法が強く望まれていた。

従って、本発明の目的は、耐水紙の耐水層の白色顔料の
密度が高く、且つ特許請求の範囲に記載の様な比較的高
い反射濃度のイラジェーション防止染料を用いても白地
のムラがない十分に低い最低濃度の画像を得ることの出
来るカラー画像形成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者は前記の目的を達成すべく研究を重ねた結果、
以下のカラー画像形成方法を発明するに至った。

（１）反射型支持体上に、芳香族第一級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより色素を形成する耐
拡散化された油溶性カプラーの少なくとも一種、及び高
沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有する親油性微粒子
の乳化分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も一層目し、かつ該ハロゲン化銀写真乳剤層が９５モル
％以上の塩化銀を含有する単分散ハロゲン化銀乳剤から
成ることを特徴とするカラー写真感光材料を露光後、発
色現像、漂白定着、水洗および／または安定処理する工
程の時間が合計２０秒間以上７０秒間以下であるカラー
画像形成方法において、該反射型支持体の少なくとも写
真感光層塗設側の片面が酸化チタン１４重量％以上を含
有する疎水性樹脂層から戒っていて、且つ未露光、未処
理の該感光材料の感光層側の反射濃度の６８０ｎｍにお
ける値が０．７以上、更に同じ（５５０ｎｍにおける値
を６８０ｎｍにおける値で除した比率が１．　　Ｏ以下
であり、更に前記発色現像、漂白定着、水洗および／ま
たは安定処理の工程の内、少なくとも漂白定着と水洗お
よび／または安定処理の処理浴において、処理液の噴流
を該感光材料の感光層表面に衝突させながら処理するこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。

（２）前記（１）のカラー写真感光材料の処理工程が露
光後、５秒間以上２０秒間以下で発色現像し、弓き続い
て５秒間以上２０秒間以下で漂白定着した後、１０秒間
以上３０秒間以下で水洗および／または安定処理するも
のであることを特徴どするカラー画像形成方法。

（３）前記（１）の感光桐材の感光層側の反射濃度が、
更に４７０ｎｍにおいて０．２以上であることを特徴と
するカラー画像形成方法。

（４）前記（１）のカラー写真感光材料の処理工程が露
光後、５秒間以上２０秒間以下で発色現像し、引き続い
て５秒間以上２０秒間以下で漂白定着した後、１０秒間
以上３０秒間以下で水洗および／または安定処理し、最
後に１０秒間以上３０秒間以下で除水および乾燥するも
のであることを特徴とするカラー画像形成方法。

（５）前記（１）の写真感光材料の水洗および／または
安定処理工程が３段以上の所謂多段処理であり、且つ各
処理浴の汚染度が第１番目の浴から最終浴に向かって次
第に低くなる様に水洗水および／または安定液の補充が
なされることを特徴とするカラー画像形成方法。

（６）前記（１）のカラー画像形成方法の発色現像処理
時間が５秒以上１５秒以下で、かつ漂白定着処理時間が
５秒以上１５秒以下であることを特徴とするカラー画像
形成方法。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における支持体の特徴は、酸化チタンの微粒子を
１４重量％よりも多く、好ましくは１５重量％以上６０
ＸＩｉ景％以下程度の密度になるように、耐水性樹脂層
中に分１１にせしめることにある。

酸化チタン顔料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミ
ニウムなどの無機酸化物と併せまたは別々に２ないし４
価のアルコール類、例えば特開昭５８−１７１５１号な
どに記載の２．４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン
やトリメチロールエタンなどをもって表面処理して用い
るのがよい。

酸化チタン微粒子を含有した耐水性樹脂は２ないし２０
０μｍ１好ましくは５ないし８０μｍの間で使用される
。この場合本発！］の酸化チタン微粒子を含有した耐水
性樹脂層は、例えば含有率の異なるような、または他の
白色顔料を含有するような、または白色顔料を含有しな
いような複数の耐水性樹脂層と重ねてうξネートされて
もよい。

このような場合は酸化チタン微粒子を含有する本発明の
耐水性樹脂層を支持体より遠い位置（ハロゲン化銀乳剤
層により近い側）に設置するのが好ましい。

本発明において、耐水性樹脂層中の白色顔料の微粒子の
占有面積比率（％）の変動係数は、０゜２０以下が好ま
しく、さらには０゜１５以下とくに０．１０以下が好ま
しい。

該白色顔料微粒子の樹脂層中での分散性は、樹脂の表面
ないし約０．１μｍ好ましくは５ｏｏ、Ｘ。

程度の厚みをグロー放電によるイオン・スパッタリング
法により表面の樹脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒
子を電子顕微鏡により観察し、その撮影占有面積を求め
、占有面積比率（％）の変動係数によって評価できる。

イオン・スパッタリング法は、村山洋−１相木邦宏「プ
ラズマを利用した表面処理技術Ｊ、Ｉｌ！械の研究第３
３巻６号（１９８１年）などに詳しく記載している。

白色顔料粒子の変動係数を０．２０以下に制御するには
、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのが
よく、また顔料粒子の表面を先に述べたような２〜４価
のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは って求めることが出来る。

耐水性樹脂中には酸化チタン以外の白色顔料が含有され
ることも可能である。例えばルチル型酸化チタン、アナ
タース型酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チタンや酸化アルミニウ
ムなどが好ましい白色顔料として用いられる。

本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いる白色支
持体は、基質の上に耐水性樹脂層を被覆して設けたもの
であり、基質としては天然パルプ、合成パルプあるいは
それらの混合物より得られた原紙やポリエチレンテレフ
タレート、ボリブチレンチレフタレートなどのポリエス
テルフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム、やポリオレフィ
ンのフィルムなどのプラスチックフィルムを用いること
ができる。

本発明に用いる原紙は写真印画紙に一般的に用いられる
材料から選ばれる。すなわち、針葉樹、広葉樹等から選
ばれる天然パルプを主原料に、必要に応し、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアク
リルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポ
リマー等の定着剤などを添加したものが用いられる。特
にエポキシ化層肪酸ア藁ド、アルキルケテンダイマー、
アルケニルコハク酸等の反応性サイズ剤を用いた、ｐ　
Ｈ５〜７（電極に、東亜電波工業株式会社製の平面性Ｇ
ＳＴ−５３１３Ｆを使用したｐＨ計で測定）の中性紙を
使用したものが好ましい。更に、上記の天然パルプに代
えて合成パルプを使用したものでも良く、天然バルブと
台底パルプを任意の比率に混合したものでも良い。

