JPH03227965A - 光学活性化合物、液晶材料及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な光学活性化合物、その製法、液晶組成
物及び液晶表示素子に係り、特に応答性、メモリー性に
優れた強誘電性液晶表示用材料及びその原料に関するも
のである。

〔従来技術〕

液晶表示素子は、その優れた特徴（低電圧作動、低消費
電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目がつ
かれない。）によって、現在広く用いられている。しか
しながら、最も一般的であるＴＮ型表示方式では、ＣＲ
Ｔなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く
、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリー効
果）が得られないため、高速応答の必要な光シヤツター
プリンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビ等の動画
面等への応用には多くの制約があり、適したものとは言
えなかった。

最近、メイヤーらにより強誘電性液晶を用いる表示方式
が報告され、これによるとＴＮ型の１００〜１０００倍
という高速応答とメモリー効果が得られるため、次世代
の液晶表示素子として期待され、現在、盛んに研究、開
発が進められている。

強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラルスメクチッ
ク相に属するものがあるが、実用的には、その中で最も
低粘性であるキラルスメクチックＣ（以下Ｓｃ＋にと省
略する）相が最も望ましい。

Ｓど相を示す液晶化合物は、既に数多く合成され、検討
されているが、強誘電性表示素子として用いるための条
件としては、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳ♂相を
示すこと、（ロ）良好な配向を得るために、Ｓど相の高
温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋ピッチが大き
いこと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（ニ）粘
性が小さいこと、（ホ）自発分極がある程度大きいこと
、が好ましいが、これらを単独で満足するものは知られ
ていない。

このためＳ。相を示す液晶組成物（以下ＳＣ″′液晶組
成物と省略する）が用いられている。Ｓ♂液晶組成物の
調製方法としては主としてＳｃ″相を示す液晶化合物（
以下Ｓ♂液晶化合物と省略する）を混合する方法と、光
学的に活性でないＳｃ相を示す液晶組成物（以下Ｓｃ液
晶組成物と省略する）に光学的に活性な化合物または組
成物をキラルドーバントとして加える方法があるが、Ｓ
Ｃ液晶組成物はＳど液晶組成物よりも低粘度であるので
、後者の方法が高速応答に適しており一般的である。キ
ラルドーパントとしては必ずしもＳ♂相、あるいは液晶
性さえも示す必要はないが、ＳＣ液晶組成物に添加した
場合にその転移点をあまり降下させないものが好ましく
できるだけ少量の添加で充分大きい自発分極を誘起でき
るものが、Ｓ♂液晶化合物としての粘度を低下させ応答
の高速化をはかるうえで好都合である。このようなキラ
ルドーパントを構成するためにはこれまで知られている
光学活性化合物だけでは充分でなく、より強い自発分極
を示しうる化合物が望まれていた。

強い自発分極を示すためには化合物中における不斉中心
と双極子とができるだけ近接しておりかつそれらは液晶
中心骨格（コア）にできるだけ近接しており、また双極
子はできるだけ強い程好ましいことは既に知られている
。強い双極子モーメントを示す基としては、シアノ基を
あげることができるがこれを不斉中心に直結甘さ、かつ
コアに近接させることは合成的にかなり困難でありこれ
までにはわずかにアミノ酸を出発原料とした。

（第１２回国際液晶学会予稿集１９８８年）が知られて
いるにすぎず、その不斉中心をさらに０ コアに近づいた化合物は知られていなかった。

最近、Ｄ、ＭＪＩａｌｂａ　らは一般式（Ｖ）で示めさ
れる光学活性なオキサゾリドンを経由して一般式（Ｖｌ
）で表わされる光学活性なシアンヒドリン誘導体を得て
おり（ＵＳＰ　４，７７７．２８０　）、■ （ＶＩ） （式中、１７．Ｒ’はアルキル基を表わす。）キラルド
ーバントとしてすぐれていることを報告している。しか
し、そこに示された製造方法は、工程数が多く、かつ頻
雑であって大量合成、工業化には到底適したものではな
い、また化合物（Ｖｌ）は２環型であるため、母体液晶
に添加すると、そのＳｃ″相の温度範囲を低く、狭くし
やすいとい１ 点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

以上のように従来の化合物ではキラルドーバントとして
用いた場合に、その自発分極、温度範囲、生産性等の面
からみて満足のいくものはなく、実用的な高速応答性の
Ｓｃ″液晶組成物を得るためにはその改善が望まれてい
た。

本発明が解決しようとする課題はキラルドーバントの構
成成分として、少量の添加によっても充分大きい自発分
極を誘起しうるシアノ基を含有する新規な光学活性の化
合物、その中間体と製法、及びそれを用いた高速応答の
可能な強誘電性液晶組成物及び液晶表示素子の提供を可
能とすることである。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は上記課題を解決するために、次の一般式（Ｉ）
で示されるところのシアノ基を有する光学活性化合物を
提供する。

２ 式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の光学的に活性な又は不活
性なアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ア
ルカノイルオキシ、アルコキシアルキル、アルコキシア
ルコキシ、アルコキシアルカノイルオキシ又はアルカノ
イルオキシアルキル基を表わすが、光学的に不活性な基
である場合には、アルキル基又はアルコキシ基が好まし
い。

■ が特に好ましい。Ｘはフッ素、塩素またはシアノ基を表
わすが、フッ素が好ましい。Ｒ２は光学的に活性なある
いは不活性なアルキル基を表わすが、好ましくは、イソ
ブチル基、（Ｓ）−１−メチルプロピル基、炭素数２〜
６の直鎖アルキル基を表わす。

また、Ｃ９は（Ｓ）または（Ｒ）配置の不斉炭素原子で
あることを表わす。

本発明はまた液晶組成物を提供する。

本発明にいうところの液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）
の化合物の少くとも１種を構成成分として含有するもの
であり、特に強誘電性液晶表示用としては、主成分であ
るＳｃ相を示す母体液晶中に前記一般式（Ｉ）の化合物
の少くとも１種をキラルドーパントの一部または全部と
して添加してなるＳ。′液晶組成物が適している。

