JPH03221943A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは離脱基が適度な拡散性を有し、
現像主薬酸化体等との反応を経て現像抑制剤を放出する
カプラーに関するものであ（従来の技術〉 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影用カラー感
材においては、Ｉｓ○過渡１００並の高画質を有するＩ
ｓ○４００感材（ＳｕｐｅｒＨＧ　−４００）に代表さ
れるような、高感度で鮮鋭性に優れ、かつ粒状性に優れ
た感材が要求されている。

このうち鮮鋭性と粒状性などを改良する目的で特開昭６
０−１８５９５０号、同６１−２３３７４１号、同６１
−２３８０５７号、同６１−２．１９０５２号、同６２
−２０５３４６号および同６２−２８７２４９号等にお
いて、現像主薬酸化体等との反応を経て現像抑制剤を放
出する化合物を離脱基として有するカプラーが提案され
ている。

ところが、これらのカプラーはその離脱基の拡散性が適
切でないために鮮鋭性や粒状性の改良が不充分であった
り、現像主薬酸化体とカップリングして生成する化合物
が無色の化合物であるために、低感度で、発色濃度が低
くさらには塗設するハロゲン化銀乳剤を多く必要とした
り、力・ツブリング活性が低いために、多量のカプラー
添加を必要としコストアップになったりする問題があっ
た。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感硬調であり、鮮鋭性および粒状性
に優れかつ低銀で安価な感光材料を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 上記の課題は下記一般式（ＩＡ）または（ＩＢ）で表わ
されるカプラーのうち、少なくとも一種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光層粒によって
達成された。

一般式（ＩＡ） 八 一般式〇　Ｂ） 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してＡと酸素原子との間
の結合が開裂するイエローマゼンタもしくはシアンの耐
拡散性基を有するカプラー残基を表わし、Ｒ１はスルホ
ンアミド基以外の置換基を表わし、ＤＩはベンゼン環と
へテロ原子で結合する現像抑制剤残基を表わす。ｍは１
または２を表わし、ｎは１または２を表わず。但しｍと
ｎの合計は３以下である。

ｍが２のとき２つのＲ６は同じでも異なっていでもよい
。またＲ、で表わされる基の式量（Ｒが２つあるときは
その残量の合計）は１００以上３００以下である。ｎが
２のとき２つのＤＩは同しでも異なっていてもよい。

一般式（ＩＡ）および（ＩＢ）において、Ａはカプラー
残基を表わす。

例えばイエローカプラー残基（例えば閉鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型、ビラヅロトリアゾール型など）、
およびシアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール
型など）が挙げられる。また、米国特許第４．３１５．
０７０号、同４．１８３．７５２号、同３．９６］、、
９５９号または第４．１７１．２２３号に記載のへテロ
環型のカプラー残基であってもよい。

Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）または（Ｃｐ−８）で表わされ
るカプラー残基であるときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） Ｏ○ ］］ｌｌ Ｒ５，ＣＣＨＣＮＨ Ｓ２ 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ ６） 一般式（Ｃｐ ７） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓｌ、　Ｒｓ□、　　ＲＳ、１．　　Ｒ
５４１Ｒ５５Ｒ５＆＋　Ｒ５？＋　Ｒ％ｌ！＋　Ｒ５ｑ
＋　Ｌａ＋　Ｒ６１またはＲ６□が耐拡散基を含み、そ
れは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ない
し３０になるように選択されることが好ましい。ビス型
、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上
記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位
などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外で
あってもよい。

