JPH03227953A - ２，６―ナフタレンジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
２，６―ナフタレンジカルボン酸の製造方法Info
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- JPH03227953A JPH03227953A JP2020394A JP2039490A JPH03227953A JP H03227953 A JPH03227953 A JP H03227953A JP 2020394 A JP2020394 A JP 2020394A JP 2039490 A JP2039490 A JP 2039490A JP H03227953 A JPH03227953 A JP H03227953A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２，６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方
法に関するものである。
法に関するものである。
２．６−ナフタレンジカルボン酸は、高分子材料、染料
中間体等として有用な物質である。特に２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を構成成分とするポリエステルはポリ
エチレンテレフタレートよりも耐熱性、破断強さ等に優
れており、フィルム、食品包装材料等の素材として注目
されている。
中間体等として有用な物質である。特に２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を構成成分とするポリエステルはポリ
エチレンテレフタレートよりも耐熱性、破断強さ等に優
れており、フィルム、食品包装材料等の素材として注目
されている。
従来知られている２、６−ナフタレンジカルボン酸の製
造方法としては、■ナフタレンをメチル化し、その反応
生成物から２，６−シメチルナフタレンを分離して、さ
らに得られた２、６−シメチルナフタレンをコバルト、
マンガン及び臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法、
■ナフタレンをイソプロピル化し、その反応生成物から
２，６−ジイツプロピルナフタレンを分離して、さらに
得られた２、６−ジイツプロピルナフタレンをコバルト
、マンガン及び臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法
等がある。
造方法としては、■ナフタレンをメチル化し、その反応
生成物から２，６−シメチルナフタレンを分離して、さ
らに得られた２、６−シメチルナフタレンをコバルト、
マンガン及び臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法、
■ナフタレンをイソプロピル化し、その反応生成物から
２，６−ジイツプロピルナフタレンを分離して、さらに
得られた２、６−ジイツプロピルナフタレンをコバルト
、マンガン及び臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法
等がある。
しかしながら、■の方法では、２，６−ジメチルナフタ
レンの液相酸化は比較的容易に進行するものの、メチル
化反応生成物からの２，６−シメチルナフタレンの分離
が困難であり、逆に、■の方法では、２．６−ジイツプ
ロピルナフタレンの製造は比較的容易であるのに対し、
２，６−ジイツプロピルナフタレンの液相酸化工程で大
量の触媒が必要である、重量収率が悪い等の問題があっ
た。
レンの液相酸化は比較的容易に進行するものの、メチル
化反応生成物からの２，６−シメチルナフタレンの分離
が困難であり、逆に、■の方法では、２．６−ジイツプ
ロピルナフタレンの製造は比較的容易であるのに対し、
２，６−ジイツプロピルナフタレンの液相酸化工程で大
量の触媒が必要である、重量収率が悪い等の問題があっ
た。
一方、ナフタレンをエチル化し、その反応生成物から２
，６−ジエチルナフタレンを分離して、さらに得られた
２、６−ジエチルナフタレンをコバルト、マンガン及び
臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法は■、■の方法
の持つ欠点を克服できる可能性があり、有利な方法であ
る。しかしながら、２゜６−ジエチルナフタレンをコバ
ルト、マンガン等の触媒により液相酸化し、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を製造する工程における公知の反
応例（特開昭５１−６９５３号公報）ではモル収率が７
７゜３％と低い結果であり、収率の改善が望まれていた
。
，６−ジエチルナフタレンを分離して、さらに得られた
２、６−ジエチルナフタレンをコバルト、マンガン及び
