JPH03223354A - 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関する
。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤
および特定の構造を有するリン化金物の金属塩をそれぞ
れ特定量配合してなる引張伸度および耐衝撃性に優れた
成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物
に関する。

［従来の技術］ 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、耐
熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるので
、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形品、
プレス（スタンピング）成形品などの各種の成形品の製
造に用いられている。

しかしながら、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は
、上述の優れた性質を有する反面、該組成物から得られ
る成形品の引張伸度および耐衝撃性が低下するといった
欠点がある。このため本出願人は、無機充填剤含有ポリ
オレフィン組成物から得られる成形品の本来有する優れ
た性質を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性を改
善した無機充填剤含有ポリオレフィン組成物すなわち結
晶性ポリオレフィンに無機充填剤、特定構造を有する環
状リン化合物およびＩＩ￥Ｉ肪酸金属塩もしくは特定構
造を有するアルカす土類金属塩のそれぞれ特定量を配合
してなる組成物を先に提案した（特開平２−２２３４９
号公！１）。

［発明が解決しようとする！１１１８１本発明者は、特
開平２−２２３４９号公報に提案した無機充填剤含有ポ
リオレフィン組成物に満足することなくさらに鋭意研究
した。

その結果１本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤および特定の構造を有するリン化合物の金属塩をそれ
ぞれ特定量配合してなる組成物が剛性、耐熱剛性および
寸法安定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性
を改善した成形品を与える組成物であることを見い出し
、この知見に基づき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安定
性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善さ
れた成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組
成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
量％を配合した組成物１００重ｊ１部に対して、下記一
般式［Ｉ］で示されるフォスフィネート系化合物（以下
、化合物Ａという。）をＯ，ＯＳ〜１重ｆｉ部配合して
なる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ａｒ、およびＡｒ２はアリーレン基、ア
ルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、ア
リールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基
を、Ｍは亜鉛もしくは鉛をそれぞれ示す、） （２）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物Ａ
および脂肪族アミンをそれぞれ０．０５〜１重量部配合
してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。

（３）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物Ａ
を０．０５〜１重量部および下記一般式［ｎ］で示され
るフルオロフォスファイトを０．００１〜１重量部配合
してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ａｒ３およびＡｒ４はアルキルアリーレン
基もしくはシクロアルキルアリーレン基を、ｎはＯもし
くは１をそれぞれ示す。）本発明で用いる結晶性ポリオ
レフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１などのα−オレフィンの結晶性単独重合体
、これら２種以上のα−オレフィンの結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル
酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、これ
らα−オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体、
これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはその
無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物と
の反応生成物、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合
体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結
晶性ブロック共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα−オレ
フィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ラ
ンダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができ、これら結晶性ポリオレフィンの
単独使用はもちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオレ
フィンを混合して用いることもできる。また上述の結晶
性ポリオレフィンに各種合成ゴム（たとえば非晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン−
プロピレン−非共役ジエン３元共重合体、ポリブタジェ
ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン
−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン系
ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえ
ばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体
、アクリロ′ニトリルーブタジェンースチレン共重合体
、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、フッ素樹脂、石油相ｎ（たとえばＣ５系石油樹脂、
水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９系石油
樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添Ｃ３−Ｃ９共重
合石油樹脂、酸変性Ｃ９系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ４
！ｆｎ　（たとえばシクロペンタジェン系石油樹脂、水
添シクロペンタジェン系石油樹脂、シクロペンタジェン
−０５共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−Ｃ５
共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−Ｃ９共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジェン−Ｃ９共重合石油樹脂、
シクロペンタジェン−ｃ　５−Ｃ９共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジェン−ｃ　５−Ｃ９共重合石油樹脂な
どの軟化点８０〜２００℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混
合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重合
体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−１３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン−１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が
特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイカ
、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオリン、
ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウ
ム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび
金属繊維などを例示でき、特に平均粒径２〜１０μのタ
ルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理剤
たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコ
ール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミド、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤
、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリン
グ剤およびジルコアルミネート系カップリング剤などの
公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよい。

これら無機充填剤の単独使用はもちろんのこと、２種以
上の無機充填剤を併用することもできる。

該無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよ
び無機充填剤からなる組成物に対して１０〜３０重量％
である。１０重量％未溝の配合では得られる成形品の剛
性、耐熱剛性および寸法安定性が不充分であり、また３
０重量％を超えると引張伸度および耐衝撃性が低下する
ので実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはジンク−ビス（１
′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフオスフイネ
ート）、レフト−ビス（１′−ヒドロキシ−２，２′−
ビフエニレンフオスフイネート）、ジンク−ビス（５−
メチル−１１−ヒドロキシ−２，２′−ピフエニレンフ
オスフィネート）、レッド−ビス（５・メチル−１′−
ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート
）、ジンク−ビス（６−メチル−１′−ヒドロキシ−２
，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、レッド−ビ
ス（６−メチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエ
ニレンフオスフイネート）、ジンク−ビス（１′−ヒド
ロキシ−４′−メチル−２，２′−ビフェニレンフオス
フィネート）、レッド−ビス（１’−ヒドロキシ−４′
−メチル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）
、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−５′−メチル−２
，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、レッド−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−５′−メチル−２，２′−ビフ
エニレンフオスフイネート）、ジンク−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−６′−メチル−２，２′−ビフェニレンフオ
スフイネート）、レッド−ビス（Ｉ′−ヒドロキシ−６
２−メチル−２，２′−ビフエニレンフオスフィネート
）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４″。

