JPH03227456A - 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、芳香族ポリアミド繊維の処理方法に関し、そ
の目的とするところは該繊維とゴムとの耐熱接着性を飛
躍的に向上せしめた芳香族ポリアミド繊維の処理方法を
提供することにある。

特に本発明はゴム複合成型品から芳香族ポリアミド繊維
を剥離する際の芳香族ポリアミドＩＩＩへのゴム付着率
（Ｒｕｂｂｅｒ　ｃｏｖｅｒａｇｅ）を向上せしめ、且
つ芳香族ポリアミド繊維を柔軟で耐疲労性にも優れたも
のとする処理方法に関するものである。

〈従来技術〉 芳香族ポリアミド繊維は、一般に抗張力、弾性率が高く
、寸法安定性、耐熱性等にも優れているため、苛酷な条
件下で使用されるタイヤ、伝導ベルト、■ベルト及びホ
ース等のゴム製品補強材料として適している。しかしな
がら、芳香族ポリアミド繊維は、分子構造上、不活性で
あり、また＾結晶性であるため、ゴムとの接着性が悪く
、通常、脂肪族ポリアミド繊維とゴムとの接着剤として
用いられているレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
ス（ＲＦＬ）をそのまま使用したのでは、ゴムとの強固
な接着を行わせることができないという欠点を有してい
る。そこで、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性を
改良しようとして、これまでに数多くの提案が行われて
きた。例えば、芳香族ポリアミドＩ雑にエポキシ処理と
熱処理及びＲＦＬ処理と熱処理を行って、該繊維とゴム
とを接着させる方法（特公昭３９−１０５１４号公報）
、芳香族ポリアミド繊維にエポキシ化合物、フェノール
類とアルデヒドとの縮合物及び第３級アミンを含んだ処
理液による処理と熱処理を行い、次いでＲＦＬ処理と熱
処理を施しゴムと接着させる方法（特公昭５２−４３６
７３号公報）、芳香族ポリアミド繊維をエポキシ化合物
とゴムラテックスとからなる処理液で処理した後ＲＦＬ
処理と熱処理を行う方法（特公昭５３−３７４６７号公
報）、イソシアネート及びその誘導体を芳香族ポリアミ
ド繊維と熱硬化性樹脂との界面に存在させる方法（特公
昭５３−３７４６８号公報）、芳香族ポリアミド繊維を
ブロツクドポリイソシアネート化合物、ポリエチレンイ
ミン化合物及びメチロールメラミン化合物を単独又は混
合して含む処理液で処理する方法（特公昭５３−３１４
７３号公報）等が提案されている。

また、芳香族ポリアミド繊維の表面を減圧下にて低温プ
ラズマ処理することにより活性化させ、続いてレゾルシ
ン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスとの混合液
で処理することにより、ゴムとの接着性を向上させるこ
とが試みられている。

この方法には例えば、［芳香族ポリアミド繊維に低温プ
ラズマ処理を施した後、レゾルシン・ホルムアルデヒド
初期縮合物とゴムラテックスとの混合液で処理すること
を特徴とするゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の処理方
法」（特開昭６１−１９８８１号公報）、「芳香族ポリ
アミド１ＩＩＩｉの表面を減圧下に低温プラズマガス雰
囲気中で処理し、次いでこの処理１ＩＩ１１を高分子量
レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテッ
クスとからなる接着剤組成物にて接着処理することを特
徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着方法」　
（特開昭６０−２５００３６号公報）等がある。

しかしながら、これらの従来法で処理された芳香族ポリ
アミド繊維は、ゴム複合成型品からｍ雑材料を剥離した
際の８Ｍ材料へのゴム付着率が低く、芳香族ポリアミド
繊維材料とゴムとの接着性が不十分であり、十分な接着
力が得られないという問題があるため、芳香族ポリアミ
ド繊維をゴム補強用に用いるのに大きな障害となってい
る。

〈発明の目的〉 本発明は以上の事情を背景として為されたものであり、
本発明の目的は芳香族ポリアミド繊維とゴム類との接着
性において優れた性能を付与することにある。

