JPH03236365A - 光学活性化合物、その中間体と製法、および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な光学活性化合物、その中間体と製法、
および液晶組成物に係わり、特に応答性、メモリー性に
優れた強誘電性液晶表示用材料に関するものである。

〔従来技術〕

液晶表示素子は、そのすぐれた特徴（低電圧作動、低消
費電力、薄型表示が可能、明るｌ／）場所でも使用でき
目が疲れない。）によって、現在広く用いられている。

しかしながら、最も一般的であるＴＮ型表示方式では、
ＣＲＴなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて
遅く、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリ
ー効果）が得られないため、高速応答の必要な光シャタ
ープリンターへノド、時分割駆動の必要なテレビなどの
動画面などへの応用には多くの制約があり、適した表示
方式とは言えながった。

最近、強誘電性液晶を用いる表示方式が報告され、これ
によるとＴＮ型液晶の１００〜１０００倍という高速応
答とメモリー効果とが得られるため、次世代の液晶表示
素子として期待され、現在盛んに研究、開発が進められ
ている。

強誘電性液晶は液晶相としては、チルト系のキラルスメ
クチック相に属するものであるが、実用的には、その中
で最も低粘性であるキラルスメクチックＣ（以下Ｓｃ”
と省略する。）相が最も望ましい。

Ｓｃ”相を示、す液晶化合物は、既に数多く合成されて
、検討されているが、強誘電性表示素子として用いるた
めの以下の条件、すなわち（イ）室温を含む広い温度範
囲でＳｃ”相を示すこと、（ロ）良好な配向を得るため
に、Ｓｃ”相の高温側に適当な相系列を有し、がつその
螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有す
ること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極があ
る程度大きいこと、を単独で満足するものは知られてい
ない。

このため他のＳｃ”相を示す液晶化合物（以下、Ｓｃ”
化合物という。）等と混合されてＳｃ”相を示す液晶組
成物（以下、Ｓｃ”液晶組成物という。）として用いら
れているが、いずれにせよＳｃ”相を示す液晶化合物と
しては粘性の小さいことと、ある程度以上大きな自発分
極を有することが、特に高速応答を実現するためには必
要である。

またキラルドーパントとして光学活性化合物を他のスメ
クチックＣ（以下、Ｓｃという。）相を示す液晶化合物
または組成物に添加することによりＳｃ”液晶組成物と
して用いることができ、この方法によれば液晶組成物の
低粘度化が可能であるので、より高速の応答が可能とな
り一般的に用いられている。キラルドーバントとして用
いる化合物は単独では必ずしもＳｃ”相を示す必要はな
いが、組成物とした場合に同様の性質を示すことが必要
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来のＳｃ”相を示す液晶化合物は、その粘性およびそ
の誘起する自発分極、および螺旋ピッチ等において充分
な性能を有していなかったので、高速応答性の液晶材料
を提供するには問題があり、その改善が望まれていた。

大きな自発分極を誘起するためには、強い双極子モーメ
ントを有する基が、液晶分子の中心骨格（コア）および
不斉炭素になるべく近接していることが必要であること
は知られている。強い双極子モーメントを有する基とし
てはカルボニル基が一般的に用いられているが、さらに
強いものとしてシアノ基をあげることができる。しかし
このシアノ基を不斉炭素に直結させた化合物としてはわ
ずかに、　　ＣＮ ０−　ｃ　ｏ　ｏ　ＣＨ−Ｒ で表わされる化合物（第１２回国際液晶学会予稿集およ
び特願昭６１−２４３０５５号に記載）と、ＣＮ Ｑ−ｏ−ｃＨ４ （米国特許４，７７７．２８０号およびＷ　ａ　ｌ　ｂ
　ａらＪ、Ｏｒｇ、、Ｃｈｅｍ、、５４．４３３９（１
９８９））が知られているに過ぎず、シアノ基がさらに
コアに近接したような化合物は知られていなかった。

本発明は前記課題を解決するためになされたものであっ
て、Ｓｃ和あるいはＳｃ”相を示す母体液晶にキラルド
ーバントとして添加することにより大きな自発分極を誘
起することが可能であり、がつ誘起する螺旋ピッチが大
きい光学活性化合物を提供すると共に、高速応答が可能
でかつ配向性の優れた強誘電性液晶表示用材料の提供を
可能にすることを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、前記課題を解決するために、次の一般式（Ｉ
）で表わされる光学活性化合物を提供するものである。

Ｎ 式中、Ｒ１は未置換または任意の１個もしくは２個の水
素をフッ素、塩素またはシアノ基で置換した炭素原子数
１〜１８のアルキル基、アルフキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアル
コキシル基またはアルコキシアルカノイルオキシ基を表
わし、置換または分岐によって不斉炭素が存在する場合
には、光学的に活性であっても、あるいはラセミ体であ
ってもよいが、好ましくは炭素原子数４〜１２のアルキ
ル基またはアルコキシル基あるいは光学活性アルカノイ
ルオキシ基を表わし、より好ましくは直鎖状のアルキル
基あるいは光学活性アルカノイルオキシ基を表わす。

Ｒ２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わすが、炭
素原子数１〜１０の直鎖状アルキル基が好ましい。ｍは
０または１を表わすが、液晶性が良好で転移温度を低下
させない点においてｍ＝１の場合の方が、ｍ＝０の場合
よりも好ましい。

を表わし、特に好ましくは−０−を表わす。

Ｘはフッ素または塩素原子を表わすが、好ましくはフッ
素原子を表わす。Ｚは−Ｃ０Ｏ−−ＯＣＯＣＨ２０−−
０ＣＨ２ −ＣＨＣＨ２−−ＣミＣ−または単結合を表わすが、単
結合を表わすものが好ましい。