６ξジメチル−２，２′・ビフエニレンフオスフイネー
ト）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４’　、６’
−ジメチル−２゜２′−ビフエニレンフオスフイネート
）、ジンク−ビス（５，４’、６″−トリメチル−１２
−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフオスフイネー
ト）、レッド−ビス（５゜４’、６’・トリメチル−１
’−ヒドロキシ−２，２″−ビフエニレンフオスフイネ
ート）、ジンク−ビス（５−エチル−１ξヒドロキシ−
２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、レフト−
ビス（５−エチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（工′−ヒ
ドロキシー４′−エチル−２，２′−ビフエニレンフオ
スフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４
′−エチル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート
）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−エチル−
２，２’−ビフェニレンフオスフィネート）、レッド−
ビス（１′−ヒドロキシ−６′−エチル−２，２″−ビ
フエニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１２−
ヒドロキシ−４’　、６’−ジエチル−２，２′−ビフ
エニレンフオスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−４′。

６′−ジエチル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネ
ート）、ジンク−ビス（５，４’、６″−トリエチル−
１′−ヒドロキシ−２，２’−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レッド−ビス（５，４’、６’−トリエチル
−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフ
イネート）、ジンク−ビス（５−１−プロピル−１′−
ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート
）、レフト−ビス（５−ｉ−プロピル−１１−ヒドロキ
シ−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、ジン
ク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−１−プロピル−２
，２′−ビフエニレンフオスフイネート）。

レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−１−プロピル
−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、ジンク
−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−１−プロ′ピルー２
，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、レッド−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−６’−４−プロピル−２，２″
−ビフエニレンフオスフィネート）、ジンク−ビス（１
′−ヒドロキシ−４’、６’−ジ−ミープロピル−２，
２′−ビフエニレンフオスフイネート）、レッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−４’　、６’−ジ−ミープロピル
−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、ジンク
−ビス（５，４’、６’−）リーｉ−プロピルー１２−
ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフイ＊−）
）、レフト−ビス（５，４’、６’−）リーｉ−プロピ
ルー１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオス
フイネート）、ジンク−ビス（５−５−ブチル−１′−
ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート
）、レッド−ビス（５−ｓ−フチルー１１−ヒドロキシ
−２，２′−ビフエニレンフオスフィネート）、ジンク
−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−Ｓ−ブチル−２，２
１−ビフエニレンフオスフイネート）、レフト−ビス（
１’−ヒドロキシ−４１−５−ブチル−２，２’−ビフ
エニレンフオスフイネート）、ジンク−ビス（１’−ヒ
ドロキシ−６′−８−ブチル−２，２′−ビフエニレン
フオスフイネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ
−６１−５−ブチル−２，２′−ビフエニレンフオスフ
イネート）、ジンクルビス（６，６’−ジ−Ｓ−ブチル
−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフ
イネート）、レッド−ビス（６，６’−ジ−Ｓ−ブチル
−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフ
イネート）、ジンク−ビス（５，４’、６’−トリーＳ
−ブチル−１′−ヒドロキシ−２゜２′−ビフエニレン
フオスフイネート）、レッド−ビス（５，４’、６’−
）ソーＳ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフ
エニレンフオスフイネート）、ジンク−ビス（５−ｔ−
７’チル−１ξヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフ
ォスフィネート）、レッド−ビス（５−ｔ−ブチル−１
′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−し−
ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート）、
レフト−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブチル−
２，２′−ビフェニレンフオスフイネート）、ジンク−
ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ｔ−ブチル−２，２′
−ビフェニレンフォスフイネート）、レッド−ビス（１
′−ヒドロキシ−６′−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５，６’−
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（５，６’−
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエ
ニレンフオスフィネート）、ジンク−ビス（５゜４′−
ジーし一ブチルー１′−ヒドロキシー２，２′−ビフェ
ニレンフオスフィネート）、レッド−ビス（５，４’−
ジーし一ブチルー１′−ヒドロキシー２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５，５’−
ジーし一ブチルー１′−ヒドロキシー２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（５，５’−
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（６，４’−
ジーＬ−ブチルー１′−ヒドロキシ−２゜２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（６，４’−
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２ξビフエニ
レンフオスフイネート）、ジンク−ビス（１’−ヒドロ
キシ−４’、６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェ
ニレンフオスフィネート）、レッド−ビス（１′−ヒド
ロキシ−４’、６’−ジーし一ブチルー２，２′−ビフ
ェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５，４’
、６’−）リーｔ−ブチルーＩ′−ヒドロキシ−２，２
′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（
５，４’、６’−）リーｔ−ブチルーＩ′−ヒドロキシ
−２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク
−ビス（５−ｔ−アミル−１′−ヒドロキシ−２，２′
−ビフェニレンフォスフィネート）、レフト−ビス（５
−ｔ−アミル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニ
レンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１’−ヒドロ
キシ−４′−ｔ−アミル−２，２′−ビフェニレンフォ
スフィネート）、レフト−ビス（１′−ヒドロキシ−４
′−し−アミル−２，２′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（１’−ヒドロキシ−６′−ｔ−
アミル−２，２ξビフエニレンフオスフイネート）、レ
ッド−ビス（１’−ヒドロキシ−６′−し−アミル−２
，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−４’、６’−ジ−ｔ−アミル−
２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−
ビス（１′−ヒドロキシ−４′。