〈発明の構成〉 すなわち本発明は、 （１）芳香族ポリアミドｍｅｇを電離した活性ガスの雰
囲気中で処理（プラズマ処理）したのち、ひきつづきポ
リエポキシド化合物（Ａ）、ブロツクドポリイソシアネ
ート化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む第１
処理剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックス（ＲＦＬ）に下記一般式（Ｄ）で表されるエ
チレン尿素化合物と下記一般式（Ｅ）で表されるエポキ
シ変性フェノール・ホルマリン縮合物とをＤ／Ｅ　＝５
０１５０〜８０／２０ノＩＩ比ｒｌｊ加シた第２処理剤
で処理することを特徴とする芳香族ポリアミドＩ雑の処
理方法 である。

ＯＨＨＯ 本発明における芳香族ポリアミド繊維とは、芳香族環を
有する繰り返し単位が全体の少なくとも８０％以上を占
める重合体からなる繊維を意味する。

例えば、次の一般式で表される繰り返し単位のうち１種
又は２種以上からなる重合体または共重合体からなるＩ
Ｉ雑を挙げることができる。

ここで、Ｒ＋　、Ｒ２は同一でも相異なってもよく、水
素原子、炭素数５以下のアルキル基から選ばれる。炭素
数５以下のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられるが、好
ましくは水素原子である。また、Ａｒとしては、 ＫＦＹ÷。

を例示することができる。なお、−ｘ−は−〇−−８−
、−Ｎ−から選ばれる基であり、−０−日 −Ｎ−が好ましく、 日 更に好ましくは一〇−である。

−Ｙ−は一〇− Ｓ− ５Ｏｔ− Ｈｓ− Ｒ３ は炭素数５以下のアルキル基を表す）−〇−−Ｓ−、−
Ｃ−が好ましく、更に好ましくは−０−である。Ａ　ｒ
　＋　は芳香族環を示す。芳香族環としては例えば１．
４−フェニレン基、１．３−フェニレン基、４．４′−
ビフェニレン基、１．５−ナフチレン基、２，６−ナフ
チレン基、２．５−ビリジレン基等を挙げることができ
るが、好ましくは１．４−フェニレン基が選ばれる。

芳香族環は、例えばハロゲン基（例えば塩素、臭素、フ
ッ素）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−プロピル基）、低級アルコキシ基（メト
キシ、エトキシ基）、シアノ基、アセチル基、ニドＯ基
等を置換基として含んでいてもよい。

これら重合体または共重合体からなる繊維の代表例とし
てはポリパラアミノベンズアミド、ポリパラフェニレン
テレフタラミド、ポリバラアミノベンズヒドラジドテレ
フタルアミド、ポリテレフタル酸ヒドラジド、ポリメタ
フェニレンイソフタラミド等、もしくはこれらの共重合
体からなる繊維を挙げることができる。

本発明におけるプラズマ処理は、酸素、アンモニア、−
酸化炭素、−酸化窒素、テトラフルオロメタン、空気等
、もしくはこれらに窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活
性ガスを混合したものの電離した雰囲気中で該芳香族ポ
リアミド繊維を処理しＩｉ１表面の反応性を高めるもの
である。

耐熱接着性及び耐疲労性が向上する原因は、明確にはさ
れていないが、芳香族ポリアミドコードをプラズマ処理
することにより、繊維表面における官能基の生成又は繊
維表面における凹凸の形成により処理剤に対する謂れが
向上するためと考えられる。このためコード表面に処理
剤を均一に付着させることができるため、接着破壊、疲
労破壊時の外部応力を均一分散せしめることが可能とな
り、応力集中が起りにくくなることによると考えられる
。活性ガスの電離した状態を形成せしめるためには、い
わゆるプラズマ処理装置を利用する。

プラズマ処理装置には外部電極性、内部電極性、容崩結
合型、誘導結合型等があるが、いずれの方式を用いても
良い。

その操作処理条件は時間によっても異なるが、例えば１
Ｏ−３Ｔｏｒｒ　〜１０Ｔｏｒｒの高周波グロー放電が
適当である。処理槽内のガス圧力が１０Ｔ　ｏｒｒを越
えるとグロー放電時の温度上昇が著しく芳香族ポリアミ
ド繊維の表面を変質させるおそれがあるので好ましくな
い。一方、１０−５　Ｔ　ｏｒｒ未渦の真空度ではグロ
ー放電が安定せず、正常な処理を行うことが困難である
。かくしてプラズマ処理により低温且つ短時間で芳香族
ポリアミド繊維の力学的特性を損なうことなくＳ雑の表
面処理をすることができる。