Ｙは−ＣＯＯ−または−ＣＨ２０−を表わすが、−ＣＯ
Ｏ−が好ましい。ＣＩ　Ｃ傘＊、Ｃ＊＊傘はその炭素原
子がそれぞれ独立的に、（Ｒ）または（Ｓ）配置の不斉
炭素原子であることを表わす。

本発明はまたこれらの一般式（Ｉ）に属する新規な光学
活性化合物を含有する液晶組成物を提供するものである
。

本発明にいうところの液晶組成物は、前記一般式（Ｉ）
の化合物の少なくとも１種を構成成分として含有するも
のである。特に強誘電性液晶表示材料用としては、主成
分であるＳｃ相を示す母体液晶中に前記一般式（Ｉ）の
化合物の少なくとも１種をキラルドーバントの一部また
は全部として添加してなるＳｃ”液晶組成物が適してい
る。

前記一般式（Ｉ）のシアノ基を有する光学活性化合物を
製造するには、Ｙが−ＣＯ〇−を表わす場合には、次の
一般式（ｒｒンで表わされる化合物と一般式（ｖｒ）で
表わされる酸塩化物とをピリジン等の塩基存在下で反応
させることにより容易に製造できる。あるいは一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物と一般式（ＶＩＩ）で表わさ
れるカルボン酸とをジシクロへキシルカルボジイミド（
ＤＣＣ）等の縮合剤存在下で反応させることによっても
製造することができる。Ｙが−ＣＨ２ｏ−を表わす場合
には一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と一般式（ＶＩ
ＩＩ）で表わされるハライドとを四フッ化硼酸銀等の銀
塩存在下で反応させること等により製造することができ
る。

Ｎ Ｚ、　ＣＩ、Ｃ＊＊は一般式（Ｉ）のものと同じものを
表わす。） ここで一般式（ＩＩ）のシアノ基を有する光学活性なフ
ェノール誘導体も新規な化合物であり、本発明は本化合
物およびその製法をも提供するものである。

一般式（Ｕ）の化合物は以下のようにして製造すること
ができる。

４−メトキシフェニルエタンニトリルと一般式（ＩＩＩ
）で表わされる光学活性エポキシドをブチルリチウムあ
るいはリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の強
塩基存在下に反応させて、数式（ｒｖ）で表わされる化
合物を得る。

スルホニルによりＯＨ基をトシル化した後、このトシル
基を有する化合物を強塩基と反応させて次の一般式（Ｖ
）の化合物を得る。

次いでメチル基を塩化アルミニウムージメチルスルフィ
ドと反応させる等して、脱メチル化し、一般式（ＩＩ）
の化合物を得ることができる。

Ｎ この化合物はジアステレオマー混合物であるが、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー等の通常の分離手段によ
り分離が可能であり、各異性体を得ることができる。

各異性体をピリジン存在下、塩化ｐ−）ルエン（式中、
Ｒ２Ｃ”　　Ｃ”は前記一般式（Ｉ）のものと同じ意味
を有する。） また一般式（ｖｒ）および（ＶＩＩ）の化合物はほとん
どが既に知られており、通常の合成化学的手法により、
あるいは一般式（ＶＩ）の化合物を還元した後に臭素化
することにより得ることができる。

前記のようにして本発明の一般式（２）の光学活性化合
物が得られるが、これらに属する個々の具体的な化合物
および前記一般式（ＩＩ）の光学活性化合物合成用中間
体はいずれも、融点、相転移温度、赤外線吸収スペクト
ル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　、質量
分析（Ｍ　Ｓ　）等の手段により確認することができる
。

かくして得られた一般式（ｒ）の化合物の例を第１表に
掲げる。

一般式（■）の化合物の優れた特徴の１つとしては、自
発分極（Ｐｓ）が十分に大きいことを挙げることができ
る。

例えば後述の実施例１３に示された化合物１０重量％（
以下、「％」は「重量％」を表わす。）と、Ｓｃ相を示
す母体液晶９０％から戒るＳｃ液晶組組成では、２５℃
におけるＰｓ値は９．１ｎＣ／ｃｍ”と大きいものであ
る。この値を、液晶における不斉源として最も普通に用
いられる（Ｓ）−２−メチルブタノール由来のＳｃ”化
合物、例えば（Ｓ）−２−メチルブチル　ｐ−デシルオ
キシベンジリデンアミノベンゾエート （ＤＯＢＡＭＢＣ）などが単独でも４　ｎＣ７ｃｍ”程
度であるのと比較すると非常に大きいことがわかる。

これは、一般式（Ｉ）の化合物における不斉中心が、液
晶分子の中央骨格部分（コア）および強い双極子モーメ
ントを有するシアノ基に直結していることに加えて、隣
接する不斉炭素上のメチル基によって分子軸回りの自由
回転が抑制されていることと考えられる。特にＲ１中に
不斉炭素が存在する場合には、両側のキラル基による相
乗効果が著しいと考えられる。このため非キラルの化合
物または液晶組成物に一般式（■）の化合物をキラルド
ーバントとして少なくとも１〜２％程度以上添加すれば
、高速応答に十分な程度の自発分極を誘起することが可
能となる。

さらに本発明の一般式（Ｉ）の化合物においては不斉炭
素の絶対配置を適当に選ぶことにより、その誘起する螺
旋ピッチを非常に大きくすることができるという利点も
ある。

例えば実施例２０の化合物１０％とＳｃ相を示す母体液
晶９０％から戒るＳｃ”液晶組成物のＮ＊相における螺
旋ピッチは非常に大きく、測定が不可能である。螺旋ピ
ッチが大きいために面倒な螺旋ピンチの調整作業が不必
要となり、本発明の光学活性化合物を母体液晶に添加す
るだけで配向性のよいＳｃＩ組成物を得ることができる
。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は単独で用いるよりも、
液晶組成物に添加することにより好適に用いられる。そ
の場合には、一般式（Ｉ）の光学活性化合物の少なくと
も１種と必要に応じて他の光学活性化合物とからなるキ
ラルドーバントを、これ以外の液晶化合物または液晶組
成物に加える。