６′−ジ−ｔ−アミル−２，２′−ビフェニレンフォス
フィネート）、ジンク−ビス（５，４’、６’−）ソー
ｔ−アミル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、レッド−ビス（５，４’、６’
−トリーｔ−アミル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビ
フェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５−ｔ
−オクチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、レッド−ビス（５−し−オクチ
ル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォス
フィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４’
−ｔ−オクチル−２，２′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−Ｌ−
オクチル−２，２′−ビフエニレンフオスフィネート）
、ジンク−ビス（１’−ヒドロキシ−６′−し−オクチ
ル−２，２’−ビフエニレンフオスフィネート）、レフ
ト−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−ｔ−オクチル−２
，２″−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−ビ
ス（１′−とドロキシ−４’　、６’−ジ−ｔ−オクチ
ル−２，２′−ビフェニレンフオスフィネート）、レッ
ド−ビス（１′−ヒドロキシ−４’、６’−ジ−ｔ−オ
クチル−２，２′−ビフェニレンフオスフィネート）、
ジンク−ビス（５，４’、６’−）ソーｔ−オクチル−
１２−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフオスフィ
ネート）、レフト−ビス（５，４’、６’−）ソーｔ−
オクチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレン
フォスフィネート）、ジンク−ビス（５−シクロヘキシ
ル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォス
フィネート）、レッド−ビス（５−シクロヘキシル−１
′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスフィネ
ート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−シク
ロヘキシル−２゜２′−ビフエニレンフオスフィネート
）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−シクロヘ
キシル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、
ジンク−ビス（１’−ヒドロキシ−６′−シクロヘキシ
ル−２，２′−ビフエニレンフォスフィネート）、レッ
ド−ビス（１′−ヒドロキシ−６′−シクロへキシル−
２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−
ビス（１ξヒドロキシ−４′。

６′−ジ−シクロへキシル−２，２′−ビフェニレンフ
オスフィネート）、レッド−ビス（１１−ヒドロキシ−
４′。

６′−ジ−シクロへキシル−２，２′−ビフェニレンフ
ォスフィネート）、ジンク−ビス（５，４’、６’−）
リーシクロへキシル−１１−ヒドロキシ−２，２′−ビ
フェニレンフオスフィネート）、レッド−ビス（５，４
’、６’−）リーシクロへキシル−１′−ヒドロキシ−
２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）、ジンク−
ビス（１″−ヒドロキシ−４′−フェニル−２，２′−
ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（１′
〜ヒドロキシ−４′−フェニル−２，２′−ビフェニレ
ンフォスフィネート）、ジンク−ビス（５−ベンジル−
１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）、レフト−ビス（５−ベンジル−１′−ヒドロ
キシ−２，２′−ビフェニレンフォスフイネート）、ジ
ンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−２，
２′−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス
（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−２，２’−ビフ
ェニレンフオスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒ
ドロキシ−６′−ベンジル−２，２′−ビフエニレンフ
オスフイネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−
６′−ベンジル−２，２′−ビフェニレンフォスフイネ
ート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４’、６’
−ジ−ベンジル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネ
ート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキシ−４’　、６
’−ジ−ベンジル−２，２’−ビフエニレンフオスフイ
ネート）、ジンク−ビス（５，４’、６’−トリーベン
ジル−Ｉ′−ヒドロキシ−２゜２′−ビフエニレンフオ
スフイネート）、レッド−ビス（５，４’、６’−）ソ
ーベンジル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレ
ンフオスフイネート）、ジンク−ビス［５−（α−メチ
ルベンジル）−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニ
レンフオスフイネート］、レンドービス［５−（α−メ
チルベンジル）−１２−ヒドロキシ−２，２′−ビフエ
ニレンフオスフイネート］、ジンク−ビス［１’−ヒト
ａキシ−４’−（ａ−メチルベンジル）　−２，２’−
ビフエニレンフオスフイネート〕、レッド−ビス［１′
−ヒドロキシ−４′−（α−メチルベンジル）　−２，
２’−ビフエニレンフオスフイネートコ、ジンク−ビス
［１′−ヒドロキシ−６′−（α−メチルベンジル）　
−２，２’−ビフェニレンフオスフイネート］、レッド
−ビス［１′−ヒドロキシ−６′−（α−メチルベンジ
ル）　−２，２’−ビフエニレンフオスフイネートコ、
ジンク−ビス［１′−ヒドロキシ−４’　、６’−ジ（
α−メチルベンジル）−２，２’−ビフェニレンフオス
フィネート］、レフト−ビス［１’−ヒドロキシ−４’
　、６’−ジ（α−メチルベンジル）　−２，２’・ビ
フエニレンフオスフイネート］、ジンク−ビス［５，４
’、６’−）す（α−メチルベンジル）−１′−ヒドロ
キシ−２，２１−ビフェニレンフオスフイネート］、レ
ッド−ビス［５，４’、６’−トリ（α−メチルベンジ
ル）　−１’−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフ
ォスフィネート］、ジンク−ビス［５，４″−ジ（α、
α−ジメチルベンジル）　−１’−ヒドロキシ−２，２
′−ビフエニレンフオスフィネート］、レッド−ビス［
５，４′−ジ（α、α−ジメチルベンジル）−１’−ヒ
ドロキシ−２゜２′−ビフェニレンフオスフィネート］
、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ｔ−ブチル
−６′−メチル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネ
ート）、レッド−ビス（１’−ヒドロキシ−４１−ｔ−
ブチル−６′−メチル−２，２′−ビフェニレンフオス
フイネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシー４′
−ベンジル−６′−メチル−２，２′−ビフエニレンフ
オスフイネート）、レッド−ビス（ｌ′−ヒドロキシ−
４１−ベンジル−６′−メチル−２，２１−ビフエニレ
ンフォスフィネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキ
シ−４′−シクロへキシル−６′−ｔ−ブチル−２，２
２−ビフェニレンフォスフィネート）、レッド−ビス（
１′−ヒドロキシ−４″−シクロへキシル−６″−ｔ−
ブチル−２゜２′−ビフエニレンフオスフイネート）、
ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−６
′−ｔ−ブチル−２゜２′−ビフエニレンフオスフイネ
ート）、レッド−ビス（１’−ヒドロキシ−４２−ベン
ジル−６′−ｔ−ブチル−２゜２′−ビフエニレンフオ
スフイネート）、ジンク−ビス［１ξヒドロキシ−４′
−（α−メチルベンジル）　−６’−ｔ−ブチル−２，
２′〜ビフエニレンフオスフイネート］、レッド−ビス
［１′−ヒドロキシ−４’−（α−メチルベンジル）　
−６’−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニレンフォスフ
イネ−トコ、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４’−
ｔ−ブチル−６′−シクロヘキシル−２，２′−ビフエ
ニレンフオスフイネート）、レフト−ビス（１′−ヒド
ロキシ−４’−ｔ−ブチル−６′−シクロヘキシル−２
，２′−ビフエニレンフオスフイネート）、ジンク−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−４′−ベンジル−６２−シクロ
ヘキシル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）
、レッド−ビス（１′−ヒドロキシー４′−ベンジル−
６′−シクロヘキシル−２゜２′−ビフェニレンフォス
ソイネート）、ジンク−ビス（１′−ヒドロキシ−４′
−シーブチル−６′−ベンジル−２゜２′−ビフェニレ
ンフォスソイネート）、レッド−ビス（１′−ヒドロキ
シ−４′＝し一ブチルー６′−ベンジルー２゜２′−ビ
フェニレンフォスソイネート）、ジンク−ビス（１′−
ヒドロキシ−４′−シクロヘキシル−６′−ベンジル−
２，２′−ビフェニレンフォスソイネート）、レッド−
ビス（１’−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシル−６２
−ベンジル−２，２′−ビフェニレンフォスソイネート
）、ジンク−ビス（５，４’−ジーし一ブチルー６′−
ベンジルー１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレン
フォスソイネート）、レフト−ビス（５，４’−ジーし
一ブチルー６′−ベンジルー１２−ヒドロキシ−２，２
′−ビフェニレンフォスソイネート）、ジンク−ビス（
５，４’−ジシクロへキシル−６′−ベンジル−１２−
ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスソイネート
）およびレッド−ビス（５，４’−ジシクロへキシル−
６′−ベンジル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェ
ニレンフォスソイネート）などを例示でき、特にジンク
−ビス（１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフ
ォスソイネート）およびレッド−ビス（１’−ヒドロキ
シ−２，２′−ビフェニレンフォスソイネート）が好ま
しい、これら化合物Ａはたとえば、以下の製造方法によ
って得ることができる。すなわち、下記反応式に従い、
化合物Ａに相当する環状リン化合物に苛性アルカリ（た
とえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなど）を反応させることによって環状リン化合物
を加水分解、開環させアルカリ塩を合成し、得られたア
ルカリ塩にハロゲン化亜鉛（たとえば、塩化亜鉛、臭化
亜鉛、ヨウ化亜鉛など）もしくはハロゲン化鉛（たとえ
ば、塩化鉛、臭化鉛、ヨウ化鉛など）を反応させること
によって化合物Ａを得ることができる。