また、ネマチック液晶に少量添加することによ４ リ、ＴＮ液晶としていわゆるリバースドメインの防止に
、あるいはＳＴＮ液晶としての用途等に利用できる。

本発明はまた上記一般式（Ｉ）で示される、シアノ基を
有する新規な光学活性化合物の中間体である、一般式（
ＩＶ）で表わされる化合物の製造方法を提供する。

Ｎ （式中、Ｒ２、Ｃ′１は一般式（Ｉ）と同じ意味を有す
る） 即ち、下記一般式（ＴＩ）で表わされる光学活性なα−
クロロカルボン酸くこの化合物はロイシン、イソロイシ
ン等のアミノ酸、または光学活性のαヒドロキシカルボ
ン酸から得ることができる）と Ｃｌ Ｒ２−Ｃｌ　−Ｃ００ＩＩ　　　　　　　　　・　・　
・　（ＩＴ）（式中、Ｒ２、じは一般式（Ｉ）と同じ意
味を有５ する。） とヒドロキノンを塩基存在下に反応させ、一般式（■）
′で表わされる光学活性カルボン酸誘渾体とする。

（式中、じ　Ｒ２は一般式（Ｉ）と同じ意味を表わす） この際ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の非水性極性
溶媒中で、水素化ナトリウム等の求核性の弱い塩基を用
いることが好ましい。

この一般式（■）′の光学活性カルボン酸誘導体は単離
することも可能であるが、通常は単離する必要はなく、
ポリリン酸エチル（ＰＰＥ）等の脱水縮合剤存在下、ア
ンモニアガスと反応させることにより、一般式（ＩＩＩ
）で表わされる光学活性なアミドを得ることができる。

１に の一般式（ＩＩＩ）の光学活性アミドは再結晶により容
易に精製することができる。

次に、この一般式（ＴＩＴ）の光学活性アミドをさらに
脱水剤と反応させることにより、上記一般式（ＩＶ）の
シアンヒドリン誘導体を得ることができる。脱水剤とし
てはＰＰＥが好ましいが、アミド化の場合よりも強い条
件が必要である。

得られた一般式（ＩＶ）の化合物と一般式（■）で表わ
されるカルボン酸 味を表わす） とを縮合剤存在下反応させるか、一般式（■）のカルボ
ン酸を塩化チオニル等の塩素化剤と反応させて酸塩化物
とし、これをピリジン等の塩基存在７ 下に一般式（ＩＶ）のシアンヒドリン誘導体と反応させ
ることにより、一般式（■）の化合物を得ることができ
る。

斯くして得られた一般式（Ｉ）の化合物の代表例を表１
に掲げる。

８ 表１かられかる通り、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は
、液晶性は高く、Ｓ♂相を示す化合物も存在するけれど
も、融点が高く単独での使用は好ましくないことがある
。そこで組成物として用いるわけであるが、特に強誘電
性液晶表示素子として用いる場合には、粘性の小さいＳ
ｃ液晶組成物中に、キラルドーパントの一部又は全部と
して加えることによりＳｃ液晶組成物として用いるのが
効果的である。

上記一般式（Ｉ）の化合物をドーピングするｓｔ。

組成物として用いるべきＳｃ化合物としては、例えば、
下記一般式（Ａ）で表わされるようなフヱニルベンゾエ
ート系化合物や一般式（Ｂ）で表わされるピリミジン系
化合物をあげることができる。

（式中、Ｒａ及びＲｂは直鎖または分校のアルキル基、
アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイ
ルオキシ基、またはアルコキシカルボニルオキシ基を表
わし、同一であっても異なって０ いても良い。

） （式中、Ｒ” 、Ｒｂ は前記一般式Ａと同じ） また、 一般式 （） （） 一般式 （Ｃ） で表わされる化合物も同様の目的に使用することができ
る。

（式中、Ｒ” 、Ｒ′１ は一般式Ａと同じであり、 れらのハロゲン置換体を表わし、 同一であっても 異なっていてもよい。ｚ″ は−０００ 、−０ＣＯ １ ＣＨ２０−１−ＯＣＨ２−２−（：ＬＣＨｚ−１−Ｃ＝
Ｃ−１単結合を表わす。） また、ＳＣ相の温度範囲を高温域に拡大する目的には、
一般式（Ｄ）で表わされる３環型化合物を用いることが
できる。

（式中、ｌ？”　、　１１ｂは一般式Ａと同様であり、
−であっても異なっていてもよく、Ｚａ、ｚｂは前記一
般式（Ｃ）Ｚ”と同様であって、同一であっても異なっ
ていてもよい。） これら化合物は混合してＳｃ液晶組成物として用いるの
が効果的であるが組成物としてＳＣ相を示せばよいので
あって、個々の化合物については、必ずしもＳＣ相を示
す必要はない。

こうして得られたＳｃ液晶組成物に本発明の一部２ 殺伐（Ｉ）で示される化合物、及び必要とあれば、他の
光学活性化合物をキラルドーバントとして加えることに
より、容易に室温を含む広い温度範囲でＳど相を示すよ
うな液晶組成物を得ることができる。

斯くして得られた液晶組成物は配向処理を施した２枚の
透明ガラス電極間に厚さ１〜２０μｍ程度の薄膜として
封入することにより、液晶表示用セルとして使用できる
。

良好なコントラストを得るためには、均一に配向したモ
ノドメインのセルとする必要がある。この目的のために
既に多くの方法が試みられているが、液晶材料としては
、−船釣には、等方性液体（Ｉ）相からの冷却時にキラ
ルネマチック（Ｎ８）相を経由して、ＳＣ′１相あるい
はＳＡ相を経てＳ。′相に相転移する液晶であって、か
つ、Ｎ”相及びＳＣ″相、特にＮ”相における螺旋ピ・
ノチが長いものが、良好な配向性を示すことが知られて
いる。