以下にＲ５１〜Ｒ６２、ｂ、ｄおよびｅについて詳しく
説明する。以下でＲｏは脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ４３＋　Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５１はＲ１と同じ意味を表わす。ｂはＯまたは１を表
わす。Ｒ５２およびＲ５３は各々Ｒ４ｍと同じ意味を表
わす。Ｒ５４はＲ４（と同し意味の基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−
基、Ｒ，、Ｎ−基、Ｒ４，Ｓ○２Ｎ−基Ｒ４３Ｒ４３Ｒ
４３ Ｒ４，Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒａｓ　Ｎ　ＣＯＮ−基
、亀 Ｒ４３Ｒａａ またはＮミＣ−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と同し意味
の基を表わす。Ｒ５ｂおよびＲ５７は各々Ｒ４３と同じ
意味の基、Ｒ４゜Ｓ−基、Ｒ４ｆｆ〇−基、Ｒ４，Ｃ０
Ｎ−基、またはＲ□５Ｏ２Ｎ−基を表わＲ４３Ｒ４３ す。Ｒ５ＢはＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ５９は
Ｒ４１と同し意味の基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−基、４３ Ｒ６ ＯＣＯＮ−基、 Ｒ６ ＳＯ２ 基、 Ｒ，４Ｒ４゜ ロゲン原子、またはＲ４＋　Ｎ−基を表わす。

ｄはＯ は同じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞ
れのＲ５９が２価基となって連結し環状構造を形成して
もよい。環状構造を形成するための２価基の例としては Ｒ４３Ｒａ　３ な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ６゜はＲａ　＋と回し意味の基を表わす。Ｒｈ＋はＲ
４１と同し意味の基、Ｒ６□はＲ４、と同じ意味の基、
Ｒ４，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，ｌＳＯ□ＮＨ−基、Ｒ，）
ＮＣＯＮ−基、Ｒ，３ＮＳ○、Ｎ−基、Ｒａａ　　Ｒ４
５Ｒ４４Ｒ４ｓ ｅは０ないし４の整数を表わす。複数個のＲ６２または
Ｒｂ３があるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１．１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２ｏ好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２ｏ、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表提供な例としては２−ピリジル、２−チ
エニル、２−フリル、１３４−チアジアゾール−２−イ
ル、２．４−ジオキソ−１３−イミダゾリジン−５−イ
ル、１，２．４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピ
ラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４７〇−基、Ｒ，６Ｓ−基、Ｒ４７ＣＯＮ−基、Ｒ
ａ　７　Ｎ　ＣＯ−基、Ｒ，，０ＣＯＮＲｄｓ　　　　
　Ｒｉａ　　　　　　　　　　Ｒ４７基、ＲｓａＳＯｚ
Ｎ−基、Ｒ４７ＮＳＯ２−基、Ｒ４７Ｒ１１ Ｒａ６ＳＯ，−基、Ｒ４７０ＣＯ−基、Ｒ４，ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒ４６ど同し意味の基、Ｒ４６Ｒａｑ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４１、ＲｎｓおよびＲａｑは各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味であ
る。