（ただし、式中ＡｒｌおよびＡｒ２はアリーレン基、ア
ルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、ア
リールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基
を、ＭＯはアルカリ金属を、Ｍは亜鉛もしくは鉛を、Ｘ
はハロゲンをそれぞれ示す。）これら化合物Ａの単独使
用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用するこ
ともできる。該化合物Ａの配合割合は、結晶性ポリオレ
フィンに無機充填剤１０〜３０重量％を配合した組成物
１００重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは
０．０５〜０．５重量部である。０．０５重量部未満の
配合では引張伸度およびＷ＄衝撃性の改善効果が充分に
発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ
以上の引張伸度および耐衝撃性の改善効果が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用するこ
とによって、相乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果が
発揮されるので併用することが好ましい、脂肪族アミン
としてはオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチル
アミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイ
ルアミン、ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、Ｎ
、Ｎ−ジココアミン、Ｎ、Ｎ−シタロウアミン、Ｎ、Ｎ
−ジソイアミン、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ン、Ｎ−ミリスチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−パ
ルミチルーＮ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ステアリル−
Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミン　Ｎ−ココーＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ン、Ｎ−タロウーＮ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ソイー
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−シタロ
ウアミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジココアミン、Ｎ−オ
レイル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−クロウ−１，
３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−
ラウリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リンチルアンモニウムクロラ
イト、Ｎ−パルミチルーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ　、Ｎ　ｖＮ−
）リンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トコシル−Ｎ
。

Ｎ、Ｎ−）リンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ココ
ーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ
−タロウーＮ、Ｎ、Ｎ−）リンチルアンモニウムクロラ
イト、Ｎ−ソイ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リンチルアンモニウム
クロライド、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−トリエチル−Ｎ−ベンジ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ミ
リスチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
・ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ココ−Ｎ　、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ、Ｎ−ジオレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ、Ｎ−ジココーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ、Ｎ−シタロウ−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−シソイーＮ。

Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（
２・ヒドロキシエチル）−Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチルア
ンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−ステアリル−Ｎ−メチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ、
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ココ−Ｎ−メ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（ポリオキ
シエチレン）−Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチルアンモニウム
クロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ
−ステアリル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ
、Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−オレイル−Ｎ
−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（ポリ
オキシエチレン）−Ｎ−ココ−Ｎ−メチルアンモニウム
クロライド、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）トリデシルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミノベタイン、Ｎ、
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミノ
ベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２・ヒドロキシエチル）パル
ミチルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）ステアリルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）オレイルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）トコシルアミノベタイ
ン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタコシ
ルアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ココアミノベタイン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテト
ラミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパツール
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ
・（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）バルミチルアミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）オレイルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）トコジルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
オフタコシルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）コ
コアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン
、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリル
アミン、Ｎ−メチル・Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ト
リデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルア
ミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）トコ
ジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）オフタコシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ココアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）タロウアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン
、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレ
イルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ト
コジルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
オフタコシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ココアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）タロウアミンなどのＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）脂肪族アミン、該Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル＞ｍ肪族アミンとラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、
ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチ
レンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココ
アミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミノエーテ
ル、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　’、Ｎ　’−テトラ（２−ヒドロ
キシエチル）−１゜３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシエチル）−１，６−
ジアミツヘキ号ン、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）
リス（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロ
パン、Ｎ−ステアリル−Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−）リス（２−ヒドロキシエチル）　−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ−ココ−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）
リス（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロ
パン、Ｎ−タロウーＮ　、　Ｎ　’　、　Ｎ　’　−）
リス（２−ヒドロキシエチル）１．３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ、Ｎ−ジココーＮ　’、Ｎ　’ビス（２−ヒドロ
キシエチル）　−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−
シタロウ−Ｎ’、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ココ−Ｎ、Ｎ’Ｎ’
−）リス（２−ヒドロキシエチル）　−１，６−ジアミ
ツヘキサン、Ｎ−タロウーＮ、Ｎ’、Ｎ’−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−１，６−ジアミツヘキサン、Ｎ
、Ｎ−ジココーＮ　’、Ｎ　’−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）　−１，６−ジアミツヘキサンおよびＮ、Ｎ−
シタロウ−Ｎ　’、Ｎ　’−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）　−１，６−ジアミツヘキサンなどを例示でき、特
にＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミ
ンが好ましい。これら脂肪族アミンの単独使用はもちろ
んのこと、２種以上の脂肪族アミンを併用することもで
きる。該脂肪族アミンの配合割合は、結晶性ポリオレフ
ィンに無機充填剤１０〜３０重量％を配合した組成物１
００重量部に対して０．０５〜１重量部、好ましくは０
．０５〜０．５重量部である。

本発明の組成物にあっては、下記一般式［■］で示され
るフルオロフォスファイトを併用することによって、相
乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ａｒ３およびＡｒ４はアルキルアリーレン
基もしくはシクロアルキルアリーレン基を、ｎは０もし
くは１をそれぞれ示す。）フルオロフォスファイトとし
ては２，２′−ビス（４，６−ジーし一ブチルフェニル
）フルオロフォスファイト、２．２′−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
、２，２′−ビス（４−ｔ−アミル−６−メチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２，２′−ビス（４−ｓ
−エイコシルフェニル）フルオロフォスファイト、２，
２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、２，２′−メチレン
−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、　　２．２’−メチレン−ビス（４
−メチル−６−ノニルフエニル）フルオロフォスファイ
ト、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジツニルフエ
ニル）フルオロフォスファイト、２，２′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエニル）フル
オロフォスファイト、２，２′−メチレン−ビス（４−
メチル−６−（１’−メチルシクロヘキシル）フェニル
）フルオロフォスファイト、２．２’−ｉ−プロピリデ
ン−ビス（４−ノニルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２．２′−ブチリデン−ビス（４，６−シタチルフ
エニル）フルオロフォスファイト、２．２′−メチレン
−ビス（４，６−ジーし一ブチルフェニル）フルオロフ
ォスファイト、２，２１−エチリデン−ビス（４−メチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
、２，２′−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２，２′−
エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フルオロフォスファイト、２，２′−エチリデ
ン−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フルオロ
フォスファイト、２．２’−メチレン−ビス（４−メチ
ル−６−七−オクチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、　　２．２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６
−（１’−メチルシクロヘキシル）フェニル）フルオロ
フォスファイト、２，２′−メチレン−ビス（４，６−
シタチルフエニル）フルオロフォスファイト、２，２′
−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フルオロフ
ォスファイト、２，２′−チオ−ビス（４，６−ジーＳ
−アミルフェニル）フルオロフォスファイト、２．２′
−チオ−ビス（４，６−ジーｉ−オクチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、２，２ξチオ−ビス（５−ｔ−
ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２，２１−
チオービス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、　　２．２’−チオ−ビス（４
−メチル−６−α−メチルベンジルフェニル）フルオロ
フォスファイト、２．２′−チオ−ビス（３−メチル−
４，６−ジーし−ブチルフェニル）フルオロフォスファ
イトおよヒ２゜２′−チオ−ビス（４−ｔ−アミルフェ
ニル）フルオロフォスファイトなどを例示でき、特に２
，２′−ビス（４゜６−ジーし一ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト２．２′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２．２′−メチレン−ビス（４，６−ジーし一ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト、２，２′−エチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）
フルオロフォスファイト、２，２′−エチリデン−ビス
（４，６−ジーし一ブチルフェニル）フルオロフォスフ
ァイトおよび２，２′−チオ−ビスＣ４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイトが好まし
い、これらフルオロフォスファイトは時開Ｆ＠４３３−
２２７５９４号公報に記載された製造方法によって得る
ことができる。すなわち、下記反応式に従い、フルオロ
フォスファイトの原料フェノールであるビスフェノール
と三塩化リンまたは三臭化リンとを反応させることによ
ってジアリーレンモノハローフォスファイト（ジアリー
レンモノクロルーフォスファイトまたはジアリーレンモ
ノプロモーフォスファイト）を合成し、得られたジアリ
ーレンモノハローフォスファイトにフッ素化試薬（たと
えば、　　ＨＦ、　　ＬｉＦ、　　ＮａＦ、ＫＦ、Ｒｂ
Ｆ、ＣｓＦ、　　ＳｂＦ３、ＳｂＦ５、ＡｇＦ、　Ｈｇ
Ｆ２、Ｃｏ　Ｆ３、ＳＦ４　など）を反応させることに
よってフルオロフォスファイトを得ることができる。

（ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ａｒ３およびＡｒ４はアルキルアリーレン
基もしくはシクロアルキルアリーレン基を、Ｘは塩素も
しくは臭素を、ＹＦはフッ素化試薬を、ｎは０もしくは
１をそれぞれ示す。）また、前記特開昭６３−２２７５
９４号公報に記載された製造方法の改良方法である特開
平１−１３５７８９号公報に記載された製造方法によっ
て得ることもできる。すなわち、上述のジアリーレンモ
ノハローフォスファイトにフッ素化試薬を反応させる際
、フッ素化反応促進剤としてピリジン型化合物のハロゲ
ン化水素塩（たとえば、ピリジン塩酸塩、ピリジン臭化
水素酸塩、ピリジンフッ化水素酸塩、ピコリン塩酸塩、
キノリン塩酸塩、ニコチン酸塩酸塩、２−アミノピリジ
ン塩酸塩、２−フェニルピリジン塩酸塩など）の存在下
に反応させることによってフルオロフォスファイトを得
ることもできる。該フルオロフォスファイトの単独使用
はもちろんのこと、２種以上のフルオロフォスファイト
を併用することもできる。該フルオロフォスファイトの
配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜
３０重量％を配合した組成物１００重量部に対して０．
００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部
である。

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオ
エーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重金
属不活性化剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、難燃
助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン
捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、有機
充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然
繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用する
ことができる。

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填剤お
よび化合物Ａならびに通常結晶性ポリオレフィンに添加
される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合
装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサー、リボンブレンダー　パンバリミキサーなどを
用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベ
ンダーまたはロールなどで、溶融混線温度１５０℃〜３
００℃、好ましくは１８０℃〜２７０℃で溶融混線ペレ
タイズすることにより得ることができる。得られた組成
物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種
成形法により目的とする成形品の製造に供される。

［作用コ 本発明において、化合物Ａがどのような作用をするのか
その作用機構自体は明らかではないが、化合物Ａがなん
らかの形で無機充填剤に作用することによって、引張伸
度およびＷＪＪ＠撃性の改善に作用するものと考えられ
る。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ１００ｍ＋＋＋、巾１０ｍｎ、厚
み４ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、該試験片
を用いて曲げ弾性率を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　７２０
３に準拠）することにより剛性を評価した。

２）引張伸度：引張試験により評価した。すなわち得ら
れたペレットを用いて長さ１７５Ｗｍ、中１０ｍ＋＋、
厚み３．３＋ａｍのＪ　ＩＳＩ号試験片を射出成形法に
より作成し、該試験片を用いて引張伸度を測定（ＪＩＳ
Ｋ７１１３に準拠）評価した。

３）耐衝撃性：アイゾツト衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ６３．５閣、中１
３＋ｍ＋、厚み３．５ｍの試験片（ノツチ有り）を射出
成形法により作成し、該試験片を用いて２３℃における
アイゾツト衝撃強度を測定（ＪＩＳＫ７１１０に準拠）
することにより耐衝撃性を評価した。

実施例１〜１２、比較例１〜７ 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における
荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の
吐出ｔ）　６．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末
状結晶性プロピレン単独重合体８０重量％および無機充
填剤として平均粒径６〜８μのタルク２０重量％からな
る合計１００重量部に、化合物Ａとしてジンク−ビス（
１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフオスフィ
ネート）、ジンク−ビス（５，４’、６’−トリーｔ−
ブチルー１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフエニレンフ
オスフィネート）もしくはジンク−ビス（５−シクロヘ
キシル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフ
ォスフイネート）および他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち１口径３０
ｍｍの２軸押量機で２５０℃にて溶融混線処理してペレ
ット化した。また比較例１〜７としてＭＦＲが６．Ｏｔ
／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体８０重量％および平均粒径６〜８μのタル
ク２０重量％からなる合計１００重量部に後述のｊＩ１
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１
〜１２に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０
℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、引
張伸度および＃！衝撃性の評価を行った。

これらの結果を３１１表に示した。

実施例１３〜２４、比較例８〜１４ 結晶性ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ４，０ｇ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体（エチレン含有ｉ１８．５重量
％）７０重量％および無機充填剤として平均粒径６〜８
μのタルク３０重量％からなる合計１００重量部に、化
合物Ａとしてジンク−ビス（１’−ヒドロキシ−４２−
フェニル−２，２′−ビフェニレンフォスフイネート）
、ジンク−ビス（５−ベンジル−１′−ヒドロキシ−２
，２′−ビフェニレンフォスフイネート）もしくはジン
ク−ビス［１′−ヒドロキシ−４′−（α−メチルベン
ジル）−６′−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニレンフ
ォスフイネ−トコおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第２表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち１口径３０
ｍの２軸押量機で２５０℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例８〜１４としてＭＦＲが４．０ｇ
／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８．５重
量％）７０重量％および平均粒径６〜８μのタルク３０
重量％からなる合計１００重量部に後述の第２表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し。

実施例１３〜２４に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。

剛性、引張伸度およびＮ衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹ｎ温度２５０℃、金型温度５０
℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、引
張伸度およびＦ［を衝撃性の評価を行った。