螺旋のピッチを大きくするには、捩れの向きが互いに相
反するキラル化合物を適量混合して用い３ ればよいわけであるが、本発明の一般式（Ｉ）の化合物
の誘起するらせんのピッチは５〜７０％の添加では充分
に長く、はとんど調整の必要もないが、必要とあれば、
自発分極の向きが同一で、らせんの向きの逆の化合物を
少量添加することにより、容易に調整が可能である。ま
た、上記一般式（Ｉ）におけるＲ１、またはＲ２として
光学活性な基を用いることにより、ピッチが逆向きの化
合物を得ることができ、これにより、一般式（Ｉ）の化
合物だけでピッチ調整することも可能である。

さて、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の大きな特徴とし
ては、不斉炭素に大きな双極子モーメントを有する基で
あるアミノ基が直結しており、またその不斉炭素が酸素
原子を介してベンゼン環に結合していることにより、大
きな自発分極を誘起できることが挙げられる。

液晶において通常用いられてきた（Ｓ）−２メチルブタ
ノールを不斉源とする光学活性化合物が誘起する自発分
極は、化合物単独でも、通常５ｎＣ／−以下であって、
ドーパントとしてＳｃ母体４ 液晶に少量添加して用いるには小さすぎるものであった
。然るに、本発明の表１隔１の化合物（実施例４の化合
物）では母体液晶にわずか５％添加するだけで１．１ｎ
Ｃ／ｃ＋ｄの自発分極を誘起し、高速応答が可能である
。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、
勿論、本発明の主旨、及び適用範囲はこれらの実施例に
より制限されるものではない。

なお、化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
　、及び赤外吸収スペクトル（ＴＲ）、質量スペクトル
（ＭＳ）により確認した。相転移温度の測定は温度調節
ステージを備えた偏光顕微鏡、及び示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を併用して行った。ＩＲにおける（ＫＢｒ）は錠
剤成形により（ｎｅａｔ）は液膜による測定を、（Ｎｕ
ｊｏｌ）は流動パラフィン中の懸濁状態での測定を表す
。ＮＭＲにおける（ＣＤＣＩ　３）　（ＣＣＩｔ）は溶
媒を、Ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑは４重
線をｍは多重線を、ｂｒｏａｄは幅広い吸収をｄｄは２
重の２重線を表５ し、Ｊはカップリング定数を表す。ＭＳにおけるＭ＋は
親ピークを表し、（）内の数値はそのピークの相対強度
を表す。また、温度は℃を表す。

組成物中における％はすべで重量％を表す。

実施例１　　　（Ｒ）−１−（４−ヒドロキシフェニル
オキシ）−４−メチルペンタニトリ ルの合成 １−ａ、　　（Ｒ）−２−（４−ヒドロキシフェニルオ
キシ）−４−メチルペンタン酸アミドの合成（Ｓ）−２
−クロロ−４−メチルペンタン酸５４０■、ヒドロキノ
ン３００■のＮ、Ｎ　−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）１２　ｔｈ！溶液に水素化ナトリウム（６０％、油性
）５６０■を加え、６０℃で３０分間撹拌した。２Ｎ塩
酸で処理をし、酢６ 酸エチル抽出後、濃縮し、残渣にポリリン酸エチル（Ｐ
　Ｐ　Ｅ）のクロロホルム溶液１０ｍｊｌ！を加え、ア
ンモニアガス雰囲気下、０℃で１時間撹拌した。

飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチル抽出
後、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００
、ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で、（Ｒ）−２−（
４−ヒドロキシフェニルオキシ）４−メチルペンタン酸
アミド３２５■（収率５３％、６０％ｅｅ）を単離した
。これを再結晶（ヘキサン／酢酸エチル／メタノール＝
１０／２／１）により精製し、同化合物１１０■（９５
％ｅｅ）を得た。

以下に同定データを示す。

白色結晶　融点　１４９℃ 〔α〕、２°＋６．３°　（ｃ　＝　１．０　、　Ｍｅ
ＯＨ）Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　３４３０　、３２５０　、
２９７０　、１６４５　、１５１０゜１４４０　、１３
６０　、１２３０　、１２０５　、１１００　、１０Ｂ
５゜１０６０　、９９０　、８３０　、７０５　、６５
０　、６００　。

５５０　　ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ＋／ｄ、−ＤＭＳＯ）　　δ０．
９１　（ｄ　、Ｊ　＝　６．６７ Ｈｚ　　、３　Ｈ）　　、０．９８　　（ｄ、Ｊ＝６．
６　Ｈｚ　　、３Ｈ）、１．６５〜２．０　　（ｍ　　
、　　３Ｈ）、　　３．３　　（ｂｒ　　、　　−０Ｈ
）　　。

４．４０　　（ｄｄ　　、　　Ｊ＝９．３　、　３．７
　Ｈｚ　　、　　ＩＨ）　　、　　５．７２（ｓ、　　
ＬＨ）　　、　　６．４０（ｓ　　、ＬＨ）　　、　　
６．７６　　（ｓ、４Ｈ）ＭＳ　ｍｌｚ　　：　　２２
３（Ｍ”　　、　　２３）　　、　　１２３（Ｉ８）　
　、　　１１４（３４）。

１１０（Ｉ００）、７１　（Ｉ６）、６９　　（Ｉ８）
　　、　　４４（２５）　　、　　４３（３７）、４１
（２３）、３９（ＩＢ）、２８（Ｉ６）、２７（２３）
。

１Ｂ（２５） 元素分析’　Ｃ＋Ｊ＋ＪＯｓとして 計算値：　Ｃ、６４，５６；　Ｈ，７，６８；　Ｎ、６
．２７％実測値：　Ｃ、６４，６４；　Ｈ，７，９１、
Ｎ、６．２９％１−ｂ、　　（Ｒ）−２−（４−ヒドロ
キシフェニルオキシ）−４メチルペンタンニトリルの合
成８ シ）−４−メチルペンタン酸アミド２８０■にＰＰＥの
クロロホルム溶液８　ｍｌを加え、４０分間加熱還流し
た。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチル
抽出後、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサ
ン／酢酸エチル−４／１）で精製し、（Ｒ）−２−（４
−ヒドロキシフェニルオキシ）−４−メチルペンタンニ
トリル２２０■（収率８５％；、９４％ｅｅ）を得た。

