JPH03227489A - 製紙用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙の紙力増強剤に関する。更に詳しくは抄紙す
る際のパルプスラリーのｐＨ（以下、抄紙ｐＨと称す）
の変動に対して効果の変動が小さく、またパルプスラリ
ー中に存在する溶解成分、例えば硫酸ナトリウムや硫酸
カルシウム等の無機塩、に対して効果の低下が小さい紙
力増強剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、紙力増強剤はアニオン性ポリアクリルアミド（以
下、ポリアクリルアミドをＰＡＭと称す）の単独使用が
主流であったが、排水規制等の問題Ｉこよる白水のクロ
ーズド化、あるいは中性抄紙への移行、それに伴うサイ
ズ剤の定着不良、濾水性及び填料歩留等のさらなる向上
等が目的とされ、７＝オン性ＰＡＭと両性（カチオン）
ＰＡＭの併用系に使用方法が変わってきた。アニオン性
ＰＡＭと両性（カチオン）ＰＡＭの併用により、濾水性
能、填料やサイズ剤の定着性能、及び紙力効果等は改善
された。又、最近ではアニオン性ＰＡＭと両性（カチオ
ン）ＰＡＭの同時添加処方、混合添加処方が開発され、
さらなる濾水性能、サイズ剤の定着、及び紙力効果が期
待できるようになった。しかしながら、設備面ではアニ
オン用と両性（カチオン）用に２系列必要となる。又、
洋紙分野で重要視される白色度も大きく低下することが
知られている。これはアニオン性ＰＡＭと両性（カチオ
ン）ＰＡＭの凝集により、白色度を太き（低下させる微
細繊維や白水系内の塵等まで紙中に歩留らせることが大
きな要因となっている。更に凝集力の強さから紙の地合
の低下が問題となる場合もでている。

最近になり、第３級アミノ基を有するビニルモノマーま
たはそれらの、育種ないし無機酸の塩類、あるいは該第
３級アミン基を有するビニルモノマーと４級化剤との反
応によって得られる第４級アンモニウム塩類のカチオン
性ビニル単量体とアクリルアミドを主原料として製造さ
れる紙力増強剤がかなり使用され始めている。これらの
紙力増強剤は一般的に単独で使用され、単独使用として
は比較的広い有効抄紙ｐｉ（領域を持ち、紙力強度、サ
イズ剤の定着効果、填料の歩留効果、及び白色度低下が
小さい特徴等を得られるが、強度面では、アニオン性Ｐ
ＡＭと両性（カチオン）ＰＡＭの併用系に比べ満足でき
ていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は紙力効果が高（、更に抄紙ｐＨの変動に対して
紙力効果の変動が小さく、またパルプスラリー中に存在
する溶解成分に対して紙力効果の変動が小さい製紙用添
加剤を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、本問題点を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。

即ち、次の発明である。

１）水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単
量体を必須成分とするビニル系単量体を重合することを
特徴とする製紙用添加剤。

２）水溶性重合体が、反応性ビニル単量体を必須成分と
し次の（Ａ）〜（０）に示す単量体の１種または２種以
上からなる共重合体、である、特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。

（Ａ）（メタ）アクリルアミド単量体 （Ｂ）アニオン性ビニル単量体 （Ｃ）カチオン性ビニル単量体 （Ｄ）ノニオン性ビニル単［１体 ３）水溶性重合体の存在下で重合するビニル系単量体が
、　（メタ）アクリルアミド単量体の単独重合、または
（メタ）アクリルアミド単量体と更に次の（Ｅ）〜（Ｇ
）に示す単量体の１種または２種以上から選ばれる単量
体との共重合である特許請求の範囲第１項に記載の組成
物。

（Ｅ）アニオン性ビニル単量体 （Ｆ）カチオン性ビニル単量体 （Ｇ）ノニオン性ビニル単１ｉＫ ４）水溶性重合体に基づく固形分が、その存在下で（メ
タ）アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単
量体を重合して得られる最終製品に基づく全固形分に対
して３ｗｔ％〜６０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。

５）水溶性重合体中の反応性ビニル単量体成分が０．０
Ｉ■０１％〜２０ｍｏｌ％である特許請求の範囲第２項
に記載の組成物。

６）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙。

７）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙の製造方法。

本発明を更に詳しく説明する。

水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単量体
を必須成分とするビニル系単量体を重合して得られる製
紙用添加剤であるが、この最終製品の構成単位として好
ましいのは、　（メタ）アクリルアミド単量体成分が５
０〜９７．９９９７ｍｏｌ％、反応性ビニル単量体成分
が０．０００３＊ｏｌ〜１２■０！％、アニオン性ビニ
ル単量体成分が０〜２０■０１％、カチオン性ビニル単
量体成分が２〜５０ｍｏｌ％、ノニオン性ビニル単量体
成分が０〜３０ｍｏｌ％である。従ってこの構成単位は
水溶性重合体と、その存在下で重合するビニル系単量体
とで自由に構成して良い。