本発明の第１処理剤において使用するポリエポキシド化
合物は分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を該化
合物１００ｇ当り０．２ｇ当量以上含有する化合物であ
り、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール
、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の
多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン
含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン・ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキ
シド類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽
和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、即
ち３．４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３．４
−エボキシシク０へキシルメチル−３，４−■ボキシシ
ク０ヘキセンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジペート等
を挙げることができる。これらのうち、特に多−アルコ
ールとエピクロルヒドリンとの反応生成物、即ち多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能
を発現するので好ましい。かかるポリエポキシド化合物
は通常乳化液として使用に供するのがよい。乳化液にす
るには、例えばかかるポリエポキシド化合物をそのまま
或は必要に応じて少量の溶媒に溶解したものを、公知の
乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジ
オクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェ
ノールエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化する。

次に本発明の第１処理剤に使用するブロツクドポリイソ
シアネート化合物はポリイソシアネート化合物とブロッ
ク化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック成分
が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめ
るものである。ボリイソシアネート化合物としては、例
えばトリレンシソシアネート、メタフェニレンジイソシ
アネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポ
リイソシアネート、或はこれらポリイソシアネートと活
性水素原子を２個以上有する化合物例えばトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等とをインシアネー
ト基（−ＮＣＯ）とヒドロキシル基（−ＯＨ）との比が
１を越えるモル比で反応させて得られる末端イソシアネ
ート基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイ
ソシアネート等が挙げられる。

特にトリレンジインシアネート、ジフェニルメタンジイ
ンシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
トの如き芳香族ポリインシアネートが優れた性能を発現
するので好ましい。

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノ
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
ジフェニルアミン、キシリジン等芳香族第２級アミン類
、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バー０ラクタム
等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオ
キシム、シクロヘキサンオキシム等のオキシム類及び酸
性亜硫酸ソーダ等がある。

本発明の第１処理剤に使用するゴムラテックスとしては
、例えば天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジェン・
コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブ
タジェン、ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテ
ックス、クロロプレンゴムラテックス等があり、これら
を単独又は併用して使用する。これらの中ではビニルピ
リジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテック
スを単独使用又は１／２量以上使用した場合が優れた性
能を示す。

第１処理剤としては、上記ポリエポキシド化合物（Ａ）
、ブロックポリイソシアネート化合物（Ｂ〉、及びゴム
ラテックス（Ｃ）を含み（Ａ）。

（Ｂ）、（Ｃ）各成分の配合量１比が（Ａ）／［（Ａ）
　Ｘ　（Ｂ、）　］は０．０５〜０．９、（Ｃ）／［（
Ａ）＋　（Ｂ）］が１〜１０の範囲となるように配合す
るのが好ましい。ここで（Ａ＞／　［（Ａ）＋（Ｂ）］
が上記範囲をはずれると、芳香族ポリアミドＩＩへのゴ
ム付着率が悪くなり、接着性が低下する傾向があり、又
、（Ｃ）／　［（Ａ）＋（Ｂ）］が上記範囲より小さく
なると処理した芳香族ポリアミド繊維が硬くなり、耐疲
労性の低下を招くおそれがあり、一方上記範囲より大き
くなると接着性が低下してくる。

ポリエポキシド化合物（Ａ）、ブロツクドポリイソシア
ネート化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む総
固形分濃度は繊維重量に対し１〜３０重量％、好ましく
は３〜２０重量％になるようにし、で使用する。濃度が
低すぎると接着性が低下し、濃度が高すぎると硬くなり
、耐疲労性が低下する。

第１処理剤組成物を水分散物として用いる際の分散剤、
即ち界面活性剤の適当な量は、第１処理剤の全固形分に
対し、０〜１５重量％、好ましくは１０重量％以下であ
り、上記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向にあ
る。

本発明の第２処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常ＲＦＬと呼
ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒド
とのモル比は１：０．１〜１：８、好ましくは１：０．
５〜１：５、更に好ましくは１：１〜１：４の範囲で用
いられる。

ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムラテックス、
スチレン・ブタジェン中コポリマーラテックス、ビニル
ピリジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテッ
クス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテ
ックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。

これらの中ではビニルピリジン・スチレン・ブタジェン
・ターポリマーラテックスを単独使用又は１／２量以上
使用した場合が優れた性能を示す。

レゾルシン・ホルマリンに対するゴムラテックスの配合
比率は、後述のエチレン尿素化合物（Ｄ）、並びにエポ
キシ変性フェノール・ホルマリン樹脂縮合物（Ｅ）の添
加割合にもよるが、固形分重量比で１：１〜１：１５、
好ましくは１：３〜１：１２の閣囲にあるのが望ましい
。ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理された芳香
族ポリアミド繊維材料が硬くなるので耐疲労性が悪くな
る。逆に多すぎると満足すべき接着力、ゴム付着率が得
られない。

エチレン尿素化合物（Ｄ）とエポキシ変性フェノール・
ホルマリン縮合物（Ｅ）との混合割合は５０／　５０〜
８０／２０（重量比）が好ましく、該混合物は上記ＲＦ
Ｌに対し、０．５〜３０重量％、好ましくは１．０〜２
０Ｉ量％添加される。該混合物の添加量が少なすぎると
良好な接着力、ゴム付着率が得られない。一方エチレン
尿素化合物としてはトリフェニルメタントリイソシアネ
ート、ヘキサメチレンシソシアネート等の芳香族、脂肪
族イソシアネートとエチレンイミンとの反応生成物があ
げられ、特にジフェニルメタンジエチレン尿素等の芳香
族エチレン尿素化合物が良好な結果を与える。

同じく第２処理剤に添加するエポキシ変性フェノール・
ホルマリン縮合物は次に示す一般式（Ｅ）で表されるも
のである。

上記（Ｅ）を満足する化合物は種々考えられるが、分子
量１２００〜１３００、エポキシ価４．０〜４．５ｅｑ
／Ｋｇのものが良好な結果を与える。

本発明において、エチレン尿素化合物（Ｄ）とエポキシ
変性フェノール・ホルマリン縮合物（Ｅ）とは相互に触
媒作用をなし、エチレン尿素化合物は、エチレンイミン
環が開環し、またエポキシ変性フェノール・ホルマリン
縮合物は、エポキシ環が開環して反応し接着性を高める
と同時に接着剤自身の凝集力を高めその結果ゴム中より
発生するアミン類に対しても強固な化学結合を作り、接
着劣化を防止するものである。

上記の第２処理剤は通常、固型分として１０〜２５重量
％含有されるように調整される。

第１処理剤及び第２処理剤を芳香族ポリアミド機雑材料
へ付着せしめるには、ローラーとの接触もしくはノズル
からの噴霧による塗布又は浴液への浸漬等の任意の方法
を採用することができる。

芳香族ポリアミド繊維に対する固型分付着量は第１処理
剤としては０゜１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５
重量％、第２処理剤組成物としては０．５〜１０重曇％
、好ましくは１〜５重量重量着付しめるのが好適である
。該ｌＩＮに対する固型分付着量を制御する為に、圧接
ローラーによる絞り、スフレバー等によるかき落し、空
気吹付けによる吹き飛ばし、吸引、ビータ−による叩き
等の手段を用いてもよい。

本発明においては、芳香族ポリアミド繊維を第１処理剤
で処理した後、５０℃以上好ましくは２２０〜２５０℃
の温度で乾燥、熱処理し、次いで第２処理剤で処理して
、１２０℃以上好ましくは１８０〜２５０℃の温度で乾
燥、熱処理する。乾燥・熱処理温度が低すぎるとゴム類
との接着が不十分となり、一方温度が高すぎると処理剤
が劣化し接着性能が低下する。

このように芳香族ポリアミド繊維をプラズマ処理した後
、本発明の処理剤で処理することにより、芳香族ポリア
ミド繊維とゴム類との接着力を向上させることが可能と
なった。これは、芳香族ポリアミド繊維をプラズマ処理
することにより、処理剤に対する濡れを改善することが
でき、芳香族ポリアミド繊維表面に均一に処理剤を付与
することが可能となり、付着むらを無くすことができる
とともにプラズマ処理により、芳香族ポリアミド繊維と
処理剤との密着性も向上した効果であると思われる。こ
のプラズマ処理による効果と前述した処理剤効果との相
乗作用により、繊維とゴム類との接着性能が飛躍的に向
上したものと思われる。