以下に同定データを示す。

油状物質　沸点　１２０℃／　０．２　ｍＨｇ〔α］　
Ｄ２０＋１３７　’　（ｃｍ１．０．　Ｃｌ１Ｃ１３）
Ｊ　Ｒ（ｎｅａｔ　）　３４５０　、２９７０　、２２
５０　（ｃ＝Ｎ　）　　。

１５１０　、１４４０　、１３７０　、１２１０　、１
０７０　。

１０１０、　８３０．　７５５　　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３　）　　δ１．００　（ｄ　、　Ｊ＝６．
１　Ｈｚ　。

３）１　）　、　１．０２　（ｄ　、　Ｊ＝６．０１（
２、３Ｈ）　、　１．８１〜１．９１　（ｍ　、　ＩＨ
）　、　１．９５〜２．０７　（ｍ　。

２Ｈ）　、　４．６７　（ｄｄ　、　Ｊ＝７．８’、　
６．２　Ｈｚ　、　ＩＨ）。

４．７１　（ｓ　、　ＩＨ）　、　６．７９　（ｄ　、
　Ｊ＝９．０　Ｈｚ　。

２Ｈ）　、　６．９３　（ｄ　、　Ｊ＝９．０　Ｈｚ　
、　２Ｈ）９ ＭＳ　ｍ／ｓ　：　２０５　　（Ｍ　”　　、　　３４
　）　　、　　１１０（８６）　　、　　１０９（Ｉ０
０）。

９７（３１）　　、　　８０１６）　　、　　５４（７
１）　　、　　４３（Ｉ３）　　、　　２７（Ｉ３） 高分解能Ｍ　Ｓ　：　Ｃｌ２１（ＩＳＮＯ２としてｒ計
算値：　２０５．１１０１　；実測値：　２０５．１０
８２実施例２　　（２Ｒ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキ
シフェニルオキシ）−３−メチルペン タンニトリルの合成 ２−ａ、　　（２Ｒ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフ
ェニルオキシ）−３−メチルペンタン酸アミドの合成 （２３，３Ｓ）−２−クロロ−３−メチルペンタン酸２
ｇ、ヒドロキノン１ｇのＤＭＦ４０ｍｊ！溶液に水素化
ナトリウム（６０％、油性）３ｇを０ 加え、７０℃で１時間撹拌した。２Ｎ塩酸で処理し、酢
酸エチル抽出後、濃縮した。残渣にＰＰＥのクロロホル
ム溶液１５ｍｊ！を加え、アンモニアガス雰囲気下、０
℃で１時間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を
加え、酢酸エチル抽出後、カラムクロマトグラフィー（
ワコールゲルＣ−２００゜ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１）で、（２Ｒ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニ
ルオキシ）３−メチルペンタン酸アミド０．７ｇ（収率
３５％。

７０％ｄｅ　）を単離した。これを再結晶（ヘキサン／
酢酸エチル／メタノール＝１０／２／１）により精製し
、同化合物４１０■（〉９８％ｄｅ　）を得た。

以下に同定データを示す。

白色結晶　融点　１５６℃ 〔α）　ｏ”　　　２０　″（ｃｍ１．０　、　ＭｅＯ
Ｈ）Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　３４２０　、３２５０　、２
９８０　、１６６０　。

１５１０　、１４５０　、１３６０　、１２３０　、１
２１０　、１１００゜１０３５　、８３５　、７０５　
、６８０　、５６０　ｃｓ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ５
／ｄ６−ＤＭＳＯ）　　δ０．９４　（ｔ　、　Ｊ＝７
．４１ Ｈｚ　　、　　３Ｈ）　　、　　１．０３　　（ｄ　　
、　　Ｊ＝６．９　Ｈｚ　　、　　３Ｈ）。

１．３２〜１．４４　　（ｍ　、　　ＩＨ）　　、　　
１．６０　〜１．７２（ｍ　、　　１）１　）　　、　
　１．９５〜２．０５　　（Ｉｎ、　　ＬＨ）　　、　
　２．９（ｂｒ　、　　−ＯＨ）　　、　　４．２５　
　（ｄ　、　　Ｊ＝４．７　Ｈｚ　、　　ＩＨ）。

５．７６　　（ｓ、　　ＬＨ）　　、　　６．４０　　
（ｓ、　　ＬＨ）　　、　　６．７６（ｓ、　　４Ｈ） ＭＳ　　ｍ／ｚ　：　２２３　　（Ｍ　”　、　　１３
　）　　、　　１１４（３４）　　、　　１１０（Ｉ０
０）　　、　　７１（Ｉ７）　　、　　４４（Ｉ２）　
　、　　４３（２８）　　、　　４１（Ｉ３）、２８（
Ｉ９） 元素分析：ＣＩ□ＨＩ７ＮＯ３として 計算値：　Ｃ，６４，５６；　Ｈ，７，６８；　Ｎ　、
　６．２７％実測値：　Ｃ，６４，６６；　Ｉｆ、　７
．６７　；　Ｎ　、　６．２１％２−ｂ、　　（２Ｒ，
３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニルオキシ）−３−
メチルペンタンニトリルの合成 ２ （２Ｒ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニルオキシ
−３−メチルペンタン酸アミド４］、ＯｍｇにＰＰＥの
クロロホルム溶液１０ｍ１！を加え、４０分間加熱還流
した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチ
ル抽出後、カラムクロマトグラフィー（ワコゲール、Ｃ
−２００、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製し、
（２Ｒ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニルオキシ
）−３−メチルペンタンニトリル２５０■ｌｌ１６６％
：〉９８％ｄｅ　）を得た。

以下に同定データを示す。

白色結晶　融点　６８℃ 〔α）　Ｄ”−１３４°　（Ｃ＝　１．０　、　ＣＩＣ
ｌ３　）ＩＲ（ＫＢｒ）　　３４２０　、２９８０　、
２２５０　（ｃｍＮ）１５１０　、１４４５　、１３５
５　、１２７０　、１２１０　、１０６０１０２０　、
８３５　、７６０　、６００　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３　）　　δ０．９９　（ｔ　、　Ｊ＝７．５　
Ｈｚ　。