本特許で述べる水溶性重合体中の反応性ビニル単量体成
分が０．Ｏ１ｍｏｌ％〜２０ｍｏ１％である理由は０．
０１ｍｏ１％未満の場合は紙力増強効果が小さく、２０
ｇ＋ｏ１％を越える場合は水溶性重合体自身や水溶性重
合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単量体を必須成
分とするビニル系単量体との間で過度の架橋反応が起こ
り製紙用添加剤がゲル化してしまい使用不能になるから
である。

本特許で述べる反応性ビニル単量体とは、付加反応性を
育する置換基を保育する単量体であり、例えばＮ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミド誘導体、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、アクロレイン等をあげ
ることができる。Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド誘導体としては、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ
）アクリルアミドを含み、例えばＮ−メチロール（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｔｅｒｔ、−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド
等を例示することができる。

アニオン性ビニル単量体とは、例えばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロトン酸もしくはシ
トラコン酸等の不飽和カルボン酸あるいはそれらのナト
リウム塩もしくはカリウム塩などのア、ルカリ金属塩ま
たはアンモニウム塩等を例示することができる。また、
例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホ
ン酸あるいはそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩
等のアルカリ金属塩類またはアンモニウム塩等を例示す
ることができる。

カチオン性ビニル単量体とは、アミノ基を育するビニル
単量体またはそれらの有機ないし無機酸の塩類である。

第３級アミン基を育するものとして、例えば、ジアルキ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル誘導体類、ジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、ジアルキルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、　（メタ）アクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミン等の（メタ）アクリルアミド誘導
体類を例示することができる。

第４級アンモニウム塩を有するものとして、第３級アミ
ン基を育するビニル単量体と４級化剤との反応によって
得られる第４級アンモニウム塩類を例示でき、４級化剤
としてハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸、エピクロ
ルヒドリン、ハロゲン化ベンジル等を例示することがで
きる。また、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライドを例示することもで
きる。

ノニオン性ビニル単量体とは、アクリロニトリル、メタ
クロロニトリル等の不飽和ニトリル、またメチル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル、またメトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド
化合物、またスチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物、また酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド等を例示することができる
。

水溶性重合体に基づく固形分が、その存在下で（メタ）
アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単量体
を重合して得られる最終製品に基づく全固形分に対して
３ｗｔ％〜６０ｗｔ％であるが、好ましくは５ｗｔ％〜
５０ｗｔ％である。この範囲が必要な理由は、３ｗｔ％
未満の場合は本発明が解決しようとする問題点が解決で
きず、６０ｗｔ％を越える場合は重合収率が低（なるこ
とと、重合物のゲル化の危険性が非常に高（なる問題が
あるからである。

本発明の共電Δ体を得る方法としては、この種の水溶性
ビニル単量体の重合に用いられる公知の方法が用いられ
る。

たとえば重合法としてはラジカル重合が好ましい。単量
体濃度は２〜３帽１％好ましくは５〜３０重量％である
。重合開始剤としては水溶性のものであれば特に制限は
なく、通常単量体水溶液に溶解して使用される。具体的
には、過酸化水素、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物、
過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ムの如き過硫酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム
の如き臭素酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ素酸カリ
ウム、過ホウ素酸アンモニウムの如き過ホウ素酸塩、過
炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウム
の如き過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウ
ム、過リン酸アンモニウムの如き過リン酸塩、ｔｅｒｔ
、−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。この場合、
単独でも使用できるが、還元剤と組合せてレドックス系
重合剤としても使える。還元剤としては、例えば亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低次のイオ
ン化の塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラメチルエチレン
ジアミン等の育種アミン、更にはアルドース、ケトース
等の還元糖などをあげることができる。

また、アゾ化合物としては、２．２’−アゾビス−４−
アミジノプロパン塩酸塩、２．２’−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、４．４°−アゾビス−４−
シアツバレイン酸及びその塩等を使用することができる
。更に、上記した重合開始剤を２ｇ以上併用することも
可能である。