特にこの液晶組成物を強誘電性液晶表示素子として用い
る場合には、主成分としてのＳｃ相を示すキラルでない
液晶化合物あるいは液晶組成物に本発明の光学活性化合
物をキラルドーパントとして加えることが望ましい。こ
れは既に述べたように一般式（Ｉ）の光学活性化合物は
充分大きな自発分極を誘起し得るものであるのでＳｃ液
晶中に１〜２％以上添加すれば、組成物にある程度の自
発分極を誘起し、高速応答が可能となるためである。

また一般式（Ｉ）の化合物が単独でＳｃ”相を示さなく
とも、それを添加することにより液晶組成物のＳｃ”相
の温度範囲を狭くすることもない。

また一般式（Ｉ）の化合物をネマチック液晶に小量添加
することによりＴＮ液晶としていわゆるリバースドメイ
ンの防止、あるいはＳＴＮ液晶としての用途等に用いる
こともできる。

本発明の一般式（Ｉ）で示される光学活性化合物をキラ
ルドーパントとして添加するＳｃ液晶組成物として用い
るべきＳｃ化合物としては、例えば、下記一般式（Ａ）
で表わされるようなフェニルベンゾエート系化合物や一
般式（Ｂ）で表わされるピリミジン系化合物をあげるこ
とができる。

（式中、Ｒ゛およびＲｂは直鎖または分岐のアルキル基
、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノ
イルオキシ基またはアルコキシカルボニルオキシ基を表
わし、同一であっても異な（式中、Ｒ”　　Ｒｂは前記
一般式Ａと同じである。）また一般式（Ａン、（Ｂ）を
含め、一般式（Ｃ）で表わされる化合物も同様の目的に
使用すること（式中、Ｒ”　　Ｒｂは一般式Ａと同様で
あり、（式中、Ｒ”　　Ｒｂは一数式、Ａと同じであり
、はこれらのハロゲン置換体を表わし、互いに同一であ
っても異なっていてもよい。Ｚｌは−ＣＯＯ−−０ＣＯ
−−ＣＨ２Ｏ− −ＯＣＨ’　　−−ＣＨＣＨ２−−Ｃ三Ｃ−ま２ま たは単結合を表わす。） またＳｃ相の温度範囲を高温域に拡大する目的には、一
般式（Ｄ）で表わされる３環型化合物を用いることがで
きる。

−であっても異なっていても良く、ｚ”　　ｚｂは前記
一般式（Ｃ）の２１と同様であって、互いに同一であっ
ても異なっていてもよい。）これらの化合物は混合して
Ｓｃ液晶組成物として用いるのが効果的であるが、組成
物としてＳｃ相を示せばよいのであって、個々の化合物
すべてが必ずしもＳｃ相を示す必要はない。

こうして得られたＳｃ液晶組成物に本発明の一般式（Ｉ
）で示される化合物、および必要とあれば他の光学活性
化合物をキラルドーバントとして加えることにより、容
易に室温を含む広い温度範囲でＳｃ”相を示す液晶組成
物を得ることができる。

本発明の一般式（Ｉ）の光学活性化合物をＳｃ化合物あ
るいはＳｃ液晶組成物に添加して得られた液晶組成物を
、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の薄膜と
して封入することにより表示用セルとして使用できる。

良好なコントラストを得るために、均一に配向したモノ
ドメインとする必要がある。このために多くの方法が試
みられているが、良好な配向性を示すためには液晶材料
としては（Ｉ）−（Ｎ傘）　　　（ＳＡ）　　　（Ｓｃ
”）の相系列を示すことと、Ｎ＊相およびＳｃ”相にお
ける螺旋ピンチを大きくすることが必要である。

螺旋ピッチを大きくするには、互いにねじれの向きが逆
のキラル化合物を適量混合すればよいわけであるが、前
記のように本発明の一般式（Ｉ）の光学活性化合物が誘
起する螺旋のピッチは、特にＮ＊相の温度範囲で充分大
きいのでその調整も容易である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学活性化合物には
少なくとも２個の不斉炭素（Ｃ”およびＣ１＊）が存在
する。

Ｃ１９の絶対配置は、原料として用いる一般式（ＩＩＩ
）で表わ−される光学活性エポキシド化合物の絶対配置
に依存し、このエポキシド化合物における絶対配置が（
Ｒ）の場合、ＣＩ０の絶対配置は（Ｓ）であり、エポキ
シド化合物における絶対配置が（Ｓ）の場合、ＣＩ９の
絶対配置は（Ｒ）である。

一方、ＣＩの絶対配置は（Ｒ）と（Ｓ）の両方が得られ
るが、これらはその原料段階で分離が可能である。

本発明の一般式（Ｉ）の光学活性化合物が誘起する自発
分極の極性は他に不斉炭素を含まない場合、不斉炭素Ｃ
Ｉの絶対配置に依存し、（Ｒ）では■であり、（Ｓ）で
はＯである。

一方Ｎ＊相が誘起する螺旋ピッチの方向はＣＩよりはＣ
“９に依存し、ＣＩＩの絶対配置が（Ｓ）の場合では左
、（Ｒ）の場合では右である。したがってｃ”　　ｃ”
の絶対配置の組み合わせ（すべての場合について合成が
可能である。）によって（左−■）　　（左−〇）　　
（右−〇）（右−〇）のすべてに組み合わせが得られる
ことなる。