また、このパルプ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重合物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
５ より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、０．１〜５．０ｇ／ボ、好ましくは、０．５〜２
．０ｇ／ｎ（に調整される。更にこの際の皮膜形成性ポ
リマーには、必要に応じて帯電防止剤、螢光増白剤、顔
料、消泡剤なとを添加することができる。

また、原紙は、上述したパルプ、及び必要に応じて填料
、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有した
パルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し、
乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後のいずれ
かにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、乾燥後か
ら巻取りの間にカレンダー処理が行われる。このカレン
ダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には、
表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実施することが
できる。

本発明の支持体基質に用いる原紙が、中性紙か否かは例
えば電極に東亜電波工業■製平面用ＧＳＴ−５３１３Ｆ
を用いてそのｐ　Ｈ値を測定して判断できる。中性紙は
ｐＨ値が５以上、好まし６ くは５ないし９を示すものである。

また本発明による耐水性樹脂層は、塩化ビニル樹脂のよ
うにそれ自身が支持体を構成してもよい。

本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率（重量％）
が０．　５、好ましくはＯ，１以下の樹脂で、例えばポ
リアルキレン（ポリエチレン、ポリプロピレン、やその
コポリマー）、ビニール・ポリマーやそのコポリマー（
ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー）や
ポリエステルやそのコポリマーなどである。好ましくは
、ポリアルキ１／ン樹脂で、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が
用いられる。必要に応じて螢光増白剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、剥離剤などが添加される。

また例えば特開昭５７−２７２５７号、開開５７−４９
９４６号や開開６１−２６２７３８号明細書に記載のよ
うに、重合可能な炭素−炭素２重結合を１分子中に１個
以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エス
テル系化合物、特開昭６１−２６２７３８号明細書に一
般式で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル酸
エステルなどを用いることができる。この場合、基質上
に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性樹
脂層とする。酸化チタン及び他の白色顔料などはこの不
飽和有機化合物中に分散する。また他の樹脂を混合して
分散することもできる。

本発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究全編「新うもネート加工便覧」などに記載のうξ
ネーション方法、例えばドライ・ラミネーション、無溶
剤型ドライラミネーションなどが用いられ、また塗布に
はグラビアロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレー
ド型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型
、カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型コ
ーティングなどの方法から選んで用いられる。

支持体の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化銀感光材料の
保護コロイド層群が設けられる。

支持体は、総厚として３０ないし３５０ｇ／ｎｆ（約３
０ないし４００μｍ）が好ましく、より好ましくは約５
０ないし２００　ｇ／ｎ（である。

本発明における光学反射濃度とは、当業界において一般
に用いられている反射濃度計によって測定されるもので
あり、以下のように定義される。

但し測定時には試料の裏面に標準反射板を設置し、試料
を透過してしまし光による測定誤差を防ぐ必要がある。

光学反射濃度＝１０８　ｔｏ　（Ｆｏ／　Ｆ）Ｆｏ：標
準白色板の反射光束 Ｆ　：試料の反射光束 本発明において必要な光学反射濃度は６８０ｎｍの測定
波長において０．７０以上が必要であり、好ましくは０
．７以上２．０以下、更に好ましくは０．８以上１．９
以下、最も好ましくは１゜０以上１．８以下である。ま
た５５０ｎｍにおける光学反射濃度と６８０ｎｍのそれ
との比は１以下であることが好ましく、より好ましくは
Ｏ０８以下、更に好ましくは０．６以下、最も好ましく
は０．５以下０．２以上である。さらに４７０ｎｍにお
ける光学反射濃度は０．２以上であるこ９ とが好ましく、さらには０．３以上であることが好まし
い。

本発明の光学反射濃度を得るためには下記の染料の添加
量を調節すればよい。これらの染料は単独で用いても複
数を併用して用いてもよい。またこれら染料の添加層に
は特に制限はなく、最下層の感光層と支持体との間の層
、感光層、中間層、保護層、保護層と最上層の感光層の
間の層などに添加できる。

この目的を達成するための染料は、ハロゲン化銀を実質
的に分光増感しないものから選ばれる。

これらの染料の添加法としては、従来の方法を適用でき
、例えば、水やメタノールなどのアルコール類に溶解し
て添加できる。

前記の染料の添加量としては、下記の塗布量を一つの目
安とすることができる。

シアン染料　：　２０ｍｇ／ｍ〜ｌ　ＯＯｗ／ｎ（（最
も好ましい量） マゼンタ染料：０〜５０■／ｄ（好ましい量）０〜１０
ｍｇ／ｍ（最も好ましい量〉 ０ イエロー染料二〇〜３０■／ｄ（好ましい量）５〜２０
■／ｒｄ（Ｊｔも好ましい量）前記の層に添加された染
料は、感光材料の塗布から乾燥までの間に全層に拡散す
る形で存在させるほうが、特定の層に固定させる方法よ
りも本発明の効果を顕著なものとし、また特定の層を設
けることによる製造コスト上昇を防止する観点からも好
ましい。

本発明で使用できる染料は、例えば英国特許第５０６．
３８５号、同１，１７７．４２９号、同１．３１１．８
８４号、同１，３３８．７９９号、同１，３８５．３７
１号、同１，４６７．２１４号、同１，４３３，１０２
号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８−８５．１３
０号、同４９−１１４．４２０号、同５２−１１７．１
２３号、同５５−１６１，２３３号、同５９−１１１．
６４０号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３
．１６８号、同６２−２７３５２７号、米国特許第３，
２４７．１２７号、同３，４６９，９８５号、同４’、
０７Ｂ、９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビ
ッール酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２，
５３３．４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特許
第１．　２７８゜６２１号等記載されたその他のオキソ
ノール染料、英国特許第５７５．６９１号、同６８０，
６３１号、同５９９，６２３号、同７８６．９０７号、
同９０７，１２５号、同１，０４５，６０９号、米国特
許第４．２５５，３２６号、特開昭５９２１１．０４３
号等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００．１１
６号、同５４−１１８，２４７号、英国特許第２．０１
４，５９８号、同７５０．０３１号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２，５３８，００
９号、同２，６８８．５４１号、同２，５３８゜００８
号、英国特許第５８４，６０９号、同１゜２１０．２５
２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２
３号、同５１−１０，９２７号、同５４−４１８．２４
７号、特公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０
３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−３
，０８２号、同４４−１６．５９４号、同５９−２８．
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６．５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８，２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１．２８４．　７３０号、同１，４７５．
２２８号、同１．５４２゜８０７号等に記載されたメロ
シアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３
，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料などが
挙げられる。