臭素等を触媒に用いて液相酸化する方法は■、■の方法
の持つ欠点を克服できる可能性があり、有利な方法であ
る。しかしながら、２゜６−ジエチルナフタレンをコバ
ルト、マンガン等の触媒により液相酸化し、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を製造する工程における公知の反
応例（特開昭５１−６９５３号公報）ではモル収率が７
７゜３％と低い結果であり、収率の改善が望まれていた
。
本発明はかかる状況に鑑み、その目的とする所は、ナフ
タレンのエチル化を経由するより安価な２．６−ナフタ
レンジカルボン酸製造法を確立するために、２，６−ジ
エチルナフタレンから２，６−ナフタレンジカルボン酸
を有利に製造する方法を提供することにある。
タレンのエチル化を経由するより安価な２．６−ナフタ
レンジカルボン酸製造法を確立するために、２，６−ジ
エチルナフタレンから２，６−ナフタレンジカルボン酸
を有利に製造する方法を提供することにある。
本発明者らは、上記方法を確立するために研究を行い、
コバルト、マンガン及び臭素等を触媒に用いた液相酸化
反応において、前記の反応例の如＜、２，６−ジエチル
ナフタレンを予め反応系に装入しておくのではなく、反
応中、連続的に反応系に装入すれば、２，６−ジエチル
ナフタレン及び／又はその酸化中間体のピッチ化が抑制
され、２，６−ナフタレンジカルボン酸の収率が著しく
向上することを見出すと共に、酸化条件を最適化し、本
発明を完成した。
コバルト、マンガン及び臭素等を触媒に用いた液相酸化
反応において、前記の反応例の如＜、２，６−ジエチル
ナフタレンを予め反応系に装入しておくのではなく、反
応中、連続的に反応系に装入すれば、２，６−ジエチル
ナフタレン及び／又はその酸化中間体のピッチ化が抑制
され、２，６−ナフタレンジカルボン酸の収率が著しく
向上することを見出すと共に、酸化条件を最適化し、本
発明を完成した。
すなわち、本発明は、２，６−ジエチルナフタレン及び
／又はその酸化中間体を、炭素数が３以下の脂肪族モノ
カルボン酸を少なくとも５０重量％含有する溶媒中、遷
移金属及び臭素を触媒として分子状酸素含有ガスにより
酸化するに当たり、２，６ジエチルナフタレン、その酸
化中間体及び２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
少なくとも３倍重量の溶媒を使用し、溶媒当たり０．０
２重量％以上のコバルト及び／又はマンガンよりなる遷
移金属及び溶媒当たり０．０２重量％以上の臭素からな
る触媒を存在させ、２，６−ジエチルナフタレンを連続
的に反応系に装入して、反応温度１２０〜２５０℃、酸
素分圧０．１〜２０ｋｇ／ｃｄ・Ｇの反応条件で酸化す
る２、６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
／又はその酸化中間体を、炭素数が３以下の脂肪族モノ
カルボン酸を少なくとも５０重量％含有する溶媒中、遷
移金属及び臭素を触媒として分子状酸素含有ガスにより
酸化するに当たり、２，６ジエチルナフタレン、その酸
化中間体及び２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
少なくとも３倍重量の溶媒を使用し、溶媒当たり０．０
２重量％以上のコバルト及び／又はマンガンよりなる遷
移金属及び溶媒当たり０．０２重量％以上の臭素からな
る触媒を存在させ、２，６−ジエチルナフタレンを連続
的に反応系に装入して、反応温度１２０〜２５０℃、酸
素分圧０．１〜２０ｋｇ／ｃｄ・Ｇの反応条件で酸化す
る２、６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で酸化原料として用いる２、６−ジエチルナフタ
レンは、通常、ナフタレンをフリーデルクラフッ触媒を
用いてエチレン、エチルクロライド、ポリエチルベンゼ
ン等のエチル化剤によりエチル化又はトランスエチル化
し、得られたエチル化生成物を蒸留、冷却晶析、圧力晶
析、アダクツ分離、吸着等の分離手段を用いて単離する
ことにより得電 − ることかできる。このほかにも、エチル化されたテトラ
リンの脱水素、ベンゼン環を出発原料とする環化等によ
り合成された２、６−ジエチルナフタレンを酸化原料に
用いても良い。これら２，６−ジエチルナフタレンは高
純度のものが好ましいが、酸化反応終了後生成物を各種
方法で精製した際除去できる程度であれば、２，６−ジ
エチルナフタレンおよびその酸化中間体以外の他の成分
、例えば２，７−ジエチルナフタレン等を含んでいても
差支えない。
レンは、通常、ナフタレンをフリーデルクラフッ触媒を
用いてエチレン、エチルクロライド、ポリエチルベンゼ
ン等のエチル化剤によりエチル化又はトランスエチル化
し、得られたエチル化生成物を蒸留、冷却晶析、圧力晶
析、アダクツ分離、吸着等の分離手段を用いて単離する
ことにより得電 − ることかできる。このほかにも、エチル化されたテトラ