３Ｈ）　、　１．１９　（ｄ　、　Ｊ＝６．７　Ｈｚ　
、　３Ｈ）　、　１．３６〜１．４８　（ｒｎ　、　Ｌ
Ｈ）　、　１．６２〜１．７３　（ｍ　。

ＩＨ）　、　２．００〜２．１１　（ｍ　、　ＬＨ）　
、４．５４　（ｄ。

３ Ｊ＝５．８　、　　Ｈｚ　、　　ＩＨ）　　、　　４．
８〜５．２　　（ｂｒｏａｄＩＢ　）　　、　　６．７
８　　（ｄ　、　　Ｊ＝９．０　Ｈｚ　、　　２Ｈ）　
　、　　６．９１（ｄ　　、　　Ｊ＝９．０　Ｈｚ　　
、　　２Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｓ　：　２０５　　（Ｍ　”　
　、　　１８　）　　、　　１１０（Ｉ００）、　　１
０９（３０）１０９（３０）、６８（２５） 元素分析：Ｃ３２■ｌＳＮＯ２として 計算値：Ｃ、７０，２２：　　Ｈ、７，３７Ｆ　Ｎ　、
　６．８２％実測値：Ｃ、７０，２１、Ｈ、７，５２、
Ｎ　、　６．７４％実施例３　　　（Ｒ）　−２−（４
−ヒドロキシフェニルオキシ）ヘキサンニトリルの合成 ３−ａ、　　（Ｒ）−２−（４−ヒドロキシフェニルオ
キシ）ヘキサン酸アミドの合成 （Ｓ）−２−クロロヘキサン酸２ｇ、ヒドロキノン１ｇ
のＤＭＦ４５ｍｌ溶液に水素化ナトリウ４ ム（６０％、油性）３ｇを加え、６０℃で４０分間撹拌
した。２Ｎ塩酸で処理をし、酢酸エチル抽出、濃縮後、
残渣にＰＰＥのクロロホルム溶液１２ｍ１ｌを加え、ア
ンモニアガス雰囲気下、０℃で１時間撹拌した。飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチル抽出後、カ
ラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００，ヘキ
サン／酢酸エチル＝２／１）で、（Ｒ）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニルオキシ）ヘキサン酸アミド１．０７ｇ
（収率５３％、８５％ｅｅ　）を単離した。これを再結
晶（ヘキサン／酢酸エチル／メタノール−１０／２／１
）により精製し、同化合物６５０■（〉９８％ｅｅ　）
を得た。

以下に同定データを示す。

白色結晶　融点　１４６℃ 〔α〕Ｄ２°−９，３°　（ｃ　＝　１．１　、　Ｍｅ
ＯＨ）Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　　３４２０　、３２５０　
、２９５０　、１６５５１５１０　、１４４０　、１２
３５　、１２１０　、１０９５　、８３０゜７１０　　
ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ｄｅ−ＤＭＳＯ）　　δ０．
９０　（ｔ　、　Ｊ＝５ ７．３　Ｈｚ　、　３Ｈ）　、　１．２９〜１．５４　
（ｍ　、　４Ｈ）。

１．８０〜２．００　（ｍ　、　２■）　、　３．２　
（ｂｒ　、−０１１）４．３９（ｄｄ　、　Ｊ＝７．２
　、４．５　Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　５．８０（ｓ　、
　１８　）　、　６．４６　（ｓ　、　ＩＨ）　、　６
．７７（ｓ４１（） ＭＳ　ｍ／ｓ　：　２２３　（Ｍ　”　、　２７　）　
、　１７９（Ｉ４）、　１２３（Ｉ７）１１４（３２）
　、　１１０（Ｉ００）　、　６９（Ｉ８）　、　４４
（Ｉ６）　。

４３（Ｉ８）　、　４１（Ｉ４）　、　２Ｂ（２６）　
、　’１８（３４）元素分析：　　Ｃ＋　２ＨＩ　７Ｎ
Ｏ３トシＴ計算稙：Ｃ、６４，５Ｇ　、　　Ｈ、７，６
８、Ｎ　、　６．２７％実測値：Ｃ、６４，３２、Ｈ、
７，６７、Ｎ　、　６．１９％ｉｂ、　　（Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシフェニルオキシ）ヘキサンニトリルの
合成 ６ ヘキサン酸アミド６５０■にＰＰＥのクロロホルム溶液
１５ｍＡを加え、４０分間加熱還流した。

飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチル抽出
後、カラムクロマトグラフィー（フコ−ゲルＣ−２００
，ヘキサン／酢酸エチル−５／１）で精ｉ１、（Ｒ）−
１−（４−ヒドロキシフェニルオキシ）ヘキサンニトリ
ル３７５■（収率６３％。

〉９８％ｅｅ　）を得た。

以下に同定データを示す。

白色結晶　融点　４７℃ 〔α〕９２°＋１３７°　（ｃ−１，１、ＣＨＣｌ３）
Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　３４３０　、２９７０　、２２５
０　（Ｃ＝Ｎ　）　。

１５１０　、１４４０　、１２６５　、１２１０　、１
１００　、１０３０　。

８３５　、７６０　、６００　、５３０　ｃｍ−’’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　　δ０．９６　（ｔ　、　Ｊ
＝６．２　Ｈｚ。

３８　）　、　１．２〜１．８　（ｒｎ　、　４Ｈ）　
、　１．８〜２．２（ｍ　、　２Ｈ）　＋’　４．６４
　（ｔ　、　Ｊ＝６．４　Ｈｚ　、　ＩＨ）＋５．２　
（ｓ　、　ＩＨ）　、　６．７８　（ｄ　、　Ｊ＝９．
０　Ｈｚ　。

２８　）　、　６．９０　（ｄ　、　Ｊ＝９．０　Ｈｚ
　、　２８　）Ｍ　Ｓ　ｍ／ｚ　：　２０５　（Ｍ”　
、　２５　）　、　１１０（７７）　、　１０９７ （Ｉ００）　　、　　９６（Ｉ３）　　、　　８２（Ｉ
４）　　、　　８１（２４）　　、　　６９（２２）。