〈発明の効果〉 本発明の方法により処理したｍｕは、従来方法に比べ、
ゴム類との成型加工性を損なうことなく耐熱接着性が向
上し剥離強力の耐久性が向上する。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。

なお、実施例において、コード剥離接着力、Ｔ接着力、
ブライ間剥離力は次のようにして求めた値である。

・コード剥離接着力 処理コードとゴムとの接着力を示すものである。

ゴムシート表層近くに５本のコードを埋め、加圧下１５
０℃で３０分間加硫し次いで５本のコードをゴムシート
から２００ａａ＋　／　ｍ　＋口の速度で剥離するのに
要した力をＫｇ１５本で表示したものである。

・■接着力 処理］−ドとゴムとの接着力を示すものである。

コードをゴムブロック中に埋め込み、加圧下１５０℃で
３０分間加硫し、次いでコードをゴムブロックから２０
０５ｍ＋／ｓｉｎの速度で引き扱き、引き扱きに要した
力をＫｌ／ｃｍで表示したものである。

・プライ間剥離力 処理コードとの接着力を示すものである。２ブライの処
理コードを９０度の角度をなすようにクロスプライ（コ
ード密度２７本／インチ）としてゴム中に埋め込み１５
０℃で３０分間加硫した後、両プライを２ＱＱａｍ／Ｗ
ｉｎの引張り速度で剥離させるに要する力をＮｇ／１ｎ
ｃｈで表示したものである。

・ゴム付着率 繊維に対するゴムの接着性を示す尺度である。

上記のプライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されたコ
ードを肉眼で観察し、コード表面のうちゴムが付着して
いる部分を百分率で表示したものである。

実施例１〜３、比較例１〜７ ブナコール■ＥＸ−６１１（長瀬産業■製、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル）６ｇに界面活性剤として、
ネオコール■５Ｗ−３０（第一工業製薬謹製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩３０％水溶液）４
ｇを加え均一に溶解する。これを水８０５ｇに撹拌しな
がら加え、ブナコール■ＥＸ−６１１を水に均一に溶解
する。次いで、ハイレン■ＭＰ（デュポン■製、４，４
−ジフェニルメタン・ジイソシアネートのフェノールブ
ロック体）１４ｇ、ネオコール■ＳＷ−３０４ｇ及び水
４２ｇをボールミル中で２４時間混合して得られた分散
物並びにニラボール■２５１８ＧＬ（日本ゼオン■製、
ビニルピリジン・スチレン・ブタジェンターポリマーの
４０重量％水乳化物）　　１２５９を加え、均一に混合
する。得られた配合液を第１処理剤とする。

また、１０％苛性ソーダ水溶液１０９．２８％アンモニ
ア水溶液３０ｇを水２６０ｇに加え、よく撹拌して得ら
れた水溶液中に、酸性触媒で反応せしめたレゾルシン・
ホルマリン初期縮合物（４０％アセトン溶液）６０ｇを
添加して十分に撹拌し分散させる。

次にニラポール０２５１８Ｇ　Ｌ　（日本ゼオン■製、
ビニルピリジン・スチレン・ブタジェンターポリマーラ
テックス４０％水乳化液）　　２４０９及びニラボール
■Ｌ　Ｘ　−１１２＜日本ゼオン■製、スチレン・ブタ
ジェン・コポリマー４０％水乳化液）　　１０ＧＳＦを
水２００ｇで希釈する。この希釈液の中に上記レゾルシ
ン・ホルマリン初期縮合分散液をゆっくりかきまぜなが
ら加えてゆき、更にホルマリン（３７％水溶液）２０ｇ
を添加して均一に混合する。次にこの混合液中にジフェ
ニルメタンジエチレン尿素１４９、ネオコール■５Ｗ−
３０５９、水３６９をボールミル中で２４時間撹拌混合
させて得た水分散液を加えて混合する。次いでＥ　ＣＮ
　１２９９　（チバ・ガイギー鈎製、フェノール・ホル
マリン樹脂縮合物のエポキシ化合物）　　７．２９を予
めトルエンに溶解しておき、ネオコール［Ｆ］Ｐ（第一
工業製薬謹製、ジオクチルスルホサクシネートナリトウ
ム塩）　　０．１９とメチルセルロース０．６ｇとを加
えて溶解しておいた水溶液２８９に撹拌しながら添加し
分散したものを加えて混合し、得られた配合液を第２処
理剤とする。