リンの脱水素、ベンゼン環を出発原料とする環化等によ
り合成された２、６−ジエチルナフタレンを酸化原料に
用いても良い。これら２，６−ジエチルナフタレンは高
純度のものが好ましいが、酸化反応終了後生成物を各種
方法で精製した際除去できる程度であれば、２，６−ジ
エチルナフタレンおよびその酸化中間体以外の他の成分
、例えば２，７−ジエチルナフタレン等を含んでいても
差支えない。
連続的に装入する酸化原料としては少なくとも２゜６−
ジエチルナフタレンを含む原料を用いるが、２゜６−ジ
エチルナフタレンのエチル基がホルミル基まで酸化され
たものやエチル基の一方のみがカルボキシル基まで酸化
されたもの等の酸化中間体をこれに混合してもよい。
ジエチルナフタレンを含む原料を用いるが、２゜６−ジ
エチルナフタレンのエチル基がホルミル基まで酸化され
たものやエチル基の一方のみがカルボキシル基まで酸化
されたもの等の酸化中間体をこれに混合してもよい。
本発明で溶媒として使用する炭素数が３以下の脂肪族モ
ノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブ
ロモ酢酸等を挙げることが出来るが、酢酸、プロピオン
酸又はそれらの混合物が好ましい。そして、本発明で用
いる溶媒は、これら炭素数が３以下の脂肪族モノカルボ
ン酸を少なくとも５０重量以上％、好ましくは７０重量
％以上含む。また、溶媒中に多量の水分が存在する場合
は酸化反応を阻害するが、少量であればむしろ良い結果
をもたらす場合もある。その様な溶媒中の水分濃度とし
ては、０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％であ
る。
ノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブ
ロモ酢酸等を挙げることが出来るが、酢酸、プロピオン
酸又はそれらの混合物が好ましい。そして、本発明で用
いる溶媒は、これら炭素数が３以下の脂肪族モノカルボ
ン酸を少なくとも５０重量以上％、好ましくは７０重量
％以上含む。また、溶媒中に多量の水分が存在する場合
は酸化反応を阻害するが、少量であればむしろ良い結果
をもたらす場合もある。その様な溶媒中の水分濃度とし
ては、０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％であ
る。
本発明で使用する触媒はコバルト及び／又はマンガンか
らなる遷移金属並びに臭素であるが、遷移金属としてニ
ッケル、セリウム等の他の遷移金属が加わってもよい。
らなる遷移金属並びに臭素であるが、遷移金属としてニ
ッケル、セリウム等の他の遷移金属が加わってもよい。
これらの遷移金属を反応系内に存在させるには、溶媒に
可溶な化合物として添加すれば良く、その様な化合物と
しては、遷移金属の酢酸塩、プロピオン酸塩、ナフテン
酸塩、水酸化物、炭酸塩、臭化物等を挙げることが出来
るが、好ましくは酢酸塩、プロピオン酸塩、臭化物であ
る。また、臭素も溶媒に可溶な物質であれば何でも良く
、その様な化合物としては、分子状臭素、臭化水素、金
属臭化物、臭化アルキル等を挙げることが出来るが、好
ましくは臭化コバルト、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化セリウム等の遷移金属臭化物、臭化カリウム、臭化
ナトリウム等のアルカリ金属臭化物である。これらの触
媒の内、コバルト及び／又はマンガンからなる遷移金属
触媒の使用量はその合計濃度が溶媒に対して０．０２重
量％以上、好ましくは０．０５重量％以上である。臭素
の使用量は臭素濃度が溶媒に対して０．０２重量％以上
、好ましくは０．０５重量％以上である。ここで、濃度
は金属又は臭素に換算した濃度を意味し、反応系内で金
属又は臭素として存在することを意味するものではない
。
可溶な化合物として添加すれば良く、その様な化合物と
しては、遷移金属の酢酸塩、プロピオン酸塩、ナフテン
酸塩、水酸化物、炭酸塩、臭化物等を挙げることが出来
るが、好ましくは酢酸塩、プロピオン酸塩、臭化物であ
る。また、臭素も溶媒に可溶な物質であれば何でも良く
、その様な化合物としては、分子状臭素、臭化水素、金
属臭化物、臭化アルキル等を挙げることが出来るが、好
ましくは臭化コバルト、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化セリウム等の遷移金属臭化物、臭化カリウム、臭化
ナトリウム等のアルカリ金属臭化物である。これらの触
媒の内、コバルト及び／又はマンガンからなる遷移金属
触媒の使用量はその合計濃度が溶媒に対して０．０２重
量％以上、好ましくは０．０５重量％以上である。臭素
の使用量は臭素濃度が溶媒に対して０．０２重量％以上
、好ましくは０．０５重量％以上である。ここで、濃度
は金属又は臭素に換算した濃度を意味し、反応系内で金
属又は臭素として存在することを意味するものではない
。