これらの中で、本発明で特に好ましく用いることのでき
る染料は以下の一般式（１）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）、
（ＩＶ）、（Ｖ）又は（Ｖｌ）で表わされる染料である
。

一般式（１） 式中、Ｚｌ、Ｚｘは各々同じでも異っていてもよく、複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ＋
、Ｌｍ、Ｌ３．Ｌａ、Ｌｓはメチン基を表わし、ｎｌ＋
ｎ２は０又は１を表わし、ＭΦは水素又はその他の１価
のカチオンを表わす。

一般式（Ｉ［） １ ４２ 一般式（ＩＩ）において、Ｘ、Ｙは同一または異なって
いてもよく、電子吸引性基を表わし、ＸとＹが連結され
て環を形成してもよい。

Ｒｏ、Ｒ４２は同一または異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホ基を表わす。

Ｒ４３、Ｒ４４は同一または異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、了り−ル基、アシル
基、スルホニル基を表わし、Ｒ４３、Ｒａｓが連結され
て５〜６員環を形成してもよい。

また、Ｒ４１とＲ４ｆｆ、Ｒ４２とＲ４４がそれぞれ連
結されて５〜６員環を形成してもよい。

上記ＸＳＹ、Ｒ４，、Ｒ４□、Ｒ４３、Ｒ４４のうち、
少なくとも１つは置換基としてスルホ基またはカルボキ
シル基を有する。

Ｌｌ、Ｌ、□、Ｌｌ３は各々メチン基を表わす、には０
又は１を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ａｒ＋　　Ｎ−Ｎ　　Ａｒｍ 式中、Ａｒ、　、Ａｒ、は同じでも異っていても良く、
アリール基又は複素環基を表わす。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒｓ＋、Ｒｓａ、Ｒ５ＳおよびＲｉｓは同一また
は、互いに異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カＲ”は同一ま
たは互いに異なっていてもよく、水素原子および少なく
とも一つのスルホン酸基またはカルボキシル基をもつア
ルキル基、アリール基）を表わす。

Ｒ８２、Ｒ５３、Ｒ”およびＲ５’Ｌｔ、同一マタハ互
イに異なっていてもよ（、水素原子、スルホン酸基、カ
ルボキシル基又は少なくとも一つのスルホン酸基又はカ
ルボキシル基をもつアルキル基又はアリール基を表わす
。

一般式（Ｖ） 式中、Ｌ、Ｌ’　は置換または非置換のメチン基または
窒素原子を表わし、ｍは０．１，２または３を表わす。

Ｚはピラゾロン核、ヒドロキシピリドン核、バルビッー
ル成核、チオバルビッール成核、ジメドン核、インダン
−１，３−ジオン核、ロダニン核、チオヒダントイン核
、オキサゾリジン−４−オン２−チオン核、ホモフタル
イ逅ド核、ビリもジン−２，４−ジオン核、または１，
２．３．４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン核
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｙはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フＩ・チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン
核、キノリン核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダ
ゾール核、イξダシキノキサリン核、インドレニン核、
イソオキサゾール核、ベンゾイソオキサゾール核、ナフ
トイソオキサゾール核、またはアクリジン核を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、ＺおよびＹは更に置換
基を有していてもよい。

一般式（Ｖｌ） ７ または 式中、ＲおよびＲ′は互いに同一または異っていてもよ
く、置換または非置換のアルキル基を表わす。

Ｌ＋　、Ｌｔ　１Ｌｚは互いに同一または異っていても
よく、置換または非置換のメチン基を表わし、ｍは０，
１．２または３を表わす。

Ｚ、、Ｚ　は互いに同一または異っていてもよく、置換
または非置換の複素５員環または複素６員環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｅおよびｎはそれぞれ
０または１である。

）（ｅはアニオンを表わす。ｐは１または２を表わし、
化合物が分子内塩を形成するときはｐは１である。

一般式（１）で表わされる染料のうち、特に好ましいも
のは下記一般式（Ｉ−ａ）で表ねさる染料である。

８ 一般式（１−ａ） 式中、Ｒ，、Ｒ，は脂肪族基、芳香族基又はへテロ環基
を表わし、Ｒ，、Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、−〇Ｒｓ
　、　−ＣＯＯＲｓ　、−ＮＲｓ　Ｒａ、−ＣＯＮ　Ｒ
ｓ　Ｒｂ　、Ｎ　Ｒｓ　ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒｂ、−３ｏｎ
　ＲＴ　、−ＣＯＲ？　、　ＮＲｈ　Ｃ０Ｒｔ、ＮＲｂ
　３０２　ＲＴ　、シアノ基（ここに、Ｒ％ｓＲ６は水
素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ９は脂肪族
基又は芳香族基を表わし、Ｒ３とＲ，又はＲｈとＲ７は
連結して５又は６ｊ！環を形成していても良い。）を表
わし、Ｌ、、Ｌ、、Ｌ、。

Ｌ４．Ｌ％及び”ｌ＋　　ｎｔ　、Ｍのは一般式（１）
における定義と同義である。

以下に一般式（Ｉ−ａ＞で表わされる染料の例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）で示される
染料としては、特願平１．−２９７２１３号明細書第２
７頁〜第１０３頁に記載されているものを用いることが
できる。

本発明に用いられる染料は、現像から水洗までのいずれ
かの工程において、ハロゲン化銀写真感光材料から溶出
するかあるいは英国特許系５０６゜３８５号に記載され
ているように亜硫酸塩によって脱色される。

　３− 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。こ４ こで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１
モル％以下、好ましくは０，２モル％以下のことを言う
。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しく
ても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤
を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−
層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子
よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐
圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン紹或は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑え
る目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤
においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一
型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒７ 子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除１゜たち
の）２０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散な
ものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目
的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用する
ことや、重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

８ 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｃ
ｌｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、　ｊ？、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａＩＰｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしく１マ錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対して１０−Ｉ′−１０−２モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下慣〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、Ｍ、）ｆａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ　
ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｃｌ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　ＣＮｅｗ
　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（（、−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、＜Ｍ−ＩＩ
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） ［］Ｈ 一般式（Ｃ−ＩＩ） Ｈ ２ 一般式（Ｍ ■） ａ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式 （） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しろる基を表す。ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−１１）におけるＲ１としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ　−メチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（（、ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（（、Ｉ）において好ましいＲＩはアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアン基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ２は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ３は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（（、−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（（、−Ｉ）および（Ｃ−Ｔ［）にお
いて好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基である。