これはキラルドーバントの調整上、極めて有利なことで
ある。一般式（Ｉ）の化合物はいかなる光学活性化合物
と組み合わせても、その自発分極を打ち消すことなく、
螺旋ピッチを長く調整することが可能であり、また一般
式（Ｉ）の化合物だけを用いて、自発分極を打ち消すこ
となく螺旋ピッチを調整することも容易である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、勿
論、本発明の主旨および適用範囲はこれらの実施例によ
り制限されるものではない。

なお化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　
、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）　　質量スペクトル（Ｍ
　Ｓ　）により確認した。相転移温度の測定は温度調節
ステージを備えた偏光顕微鏡と示差走査熱量計（ＤＳＣ
）を併用して行った。ＩＲにおける（ＫＢｒ）は錠剤成
形による測定を、（ｎｅａｔ）は液膜による測定を、（
Ｎｕｊｏｌ）は流動パラフィン中の懸濁状態での測定を
表わす。ＮＭＲにおける（　ＣＤＣｌ、）および（ＣＣ
Ｉ４）は溶媒を、Ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線
、ｑは４重線、ｍは多重線を、ｂｒｏａｄは幅広い吸収
を表わし、Ｊはカップリング定数を表わす。ＭＳにおけ
るＭ＋は親ピークを表わし、（）内の数値はそのピーク
の相対強度を表わす。また温度は℃を表わす。組成物中
における％はすべて重量％を表わす。

（実施例１） （２Ｓ、４Ｒ）−４−パラトルエンスルホニルオキシ−
２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリルの合成 （１−ａ） （２Ｓ、４Ｒ）および（２Ｒ，４Ｒ）−４−ヒドロキシ
−２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリルの合成 ４−メトキシフェニルアセトニトリル７５０ｍｇのテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）ｌ　Ｏｍｌ溶液に一７８℃で
ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）の１．５５Ｍヘキサン
溶液３．３ｍｌ　を加え、１時間攪拌した後、（２Ｒ）
−１，２−エポキシオクタン６５１ｍｇのＴＨＦ５ｍｌ
溶液を加え、−１０℃まで昇温した。飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を加え、エーテル抽出後、カラムクロマトグ
ラフィー（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０　、ヘキサン／酢
酸・エチル＝４／１）で（２Ｓ、４Ｒ）および（２Ｒ，
４Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニル
）デカンニトリルの約ｌ：１混合物９２６ｍｇ（収率７
０％）を得た。さらに中圧カラムクロマトグラフィーに
より、この２生成物を分離した。

以下に同定データを示す。

（２Ｓ、４Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシ
フェニル）デカンニトリル 油状物質Ｒｆ　Ｏ，２９（ヘキサン／酢酸エチル＝３／
ｌ） ［α］Ｄ”。　−２９，５°　（ｃｍ２．６１．　Ｍｅ
ＯＨ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３４５０，２２４０．＋６１
０，１５１０，１２５０゜１１７５．１０３０，８２５
，６２５　　　ｃｍ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ　０．
８８（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）。

１．２２−１．５４（ｍ、ｌ０Ｈ）、　　１．６５（ｂ
ｒｏａｄ　　ｓ、ＩＨ）。

１．８０（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９，１０．５，４．４Ｈ
ｚ、ＩＨ）。

１．９８（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．９，１１．５，２．４Ｈ
ｚ、ＩＨ）。

３．３９（ｍ、ＩＨ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）。

４．０１（ｄｄ、Ｊ＝１１．５，４．４Ｈｚ、ＩＨ）。

６．９０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．２７（ｄ
、Ｊ＝８．７，２Ｈ）ＭＳ　　ｍ／ｚ　　：　　２７５
（Ｍ”、３．０）、１５．９（１００）元素分析：ＣＨ
Ｎｏ　　として 計算値：　Ｃ，７４，１４；　Ｈ，９，１５；　Ｎ、５
．０９％実測イ直　：　　Ｃ，７３，８４；　　Ｈ，９
，０２；　　Ｎ、４．８１　　　％（２Ｒ，４Ｒ）−４
−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）デカンニ
トリル 油状物質ＲｆＯ，２４（ヘキサン／酢酸エチル３／１） Ｃａ〕”　　−２０，８°　（ｃｍ２．０６．　ＭｅＯ
Ｈ）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３４５０，２２４０，１６１０
．＋５１０．　１２５０゜１０３０．８２５，６２５　
　ｃｍ− ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ　０．８６（Ｉ、Ｊ＝６．８
Ｈｚ、３Ｈ）。

１．１８−１．４１１ｔ（ｍ、ｌ０Ｈ）、１．５０（ｂ
ｒｏａｄ、ｓ、ＩＨ）。

１．９６（ｄｄｄ、Ｊ＋−１３，８，９，９，３，２Ｈ
ｚ、ＩＨ）。

２．０８（ｄｄｄ、Ｊ＝１３．８，９．７，５．３Ｈｚ
、ＩＨ）。

３．３９（ｍ、１８）、３．８１（ｓ、３Ｈ）。

４．０１（ｄｄ、Ｊ＝９．９，５．３Ｈｚ、ＩＨ）。

６．９０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．２６（ｄ
、Ｊ＝８．７，２Ｈ）Ｍ　Ｓ　　ｍ　／　ｚ　　：　　
２７５　（Ｍ　”　、　４　、０　）　、　　１５９　
（１００）元素分析”　Ｉ　７　Ｈ２５ＮＯ２として計
算値：　Ｃ，７４，１４，Ｈ，９，１５，Ｎ、５．０９
％実測値：　Ｃ，７３，８０，Ｈ，９，２４；　Ｎ、４
．９２％（］−ｂ） （２Ｓ、４Ｒ）−４−バラトルエンスルホニルオキシ−
２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリルの台底 ＤＭＡＰ （２Ｓ、４Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシ
フェニル）デカンニトリル５５９ｍｇ（２，０ｍｍｏ＋
）のピリジン５ｍｌ溶液に、水冷下で塩化バラトルエン
スルホニル（ＴｓＣｌ　）　　７７４ｍｇ　（４，１ｍ
ｍｏｌ　）のピリジン３ｍｌ溶液と、ジメチルアミノピ
リジン（ＤＭＡＰ）　２４　ｍｇ　（０，２ｍｍｏｌ）
とを加えて、室温で３日間攪拌した。