重合温度は単一重合開始剤の場合には、より低（慨ね３
０〜９０℃であり、レドックス系重合開始剤の場合には
より低く概ね５〜５０℃である。また、重合中は必ずし
も同一温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜変
えてよく一般に重合の進行に伴い発生する重合熱により
昇温する。その時の重合器内の雰囲気は特に限定はない
が、重合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活
性ガスで置換したほうがよい。重合時間は特に限定はな
いが、概ね１〜２０時間である。

本発明の製紙用添加剤の分子量は、現在一般的にＰＡＭ
系製紙用添加剤として使用されているものと同等でよく
、重量平均分子量で１０万〜２００万程度でよい。

特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製紙用
パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗｔ％
の範囲で添加するが、好ましくは０．１ｗｔ％〜２ｗｔ
％である。この範囲が必要な理由は、０．０３ｗｔ％未
満の場合は紙力増強効果が小さく％　　３ｗｔ％を越え
る場合は非経済的であるからである。

本発明により紙を製造する際、パルプはどの種類でも使
用できる。また、パルプに添加される物質として本発明
の様な紙力増強剤としての製紙用添加剤の他に、一般的
にはアルミナポリマー（硫酸バンド、ポリ塩化アルミニ
ウム等）、サイズ剤、填料、歩留り向上剤等が添加され
る場合が多いが、本発明はこれらの条件に限定されるも
のではない。

〔作用〕

本発明によれば紙力効果が高く、更に抄紙ｐＨの変動に
対して紙力効果の変動が小さく、また、ｓｌｌルブスラ
リー中に存在する溶解成分に対して紙力効果の変動が小
さい製紙用添加剤を提供することができた。その理由は
必ずしも明かではないが、従来のＰＡＭ系製紙用添加剤
は比較的直鎖状の構造を持っていたのに対し、本発明の
ＰＡＭ系製紙用添加剤は部分的に分岐あるいは架橋した
構造や、重合体が重合体を抱え込んでいる構造が多くな
っているものと推察される。紙は直径数ミクロンから数
十ミクロンで長さ数百ミクロンから数ミリのパルプ繊維
が絡み合った構造を持っている。ＰＡＭ系製紙用添加剤
の紙力効果の向上はパルプ繊維間の水素結合の補強にあ
ると言われており、ＰＡＭ系製紙用添加剤に対して非常
に粗な構造である紙のパルプ繊維間の水素結合を補強す
るには、従来のＰＡＭ系製紙用添加剤よりも３次元的な
構造の方が適していると推察され、本特許のＰＡＭ系製
紙用添加剤の紙力効果の向上につながっているものと推
察される。

また、製紙用添加剤はパルプへ定着する際に電気的な引
力が中心に作用していると言われており、本特許のＰＡ
Ｍ系製紙用添加剤はこの効果に加えて、前述のＨ４造が
パルプへの物理的な定着をも与えるために、抄紙ｐＨの
変動に対して効果の変動が小さく、またパルプスラリー
中に存在する溶解成分に対して効果の変動が小さい特性
を付与しているのではないかと推察される。

〔実施例〕

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって同等制限を受けるものでは
ない。

尚、以下において％及び部は特記せぬ限りすべて重量％
及び重量部を表すものとする。

実施例１ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコにメタクリロイル°オキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド１８０部、反応性ビニル単
量体としてグリシジルメタクリレート２０部と水７５０
部を仕込んだ。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内
温を３０℃に昇温させた。

攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および
１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始して３時間保持した。その復水を加えて全量を１００
０部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度１
２ポイズの水溶性重合体（Ａ）を得た。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ａ）　　１５０
部、４０％アクリルアミド２８０部、８０％アクリル酸
ｌＯ部、水４００部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その復水を加えて全量をｌ０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５７ボ
イズの水溶液を得た。

実施例２ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに８０％アクリル酸２２５部、反応性ビ
ニル単量体としてＮ−メチロールアクリルアミド２０部
と水４５０部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐ　Ｈ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを
吹き込みながら、内温を３０℃に昇温させた。攪拌しな
がら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜
硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始して３
時間保持した。その復水を加えて全量を１０００部とし
たところ、２５℃のブルックフィールド粘度２１ポイズ
の水溶性重合体（Ｂ）を得た。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ｂ）８０部、４
０％アクリルアミド２３５部、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート４０部、水５００部を仕込み、２０％硫酸
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その接水を加えて全量を１０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５０ポ
イズの水溶液を得た。