一般式＜Ｍ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ３はアリール
基を表し、Ｒ１１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基〈好ましくはフェニル基〉
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基ど同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ○８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−ＩＩ）において、Ｒ１は水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺｂ
および２ｃはメチン、置換メチン、Ｎ−又は−計−を表
し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−２ｃ結合のうち一方は二重
結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−１ｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。ＲＩＤまたはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ。

ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ＴＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記
載のイミダゾ［１，２−ｂ］　ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ［
：１，５−ｂ〕　［１，２，４１１−リアゾールは特に
好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロｌ−Ｕアゾール環の２．３又
は６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や
同第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Ａは−ＮｆｌＣＯＲ，３、−Ｎ１１ＳＯ２−Ｒ３
３、−３Ｄ２ＮＩＩＲ，、、−ＣＯＯＲ，、、−３Ｏ２
Ｎ−Ｒ，□Ｒ８ を表わす。但し、ＲＩ３とＲ８はそれぞれアルキル基、
アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す
。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ１に対
して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ま
しくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する
型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

本発明に用いられるカラー写真感光材料に使用されうる
シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプ
ラー、また、感光材料の親水性コロイド層中に含有させ
る方法については特願平１１１６８３５号明細書の第１
５頁〜第４７頁に記載もしくは引用された刊行物に記載
されている。

また、色カブリ防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、染
料、結合剤、保護コロイドについては特願平１−１１６
８３５号明細書の第４７頁〜第５５頁に記載もしくは引
用された刊行物に記載されている。

０ 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨｌｌｆ？剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ
、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジ
ン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−１−リメチ１／ンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸
、エチレンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸
）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐアミノフェノールなどのアミンフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料工平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義す３ る開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液
と空気との接触面積（ｃｍ２）／処理液の容量（ｃｍ３
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法どしては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主４ 薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮
を図ることもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｎ）などの多価金
属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（
ＩＩ［）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン西酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第
１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが７ 一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光桐材の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ
、　２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マクネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸すトリウム等の塩素系殺菌剤、
８ その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防徽学会編「防菌防黴剤事典」＜１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の９Ｈは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等性の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好マしい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫敢塩、１１）−）ルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい。咳芳香族第−級アミン現像主薬
の使用量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であ
る。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２Ｔｎ１／、！
！以下、更に好ましくは［１，５＋ｄ／　ｆｆｌ以下の
ベンジルアルコール濃度であり、最も好まシ＜ハ、ベン
ジルアルコールを全＜含有Ｌ［いことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．０Ｘ１０−３モルフ１以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミン力５ ラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す
。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止す
る機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロ
キシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下
同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、二ｌ・ワキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４５号
、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６
３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５
６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３
８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号
、同６３−４４６５６号、米国特許第３．６１５．５０
３号、同２４９４．９０３号、特開昭５２−１４３０２
０号、特公昭４８−３０４９６号などに開示されている
。

その他保恒剤どして、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５６ ８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記
載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号
記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．７４６．
５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要
に応じて含有しても良い。特にトリエタノールアミンの
ようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシルア
ミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が
好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類どしては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−”〜１．５　Ｘｌ０−’モル／ｌ含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−１モル／ｆｌより多いと、現像を遅らせると
いう欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の
目的を達成する上で好ましくない。また、３．５Ｘ　１
０−２モル／１未満では、カブリを防止する上で好まし
くない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−５モル／ｌ−１，ＯＸ　１０−’モル／ｌ含有
することが好ましい。より好ましくは、５．０×１０−
’〜５Ｘ１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度がｌ
Ｘｌ０−’モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大
濃度及び感度が低下し、３．　ＯＸ　１０−’モル／１
未満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐｕを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＩ（９，
０以上の高ｐｉｆ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢ｆｉ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジ
アミン四酢Ｌ　１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオル
トヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．．１ｇ−Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４、
９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．７
９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５９
６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３．５３２゜５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾｌ−ＩＪアソール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例どしてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
／１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１ｄ当たり２０〜６００ｍ
ｊｌ！が適当であり、好ましくは５０〜３０〇−である
。更に好ましくは６０−〜２００−１最も好ましくは６
０−〜１５０−である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸：過硫酸塩：過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩ［＞の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙するど、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五節ＬＬ、３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピｌノンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄（Ｉ）錯塩が漂白刃が高いことから好まし
い。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ａ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物７ が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐｉｆ緩衝能を有する１種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ，
領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ま
しい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズＵｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ’当たり０．５ｆｆｌ〜１１以下が
可能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内で
の水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成
した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。こ
の様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８
号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法
を、・極めて有効に用いることができる。また、特開昭
５７−８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類同６１−１２０１４５号に記載の塩素化
イソシアヌール酸１ すｌ−Ｕラム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７
６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版
、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１
９８２年）工業技術会、日本防菌防徽学会編「防菌防黴
剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキｌノート剤を用い
ることができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加え２ ることもできる。本発明の感光材料の処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６〇−
２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いる
ことができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐ＋＋は４〜１０で
あり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
℃好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。

好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜
１分３０秒である。補充量は、歩ない方がランニングコ
スト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１　ｍ’当り１β以下
、好ましくは５００−以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ （支持体の調製） 写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、硫酸塩パルプ）
１００％（秤量ｉ　７５　ｇ／ｒｒｒ、厚み約１８０μ
）；白色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンか
らなる白色顔料含有樹脂層を設け、支持体■、■ないし
■をえた。

支持体■： ポリエチレン組成物（密度０．　９２０　ｇ／ｃｃ。

メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／ｌ　０分）の９
０重量部に、酸化ケイ素と酸化アルミニウムで表面処理
した酸化チタン白色顔料の１０重量部を添加し、更に青
味染料（群青）を加えて混練した後に熔融押出しコーテ
ィングにより３０μｍの耐水性樹脂層を得た。他方白色
原紙の裏面に他のポリエチレン組成物（密度０．　９５
０　ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０分）のみコーティン
グして２Ｏμの耐水性樹脂層をえた。

支持体■； 支持体Ａで用いたポリエチレン組成物の８６重量部に、
次のような表面処理したアナタース形酸化チタン白色顔
料１４重量部添加し、同様に混練した後に、熔融押し出
しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂層をえた。