５４（３５）　　、　　５３（Ｉ１）　　、　　４１（
Ｉ３）　　、　　３９（Ｉ５）　　、　　２７（２０） 元素分析：　　Ｃ＋ｚＨ＋５ＮＯｚとして計算値：　Ｃ
、７０，２２、Ｈ、７，３７、Ｎ　、　６．８２％実測
（ｉ　：　Ｃ、７０，１７；　Ｈ、７，３９；　Ｎ　、
　６．８０％実施例４４−（４−オクチルキシフェニル
）安息香酸４−（Ｉ−（Ｒ）　　−シアノ−３メチルブ
チルオキシ）フェニル（表１ 隘１の化合物）の合成 実施例１で得られた光学活性な（Ｒ）−２＝（４−ヒド
ロキシフェニルオキシ）−４−メチルペンタンニトリル
５４■及び４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香
酸クロリド１１５■をジクロロメタン１０ｍρに溶解し
、これにピリジン１ｍｌを加え、還流下１０時間撹拌し
た。エーテル５０ｍ／を加え、１０％塩酸、次いで水層
が中性になるまで水で洗浄し、さらに飽和食塩水で洗浄
した。無水硫酸ナトリウムで脱水後、溶媒を溜去して粗
生成物１３２■をえた。シリカゲルカラ８ ムクロマトクラフィー（溶媒：ヘキシン／酢酸エチル混
合系）で精製して、光学活性な４−　（４−オクチルオ
キシフェニル）安息香酸４−（Ｉ−（Ｒ）シアノ−３−
メチルブチルオキシ）フェニル３２■を得た。さらにエ
タノールから再結晶してその相転移温度を測定したとこ
ろ、融点は１０４．５℃で１５８．７℃までＳＡ相を示
した。

以下に同定データを示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ１３）　δ：　０．９０　（ｔ、Ｊ＝
７．０　Ｈｚ　、　３Ｈ）。

１．０１〜１．０５　（ｍ　、　６Ｈ）　、　１．３０
〜１．５６（ｍ　、　ＩＯＨ）　、　１．８０〜２．０
６　（ｍ　、　５Ｆｌ　）　。

４．０２　（ｔ　、　Ｊ＝７．０　Ｈｚ　、　２Ｂ　）
　、　４．７８　（ｔ。

Ｊ＝８．０　Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　７．００　（ｄ　
、　Ｊ＝９．０　Ｈｚ。

２Ｈ）　、　７．０８　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ
　、　２■）＋７．２２　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈ
ｚ　、　２Ｈ）　、　７．５９　（ｄ。

Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）、　７．５９　（ｄ　
、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　。

２Ｈ）　、　７．６９　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ
　、　２８　）。

８．２２　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７４０　、１６１０　
、１５１５　、１３００　。

１２８０　、１１９０　、１０８５　、１２５０　、８
９０　、８３５゜９ ７７０、（印−１） 実施例５４−（５−へブチルピリミジン−２イル）安息
香酸４−（ｉ（Ｒ）　−シアノ−３−メチルブチルオキ
シ）フェニ ル（表１歯２の化合物）の合成 実施例４において、４−（４−オクチルオキシフェニル
）安息香酸クロリドに換えて光学活性な４−（５−へブ
チルピリミジン−２−イル）安息香酸クロリドを用い同
様にして、光学活性な４（５−へブチルピリミジン−２
−イル）安息香酸４−（Ｉ−（Ｒ）　−シアノ−３−メ
チルブチルオキシ）フェニルを得た。

以下に同定データを示す。

融点：　９４．５℃　ＳＡ４　：　１１５．６℃ＮＭＲ
（ＣＤＣｊ！３　）　δ：　０．８７〜０．９１　（ｔ
、Ｊ＝７．０　Ｈｚ。

３８）、１．０１〜１．０５　（ｍ　、　６Ｈ）　、　
１．２０〜１．７４（ｍ　、　ＩＯＨ）　、　１．８８
〜２．１３　（ｍ　、　３Ｈ）。

２．６７　（ｔ　、　Ｊ＝８．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）　
、　４．７９　（ｔ。

Ｊ＝８．０　Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　７．０９　（ｄ　
、　Ｊ＝９．０　Ｈｚ。

２Ｈ）　、　７．２３　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ
　、　２Ｈ）　。

０ ８．３０　　（ｄ　　、　　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　　、
　　２Ｈ）　　、　　８．５７　　（ｄＪ＝　９．０　
Ｈｚ　　、　　２Ｈ）、　　８．６９　　（Ｓ　　、２
Ｈ）Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７３０　、　１６
１５，１５８５　、　１５５０　。

１５１５　、１４４０　、１４００　、１，２７０　、
１２００．　１０８０゜１０２０　、　８８０　　、　
７６０　、　　（ｃｍ−’）実施例６〜１０ 光学活性なシアンヒドリン誘導体として実施例１の１−
ｂで得た化合物に換えて実施例２及び実施例３で得られ
た化合物を用いることにより、表１における隘３〜７の
各化合物を得た。

各化合物の相転移温度は表１に示した。ＮＭＲ及びＩＲ
のデータを以下に示す。

実施例６（表１隘３の化合物） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ！　ｚ　）δ：　０．８３〜１．０８
（ｍ　、　９Ｈ）　。

１．２１〜１．８３　（ｍ　、　１４Ｈ）　、　２．０
５〜２．１９（ｍ　、　１８　）　、　４．０２　（ｔ
　、　Ｊ＝６．５　Ｈｚ　、　２８）４．０５　（ｔ　
Ｊ＝６．０　Ｈｚ　、　ＬＨ）　、　７．００　（ｄＪ
＝８．５　Ｈｚ、２Ｈ）　、　７．０８　（ｄ　、　Ｊ
＝　８．５　Ｈｚ　。

２Ｈ）　、　　７．２１　（ｄ　、　Ｊ＝８．５Ｈｚ　
、　２Ｈ）　。

７．５９　（ｄ、　Ｊ＝　８．５　Ｈｚ　、　２Ｈ）、
　７．６９　（ｄ　。

１ Ｊ　＝　８．５　Ｈｚ　、２１（）　　、　　８．２３
　（ｄ、　　Ｊ　＝　８．５Ｈｚ　　、　　２■） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７３５　、１６０５　
、１５１０　、１３００　。