次にＲ８Ｉ〜Ｒ６Ｋ、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

ＲＳ２　＋　Ｒ５３およびＲ３，は芳香族基が好ましい
。

Ｒ５４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ，、−Ｎ−基が
４３ 好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、芳香族基、
Ｒ４１０−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５ｆ
ｆは脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−６）においてＲ８９はクロール原子、脂肪族基または
Ｒ４，Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好ま
しい。Ｒ６゜は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲ５９はＲ４，Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい。Ｒ６＋は脂肪族基または芳香族基が好ましい
。一般式（ＣＰ−８）においてｅは０または１が好まし
い。Ｒ６□としてはＲ４１００○ＮＨ−基、Ｒａ　＋　
ＣＯＮ　Ｈ−基またはＲ，、ＳＯ，ＮＨ−基が好ましく
これらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｒ１はスルホンアもド基以外の置換基を表わし、具体的
には、脂肪族基（例えばオクチル、デシル、２〜エチル
ヘキシル）、芳香族基（例えば４−二トロフェニル、４
−クロロフェニル）、ハロゲンＩＭ子（例工ばフン素、
塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキ
シ、デシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、ベンジ
ルオキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチ
ルチオ、デシルチオ、２−エチルへキシルチオ、ベンジ
ルチオ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ、
４−メチルフェニルオキシ、４−メＩ・キジフェニルオ
キシ、４−シアノフェニルオキシ、４ニトロフエニルオ
キシ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−メ
トキシフェニルチオ、４ニトロフエニルチオ）、カルバ
モイル基（例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ペンチ
ルカルバモイル、Ｎ−へキシルカルバモイル、Ｎ−デシ
ルカルバモイル、Ｎ−イソブチルカルバモイル、Ｎ５ｅ
ｅ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ネオペンチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル、Ｎ、Ｎ
−ジエチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ヘンシルカルバ
モイル、Ｎフェニルカルバモイル、Ｎ−（４−メトキシ
フェニル〉カルバモイル、Ｎ−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカル
バモイル）、アルコキシカルボニル基（例えばブトキシ
カルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキ
シカルボニル、デシルオキシカルボニル、２−エチルへ
キシルオキシカルボニル、ヘンシルオキシカルボニル、
４−メトキシベンジルオキシカルボニル、ｔ−アごルオ
キシ力ルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル、３．４−ジメトキシカルボニル）、スルホニル！（
例、ｔばメクンスルホニル、ヘンゼンスルホニル、Ｉ）
−）ルエンスルホニル、ｐ−メトキシヘンゼンスルホニ
ル）、スルファモイル基（例工ばＮ−ブチルスルファモ
イル、Ｎ−へキシルスルファモイル、Ｎ−デシルスルフ
ァモイル、Ｎ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、１ｌ−（４−メトキシフェニル
）スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ〜フェニルスルファ
モイル〉、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ヘン
ズアξド）、アシル基（例えばアセチル、ペンタノイル
、オクタノイル、ベンゾイル、３．４−ジメトキシベン
ゾイル、４−ジメチルアミノベンゾイル）、ニトロソ基
、アシルオキシ基〈例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ）、ウレイド基（例えば３−フェニルウレイド基、３
−ブチルウレイド基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニルアミノ基〈例えばブトキ
シカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルア藁ノ〉、
スルホ基、脂肪族ア≧ノ基（例えばジエチルアξ）、ジ
プロピルアミノ）、スルフィニル基（例エバブチルスル
フィニル、フェニルスルフィニル）またはスルファモイ
ルアもノ基（例えばプチルスルファモイルアξ）、フェ
ニルスルファモイルアミノ）が挙げられる。中でも好ま
しくは、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基 ル基、アリールオキシカルボニル基であり、特ニ好まし
くはカルバモイル基である。

一般式（ＴＡ）および＜ＩＢ）で表わされる化合物中の
Ｒ１で表わされる基の代置（Ｒ，が２個ある場合はその
合計）は１００以上３００以下であり、好ましくは１０
０以上２００以下、特に好ましくは１１０以上１８５以
下である。

またｍは１または２であり、好ましくはｍが１のときで
ある。

一般式（ｒＡ）および（Ｉ　Ｂ）で表わされる化合物の
中の ８ ０ １ ９ ５ ２６ ０ ９ ０ ０ ３ １００口 などが挙げられる。上記式中＊印はＡと結合する位置を
表わし、＊＊印はＤＩと結合する位置を表わす。

一般式（ＩＡ）および（ＩＢ）においてＤＩで示される
基は、従来より知られている現像抑制剤などが用いられ
る。たとえば、ヘテロ環メルカプト基、または１−イン
ダゾリル基、トリアゾリル基が好ましく用いられる。具
体的には、テトラドリルチオ基、チアジアゾリルチオ基
、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ヘン
ジオキサゾリルチオ基、ヘンジチアゾリルチオ基、ペン
ズイミダヅリルチオ基、１−（または２−）ベンゾトリ
アゾリル基）、１．２．４−トリアゾール１−（または
４−）イル基、または１−インダ４ ゾリル基が挙げられ、これらが置換基を有するとき置換
基の例としては、脂肪族基、芳香族基、複素環基、前に
Ａの説明で挙げた芳香族基が有してもよい置換基などが
挙げられる。特に好ましい置換基は、フェニル基、代置
８０未満の不飽和結合をもたないアルキル基、または代
置７０未満の不飽和結合を有するアルキル基である。