支持体Ａで用いたと同一の酸化チタン粉末を、２．４−
ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエタノール溶液に
浸漬し加熱してエタノール蒸散せしめて表面処理した酸
化チタン白色顔料を得た。

該アルコールは、酸化チタンに対して約１重量％相当粒
子表面に被覆した。白紙原紙のその裏面に支持体Ａと同
様にポリエチレン組成物を用い耐水性樹脂層を設けた。

第１表に示す組成に変え、他は同様にして試料■をえた
。

第１表 支持体試料■ ジペンタエリスリトールプロピレンオキシド１２モル相
当付加物のへキサアクリレートエステルの５０重量部と
ルチル型酸化チタンの５０重量部の組成物をボールミル
で２０時間以上混合分散した後、乾燥膜厚が１０μｍに
なるように下記の原紙に塗布・乾燥した。用いた原紙は
、支持体Ａで用いた白色原紙の上にポリエチレン組成物
の厚さ２０μｍの層を設け、その裏面にはポリエチレン
組成物（密度０．９６０ｇ／ｃｃ、ＭＩ　２５ｇ／１０
分）の２０μｍの層を設けて得られたものである。

塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、吸収
線量５メガラツド相当量の電子線照射を行い支持体試料
■を得た。

本発明による支持体の耐水性樹脂層の表面部における白
色顔料粒子の分散性を、イオンスパッタリング法により
表面から約０．０５μｍの樹脂をエツチングし、白色顔
料粒子を電子顕微鏡により観察し、連続する６μｍＸ６
μｍの単位面積６個について各粒子の投影面積比率Ｒｉ
を求め、その標準偏差 並び平均粒子占有面積比率（％）百を求めた。

その結果を、第１−ａ表に示す。

第１−ａ表 支持体試料■に比して、支持体試料Ｈないし■は、その
白色顔料の分散性に優れている。

支持体Ｖ プラスチックフィルムとして平均粒径３μｍのシリカを
２％充填した２６μｍポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに、塩化ビニリデン共重合物（塩化ビニリデン／塩
化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸−１６／７０／
１０／４）８０重量％とトリレンジイソシアネートのト
リメチロールプロパン付加物２０重量％の組成のアンカ
ーコート剤を酢酸エチルに溶解し、乾燥後で０．１μｍ
になるように塗布し、１００°Ｃで２分間オーブン乾燥
した。この基体に１０５ｔｏｒｒのもとて真空蒸着を行
って、アンカーコート層上に膜厚が８００オングストロ
ームのアルミニウム薄膜層を形成した。表面の凹凸の周
期は、粗さ０．　１μｍ以上において約４０ないし１０
０箇／ｍｍであった。三次元粗さ測定器で測定した表面
の平均粗さは約０゜６μｍであった。

この蒸着薄膜層の表面に、塩化ビニリデン／塩化ビニル
／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合物（重量比率で１
０／７０／１７／３）９５部とへキサメチレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパン付加物５部の組成の
接着層のための共重合体を酢酸エチルで希釈し乾燥後で
０．２ｇ／ｍになるように塗布し、１００°Ｃで２分間
オーブン乾燥し、接着層を設けた。

次に、ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部から木材パルプ
をディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネ
ス３００ｃｃまで叩解し、ステアリン酸すトリウム１．
０部、アニオンポリアクリルアミｌ”０．５部、硫酸ア
ルミニウム１，５部、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン０．５部、アルキルケテンダイマー０．５部を
、いずれも木材パルプに対する絶乾重量比で添加し、長
網抄紙機により秤量１６０ｇ／ｍの紙を抄造した。

密度はマシンキャレンダーにより１．０ｇ／ｃｉとした
。この原紙をコロナ放電処理した後低密度ポリエチレン
（ＭＩ＝７ｇ／ｌ、０分、密度０．９２３　ｇ　／ｃｃ
）を押出しコーティングにより、厚みが３０μｍとなる
よう、ポリエチレン樹脂層を形成した。次いで基体の他
の表面（裏面）をコロナ放電処理した後、その上に、高
密度ポリエチレン（ＭＩ＝８ｇ／ｌ、０分、密度０．９
５０　ｇ／ＣＣ）を押出しコーティングして、両面ポリ
エチレンラミネートを作成した。

次に、前述したアルミニウム蒸着フィルムの裏面側（蒸
着面と反対の面）に下記組成のポリウレタン系二液タイ
プの接着剤を乾燥後で３　ｇ／ｒ＆となるように塗布し
、１００℃で２分間乾燥し、この塗布面と、両面ポリエ
チレンラミネート紙の低密度ポリエチレン面とを合わせ
、８０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍで加熱圧着を行った。

次に接着層の上に、約０．１μｍのゼラチン下塗り層を
設は裏面のポリエチレンラミネートの上にコロイダルア
ルミナとポリ塩化ビニリデンからなる帯電防止層を設け
た。

ハロゲン化銀乳剤Ａ−１調製 １ 石灰処理ゼラチン２０ｇを蒸留水８００＋ｎＡ’に添加
し、４０℃にて溶解後、硫酸でｐ　Ｉ−ｆを３．８に調
節した。この水溶液に、更に塩化ナトリウム２、Ｏｇと
Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンチオ尿素０．０１ｇを溶解
させたものを水溶液（Ｉ）とした。次に硝酸銀１２５ｇ
を蒸留水５００ｍｊｌ！に溶解したものを水溶液（ｎ）
とした。更に塩化すトリウム４３ｇと黄血塩０．２５ｎ
＋ｇおよび６塩化イリジユウム２カリウム塩０．００１
ｍｇを蒸留水５００ｍＡに溶解したものを水溶液（Ｉ）
とした。

５５℃に保温した水溶液（Ｉ）の中に水溶液（ｎ）と水
溶液（ＩＩＩ）を同時に５５分間にわたって添加混合し
た。以上の操作によって得られたハロゲン化銀粒子の分
散液から凝集沈降法により過剰の塩類を除去した後、石
灰処理ゼラチン４０ｇを加えて再び分散した。この分散
液に下記分光増感色素（Ｖ−１）をハロゲン化銀１モル
当たり４．２×１０１モルを加えて分光増感し、更にハ
ロゲン変換法により既に形成されている塩化銀粒子上に
臭化銀を形成させなからＮ、　Ｎ、　Ｎ’　−１−リエ
チル２ チオ尿素を用いて硫黄増感を施した。