１２８０　、　１１９０　、　１０Ｂ０　、　１０２０
　、　８３０　、７７０　。

７００、（Ｃコｍ−貫） 実施例７（表１陽４の化合物） ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）　δ：　０．８９（ｔ　、　Ｊ＝
７．０　Ｈｚ　、３Ｈ）１．０２　（ｔ　、　Ｊ＝７．
０　Ｈｚ　、　３８　）　、　１．２２　（ｔ。

Ｊ＝７．０　Ｈｚ　、　３Ｈ）　、１．２８〜１．４９
（ｍ　、　９８　）　。

１．６４〜１．７４　　（ｍ　、　３Ｈ）　、　２．０
８〜２．１３（ｍ　、　ＩＨ）　、　２．６６　（ｔ　
、　Ｊ＝８．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）。

４．６５　（ｄ、Ｊ＝６．０　Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　
７．０９　（ｄ　。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２８　）　、　７．２３　（ｄ　、
　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　。

２■）　、　　８．３０　（ｄ　、　Ｊ＝９．０Ｈｚ　
、　２■）。

８．５６　（ｄ、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）、
　８．６８　（ｓ　。

２Ｈ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７３０　、１６１５　
、１５８０　、１５５０　。

１５１５　、１４４０　、１２７０　、１２００　、１
１００．１０８０゜１０２０　、８８０　、８１０　、
７６０　、７００　（ｃｍ−り実施例８（表ｌ１１ｋＬ
５の化合物） ２ ＮＭＲ（ＣＤＣ＃３　）　　δ　：　０．８８〜１．０
０（ｍ　、　　９８　）　　。

１．２３〜１．８５　　（ｍ　、　　１３Ｈ）　　、　
　２．０５〜２．１２（ｍ　、　　２Ｈ）　　、　　４
．０２　　（ｔ　、　　Ｊ＝７．０　Ｈｚ　　、　　２
Ｈ）４．７５　　（ｔ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ　、　　ＩＨ
）　　、　　７．００　　（ｄ　。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２Ｈ）　　、　　７．０８　　（ｄ
　　、　　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　。

２ｆ（）　　、　　７．２１　　（ｄ　、　　Ｊ＝９．
０ＩＩｚ　　、　　２）１）　　。

７．５９　　（ｄ、　　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　　、　　
２１１　）、　　７．６９　　（ｄ　　。

Ｊ　＝　９．０　Ｈｚ　　、２Ｈ）　　、　　８．２２
　　（ｄ、　　Ｊ　＝　９．０Ｈｚ　　、　　２Ｈ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７４０　、　１６１０
　、　１５１０　、　１３００１２Ｂ０　、　１２１０
　、　１０９０　、　８４０　　、　７７０　　、　７
００（ａｎ−’） 実施例９　（表１階６の化合物） ＮＭＲ（ＣＤＣ／！３）δ：　０．８７〜１．００（ｒ
ｎ　、　６Ｈ）　。

１．２４〜１．７２　（ｒｎ　、　１４Ｈ）　、　２．
０６〜２．１２（ｍ、２■）　、　２．６６　（ｔ　、
　Ｊ＝８．０　Ｈｚ　、　２８）４．７６　（ｔ　Ｊ＝
６．５　Ｈｚ　、　ＬＨ）　、　７．０８　（ｄ　。

Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２Ｈ）　、　７．２２　（ｄ　、　
Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　。

２Ｈ）　、　　８．３０　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈ
ｚ　、　２Ｈ）　。

８．５６　（ｄ、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）、
　８．６８　（ｓ　。

３ ２Ｈ） Ｊ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７３０　．１５Ｂ５　
．１５５５　．１５］５　　。

］４４０　．１２７０　．１２００　．１０８０　．１
０２０　　。

８８０　．７６０　．７００　　（ｃｍ−’）実施例１
０（表１隘７の化合物） ＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ３）δ：　０．８９（ｔ　、　Ｊ＝
７．５　Ｈｚ　、３Ｈ）０．９８　（ｔ　、　Ｊ＝７．
５　Ｈｚ　、　３Ｈ）　、１．２５〜１．６５（ｍ　　
１６Ｈ）　、１．７３〜１．８１　　（ｍ　、　ＬＨ）
　。

２．０５〜２．１２　　（ｍ　、　２）１　）　、　４
．４０〜４．４５（ｍ　、　１８　）　、　４．７５（
ｔ　、　Ｊ＝６．５　Ｎ２　、２Ｈ）６．９９（ｄ、Ｊ
＝９．０　Ｈｚ　、　２ｉ（）　、７．０７　（ｄ　、
　Ｊ＝９．０　Ｈｚ、２Ｈ）　、　７．２１　（ｄ　、
　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、２Ｈ）。

７．５８　（ｄ　、　Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）
　、　７．６９　（ｄ。

Ｊ＝　９．０　Ｈｚ　、　２Ｈ）、　８．２２　（ｄ、
　Ｊ＝９．０　Ｈｚ。

２Ｈ） ｒ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　１７３５　、１６１５　
、１５１５　、１４７０１２９０　、１２８０　、１２
５５．１１９５　、１０８０．１０３０　。

８８０　、８６０　、８３０　、７７０　、７００　　
（ｃｍ−’）実施例１１　（Ｓ♂組成物の調製と表示用
素子のの作成） ４ 次の組成からなる母体Ｓ。

組成物を調製した。

この組成物の融点は１３℃であり、６８．５℃以下でＳ
ｃ相、７３．５℃以下でＳＡ相、８３．５℃以下でＮ相
を示す。

この母体液晶９５％と実施例８（表１の階５の化合物）
の化合物５％からなるＳ♂組成物を調製した。この組成
物は６４，５℃以下でＳ。′相、７８℃以下でＳＡ相、
８５．５℃以下でＮ”相を示したが、その融点は明確で
はなかった。なお、Ｎ１相におけるらせんは左巻きであ
った。この組成物を等方性液体相まで加熱し、これを厚
さ２．３ｆｉのポ５ リイミドーラビング配向処理を施したセル内に充填し、
室温まで徐冷したところ、均一に配向したＳｃ相のセル
が得られた。このセルに電界強度１０Ｖ　Ｐ−Ｐ　／μ
ｍの矩形波を印加してその光学応答を測定したところ、
２５℃で１６０μ秒高速応答が確認できた。この時のチ
ルト角は１７．８であって、コントラストも良好であっ
た。また、自発分極の極性はｅで、１．１ｎＣ／ｃｎ！
であった。