そして、これらの触媒が溶媒に溶けた触媒溶液を２，６
−ジエチルナフタレンに対し、３重量倍以上、好ましく
は５重量倍以上用いる。触媒量が不足すると２，６−ナ
フタレンジカルボン酸の収率が低下する。
−ジエチルナフタレンに対し、３重量倍以上、好ましく
は５重量倍以上用いる。触媒量が不足すると２，６−ナ
フタレンジカルボン酸の収率が低下する。
反応温度は、１２０℃〜２５０℃、好ましくは１５０８
Ｃ〜２００℃の範囲である。反応温度が低いと反応速度
の低下に伴い２，６−ナフタレンジカルボン酸の収率が
低下し、反対に高い場合には副反 − 応生成物が増加して、得られる２、６−ナフタレンジカ
ルボン酸の純度が低下する。
Ｃ〜２００℃の範囲である。反応温度が低いと反応速度
の低下に伴い２，６−ナフタレンジカルボン酸の収率が
低下し、反対に高い場合には副反 − 応生成物が増加して、得られる２、６−ナフタレンジカ
ルボン酸の純度が低下する。
本発明で使用する分子状酸素含有ガスとしては、酸素ガ
ス、不活性ガスで希釈された分子状酸素等゛であり、そ
の酸素濃度は］、０〜１００体積％、好ましくは１５〜
１００体積％である。工業的にほの空気を使用するのが
有利である。また、酸素分圧は、０ 、 １〜２０ ｋ
ｇ／ｃｒｆ−Ｇの範囲、好ましくは０ 、 １〜１０
ｋｇ／ｃｒ（・Ｇ 、更に好ましくは０゜５〜５ ｋｇ
／ ｃｒｙ・Ｇである。反応圧力は、反応温度におい
て溶媒が液相に保持される様に設定するが、通常１０〜
３０ ｋｇ ／ ｃｒｌ・Ｇ程度が適当である。
ス、不活性ガスで希釈された分子状酸素等゛であり、そ
の酸素濃度は］、０〜１００体積％、好ましくは１５〜
１００体積％である。工業的にほの空気を使用するのが
有利である。また、酸素分圧は、０ 、 １〜２０ ｋ
ｇ／ｃｒｆ−Ｇの範囲、好ましくは０ 、 １〜１０
ｋｇ／ｃｒ（・Ｇ 、更に好ましくは０゜５〜５ ｋｇ
／ ｃｒｙ・Ｇである。反応圧力は、反応温度におい
て溶媒が液相に保持される様に設定するが、通常１０〜
３０ ｋｇ ／ ｃｒｌ・Ｇ程度が適当である。
本発明の反応形式は、酸化原料である２、６−ジエチル
ナフタレン又は２，６−ジエチルナフタレンとその酸化
中間体を連続的に反応系に装入することが必須である。
ナフタレン又は２，６−ジエチルナフタレンとその酸化
中間体を連続的に反応系に装入することが必須である。
この様な反応形式としては、（１）触媒溶液、酸化原料
及び分子状酸素含有ガスを連続的に反応系に装入し、生
成した２、６−ナフタレンジカルボン酸を含む溶液を連
続的に抜き出す完全連続方式 （２）触媒溶液は反応前に予め反応系に装入し、反応中
は酸化原料及び分子状酸素含有ガスを連続的に反応系に
装入して反応した後、反応後にまとめて生成した２、６
−ナフタレンジカルボン酸を含む溶液を抜き出す半連続
方式 がある。これらの方法に対し、反応前に触媒溶液、酸化
原料を予め反応系に装入し、反応中は分子状酸素含有ガ
スのみを連続的に反応系に装入して反応した場合は、反
応中、２，６−ジエチルナフタレンあるいはその酸化中
間体の濃度が高くなりすぎるため、酸化反応以外の重合
等の副反応の割合が増加し、得られる２、６−ナフタレ
ンジカルボン酸の純度、収率は低いものとなる。
及び分子状酸素含有ガスを連続的に反応系に装入し、生
成した２、６−ナフタレンジカルボン酸を含む溶液を連
続的に抜き出す完全連続方式 （２）触媒溶液は反応前に予め反応系に装入し、反応中
は酸化原料及び分子状酸素含有ガスを連続的に反応系に
装入して反応した後、反応後にまとめて生成した２、６
−ナフタレンジカルボン酸を含む溶液を抜き出す半連続
方式 がある。これらの方法に対し、反応前に触媒溶液、酸化
原料を予め反応系に装入し、反応中は分子状酸素含有ガ
スのみを連続的に反応系に装入して反応した場合は、反
応中、２，６−ジエチルナフタレンあるいはその酸化中
間体の濃度が高くなりすぎるため、酸化反応以外の重合
等の副反応の割合が増加し、得られる２、６−ナフタレ
ンジカルボン酸の純度、収率は低いものとなる。
酸化反応によって生成した２、６−ナフタレンジカルボ
ン酸は、反応生成物を固液分離することにより固相側に
得ることが出来る。固液分離によって得られた粗２，６
−ナフタレンジカルボン酸は、酢酸等による洗浄、水洗
浄を行うことにより、付着触媒溶液、酸化反応中間体及
びトリメリット酸触媒金属錯体を除去することが出来、
純度アップが可能である。さらに必要な場合は、公知の
方法として知られている通常の２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸精製法を用いれば、極めて高純度の２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を得ることが出来る。
ン酸は、反応生成物を固液分離することにより固相側に
得ることが出来る。固液分離によって得られた粗２，６
−ナフタレンジカルボン酸は、酢酸等による洗浄、水洗