（Ｖ １） 以上の様にして、平均粒子サイズ０．６３μｍ１変動係
数０．０９、塩化銀含量９９．３モル％の立方体、塩臭
化銀乳剤１−１を調製した。

ハロゲン　銀乳剤Ｂ−１の調製 ハロゲン化銀乳剤Ａ−１の調製に用いた分光増感色素（
Ｖ−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−２）および
（Ｖ−３）をハロゲン化銀１モル当たりそれぞ゛れ３．
８Ｘ１０−’モル、および７．０ＸｌＯ−５モル用いる
他は乳剤１−１と同様の方法で、但し乳剤Ａ−１の調製
法における水溶液（１）、（ＩＩ）および（ＩＩ［）の
添加混合の時間、温度、攪拌方法の調節によって平均粒
子サイズ０゜５９μｍ、変動係数０゜ ０９、塩化銀含量９９゜ １モル％の立方体ハロゲン化銀乳剤Ｂ ｌを調製 し た （Ｖ ２） （Ｖ−３） ハロゲン化銀乳剤Ｃ−１の　製 ハロゲン化銀乳剤Ａ−１の調製に用いた分光増感色素（
Ｖ−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−４）をハロ
ゲン化銀１モル当たり７．４×１０−５モル用いる他は
乳剤Ａ−１と同様の方法で、但し乳剤Ａ−１の調製法に
おける水溶液（Ｉ）、（ｎ）および（ＩＩＩ）の添加混
合の時間、温度、攪拌方法の調節によって平均粒子サイ
ズ０．５４μｍ１変動係数０．０７、塩化銀含量９９．
５モル％の立方体、塩臭化銀乳剤Ｃ−１を調製した。

（Ｖ−４） ５− 感光材　（試　番′″１０）の　製 前記の方法で調製した支持体Ｉを用いて、以下に示す層
構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のよ
うにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．５ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．３ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）２．７ｇおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）５．５
ｇを加え溶解し、コノ溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と前記乳剤（Ａ−１）とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−ト６ リアジンナトリウム塩を用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０−”モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

イエロー染料 ＳＯ＋Ｎａ お よ び マゼンタ染料 お よ び シアン染料 ■ ９ （数字は塗布量） （２５゜ ０■／ｍｌ’： （５０゜ ０■／ｍ’） ００ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ１′
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体：前記支持体Ｉ 第−層（青感層） 前記乳剤（Ａ−１）　　　　　　　　　０１２５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．９８イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．７２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．　１７溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　　０．２１色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　
０．０５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 乳剤（Ｂ−１）　　　　　　　　　　　　０．１３−１
０１− ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 乳剤（Ｃ−１） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） １０２− 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０６ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ流動パラフィン　　　　　
　　　　　０．０２０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー Ｈａ との１： １混合物 （モル比） １０４− （Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー の／： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラー と ０５ Ｈ α の各々１量で２：１１：４ｔの混合物 （ｃｐｃｔ−／）色像安定剤 （ｃｐ’ａ−，２）色像安定剤 ０６ （Ｃｐｄ−ｒ）色像安定剤 Ｈ （ｃｐｃｔ−Ｆ２色像安定剤 （Ｕｖ−／ ン紫外線吸収剤 ＣｓＨ１１（ｔ） Ｃ４Ｈｓ（ｔ） Ｃ４Ｈｇ　（ｔ） のび二２＝４ｔ−混合物（゛金量比） （Ｓｏｌｖ−ｔ ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｘ）溶媒 ０９ の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ　　４’）溶媒 （８０１Ｙ−！　　ン溶媒 ＣＯＯＣ８Ｈ１７ （ＣＨ２）８ Ｃ００Ｃ８Ｈ１ｙ １０ （Ｓｏｌｖ ６） 溶 媒 以上の様にして感光材料（１０）を作成した。

つづいて感光材料（１０）の作成方法において、支持体
Ｉを用いる代わりに第１表に示した支持体■、■および
支持体■、■を用いる他は感光材料（１０）と全く同様
の方法で第２表に示す感光材料（１１）〜（１４）を作
成した。

第２表 以上の未露光、未処理の感光材料の感光層側の　１１ 反射濃度が、いずれの感光材料においても５５０ｎｍに
おいて０．７５．６８０ｎｍにおいて１゜００となる様
に前記のイラジェーション防止用マゼンタ染料、シアン
染料■、Ｈの添加量を調節した。

豊光社に史荘値 以上の様にして作製した感光材料（ｌＯ）〜（１４）に
、弓伸し機を用いてシャープネス測定用の矩形チャート
を焼き付け、露光の終了した試料を下記現像処理（Ｉ）
の手順で処理した。

処理工程　　　　　　　里皇処里」上とカラー現像液　
　　３８°０１８秒 漂白定着　　　　　３８°ＣＩ８秒 リンス　　の　　　３８°Ｃ５秒 リンス　　■　　　３８°Ｃ５秒 リンス　　■　　　３８°Ｃ５秒 リンス　　■　　　３８°Ｃ５秒 リンス　　■　　　３８°Ｃ５秒 乾燥　　　６５°０１４秒 （リンス■［相］■への５タンク向流方式とした。）１
１２ 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 タンク液　補充液 水　　　　　　８００−　同左 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　２．１ｇ トリエタノールアミン　　　８．１ｇ 塩化カリウム　　　　　　　８．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　０．０１ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　０．１４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　１
８．７ｇ４−アミノ−３−メチル Ｎ−エチル−Ｎ−（３ ヒドロキシプロピル）ア ニリン・２・ｐ−１−ルエ ンスルホン酸　　　　　　１２．８ｇ ジエチルヒドロキシルアミ ン（８０％）　　　　　　６．３ｇ 蛍光増白剤（４，４−シア １３ 左 同左 同左 同左 ３７．０ｇ 同 ２７、８ｇ ミノスチルベン系）　　　　　０．５ｇ　　　同　左水
を加えて　　　　　　　１．０００７ｎｌ　　　同　左
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５　　　］、
０．９５上記補充液の補充量は感光材料１ｍあたり３０
ｍ１とした。

涙亘皇養韮 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄ　　　４
００　ｄチオ硫酸アンモニウム　　　１００　ｄ　　　
２５０　ｄ（７０％） エチレンジアミン四酢酸　　３．４ｇ　　　　８．５ｇ
エチレンジアミン四四散酸 鉄Ｉ［Ｉ）アンモニウム・２ 水塩　　　　　　　　　　７３．０ｇ　　　１８３　ｇ
亜硫酸アンモニウム　　　　４０　ｇ　　　１００　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　２０．０ｇ　　　５０．０
ｇ硝酸（６７％）９．６ｇ　　　　２４ｇ水を加えて　
　　　　　　１０００　ｄ　　１０００　ｄｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　５．８０　　　５．１０上記補
充液の補充量は感光材料ｌ−あたり３０１４− ｍｌとした。