実施例３ 撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド３８５部、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド５部、８０％アクリ
ル酸２０部、アクリロニトリル２０部、反応性ビニル単
量体としてＮ−メチロールアクリルアミド５部と水５０
０部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えて
ｐ　Ｈ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込み
ながら、内温を３０℃に昇温させた。攪拌しながら、１
０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜硫酸水素
ナトリウム水溶液を投入して重合を開始して３時間保持
した。その接水を加えて全量を１０００部としたところ
、２５℃のブルックフィールド粘度１１ポイズの水溶性
重合体（Ｃ）を得た。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ｃ）３００部、
４０％アクリルアミド１７５部、ジメチルアミノエチル
メタクリレート２０部、水４００部を仕込み、２０％硫
酸水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素
ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪
拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１
０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始
して３時間保持した。その接水を加えて全量を１０００
部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度６１
ポイズの水溶液を得た。

比較例１ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコにメタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド１８０部と水７５０部を仕込
んだ。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を３０
℃に昇温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニ
ウム水溶液および１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を
投入して重合を開始して３時間保持した。その接水を加
えて全量を１０００部としたところ、２５℃のブルック
フィールド粘度ｌＯポイズの水溶性重合体（Ｄ）を得た
。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ｄ）　　１５０
部、４０％アクリルアミド２８０部、８０％アクリル酸
ｌＯ部、水４００部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その接水を加えて全量を１０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５１ポ
イズの水溶液を得た。実施例１で反応性単量体を使用し
なかった場合の比較例である。

比較例２ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに８０％アクリル酸２２５部と水４５０
部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みなが
ら、内温を３０℃に昇温させた。

撹拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および
１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始して３時間保持した。その接水を加えて全量を１００
０部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度３
０ボイズの水溶性重合体（Ｅ）を得た。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ｅ）８０部、４
０％アクリルアミド２３５部、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート４０部、水５００部を仕込み、２０％硫酸
水溶液を加えてｐ　Ｈ４，５に調整した。しかる後窒素
ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪
拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１
０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始
して３時間保持した。その接水を加えて全量を１０００
部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度４５
ポイズの水溶液を得た。実施例２で反応性単量体を使用
しなかった場合の比較例である。

比較例３ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド３８５部、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド５部、８０％アクリ
ル酸２０部、アクリロニトリル２０部と水５００部を仕
込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，
５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内
温を３０℃に昇温させた。

攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および
１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始して３時間保持した。その復水を加えて全量を１００
０部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度２
Ｉポイズの水溶性重合体（Ｆ）を得た。

攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに、この水溶性重合体（Ｆ）３００部、
４０％アクリルアミド１７５部、ジメチルアミノエチル
メタクリレート２０部、水４００部を仕込み、２０％硫
酸水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素
ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪
拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１
０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始
して３時間保持した。その復水を加えて全量を１０００
部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５６
ポイズの水溶液を得た。実施例３で反応性単量体を使用
しなかった場合の比較例である。

比較例４ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコにメタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド２７部、４０％アクリルアミ
ド２８０部、８０％アクリル酸１０部、水４００部を仕
込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，
５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内
温を４０℃に昇温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸
アンモニウム水溶液および１０％亜硫酸水素ナトリウム
水溶液を投入して重合を開始して３時間保持した。その
復水を加えて全量を１０００部としたところ、２５℃の
ブルックフィールド粘度５４ポイズの水溶液を得た。実
施例１で反応性ビニル単量体を使用した水溶性重合体が
存在せず、反応性ビニル単量体を除いた他のビニル単量
体成分が実施例１と同じ組成になるように一括で重合し
た場合の比較例である。

応用例１ ＣｌＣ３Ｆ４５Ｏに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨを３水準に調整した
。硫酸バンドを１％パルプスラリーのパルプに対して０
．５％、　１％、　２％添加したもののｐＨがそれぞれ
６．５、５．６、４．７であった。

このそれぞれの１％パルプスラリーに実施例１〜３で製
造した製紙用添加剤と比較例１〜４で製造した製紙用添
加剤をパルプに対して固形分で０．５％になる様に添加
した。これらのパルプスラリーをタラピースタンダード
シートマシンにより坪量１５０　ｇ　／　／の紙に抄造
し、ＪＩＳ−Ｐ８１１２により破裂強度を、熊谷理機工
業（株）のインターナルボンドテスターで２軸強度を測
定した。その結果を表１−１と表１−２に示す。尚、ブ
ランクは製紙用添加剤を添加していないことを示す。