反応溶液を希塩酸でｐＨ７として、エーテル抽出（１５
０ｍｌ）後、希塩酸および飽和食塩水で洗浄し、濃縮し
た。残渣をカラムクロマトグラフィ（Ｋｉｅｓｅｌｇｅ
ｌ　６０　、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１〉で分離精
製しく２Ｓ、４Ｒ）−４−バラトルエンスルホニルオキ
シ−２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリル５５
０ｍｇ　（収率６３％）を得た。

以下に同定データを示す。

油状物質 〔ａ）Ｄ２０　　＋１４°　（ｃｍ１．１．ＭｅＯＨ）
ＩＲ（ｎｅａｔ）２９４０，２８６０，２２４０，１６
５０ｊ６００゜＋５１０．１４６０，１３６０．＋２５
０．１１７０．１０３０．８９５　ｍ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ０．８５（ｔ、Ｊ＝７．０
Ｈｚ、３Ｈ）。

１．１９（ｍ、８Ｈ）、　　１．６４（ｍ、２Ｈ）、　
　２．０７（ｍ、２Ｈ）。

２．４６　　（ｓ、３Ｈ）、　　３．７０（ｍ、ＩＨ）
、　　３．８０（ｓ、３Ｈ）。

４．７２（ｍ、ＩＨ）、６．８８（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ
、２Ｈ）。

７．１８（ｄ、Ｊ＝８．７，２Ｈ）、７．３７（ｄ、Ｊ
＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）。

７．８５（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）ＭＳｍ／ｚ：４
２９（Ｍ”、０．８）、２５８（５６，２）。

２５７（１００） 元素分析：　Ｃ，４Ｈ，、Ｎ０４Ｓとして計算値：　Ｃ
，６７、ＩＯ，Ｈ，７，２７，Ｎ、３．２６．Ｓ；７．
４６％ 実沖■直　：　　Ｃ，６７、＋７；Ｈ，７，４３，Ｎ、
３．１４．Ｓ；７．５２％ （実施例２） （２Ｒ，４Ｒ）−４−バラトルエンスルホニルオキシ−
２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリルの合成 ＣＮ　　ＯＴｓ 実施例１−ａで得た（２Ｒ，４Ｒ）−４−ヒドロキシ−
２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリル７３０ｍ
ｇ　（２，６５ｍｍｏｌ　）から実施例１−ｂと同様に
して（２Ｒ，４Ｒ）−４−バラトルエンスルホニルオキ
シ−２−（４−メトキシフェニル）デカンニトリル５６
３ｍｇ　（収率５０％）を得た。

以下に同定データを示す。

油状物質 〔α〕Ｄ′。　　＋５．７°　（ｃ＝１．ｔ、ＣＨＣｌ
、）ＩＲ（ｎｅａｔ）２９３０，２８７０，２２４０，
１６１０，１６００゜１３６０．１２５０．８９０　　
ｃｍ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ ０．８３（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）、１．０５−１
．２２（ｍ、８Ｈ）。

１．５４−１．６０（ｍ、２Ｈ）。

２．１０（ｄｄｄ、Ｊ＝１４．６，８．６，４．１Ｈｚ
、ＩＨ）。

２．３６（ｄｄｄ、Ｊ＝１４．６，７．５．　６．２Ｈ
ｚ、ＩＨ）。

２．４６（ｓ、３Ｈ）、　　３．８２（ｓ、３Ｈ）、　
　３．８７（ｄｄ。

Ｊ＝８．６，６．２Ｈｚ、ＩＨ）。

４．４９（ｄｔｄ、Ｊ＝７．５，６．０，４．１Ｈｚ、
ＩＨ）。

６．９０（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）。

７．２３（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）。

７．３５（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）。

７．７９（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）。

ＭＳ　　ｍ／ｚ　　：４２９（Ｍ”、１）、２５ｇ（４
５）、２５７（１００）。

２３１（１５）、　　１５９（６ｇ） 元素分析：　Ｃ，４Ｈ，、Ｎ０４Ｓとして計算値：　Ｃ
，６７，１０；　Ｈ，７，２７；　Ｎ、３．２６゜Ｓ；
７．４６％ 実測値：　Ｃ，６６，９０；　Ｈ，７，３３，Ｎ、３．
１９゜Ｓ、７．６０％ （実施例３） （ＩＲ，２Ｓ）および（Ｉｓ、２Ｓ）−１−シアノ−２
−へキシル−１−（４−メトキシフェニル〉シクロプロ
パンの合成 水素化ナトリウム１８ｍｇ　（０，７５ｍｍｏｌ　）の
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　ｌ　Ｏｍｌ　懸濁
液に氷冷下（２Ｓ、４Ｒ）−４−バラトルエンスルホニ
ルオキシ−２−（４−メトキシフェニル〉デカンニトリ
ル３００ｍｇ　（０，７０ｍｍｏｌ　）のＤＭＦ１０ｍ
ｌ溶液を加え、室温で２時間攪拌した。