全芳香族ポリアミド繊維としては、バラフェニレンジア
ミン２５モル％、テレフタル酸クロリド５０モル％、３
．４’　−ジアミノ−ジフェニルエーテル２５モル％か
らなる重合体を湿式紡糸して得た１５００デニール／１
０００フイラメントのフィラメント４１１１２本を合撚
し上撚４０Ｔ／１０α（Ｓ）、下撚４０Ｔ／１０α（Ｚ
）の撚構成からなる３０００デニール／　２０００フイ
ラメントのコードとした。

かくして得られたコードを日本電子−の１３．５６ＭＨ
ｚの発信器を用いたプラズマ照射装置内にセットし、酸
素ガス雰囲気中、１Ｏ−３Ｔｏｒｒの減仕下で５分間処
理し、表面の活性化された］−ドを得た。

このコードをコンピユートリーター〇処理機（ＣＡリツ
ラー■製、タイヤコード処理機）を用いて、前記第１処
理剤中に浸漬した後、１５０℃で２分間乾燥し、引き続
き２３０℃で１分間熱処理する。次いで第２処理剤に浸
漬した後、１５０℃で２分間乾燥し続いて２３０℃で１
分間熱処理する。該処理芳香族ポリアミドタイヤコード
には、第１処理剤の固形分が２．２重器％、第２処理剤
の固形分が２．５重量％付着していた。

かくして得られた処理コードを天然ゴムを主成分とする
カーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、１５０℃で３
０分間（初期値）及び１７０℃で９０分間（耐熱値）加
硫した。

上記実験を第１表に示すとおりエチレン尿素化合物（Ｄ
）とエポキシ変性フェノール・ホルマリン縮合物（Ｅ）
との重量比を種々変更し、且つプラズマ処理を施したも
の、もしくはプラズマ処理を施していないものについて
繰り返した。実験結果を第１表に示す。

第 表 （註）上表のうち比較例４〜６についてはプラズマ照射
処理を実施していない（Ｄ＞ （Ｄ）／（Ｅ） （Ｅ） ：エチレン尿素化合物 ：固型分比率（重量比） ：エポキシ変性フェノール・ホルマリン縮合物本２初期
値：天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫ゴム
中に処理コードを埋め込み、１５０℃で開弁間加硫した
のちの値。

＊３耐熱値：天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未
加硫ゴム中に処理コードを埋め込み、１５０℃で（資）
分間更に１８０℃で関分間加Ｍ理したのちの値。

以上のように、プラズマ照射処理した芳香族ポリアミド
繊維を特定組成の接着剤で処理することにより耐熱接着
性能が大幅に向上した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリアミド繊維を電離し活性ガスの雰囲気
   中で処理（プラズマ処理）したのち、ひきつづきポリエ
   ポキシド化合物（Ａ）、ブロツクドポリイソシアネート
   化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む第１処理
   剤で処理し、次いでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテ
   ックス（ＲＦＬ）に下記一般式（Ｄ）で表されるエチレ
   ン尿素化合物と下記一般式（Ｅ）で表されるエポキシ変
   性フェノール・ホルマリン縮合物とをＤ／Ｅ＝５０／５
   ０〜８０／２０の重量比で添加した第２処理剤で処理す
   ることを特徴とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基ｎは０．１
   または２である。ｎ＝０のとき末端基は水素である。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにＲ′は−Ｏ−（ＣＨ＿２）ｋ−Ｃｌ、−Ｏ−（Ｃ
   Ｈ＿２）ｌ−ＯＨまたは ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ″はＨ、ＣＨ＿
   ３、 Ｃ＿２Ｈ＿５のいずれかであり、ｋ、ｌ、ｍは１〜４の
   整数、ｍ′は１〜５の整数、ａ、ｂは１〜５の整数であ
   りａ＋ｂ≦６である。