浄を行うことにより、付着触媒溶液、酸化反応中間体及
びトリメリット酸触媒金属錯体を除去することが出来、
純度アップが可能である。さらに必要な場合は、公知の
方法として知られている通常の２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸精製法を用いれば、極めて高純度の２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を得ることが出来る。
以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に説明する。
なお、実施例における部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を示す。
量％を示す。
実施例１〜実施例６
電磁攪拌機付き３００ｃｃチタン製加圧容器に第１表に
示す触媒溶液１９０部を予め装入し、第２表に示す反応
温度、反応圧に保持しながら、純度９９％の２，６−ジ
エチルナフタレン及び圧縮空気を連続的に反応器に供給
し、酸化反応を行った。２゜６−ジエチルナフタレンは
毎時１０部の割合で２時間供給し、２，６−ジエチルナ
フタレン供給終了後も、反応器の温度と圧を保持したま
ま圧縮空気を１５分間供給した。なお、空気の供給速度
は毎時６５１である。反応終了後は冷却してからスラリ
ー状の反応生成物を濾過して分離し、得られた結晶を酢
酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，６−ジニチルナフタｌノ
ンを得た。結果を第２表に示す。
示す触媒溶液１９０部を予め装入し、第２表に示す反応
温度、反応圧に保持しながら、純度９９％の２，６−ジ
エチルナフタレン及び圧縮空気を連続的に反応器に供給
し、酸化反応を行った。２゜６−ジエチルナフタレンは
毎時１０部の割合で２時間供給し、２，６−ジエチルナ
フタレン供給終了後も、反応器の温度と圧を保持したま
ま圧縮空気を１５分間供給した。なお、空気の供給速度
は毎時６５１である。反応終了後は冷却してからスラリ
ー状の反応生成物を濾過して分離し、得られた結晶を酢
酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，６−ジニチルナフタｌノ
ンを得た。結果を第２表に示す。
実施例７〜実施例８
電磁攪拌機付き４０Ａチタン製加圧容器に第１表に示す
触媒溶液３，８００部を予め装入し、第２表に示す反応
温度、反応圧に保持しながら、予め装入したものと同じ
触媒溶液、純度９９％の２゜６−ジエチルナフタレン及
び圧縮空気をそれぞれ連続的に反応器に供給し、酸化反
応を行った。触媒溶液の供給速度は毎時１，２００部、
２，６−ジエチルナフタレンの供給速度は毎時１６０部
であり、それぞれ１０時間供給した。スラリー状の反応
生成物は反応器の液面を管理することにより反応器内の
液量が一定となる様、間欠的に抜き出した。
触媒溶液３，８００部を予め装入し、第２表に示す反応
温度、反応圧に保持しながら、予め装入したものと同じ
触媒溶液、純度９９％の２゜６−ジエチルナフタレン及
び圧縮空気をそれぞれ連続的に反応器に供給し、酸化反
応を行った。触媒溶液の供給速度は毎時１，２００部、
２，６−ジエチルナフタレンの供給速度は毎時１６０部
であり、それぞれ１０時間供給した。スラリー状の反応
生成物は反応器の液面を管理することにより反応器内の
液量が一定となる様、間欠的に抜き出した。
なお、空気の供給速度は毎時５ｍ３である。反応開始後
８〜１０時間目のスラリー状の反応生成物を濾過して分
離し、得られた結晶を酢酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，
６−ジエチルナフタレンを得た。
８〜１０時間目のスラリー状の反応生成物を濾過して分
離し、得られた結晶を酢酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，
６−ジエチルナフタレンを得た。
結果を第２表に示す。
比較例エ
１１
電磁攪拌機付き３００ｃｃチタン製加圧容器に第１表に
示す触媒溶液１９０部及び純度９９％の２゜６−ジエチ
ルナフタレン２０部を予め装入し、第２表に示す反応温
度、反応圧に保持しながら、圧縮空気のみを連続的に反
応器に供給し、酸化反応を行った。なお、空気の供給速
度は毎時６５６、反応時間は２時間である。反応終了後
は冷却してからスラリー状の反応生成物を濾過して分離
し、得られた結晶を酢酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，６
−ジエチルナフタレンを得た。結果を第２表に示す。
示す触媒溶液１９０部及び純度９９％の２゜６−ジエチ
ルナフタレン２０部を予め装入し、第２表に示す反応温
度、反応圧に保持しながら、圧縮空気のみを連続的に反
応器に供給し、酸化反応を行った。なお、空気の供給速