反応溶液を希塩酸でｐＨ７に中和して、エーテル２５０
ｍ１で抽出した。これを水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（Ｋｉｅｓｅ１ｇｅ１６０、ヘキサン：酢酸
エチル＝９　：　１）で分離し、さらに分取用高速液体
クロマトグラフィー（束ソ５ｉｌｉｃａ−６０，２１，
５ｍｍＩＤＸ　３００　ｍｍ、ヘキサン：エタノール＝
１００：１）で分離精製して、非極性成分（ＩＲ，２Ｓ
）−１−シアノ−２−へキシル−１−（４−メトキシフ
ェニル）シクロプロパン１６３ｍｇ（収率９０％、光学
純度９４％ｅｅ）および極性成分（Ｉｓ、２Ｓ）−１−
シアノ２−ヘキサン−１−（４−メトキシフェニル）シ
クロプロパン７ｍｇ（収率４％）を得た。

以下に同定データを示す。

（ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシル１−（４−
メトキシフェニル）シクロプロパン油状物質 〔α〕Ｄ′。　　＋３７．０″　（ｃｍ１．２．ＣＨＣ
ｌ３）ＩＲ（ｎｅａｔ）２９５０．　２８７５．　２２
４５．　１５１５゜１２５０、　１０３５　　ｃｍ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ ０．８９（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．２９−１
．６０（ｍ、１１Ｈ）。

１．６７−１．７３（ｍ、２Ｈ）、　　３．８０（ｓ、
　　３Ｈ）。

６．８６（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２１（）。

７．２０（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）”ＣＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、）　　δ １４．０（ｑ、Ｊ＝１２４．３Ｈｚ）。

１９．２（ｍ）、２２．５（ｔ、ｍ、Ｊ＝１２５．３Ｈ
ｚ）。

２３．４（ｔｍ、Ｊ＝１６３．５Ｈｚ）。

２８．７（ｔｍ、Ｊ＝１２０．７Ｈｚ）。

２８．９（ｔｍ、Ｊ＝１２４．４Ｈｚ）。

３１．６（ｔｍ、Ｊ＝１２４．４Ｈｚ）。

５５．２（ｑ、Ｊ＝１４３．９ＨｚＬ １１４．１（ｄｄ、Ｊ　＝＋５９．７，５．０Ｈｚ）。

１２１．３（ｔｔ、Ｊ＝３２．９Ｈｚ）１２７．３（ｄ
ｄ、Ｊ＝１５７．３，７．３Ｈｚ）、　　１２８．７（
ｍ）。

１５８．８（ｍ） ＭＳ　　ｍ／ｚ　　：　　２５７（Ｍ”、１４）、　　
１７２（１１）。

９７（１２）、９６（１００） 高分解能　ＭＳ　：　Ｃ，、Ｈ，、ＯＮ　としてＭ゛計
算値：　　２５７．１７７４ 実測値：　　２５７．１７９０ （Ｉｓ、２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシル　１ （４−メトキシフェニル）シクロプロパン油状物質 〔α〕Ｄ′。　　＋２７８°　（Ｃ＝１．２．ＣＨＣｌ
３）ＩＲ（ｎｅａｔ）　２９４０．２ｇ７０．２２４０
．１５１５゜１４６０、１２９５，１２５０．１１８０
．１０３０．８３０　ｍ ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ ０．７２−０’、８１（ｍ、ＩＨ）、　０．８４（ｔ、
Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）。

１、１３−１．３２（ｍ、　ｌ０Ｈ）。

１．６６（ｄｄｊ＝９．１，５．３Ｈｚ、　ＩＨ）。

１．７１−１．７８（ｍ、ＩＨ）、　３．８１（ｓ、３
Ｈ）。

６．８８（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）。

７．２５（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）ＭＳ　　ｍ／ｚ
　　：　　２５７（Ｍ”、８）、１２０（１１）、１１
１（１１）。

１１０　　（１００） 高分解能　ＭＳ　：　Ｃ，、Ｈ２，ＯＮ　として　Ｍ゛
計算値：　　２５７．１７７４ 実測値：　　２５７．１７７５ （実施例４〜１０） （２Ｓ、４Ｒ）および（２Ｒ，４Ｒ）−４−パラトルエ
ンスルホニル−２−（４−メトキシフニル）デカンニト
リルに、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、
リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）等の塩基を作
用させ、（ＩＲ２２Ｓ）および（Ｉｓ、２Ｓ）−１−シ
アノ−２へキシル−１−（４−メトキシフェニル）シク
ロプロパンを合成した。結果を第２表に示す。

（実施例１１） （ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシル−１−（４
−ヒドロキシフェニル）シクロプロパンの合威 ＨＯ 塩化アルミニウム１．３８　ｇ　（１０，４ｍｍｏｌ　
）のジメチルスルフィド（Ｍｅ２Ｓ）　　ｌ　Ｏｍｌ　
溶液に水冷下で、（ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−へ
キシル−１−（４−メトキシフェニル）シクロプロパン
２６７ｍｇ　（１ｍｍｏｌ　）のジクロロメタン１０ｍ
１溶液を加え、３０分間加熱攪拌した。反応溶液に飽和
炭酸水素ナトリウムを加え、酢酸エチル２５０ｍ１で抽
出し、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉ
ｅｓｅｌｇｅｌ　６０．ヘキサン：酢酸エチル−５：ｌ
）で分離精製して（ｌＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘ
キシル−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパ
ン１９７ｍｇ　（収率８１％）を得た。

以下に同定データを示す。

油状物質 （１）Ｄ”。　　＋３８°　（ｃ＝０．９４．　ＣＨＣ
ｌ、）ＩＲ（ｎｅａｔ）　３４００，２９３０．２ｇ６
０，２２３０，１６５０゜１５１０．１４３５，１２４
５．８３０　ｃｍ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ ０．８９（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ）、１．２８−１
．６１（ｍ、ＩＩＨ）。