ｎは１または２であり、好ましくはｎは１の時である。

以下に一般式（Ｉ八）および（ＩＢ）で表わされる化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるわけ
ではない。

（例示化合物） １１ １１３ （２） （３） １１ （４） Ｃ１１３ （５） １１ （ＩＮ ７ （６） （７） １１ ＼Ｎ ８ （８） （９） Ｈ １１ （１０） （１１） Ｈ （１２） （１３） １ （１４〉 （１５） ２ （１６） （１７） （１８〉 （１９） （２０） ５ （２１） （２２） Ｄ ６ 本発明の化合物は特開昭６０−１８５９５０号、同６１
−２３３７４１号、同６１１７８５０号同６３−２１３
４１５９号等に記載の方法に準じて合成することができ
る。例示化合物（１）の合成を具体例として示す。

（合成例１）例示化合物（１〉の合成 Ｈ １ａ（３８ｇ）をアセｌ−−１−リル（２００ｄ）とＮ
、Ｎ−ジメチルアセドア嵩ド（１ｍ０の混合溶媒中に入
れ、塩化チオニル（７，：Ｍ）を加え還流下１時間反応
させた。溶媒を減圧下留去した後酢酸エチル（１５０ｍ
ｆ）を加え０℃に冷却した。

そこにｌｂ（１３ｇ）を加え室温で２時間反応させた。

１規定塩酸と水で反応液を洗浄した後有ａＮを硫酸ナト
リウムで乾燥、濃縮した。得られた油状＠ＩＪ（４４，
５ｇ）の質量スペクトル（Ｍ“＝８３１）よりｌｃの生
成を確認した。この油状物は酢酸エチル−ヘキサン系よ
り白色結晶として得られた。

得られた１ｃは特開昭６３−２８４１５９号に記載の方
法に準じて反応させることにより、例示化合物（１）を
得ることができた。質量スペクトル（Ｍ”＝１０６５）
より生成を確認した。

本発明の一般式（ＩＡ）または（ＩＢ）で表わされるカ
プラーは、感光材料中のいかなる層に用いてもよいが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接層に
添加することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加することが更に好ましく、赤感光性のハロゲン化銀
乳剤層に添加することが特に好ましい。

これらのカプラーの感光材料中への総添加量は、通常３
　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’＋ａｏＸ／ｍであり
、好ましくは３Ｘ１０−６〜５　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／
ポ、より好ましくは１×１０−５〜２　Ｘ　１０−’ｍ
ｏｌ／ボである。

本発明の一般式（ＩＡ）または（ＩＢ）で表わされるカ
プラーは、後述のように通常のカプラーと同様にして感
材に添加することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１ｌ
ｉｉが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

咳中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９４１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（Ｇｌ＋）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感
度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、またはＢ１１／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）ｌ／１ｉｌｌ／Ｉ
ＩＬの順、またはＢ　Ｈ／　Ｂ　ｌ、／　Ｇ　Ｈ／　Ｇ
　Ｌ　／　ＲＬ　／　１１　Ｉ＋の順等に設置すること
ができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ｆｉｌｌ／ＩＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。

また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号
明細書に記載されているように、支持体から最も遠い側
から青感光性層／　Ｇ　Ｌ　／　ＲＬ　／　Ｇ　Ｈ／　
ＲＨの順に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤１ｉ／中感度乳剤層
、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４．７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のよ・うな変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ξクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月〉、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　ｌ＋、同Ｎ０１８７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４８頁、同Ｎｏ、３０７１０５（１
９８９年１１月）　、　１３６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐ
ｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋１ｑｕｅ、　
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　［＋ｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３、同Ｎｏ、　１８７１６、および同Ｎα３
０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