度は毎時６５６、反応時間は２時間である。反応終了後
は冷却してからスラリー状の反応生成物を濾過して分離
し、得られた結晶を酢酸洗浄、水洗浄後乾燥し、２，６
−ジエチルナフタレンを得た。結果を第２表に示す。
本発明方法によれば、２，６−ジエチルナフタレンから
高純度、高収率で２，６−ナフタレンジカルボン酸を得
ることができ、安価な２，６−ナフタレンジカルボン酸
製造方法として、工業的意義は極めて高い。
高純度、高収率で２，６−ナフタレンジカルボン酸を得
ることができ、安価な２，６−ナフタレンジカルボン酸
製造方法として、工業的意義は極めて高い。
Claims (1)
- （１）２，６−ジエチルナフタレン及び／又はその酸化
中間体を、炭素数が３以下の脂肪族モノカルボン酸を少
なくとも５０重量％含有する溶媒中、遷移金属及び臭素
を触媒として分子状酸素含有ガスにより酸化するに当た
り、２，６−ジエチルナフタレン、その酸化中間体及び
２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して少なくとも３
倍重量の溶媒を使用し、溶媒当たり０．０２重量％以上
のコバルト及び／又はマンガンよりなる遷移金属及び溶
媒当たり０．０２重量％以上の臭素を存在させ、２，６
−ジエチルナフタレンを連続的に反応系に装入して、反
応温度１２０〜２５０℃、酸素分圧０．１〜２０ｋｇ／
ｃｍ＾２・Ｇの反応条件で酸化することを特徴とする２
，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020394A JPH03227953A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ２，６―ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020394A JPH03227953A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ２，６―ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03227953A true JPH03227953A (ja) | 1991-10-08 |
Family
ID=12025801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020394A Pending JPH03227953A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | ２，６―ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03227953A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000037406A1 (en) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Method of producing aromatic carboxylic acids |
| US11406143B2 (en) | 2020-12-10 | 2022-08-09 | Cynthia B. Danforth | Filtering facepiece respirators with mask band attachment |
| US12532926B2 (en) | 2020-12-10 | 2026-01-27 | Cynthia B. Danforth | Filtering facepiece respirators with mask band attachment |
-
1990
- 1990-02-01 JP JP2020394A patent/JPH03227953A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000037406A1 (en) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Method of producing aromatic carboxylic acids |
| US11406143B2 (en) | 2020-12-10 | 2022-08-09 | Cynthia B. Danforth | Filtering facepiece respirators with mask band attachment |
| US12532926B2 (en) | 2020-12-10 | 2026-01-27 | Cynthia B. Danforth | Filtering facepiece respirators with mask band attachment |
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