ユ之玉直：タンク液、補充液ともイオン交換水を使用し
、補充量は５５ｍｆｌ／ｒｒｒとした。

本実施例の現像処理は自動現像機を用いて行なった。こ
の場合の自動現像機の特徴としては、■各処理浴とも感
光材料の感光層面に向かって毎分２１以上の吐出量でタ
ンク液を吹き付ける様な液循環の機構を有していること
、■カラー現像浴の現像液が空気と接している表面の面
積の現像浴総容量に対する比率が０．　０５ｃ＋ｙｆ／
ｍｆ！以下となる様な構造を有していること、■カラー
現像浴および漂白定着浴に感光材料が侵入してから空中
を経て次の浴に侵入する過程において各浴の空中時間と
液中時間の比率が０．７以下となる様な構造を有してい
ること、■最終リンス浴と乾燥部との間に感光材料の表
面に付着した液をぬぐい取るための複数の除液ローラー
を配置しであること、■感光材料の感光層面に多孔板あ
るいはスリットを介して３ｍ／秒以上の風速で乾燥風を
吹き付けかつ水分を含んだ所謂スクリーン風を感光材料
表面か−１１，５− ら迅速に取り去る様な空気の循環機構を持った乾燥部を
有すること、などを挙げることが出来る。

以上の処理によって得られたシャープネス測定用画像の
空間周波数５１ｉｎｅ／ｍｍのところのＣＴＦ値（０、
２１ｉｎｅ／ｍｍにおける濃度差をｌとした時の５１ｉ
ｎｅ／ｍｍの細線の濃度差の相対値）を第３表に示した
。

更に、同じく感光材料（１０）〜（１４）を用いてＡ３
サイズのシートを５０枚ずつ作成し、露光を与えないで
現像処理（Ｉ）を行なった。この場合、感光材料は最低
濃度（即ち白地）を示すことになるが感光材料や現像処
理が適切でない時には往々にしてこの白地に濃度ムラを
生ずる。この白地ムラの発生程度を同じく第３表に示す
。但し、白地ムラの発生程度は肉眼で視覚的に判断し、
白地ムラの発生のないものを○、やや発生しているが実
用上問題ないものを△、明らかな白地ムラが認められて
許容出来ないものを×とした。

　１６ 第３表 以上の結果から、本発明の画像形成方法においては優れ
たシャープネスを有し、かつ白地ムラのない良好な画像
を極めて短時間の現像処理で提供することが出来ること
が分る。

本実施例で示す本発明の必須の態様は、酸化チタン顔料
を１４重量％以上含有する疎水性樹脂層を少なくとも片
面に設けた支持体とイラジェーション防止染料の使用に
よって感光材料の感光層側の反射濃度の６８０ｎｍにお
ける値が０．　７以上であること、および現像処理の際
に処理液の噴流を感光材料の感光層表面に衝突させなが
ら処理している（以下噴流攪拌と称する）ことである。

１１７− 第３表に示すＣＴＦ値は０．０３以上であれば実用条件
下でその違いが識別出来、更に０．０５以上であれば容
易に違いが分る。従って、第３表の本発明例は比較例に
対して明かに優れたシャープネスを有している。

同じく第３表に示す白地ムラはすべてのサンプルで良好
な結果であったが、これは実施例１においてはすべての
処理浴で噴流攪拌を行なったためである。

失旗亘至 実施例１の感光材料（１１）を用いて実施例１と同様の
現像処理を行なう際に、漂白定着浴およびリンス浴■〜
■の攪拌方法を下記第４表に示すごとくに変える以外は
実施例１と同様にして、白地ムラの評価を行ない、その
結果を第５表に示す。

１１８ 篤土表 東１去 以上の結果から、本発明の効果を得るには漂白定着浴及
びリンス浴の処理液を噴流として感光材料の感光層表面
に衝突させながら処理することが重要であることが明か
である。ここで（２）の方法は（４）に比べて優れてい
るので本発明に含まれるがその効果は十分ではなく、処
理液の流量は毎分２１以上、好ましくは５１以上がよい
。また処理装置の形状にもよるが過剰の流量は感光材料
の搬送性や処理液の飛散、経時安定性の観点から好まし
くない。

去施剋ユ 実施例１の感光材料（１１）と同様の方法で、用いるイ
ラジェーション防止染料の添加量のみを　２０ 変更することによって第６表に示す感光材料（３０）〜
（３２）を作成した。つまり４７０ｎｍに関してはイエ
ロー染料の、５５０ｎｍに関してはマゼンタ染料の、６
８０ｎｍに関してはシアン染料■、■の添加量を変更し
て所定の反射濃度となるようにした。

第７表 以上の感光材料に実施例１の評価と同様に引伸機を用い
てシャープネス測定用の矩形チャートを焼き付は現像処
理（Ｉ）に従って処理をした。但しこの場合、処理によ
って得られたシャープネス測定用画像の空間周波数０．
　２１ｉｎｅ／ｍｍの部分での発色がグレイとなる様に
、露光時の引伸機の色補正フィルターを調節した。

２１ この様にして得たシャープネス測定用画像の空間周波数
５〜］　６１ｉｎｅ／ｍｍの高周波数部分を肉眼で観察
すると画像のボケを生じた部分に色味の偏りが見られる
場合が有る。この偏りはシアン、マゼンタ、イエロー各
画像のシャープネスの違いが大きい場合に起こり、色滲
みとなって見えるため実用上好ましくない。感光材料（
３０）〜（３２）についてこの色滲みの評価と実施例１
と同じ白地ムラの評価結果を合わせて第７表に示す。

第７表 以上の結果から、感光材料（３０）〜（３２）はいずれ
も白地ムラは見られないが、色滲みに違いがあり、本発
明の効果を得るためには感光材料の感光層側の反射濃度
が６８０ｎｍにおいて０゜７以上でかつ５５０　ｎｍに
おける値を６８０ｎｍにおける値で除した比率が１．０
以下、かっ４７２２ Ｏｎｍにおける値が０．　２以上であることが好ましい
。