応用例２ Ｃ８Ｆ１６Ｏｍｌに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨ６，５に調整した。

この１％パルプスラリーに対して硫酸ナトリウムを０．
２０００．４０００ｐｐｍ加えたところそれぞれの１％
パルプスラリーの電気伝導度は０゜！５．２．７０．５
．２１ｍ５／ｃ■となった。このそれぞれの１％パルプ
スラリーに実施例１〜３で製造した製紙用添加剤と比較
例１〜４で製造した製紙用添加剤をパルプに対して固形
分で０．５％になる様に添加した。これらのパルプスラ
リーをタラピースタンダードシートマシンにより坪ＩＬ
１５０ｇ／♂の紙に抄造し、ＪＩＳ−Ｐ８１１２により
破裂強度を、Ｊ　Ｉ　５−Ｐ８１２６により圧縮強度を
測定した。

その結果を表２−１と表２−２に示す。尚、ブランクは
製紙用添加剤を添加していないことを示す。

応用例３ Ｃ８Ｆ１６Ｏｍｌに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨ６，６に調整した。

この１％パルプスラリーに対してリグニンスルホン酸ソ
ーダを０１１００．２００ｐｐ■加えた。このそれぞれ
の１％パルプスラリーに実施例１〜３で製造した製紙用
添加剤と比較例１〜４で製造した製紙用添加剤をパルプ
に対して固形分で０゜５％になる様に添加した。これら
の１％パルプスラリーをタラピースタンダードシートマ
シンにより坪１１１５０ｇ／／の紙Ｉこ抄造し、ＪＩＳ
−Ｐ８１１２により破裂強度を、ＪＩＳ−Ｐ８１２６に
より圧縮強度を測定した。その結果を表３−１と表３−
２に示す。尚、ブランクは製紙用添加剤を添加していな
いことを示す。

表１＝１− 表１−２ 表２−１ 表２−２ 表３−１ 表３−２ 〔発明の効果〕 本発明によれば紙力効果が高（、更に抄紙ｐＨの変動に
対して効果の変動が小さ（、またパルプスラリー中に存
在する溶解成分に対して効果の変動が小さい紙力増強剤
を得ることができる。

即ち、応用例１に示すように抄紙ｐＨが変動した場合、
本発明でない比較例１〜４の製紙用添加剤に対し本発明
の実施例１〜３の製紙用添加剤は紙力効果が高（且つ紙
力効果の変動が小さい。

また、応用例２に示すようにパルプスラリー中に存在す
る代表的な無機塩である硫酸ナトリウムの存在量の多少
により、本発明でない比較例１〜４の製紙用添加剤に対
し本発明の実施例１〜３の製紙用添加剤は紙力効果が高
く且つ紙力効果の変動が小さい。

更に、応用例３に示すようにパルプスラリー中に有機物
の例としてリグニンスルホン酸ソーダの存在量が変化す
ることにより、本発明でない比較例１〜４の製紙用添加
剤に対し本発明の実施例１〜３の製紙用添加剤は紙力効
果が高く且つ紙力効栗の変動が小さい。

以上のように本発明の製紙用添加剤は紙力効果が高く、
且つ抄紙ｐＨの変動やパルプスラリー中の各種溶解成分
量の変動による、いわゆる紙の抄紙条件の変動に対して
非常に抵抗性のある優れたものであることは明かであり
、本発明の意義は大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単
   量体を必須成分とするビニル系単量体を重合することを
   特徴とする製紙用添加剤。 ２）水溶性重合体が、反応性ビニル単量体を必須成分と
   し次の（Ａ）〜（Ｄ）に示す単量体の１種または２種以
   上からなる共重合体である、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 （Ａ）（メタ）アクリルアミド単量体 （Ｂ）アニオン性ビニル単量体 （Ｃ）カチオン性ビニル単量体 （Ｄ）ノニオン性ビニル単量体 ３）水溶性重合体の存在下で重合するビニル系単量体が
   、（メタ）アクリルアミド単量体の単独重合、または（
   メタ）アクリルアミド単量体と更に次の（Ｅ）〜（Ｇ）
   に示す単量体の１種または２種以上から選ばれる単量体
   との共重合である特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 （Ｅ）アニオン性ビニル単量体 （Ｆ）カチオン性ビニル単量体 （Ｇ）ノニオン性ビニル単量体 ４）水溶性重合体に基づく固形分が、その存在下で（メ
   タ）アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単
   量体を重合して得られる最終製品に基づく全固形分に対
   して３ｗｔ％〜６０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ５）水溶性重合体中の反応性ビニル単量体成分が０．０
   １ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である特許請求の範囲第２項
   に記載の組成物。 ６）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
   紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
   ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙。 ７）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
   紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
   ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙の製造方法。