１．６５−１．７１（ｍ、２Ｈ）、　６．２５（ｂｒｏ
ａｄ　ｓ、ＩＨ）。

６．８０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）。

７．１２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）。

ＭＳ　ｍ／ｚ　：２４３（Ｍ”、８）、１４６（１２）
、１４５（１００）。

高分解能　ＭＳ　：　Ｃ，６Ｈ２，ＯＮ　としテＭ”計
算値：　　２４３．１６１８ 実測値：　　２４３．１６１３ （実施例１２） （Ｉｓ、２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシル１−（４−
ヒドロキシフェニル）シクロプロパンの合成 実施例１１と同様な条件下、（Ｉｓ、２Ｓ）−１−シア
ノ−２−ヘキシル−１−（４−メトキシフェニル）シク
ロプロパン３０８ｍｇ　（１，２０ｍｍｏｌ　）より　
（Ｉｓ、２Ｓ）−１−シアノ−２へキシル−１−（４−
ヒドロキシフェニル）シクロプロパン極性成分２３８ｍ
ｇ（収率８２％）を得た。

以下に同定データを示す。

油状物質 （α）。”。　　＋３２’　　（ｃ＝０．９６．ＣＨＣ
ｌ、）ＩＲ（ｎｅａｔ）３４００，２９４０，２８７５
，２２４０．１６１０゜１５９５、＋５１０．１４３５
．＋２７０．１２２０．１１７０，８３５ｃｍ−’ ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ０．７２−０．８２（
ｍ、ＩＨ）。

０．８３（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．１３−１
．３２（ｍ、ｌ０Ｈ）。

１．６５（ｄｄ、Ｊ＝９．２，５．３Ｈｚ、　ＩＨ）。

１．７０−１．７８（ｍ、ＩＨ）。

４．２０−５．６０（ｂｒｏａｄ、ｓ、ＩＨ）。

６．７１（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）。

７．２０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）。

ＭＳ　　ｍ／ｚ　：２４３（Ｍ”、７）、１４６（１２
）、１４５（１００）。

高分解能　ＭＳ　：　Ｃ，６Ｈ２，ＯＮ　としテＭ”計
算値：　　２４３．１６１８ 実測値：　　２４３．１６１４ （実施例１３） ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−　（
（ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシルシクロプロ
ピル）フェニルの合成 ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸クロリド
６６ｍｇおよび実施例１１で得られた（ＩＲ，２Ｓ）−
１−シアノ−２−へキシル−１（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロプロパン３６ｍｇをジクロロメタン８ｍｌに
溶解し、ピリジン０．５ｍｌを加え、還流下８時間攪拌
した。放冷後、エーテル５０ｍ１　を加え、稀塩酸、水
、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した
。溶媒を溜去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで分離精製して（溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝５）表記化合物の白色結晶３０ｍｇを得た。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：　　δ ０　、８５−０　、９５　（ｍ　、　６　Ｈ）　、　１
　、２３−１　、８７　（ｍ　、　２５　Ｈ）　。

４．０２（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、７．００（ｄ
、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．２１（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．５９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

８．２２（ｄ、Ｊ＝９）（ｚ、２Ｈ） ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２２５０．１７３０．１６０
０．１５２０゜１２７５．１１９５．１１８０．１０８
０．８３０．７６０ｃｍさらにエタノールから再結晶し
て精製し、この化合物の相転移温度を測定したところ、
１３６℃以下でＳ　相、１１３．５℃以下で帰属不明の
キシルスメクチック相を各々示した。またその融点は７
０″であった。

（実施例１４） ４−オクチルオキシ安息香酸４−（（ＩＲ。

２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシルシクロプロピル）フ
ェニルの合成 実施例１３において４−（４−オクチルオキシフェニル
）安息香酸クロリドに換えて、４−オクチルオキシ安息
香酸クロリドを用い、同様に行って表記化合物の白色結
晶を得た。

以下に同定データを示す。

ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　　δ ０．７９−０．９６（ｍ、６Ｈ）、　　１．１８−１．
８８（ｍ、２５Ｈ）。

４．０４（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、６．９６（ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ）。

７．１８（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ）、７．３２（ｄ、Ｊ
＝７Ｈｚ、２Ｈ）。

８、１２（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ） ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２２５０．１７３０．１６０
５．１５１０゜１４１０．１２］０．　１１６０．８４
０．７６０　　ｃｍ相転移温度は第１表にまとめて示し
た。

（実施例１５） ４−　（４−１（Ｒ）−１−メチルへブチルオキシ１　
フェニル〕安息香酸４−　（（ＩＲ，２Ｓ）１−シアノ
−２−へキシルシクロプロピル）フェニルの合成 実施例１３において、４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）安息香酸クロリドに換えて、４［：４−１　（Ｒ）
−１−メチルへブチルオキシ１フエニル〕安息香酸クロ
リドを用い、同様に行って表記化合物の白色結晶を得た
。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：　　δ ０．８０−０．９２（ｍ、６Ｈ）、　１．２０−１．８
２（ｍ、２６Ｈ）。

４．３３−４．３８（ｍ、ＩＨ）、　６．９０（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．０２（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．２１（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．４９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、　７．６８（ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

８　、２２　（ｄ　、　Ｊ　＝　９　Ｈｚ　、　２　Ｈ
）（実施例１６） ４−　（５−へキシルピリミジン−２−イル）安息香酸
４−　（（ｌＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシルシ
クロプロピル）フェニルの合成実施例１３において４−
（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸クロリドに換
えて、４５−へキシルピリミジン−２−イル）安息香酸
クロリドを用い、同様に行って、表記化合物の白色結晶
を得た。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）　：　　δ １．２９−１．４８（ｍ、６Ｈ）、　１．４９−１．６
０（ｍ、２０Ｈ）。