また感光材料（３０）〜（３２）を実施例２第４表の処
理（４）の方法で現像進行を行なったところ、いずれの
感光材料にも白地ムラの発生が見られ実用に適さないこ
とがわかった。このことから本発明の効果を得るために
は、発色現像、漂白定着、水洗および／または安定処理
の内、少なくとも漂白定着と水洗および／または安定処
理の処理浴において、処理液の噴流を感光材料の感光層
表面に衝突させながら処理することを必要とすることが
わかる。

なお、前表の評価は次の通りである。

○　→　色滲みが見られない △　リ　色滲みが多少認められるが、 実用上問題ない程度である ×　に）色滲みが多く、実用上問題のある程度である 実施例４ 実施例１の感光層′！Ｅ４（１］　）と同様の方法で、
＝１２３ 用いるイラジェーション防止染料の添加量のみを変更す
ることによって第８表に示す感光材料（４０）〜（４３
）を作成した。

なお、各染料の添加量は実施例３と同様の方法にて所定
の反射濃度となるようにした。

以上の感光材料において実施例１と同様の方法でシャー
プネスおよび白地ムラの評価を、また実施例３と同様の
方法で色滲みの評価を行なった結果を第９表に示す。尚
白地ムラの評価については処理浴の攪拌を実施例２の第
４表、処理（１）および（４）の２通りで行なった結果
を示した。シャープネスと色滲みについては上記処理（
１）と（４）で同じ結果が得られたので１種のみ示した
。

２４ 第９表 以上の結果から、先ず第１に感光材料（４０）における
シャープネス（ＣＴ　Ｆ）改良効果が大きく、この効果
は感光材料の感光層側の反射濃度を６８０ｎｍにおいて
１．０以上のにすることによって達成されることがわか
る。ここで重要なことは感光材料（４０）〜（４２）が
実施例１の感光材料（１１）と同様、第１表の支持体■
を使用している点であり、その理由は実施例１で述べた
通りである。次に白地ムラの結果から、本発明の感光材
料に比べてシャープネスの劣った感光材料の場合、即ち
感光材料（４１）〜（４３）の場合には処理（４）のお
いても白地ムラを生じず、従って処理（１）のような処
理液の噴流を感光材料に１２５＝ 衝突させながら処理を行なう必要がない。また色滲みに
ついては感光材料（４０）〜（４２）のいずれにおいて
も問題ない結果であったが、これはこれら感光材料の感
光層側の反射濃度が４７０ｎｍにおける値から５５０ｎ
ｍにおける値、更に６８０ｎｍに置ける値へと次第に大
きくなる様に設定したためである。従って感光材料（４
０）〜（４３）は実用上のシャープネスに関して色滲み
の問題はないが、感光材料（４１）〜（４３）について
はシャープネスそのものの程度が低い、即ちＣＴＦ値が
低いという欠点は残る。本発明の噴流攪拌の効果は、Ｃ
ＴＦ値が高くかっ色滲みもない感光材料に対して顕著で
あることが明かである。

寒崖剋工 実施例１の感光材料（１１）の作成方法においてハロゲ
ン化銀乳剤の用い方および水溶性合成ポリマー（以下の
実施例中では単にポリマーと記す）の用い方を下記第１
０表に記載の量とする以外は感光材料（１１）と同様の
方法にて感光材料（２０）を作成した。尚、本実施例に
は水溶性合成ポ１２６ リマーとしてポリアクリルアミド（平均分子量１０万〜
２０万）を用いた。乳剤使用量は銀換算塗布量（ｇ／ｎ
ｉ’）で表わした。

第１０表　　感光材料（１１）、（２０）　２７ 以上の様にして作成した感光材料（１１）、（２０，）
に対して実施例１と全く同様の白地ムラ評価を行なった
ところ、いずれの感光材料においても白地ムラは認めら
れなかった。また実施例１と同様のシャープネスの評価
結果も感光材料（１１）と同等の性能であった。本実施
例における感光材料（２０）は感光材料（１１）に比べ
て発色現像が速く、本発明における様な極めて短時間の
現像処理には特に好ましい特徴を有するものであるが、
この様な感光材料においても本発明の効果が確実に得ら
れることが明かである。

実施量１ 実施例１と同じ自動現像機を用いて現像処理（Ｉ）の代
わりに下記現像処理（ＩＩ）および（Ｉ）を施す以外は
実施例１と同様の方法にて感光材料（１１）を評価した
ところ、実施例１における現像処理（１）の結果と同様
、本発明の画像形成方法が白地ムラのない鮮明な画像を
提供するものであることを確かめた。

（リンス■に）のへの３タンク交流式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　８００エチレンジアミ
ン四酢酸−５゜ ６−シヒドロキシベンゼン １、　２．　４−トリスルホ ン酸 ０．３ｇ 同 同 左 左 　２９ トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化すトリウム
　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　０
．３ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ ２−メチル−４−［Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン０．５ｇ ジエチルヒドロキシルアミン４．２ｇ 蛍光増白剤（４，４−ジア ミノスチルベン系）２．０ ０．０ｇ １２、０ｇ 同左 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０００　ｄ １０、１０ 同左 同左

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射型支持体上に、芳香族第一級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカップリングにより色素を形成する耐
   拡散化された油溶性カプラーの少なくとも一種、及び高
   沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有する親油性微粒子
   の乳化分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
   も一層目することを特徴とするカラー写真感光材料を露
   光後、発色現像、漂白定着、水洗および／または安定処
   理する工程の時間が合計２０秒間以上７０秒間以下であ
   るカラー画像形成方法において、該カラー写真感光材料
   のハロゲン化銀写真乳剤層が９５モル％以上の塩化銀を
   含有する単分散ハロゲン化銀乳剤から成り、かつ該反射
   型支持体の少なくとも写真感光層塗設側の片面が酸化チ
   タン１４重量％以上を含有する疎水性樹脂層から成って
   いて、且つ該感光材料の感光層側の反射濃度の６８０ｎ
   ｍにおける値が０．７以上、更に同じく５５０ｎｍにお
   ける値を６８０ｎｍにおける値で除した比率が１．０以
   下であり、更に前記発色現像、漂白定着、水洗および／
   または安定処理の工程の内、少なくとも漂白定着と水洗
   および／または安定処理の処理浴において、処理液の噴
   流を該感光材料の感光層表面に衝突させながら処理する
   ことを特徴とするカラー画像形成方法。
2. （２）前記カラー写真感光材料の処理工程が露光後、５
   秒間以上２０秒間以下で発色現像し、引き続いて５秒間
   以上２０秒間以下で漂白定着した後、１０秒間以上３０
   秒間以下で水洗および／または安定処理するものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項のカラー画
   像形成方法。