実施例１２ 実施例１１において、実施例９の化合物（表１隘６の化
合物）を用い、同様にしてｓｃ”　ｕ酸物の作製と表示
素子の作成を行った。

この組成物は、６０．５℃以下でＳど相、７４℃以下で
ＳＡ相、８２℃以下でＮ８相を示した。

作成したセルのセル厚さは２．０μｍで、２５℃で２２
０μ秒の応答を示した。チルト角は１８．８゜コントラ
ストは良好で、自発分極は、２．０　ｎＣ／　ｃｒ？＝
、その極性はθであった。

〔発明の効果〕

本発明の一般式（Ｉ）で示される光学活性化合６ 物はＳｃ相を示すものを含めて、高い液晶性を示し、大
きい自発分極を存するか、あるいはＳｃ＊相を示さない
場合においても、他のＳｃの液晶組成物にいわゆるキラ
ルドーパントとして用いることにより、大きい自発分極
を誘起することができ、高速応答を可能にすることがで
きる。また、その温度範囲はほとんど狭くすることもな
い。また、その誘起するＮ”相の螺旋ピッチは余り短く
ないので、その調整も容易にすることができる。また、
本発明の一般式（Ｉ）で示される光学活性化合物及びそ
の中間体は、工業的にも容易に製造でき、無色で水、光
、熱等に対する化学的安定性に優れており実用的である
。

さらに、本発明におけるキラルスメクチック液晶化合物
又は組成物からなる液晶材料では約１６０μ秒という高
速応答を実現することも可能であり、表示用光スイツチ
ング素子として極めて有用である。

７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアノ基を有する下記一般式（ I ）で表わされる
   光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜１８の光学的に活性又は光
   学的に不活性なアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシアル
   キル基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシアルカノ
   イルオキシ基又はアルカノイルオキシアルコキシ基を表
   わし、 ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｘは
   フッ素原子、塩 素原子又はシアノ基を表わし、Ｒ＾２は炭素数１〜１０
   の光学的に活性又は光学的に不活性なアルキル基を表わ
   し、Ｃ＾＊は（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不斉炭素原子を表
   わす。） ２、▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学
   式、表等があります▼である請求項１記 載の光学活性化合物。 ３、Ｒ＾１がアルコキシ基である請求項２記載の光学活
   性化合物。 ４、Ｒ＾２がアルキル基である請求項３記載の光学活性
   化合物。 ５、Ｒ＾１がｎ−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７Ｏである請求項４記
   載の光学活性化合物。 ６、Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）配置である請求項５記載の光学
   活性化合物。 ７、Ｒ＾２がｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）
   配置である請求項５記載の光学活性化合物。 ８、Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）配置である請求項５記載の光学
   活性化合物。 ９、Ｒ＾１が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）配置である請求項４記載の光学
   活性化合物。 １０、Ｒ＾２がｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９である請求項９記載の
   光学活性化合物。 １１、▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
   学式、表等があります▼である請求項１記 載の光学活性化合物。 １２、Ｒ＾１がアルキル基である請求項１１記載の光学
   活性化合物。 １３、Ｒ＾２がアルキル基である請求項第１２記載の光
   学活性化合物。 １４、Ｒ＾１がｎ−Ｃ＿７Ｈ＿１＿５である請求項１３
   記載の光学活性化合物。 １５、Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）配置である請求項１４記載の光
   学活性化合物。 １６、Ｒ＾２がｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９であり、Ｃ＾＊が（Ｒ
   ）配置である請求項１４記載の光学活性化合物。 １７、Ｒ＾２が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｃ＾＊が（Ｒ）配置である請求項１４記載の光
   学活性化合物。 １８、請求項１ないし１７のいずれかに記載の光学活性
   化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物である液晶
   材料。 １９、キラルスメクチック相を示す請求項１８記載の液
   晶材料。 ２０、キラルネマチック相を示す請求項１８記載の液晶
   材料。 ２１、光学的に不活性な化合物からなり、スメクチック
   Ｃ相を示す母体液晶に請求項１ないし１８のいずれかの
   光学活性化合物を含有させることにより光学活性な化合
   物からなるキラルドーパントを添加してなる液晶組成物
   である液晶材料。 ２２、請求項１９ないし２１のいずれかの液晶組成物を
   含有させた液晶表示素子である液晶材料。 ２３、下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾２、Ｃ＾＊は一般式（ I ）のものと同じ
   ものを表わす。） で表わされる光学活性なα−クロロカルボン酸とヒドロ
   キノンを塩基存在下反応させて下記一般式（III）′で
   表わされる光学活性なカルボン酸誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）′ （式中、Ｒ＾２、Ｃ＾＊は上記一般式（II）のものと同
   じものを表わす。） とし、さらにアンモニア及び脱水縮合剤と反応させるこ
   とにより、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾２、Ｃ＾＊は一般式（II）のものと同じも
   のを表わす。） で表わされる光学活性なアミドとし、さらにこれを脱水
   剤と反応させることにより下記一般式（IV）▲数式、化
   学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾２、Ｃ＾＊は一般式（II）のものと同じも
   のを表わす。） で表わされる光学活性なシアンヒドリン誘導体とする請
   求項１記載の一般式（ I ）で表わされる光学活性化合
   物の中間体の製法。 ２４、請求項２３記載の一般式（III）′で表される請
   求項１の一般式（ I ）の光学活性化合物の中間体。 ２５、請求項２３記載の一般式（III）で表される請求
   項１の一般式（ I ）の光学活性化合物の中間体。