録 暉 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１Ｌ９８７号や同第４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃ，および開山３０７１０
５　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６Ｌ４３２号、同第
３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
Ｏ６２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４５００．６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５
．６１６号、同第４．４５Ｌ５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４，２５
４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１．
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４　、５７６９１０号、英国特許２，１０
２．１３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
＋５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ。

１７６４３の■−Ｇ項、同献３０７１０５の■−Ｇ項、
米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４．００４，９２９号、同第４．１
３８，２５８号、英国特許第１．１４６，３６８号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１
８１号に記載のカンプリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有
するカプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に、前
述のＲＤ　１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０
５　、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号
、米国特許４２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許！　２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の多光量カプラー、特開昭６０−’１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる憂沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔア果ルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド頻（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアもド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２１４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アξルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルへキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
もドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出１ｉｉ（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左橢、および同Ｎα３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／。は３０秒以下が好まし＜、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｆｆ１ｆ！
下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／
□は、当該技術分野において公知の手法に従って測定す
ることができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎ
ｇ、）　＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
、測定でき、ＴＩ／Ｚは発色現像液で３０°Ｃ，３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定
義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／Ｉｓ厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同漱３０７１０５の８
８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミノ系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ　１１ジエチル
アニリン、３−メチル−４−ア稟ノーＮ−エチルーＮ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アくノーＮ−エチル−β−メ
Ｉ・キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチノ
ｌ／−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応し２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノ−ルアξン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンシアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ壽ノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１１１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、＋１．Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンシアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　１１　、１
１テトラメチレンホスホン酸、エチレンシアξンジ（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ＋＋は９〜工２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
節酸、シクロヘキサンシア２ン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−シアもノプロバン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−シア藁ノプロバン
四酢酸鉄（ｌｉｔ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（１）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｔ［［）錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜
８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐｉｆで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３４
７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３
０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６、４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５日−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ１
ｉ整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イくダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチ
ルイごダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好まし
い。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ１好ましくは３５゛ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような処理が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎｏ、１４
，８５０及び同Ｎ１１１５．１５９に記載のシッフ塩基
型化合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明の感光材料は米国特許第４，５００，６２
６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８４
４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１０．６
６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感光材料にも適
用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｔｒ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｎｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．５０ＥｘＭ−８０，
０２ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０ＵＶ−１
０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，００４ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　　
０．６５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００
ＥｘＳ−１１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ｘｌＯ−！１ ＥｘＣ−３０，２５ ＥｘＣ−４０，０２ 比較化合物（Ｃ−１）　　　　　　　　０．０２５Ｓｏ
ｌｖ”１　　　　　　　　　　　０．００７第４層（中
感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）　　塗布ｄＡ量　
　　１．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
００ＥｘＳ−１１，０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，４４ ＥｘＣ−４０，０１ ＥｘＹ−１４０，○Ｉ ＥｘＹ−１３０，０２ 比較化合物（Ｃ−１）　　　　　　　　０．０２０Ｅｘ
Ｃ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双
晶混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量　
　　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・　
０ＥｘＳ−１１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ” ＥｘＣ−５０，１０ ＥｘＣ−６０，１２ 比較化合＠（Ｃ−１）　　　　　　　　　０．０１０Ｓ
ｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｐ−２０
，１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ、ｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　
　　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
４０ＥχＳ−４５，ＯＸＩ○−４ ＥχＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，ＯＸＩ　○−４ ＥｘＭ−９　　　　　　　　　　　　　　　　０．２Ｅ
χＹ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０、Ｑ３ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　
　　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
００ＥχＳ−４５，○Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−５　　　　　　　　　２．０ＸＩＯ−’ＥχＳ
−６０，３Ｘ１０−’ ＥχＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ　−１００，０１５ ＥχＹ−１３０，０４ ５ｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀
量　　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．８０ＥｘＳ−４２，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−６０，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１１０，０６ ＥｘＭ−１２０，０２ ＥｘＭ−８０，０２ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｃｐｄ−９２，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−１０２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６０黄色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　０．０５Ｃｐｄ−１０，
２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　　　０，４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ−
８２０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１５０９ ＥｘＹ−１３０，０９ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３０ 第■２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　ＩＱモル％、内部音Ａｇｌ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量　　　０，５０８ ゼラチン ｘＳ−８ ＥｘＹ−１５ ｃｐ　ｄ−２ ｃｐ　ｄ−５ Ｓｏｌｖ−１ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０゜ １モル％） ゼラチン Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｓｏｌｖ−３ 第１４層（第２保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５ｕｍ） −１ 更に、保存性、処理性、 ２゜ ｌ。