これらの結果をｆＪ２表に示した。

実施例２５〜３６、比較例１５〜２１ 結晶性ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ１，０ｇ７１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％）
７０重量％１Ｍｌ　　（１９０℃における荷重２゜１６
ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　１
０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・
ナツタ系高密度エチレン単独重合体２０重量％および無
機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク１０重量％か
らなる合計１００重量部に、化合物Ａとしてレフト−ビ
ス（１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォス
フイネート）、　　レッド−ビス（５，４’、６’−）
ジ−ｔ−ブチル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェ
ニレンフォスフイネート）もしくはレッド−ビス（５−
シクロヘキシル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェ
ニレンフォスフィネート）および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径３０ｍｎの２軸押出機で２５０℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例１５〜２１としてＭＦ
Ｒが７．０ｇ７１０分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含
有量２．５重量％）７０重量％、ＭＩが１０ｚ／１０分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密
度エチレン単独重合体２０重量％および平均粒径６〜８
μのタルク１０重量％からなる合計１００重量部に後述
の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例２５〜３６に準拠して溶融混線処理してペレットを
得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹脂温度２５０°Ｃ１金型温度５
０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、引
張伸度および耐衝撃性の評価を行った。

これらの結果をｊＩ３表に示した。

実施例３７〜４８．比較例２２〜２８ 結晶性ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ８，０ｇ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体８０重量％、無機充填剤として平均粒径２〜３μ
のタルク５重量％および平均粒径０．４〜０．６μの硫
酸バリウム１５重量％からなる合計１００重量部に、化
合物Ａとしてレフト−ビス（１′−ヒドロキシ−４′−
フェニル−２，２′−ビフエニレンフオスフイネート）
、レフト−ビス（５−ベンジル−１１−ヒドロキシ−２
，２′〜ビフエニレンフオスフイネート）もしくはレッ
ド−ビス［１′−ヒドロキシ−４’−（α−メチルベン
ジル）−６’−ｔ−フチルー２，２′−ビフェニレンフ
ォスフイネ−トコおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第４表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０
ｍ＋の２軸押出機で２５０℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例２２〜２８としてＭＦＲが８．
０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体８０重量％、平均粒径２〜３μのタルク
５重量％および平均粒径０．４〜０．６μの硫酸バリウ
ム１５重量％からなる合計１００重量部に後述の第４表
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例３７
〜４８に準拠して溶融混線処理してペレットを得た。

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片は
、得られたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０
℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、引
張伸度および耐衝撃性の評価を行った。

これらの結果を第４表に示した。

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉ］ニシンクービス（１′−ヒドロキシ−２
１２′−ビフエニレンフオスフイネート）化合物Ａ［ｎ
コ　ニシンクービス（５，４’、６’−）リーを一ブチ
ルー１′−ヒドロキシー２，２′−ビフェニレンフォス
フィネート） 化合物Ａ　［Ｉ［Ｉコ　ニシンクービス（５−シクロへ
キシル−１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフ
ォスフイネート） 化合物Ａ　［ＩＶ］　　ニシンクービス（１′−ヒドロ
キシ−４′−フェニル−２，２′−ビフェニレンフォス
フイネート） 化合物Ａ　［Ｖ］　　ニシンクービス（５−ベンジル−
１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスフィ
ネート）化合物Ａ　［ＶＩ］　ニシンクービス［１′−
ヒドロキシ−４′−（α−メチルベンジル）　−６’−
ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニレンフォスフイネ−ト
コ 化合物Ａ［■コ　：レッドービス（１′−ヒドロキシ−
２，２′−ビフェニレンフォスフィネート）化合物Ａ［
■コ　：レッドービス（５，４’、６’−）ソーｔ−ブ
チル−１１−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォ
スフィネート） 化合物Ａ　［ＤＩ：］　　：レニレラド−ビス−シクロ
ヘキシル１′−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフ
ォスフィネート） 化合物Ａ　［Ｘコ　：レッドービス（１’−ヒドロキシ
−４′−フェニル−２ｔ２′−ビフェニレンフォスフィ
ネート） 化合物Ａ［Ｘｎｌ：レッド−ビス（５−ベンジル−１′
−ヒドロキシ−２，２′−ビフェニレンフォスフイネー
ト）化合物Ａ［Ｘｎｌ　：レッドービス［１′−ヒドロ
キシ−４′−（α−メチルベンジル）　−６’−ｔ−ブ
チル−２，２’−ビフェニレンフォスフィネート］ 脂肪族アミン１ニラウリルアミン 脂肪族アミン２：Ｎ、Ｎ−ジココアミン脂肪族アミン３
：Ｎ−ステアリル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン 脂肪族アミン４：へキサメチレンジアミン脂肪族アミン
５：Ｎ−クロウ−１，３−ジアミノプロパン 脂肪族アミン６：へキサメチレンテトラミン脂肪族アミ
ン７：Ｎ−トコシル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リンチルアンモニ
ウムクロライド 脂肪族アミン８　：　Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−ベ
ンジルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン９：Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル
）−Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン１０：Ｎ、Ｎ−ビス（２−とドロキシエチ
ル）ステアリルアミノベタイン 脂肪族アミン１１ニトリイソプロパノールアミンｎ肪族
アミン１２：Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）コ
コアミン 脂肪族アミン１３：Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）タロウアミン 脂肪族アミン１４：オクタデカン［２−［（２−ヒドロ
キシエチル）オクタデシルアミノコニチルエステル 脂肪族アミン１５：（オクタデシルイミノ）ジエチレン
ジステアレート 脂肪族アミン１６：ポリオキシエチレンラウリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン１７：ポリオキシエチレンステアリルアミ
ノエーテル （ＣＨ，ＣＨ，０）ｘＨ 脂肪族アミン１８：　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（２
−ヒドロキシエチル）　−１，３−ジアミノプロパン脂
肪族アミン１９：Ｎ−タロクーＮ　、Ｎ　’、Ｎ　′−
）リス（２−ヒドロキシエチル）　−１，３−ジアミノ
プロパン脂肪族アミン２０：Ｎ、Ｎ−ジココーＮ’、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシエチル）　−１，６−ジアミ
ツヘキサンフルオロフオスフアイト１　：　２，２″−
ビス（４，６−ジーし一ブチルフェニル）フルオロプオ
スファイトフルオロフオスファイト２　：　２，２’−
ビス（４−ｓ−エイコシルフェニル）フルオロフォスフ
ァイトフルオロフォスファイト３　：　２．２’−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ルオロフォスファイト フルオロフォスファイト４　：　２，２’−メチレン−
ビス（４，６−ジーし一ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイト フルオロフォスファイト５　：　２．２’−メチレン−
ビス（４，６−ジツニルフエニル）フルオロフォスファ
イト フルオロフォスファイト６　：　２，２’−エチリデン
ービス（４−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）フルオ
ロフォスファイト フルオロフォスファイト７　：　２，２’−エチリデン
−ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）フルオロフ
ォスファイト フルオロフォスファイト８　：　２．２’−ブチリデン
−ビス（４−メチル−６−（１’−メチルシクロヘキシ
ル）フェニル）フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト９　：　２，２’−チオ−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイト フルオロフォスファイト１０：　２，２’−チオ−ビス
（４−メチル−６−α−メチルベンジルフェニル）フル
オロフォスファイト フェノール系酸化防止剤１　：　２．６−ジーし一ブチ
ルーＰ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ−セーブチル−４′−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤３　：　１，３．５−）リス（
３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート フェノール系酸化防止剤４　：　１，３．５−トリメチ
ル−２，４，６−）リス（３，５−ジーし一ブチルー４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤５　：　３，９−ビス［１，ｌ
−ジメチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤１：ジミリスチルチオジプロ
ビオネート チオエーテル系酸化防止剤２ニジステアリルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤３：ペンタエリスリトール−
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） リン系酸化防止剤１：ビス（２，６−ジーし一ブチルー
４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤２：ビス （２，４−ジーｔ−ブチルフェ ニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４′−ヒフエニレンージーフオ
スフオナイト 亜鉛塩１ニステアリン酸亜鉛 亜鉛＠２ニシンクー（モノ、シミツクスト）ステア リルフォスフェート 亜鉛塩３：硫酸亜鉛 鉛塩ｌニステアリン酸鉛 鉛塩２：レッド−（モノ。