圧力耐性、防黴・防菌性 ０、６０ ０ｘｌＯ−’ ０、１２ ０．００１ ｏｘｉｏ−’ ０、０４ ０７μｍ、、Ａｇ１ Ｏ９２０ ０、８０ ０、１０ ０、１０ ０、２０ ０、０４ ０、９０ ０，２ ０、３２ 、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣ
ｐｄ−３、ｃｐ　ｄ−５、Ｃｐｄ−６、ｃｐｄ−７、Ｃ
ｐｄ−８、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を
添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−４： ｏ　ｌｖ リ ン酸 ト リ クレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ｏ　Ｉｖ ３； リン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ ２： （ｉ）Ｃ６Ｈ９０ＣＯＮ１’１ ＥｘＣ−４： ＥｘＣ−５： ＥｘＭ−８： ＥｘＭ−１１： ＣＨ。

ＣＨ３ ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５： Ｃｐｃｔ−１： ＣＨ８ Ｃｂ　）（＋＋（ｎ） Ｃｂ　Ｈ＋５（ｎ） Ｃｐｄ−２： ＥｘＳ １： ＥｘＳ−２： （ＣＨＩ）３　ＳＯａ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）３ｘＳ ４： ＥｘＳ ５： ＥｘＳ ６： ＥｘＳ−７： （ＣＨｚ）ａ　ＳＣ）＋　Ｎａ ＥｘＳ ８： Ｈ−１＝ ＣＨ２＝ＣＨ ０２ ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−３ｏ。

ＣＨ，−ＣＯＮＨ ＣＨ２ Ｃｐｄ ３： Ｃｐｄ−４： Ｈ ｐｃｔ ５： Ｃｐｄ ｐ　ｄ−７ ｐｃｔ ｐ　ｄ−９ Ｃｐｄ ０ −２ Ｃ２）＋５ ＜ｎ）Ｃ，）ｌ、ｃＩｌｃＨｚｃＯＯｃＨ２（ｎ）ＣＪ
ｑＣＨＣｆｌｚＣＯＯＣｆｌＳ○３Ｎａ２１１５ ＣａＦ、７ＳＯ□Ｎ（Ｃ３＋１７）Ｃ１１２Ｃ○ＯＫビ
ニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重合
比＝７０：３０国０む卸）ポ リエチルアクリレート （特開昭６０ １８５’９５０号の化合物（Ｊ）） （特開昭６ ２３３７４１号の化合物 （３２）） ０）１ 　０　１ （特開昭６１ ２３８０５７の化合物（１）） ０ （特開昭６１ ２　４、　９　０　５　２号の化合物（１））ｌ１ ０２ ５ （特開昭６２−２０５３４６号の化合物（７））（特開
昭６２−２８７２４９号の化合物α５））　０３ （試料１０２〜１１３） 試料１０１の比較用化合ｖＡＣ−１を他の比較用化合物
および本発明の化合物に置き換えて試料１０２〜１１４
を作製した。添加化合物の種類および添加量（モル比で
Ｃ−ｔを１．０としたときの相対量）を表１に示す。