ルフオスフエート 鉛塩３：硫酸鉛 シミツクスト） ステアリ 第１表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオレ
フィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填剤
としてタルクを用いた場合である。

ｍ１表かられかるように、実施例１〜１２は結晶性プロ
ピレン単独重合体にタルクおよび化合物Ａを配合したも
のであり、実施例１〜１２と比較例１（化合物Ａを配合
しないもの）とをくらべてみると、実施例１〜１２は引
張伸度および＃Ｗ！撃性に優れていることがわかる。ま
た、実施例２において、本発明にかかわる化合物Ａの替
わりに他の亜鉛塩もしくは鉛塩をそれぞれ配合した比較
例２〜７と実施例１〜１２とをくらべてみると、比較例
２〜７の引張伸度および耐ｇｉ撃性は比較例１と同程度
でありいまだ充分ではなく、化合物Ａ以外の亜鉛塩もし
くは鉛塩を配合しても引張伸度および耐衝撃性はほとん
ど改善されないことがわかる。従って、本発明にかかわ
る化合物Ａの配合を満たさない比較各側は、本発明の効
果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で
得られる引張伸度および耐衝撃性は、無機充填剤を配合
してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に、化合
物Ａを併用したときにはじめてみられる特有の効果であ
るといえる。さらに、実施例１〜４の組成物において、
各種脂肪族アミンを併用した実施例５〜９またはフルオ
ロフォスファイトを併用した実施例１０〜１２は実施例
１〜４にくらべて化合物Ａの優れた引張伸度および耐衝
撃性の改善効果が阻害されることなく、脂肪族アミンま
たはフルオロフォスファイト併用による剛性および耐衝
撃性改善の顕著な相乗効果が認められることがわかる。

第２表〜第３表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体または
結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体およびチ
ーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体の混合物
、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これら
についても上述と同様の効果が確認された。また第４表
は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独
重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウムの
混合物を用いたものであり、これらについても上述と同
様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、（１）成形品としたときの該成形品
の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことなく、
引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている６（２）引
張伸度および耐衝撃性が著しく優れているので、射出成
形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形品、プレス（
スタンピング）成形品などの各種の成形品の用途に好適
に使用することができる。

以　　上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
   量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記一般
   式［ I ］で示されるフオスフィネート系化合物（以下
   、化合物Ａという。）を０．０５〜１重量部配合してな
   る無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、式中Ａｒ＿１およびＡｒ＿２はアリーレン基
   、アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基
   、アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレ
   ン基を、Ｍは亜鉛もしくは鉛をそれぞれ示す。）
2. （２）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
   量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物Ａ
   および脂肪族アミンをそれぞれ０．０５〜１重量部配合
   してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。
3. （３）結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
   量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物Ａ
   を０．０５〜１重量部および下記一般式［II］で示され
   るフルオロフォスフアイトを０．００１〜１重量部配合
   してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基もし
   くは硫黄を、Ａｒ＿３およびＡｒ＿４はアルキルアリー
   レン基もしくはシクロアルキルアリーレン基を、ｎは０
   もしくは１をそれぞれ示す。）