これら試料に白色光にて像様露光し、下記カラー現像処
理を行なった。得られた写真性能の結果を粒状度を示す
ＲＭＳ値（４８μｍ直径のアパーチャーでのシアン画像
の値）とともに表１に示した。鮮鋭性についても同様の
処理を行なって慣用のＭＴＦ法で測定した。

現像は下記に示す処理工程及び処理？＆、組成でシネ式
自動現像機を使用した。但し、性能を評価する試料は発
色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になる
まで像様露光を与えた試料を処理してから、処理を行っ
た。

処・理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量２　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８．０°ｃ　　２３ｄ　　　１
５ｎ　０４ 漂　　　白　　　　５０秒　　３８．０　　℃　　　５
ｍｆ　　　　５７！漂白定着　　　５０秒　３８．０℃
　　−５℃定　　　着　　　　５０秒　　３８．０　　
°Ｃ１６ｍ１　　　５１２水洗（１１３０秒　３８．０
°Ｃ−３１水洗（２＋　　　２０秒　３８．０℃　３４
ｍＱ　　３Ｒ安　　　定　　　　２０秒　　３８．０　
　°Ｃ’２０ｄ　　　　ｌ乾　燥　１分　　５５　　℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３５鮪巾の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５
ｍＬ２、ＯｍＲ，２，０ｍＡ、２．ＯｍＲで１０５ あった。また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒で
あり、この時間は前工程の処理時間に包含される。各処
理浴は、特開昭６２−１８３４６０号記載の方法で各処
理液の噴流を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。

以下に処理液のＭｉ戒を示す。

（現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン　　２．０ 五節酸 １−ヒドロキシエチリ　　３．３ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　３．９ 炭酸カリウム　　　　　３７．５ 臭化カリウム　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　１．３■ ヒドロキシルア稟ン硫　　２．４ 酸塩 ２−メチル−４−（Ｎ−４，５ ０６ 補充液（ｇ） ２．２ ３．３ ５．２ ３９．０ ０．４ ３．３ ６．１ エチル−Ｎ−（β−に ロキシエチル〉アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　１．０１！ ｐ　Ｈ１０，０５ （漂白液） １、Ｏｊ！ １０、１　５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．３−プロピレンジ　１４４．０ アもン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム　　　　８４．０ 硝酸アンモニウム　　　　１７．５ ヒドロキシ酢酸　　　　　６３．０ 酢酸　　　　　　　　　　３３．２ 水を加えて　　　　　　　１．０１ ｐＨ（アンモニア水で調整）　３．２０（漂白定着液母
液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の の混合液 （定着液） ２０６．０ １２０．０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １．０℃ ２．８０ １５対８５ ０７ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　１９．０　　　　　５７．０
チオ硫酸アンモニウム　　２８０ｒｎｆｆ　　　　　８
４０ｍ水溶液（７００ｇ　／　ｎ　） イミダゾール　　　　　　２８．５　　　　　８５．５
エチレンシアごン四酢酸　１２．５　　　　　３７．５
水を加えて　　　　　　　１．ＯＡ　　　　　　１．０
　／７ｐ＋−１７．４０７．４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整］ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ〉と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ１−ＩＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／Ｃ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸すＩ・リウム２０■／ｌ
と硫酸すＩ・リウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位ｇ）０８ ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．ＯｍＪポリ
オキシエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアン四酢酸二　　　　　〇、０５ナトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　ｌ・　０′ｐ＋−＋
　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０表１には、
本発明の試料は添加量が少なくてもＲＭＳで表わされる
粒状性とＭＴＦで表わされる鮮鋭性を改良する効果が大
きいのに対し、発明外の試料は粒状性や鮮鋭性を改良す
るためには多量の化合物の添加を必要としたり、その効
果が充分でないことが示されている。

０９ 実施例２ 特開平１−２１４８４９号の試料１０５の第４層および
第５層に本発明の化合物（１）を０．０３２ｇ／ｍおよ
び０．０１５ｇ／ｆｆｌ添加し、第７層および第９層に
本発明の化合物（１４）を０゜０１２　ｇ／ｎ（および
０．００８ｇ／ｎ（添加し試料２０１を作製した。試料
２０１の本発明の化合物を等モルで表２に示したように
置き換えて試料２０２〜２０５を作製した。これら試料
に５００μｍＸ４ｃｍおよび１５μｍＸ４ｃｍの開口で
軟Ｘ線を照射し、下記のカラー現像を行ない、それぞれ
の中心のシアン発色濃度比をとって工・２ジ効果とし、
表２に示した。

表２より本発明の試料は明らかにエツジ効果、すなわち
鮮鋭性に優れていることがわかる。

カラー現像処理は、自動現像機により３８℃にて以下の
処理を行なった。

発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　３分１５秒 １１ 水洗の　　　　　４０秒 水洗■　　　１分 安　　　定　　　　　　　　　　４０秒乾　燥（５０’
ｃ）１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚多処理液の補充量はカラー感光材料１，４当り発色現
像は１２００ｍｆ、他は水洗を含め全て８゜〇−とした
。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料１ｄ当り
５０−であった。

く発色現像液〉 母液　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ＝１１２ １．０ｇ １．１ｇ ２．０ｇ　　　　２．２ｇ ４．０ｇ　　　　４．４ｇ ３０．０ｇ　　　３２．０ｇ １．４ｇ　　　　０．７ｇ １．３■ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ２．４ｇ ４．５ｇ １、Ｏｊ！ ２．６ｇ ５．０ｇ １、ＯＣ ｐ　Ｈ１０，０１０，０５ 〈漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンシアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１２０．０ｇエチレンシ
ア稟フン四酢酸二ナ トウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　１００．０ｇ漂白促進剤　　　　　　
　　　５Ｘ１０−３モルアンモニア水を加えて 水を加えて 〈漂白定着液〉 ｐＨ６，３ １，０６ 母液・補充液共通 １３ エチレンシアもン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　５０．０ｇエチレンシ
アくン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７００ｇ／ｆｆ＞　　　　　　　　　２４０ｍｌアン
モニア水を加えて　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　１１〈水洗水〉 カルシウムイオン３２ｍｇ／＋２、マグネシウムイオン
７．３■／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１．２ｎｇ／Ａ、マグネ
シウムイオンＱ、４ｍｇ／！１に処理した水に、二塩化
イソシアヌル酸ナトリウムを１１２当り２０ｍｇ添加し
て用いた。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　　　２．０ｍｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モノ １４ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンシア逅ン四酢酸二・ナ トリウム塩 水を加えて 　Ｈ く乾　燥〉 乾燥温度は５０℃とした。

表２ ５ｇ 　１５ 手続補正書 （ 自発 ） １゜ 事件の表示 平成２年特願第１８３９２号 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I Ａ）または（ I Ｂ）で表わされるカプ
   ラーのうち、少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してＡと酸素原子との間
   の結合が開裂するイエローマゼンタもしくはシアンの耐
   拡散性基を有するカプラー残基を表わし、Ｒ＿１はスル
   ホンアミド基以外の置換基を表わし、ＤＩはベンゼン環
   とヘテロ原子で結合する現像抑制剤残基を表わす。ｍは
   １または２を表わし、ｎは１または２を表わす。但しｍ
   とｎの合計は３以下である。 ｍが２のとき２つのＲ＿１は同じでも異なっていてもよ
   い。またＲ＿１で表わされる基の式量（Ｒ＿１が２っあ
   るときはその式量の合計）は１００以上３００以下であ
   る。ｎが２のとき２っのＤ I は同じでも異なっていて
   もよい。