２．６７（ｔ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、２Ｈ）、３．７２（ｍ
、　ＩＨ）。

７．２３（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）。

７．３４（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ）。

８　、２９　（ｄ　、　Ｊ　＝　９　Ｈｚ　、　２　Ｈ
）　、　８　、５８　（ｄ　、　Ｊ　＝　９　Ｈｚ　、
　２　Ｈ）　。

８．６９（ｓ、２Ｈ） （実施例１７） ４−（４−オクチルオキシフェニル）安息香酸４−　（
（Ｉｓ、２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキシルシクロプロ
ピル）フェニルの合成 実施例１３において、実施例１２で得られた（Ｉｓ、２
Ｓ）−１−シアノ−２−へキシル−１（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロプロパンを用いて同様に行い、表記化
合物の白色結晶を得た。

以下に同定データを示す。

ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）・　δ ０．７２−１．９１（ｍ、３１Ｈ）、４．０２（ｔ、Ｊ
＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）。

７．００（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、　７．２５（ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．４１（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．５９（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．６９（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、　８．２２（ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）（実施例１８） ４−オクチル安息香酸４−　（（Ｉｓ、２Ｓ）■−シア
ノー２−へキシルシクロプロピル）フェニルの合成 実施例１７において、４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）安息香酸クロリドに換えて、４−オクチル安息香酸
クロリドを用い、同様にして表記化合物の白色結晶を得
た。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　　δ ０．８０−０．９２（ｍ、６Ｈ）、　１．０７−１．４
０（ｍ、２１Ｈ）。

１．５８−１．８７（ｍ、４Ｈ）、　２．７０（ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ、２Ｈ）。

７．２２（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．３１（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．４０（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、　　８．０９（ｄ
、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：　　２２５
０．　１７４０．　１６１０．　１５２０゜１４２０．
１３１０　　１２６５．　１２１０．　１１８０．　１
０７０゜１０２０、　８８０，７６０　　ｃｍ’（実施
例１９） 実施例１１で得られた（ＩＲ，２Ｓ）　−１−シアノ−
２−へキシル−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
プロパン４９ｍｇを　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）１０　　ｍｌに溶解し、これにｔ−ブトキシカ
リウム３４ｍｇを加え室温で７０分間攪拌した。これに
、ＤＭＦ３ｍｌに溶解した４−（４−オクチルオキシフ
ェニル）ベンジルプロミド９８ｍｇを滴下し、さらに６
時間攪拌した。５％塩酸２０　ｍｌを加え、エーテル５
０ｍ１で抽出した。有機層を水、次いで飽和食塩水で洗
滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去して
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１０）で精製して表記化
合物の白色結晶１０３ｍｇを得た。

以下に同定データを示す。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　：　　δ ０．８９（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、６）（）、　１．２３−１
．８２（ｍ、２５Ｈ）。

４．００（Ｌ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、　５．０８（
ｓ、２Ｈ）。

６．９４−６．９８（ｍ、４Ｈ）、７．２１（ｄ、Ｊ＝
９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．４６（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ、２Ｈ）。

７．５６（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ） ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２２５０．１９０５．　１８
７５．１６１０゜１５９０．１５３０．１５１５．１２
６０．１１３０．１１２０゜１０５０、８１５ｃｍ （実施例２０） （Ｓ）　−４−［４−（２−プロボキシブロノくノイル
オキシ）フェニル］安息香酸４−　（（ＩＲ。

２Ｓ）−１−シアノ−２−へキシルシクロプロピル）フ
ェニル（表ｌＮｏ８の化合物）の合成（Ｓ）−４−［４
−（２−プロボキシブロノくノイルオキシ）フェニル］
安息香酸８３ｍｇおよび、（ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ
−２−ヘキシル−１−（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロプロパン６５ｍｇをジクロロメタン１０ｍ１に溶解し
、ピリジン０．５ｍｌを加え、溶媒還流下３時間撹拌し
た。放冷後、エーテルを加え、稀塩酸、水、飽和食塩水
で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を
溜去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで分離精製しく溶媒ヘキサン／酢酸エチル）　さ
らにエタノールから再結晶して表記化合物の白色結晶６
１　ｍ　ｇを得た。

以下にＮＭＲｌおよびＩＲのデータを示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ ０．８５−１．０（ｍ、６Ｈ）、　１．３−１．８（ｍ
、　１７Ｈ）。

３．５（ｍ、　ＩＨ）、　３．７（ｍ、　１Ｂ）、４．
２３（ｑ、　ＩＨ）。

７．２−７．４（ｍ、６Ｈ）、７．７（ｍ、４Ｈ）、８
．２６（ｄ、２Ｈ）ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）：２２５０，１
７６５，１７３０，１６１０゜１５２０．１２８０．１
２２０，１１９０．＋１３０．１０８０，１０１０゜１
８！０，７７０，７００　ｃ　ｍ この化合物の相転移温度を測定したところ、４６．５℃
以下でＳＡ相を示し、その融点は４８゜５℃であった。

（実施例２１） （Ｓ）−４−（２−プロポキシプロパノイルオキシ）安
息香酸４−　（（ＩＲ，２Ｓ）−１−シアノ−２−ヘキ
シルシクロプロピル）フェニル（表ｌＮｏ９の化合物）
の合成 実施例１において、（Ｓ）　−４−［４−（２ブロポキ
シブロバノイルオキシ）フェニル］安息香酸に換えて、
（Ｓ）−４−（２−プロポキシプロパノイルオキシ）安
息香酸を用いることにより、表記化合物を得た。この化
合物は常温では油状物であった （実施例２２） Ｓｃ”液晶組成物の調製 以下の組成からなる母体液晶（Ａ）を調製しこの組成物
は以下の相転移温度 （℃） た。

（Ｎはネマチック相を表わす。） また、以下の組成からなる母体液晶 調製した。

を示し くＢ） を た。

この組成物は以下の相転移温度 （”Ｃ） を示し 次に、これらの母体液晶に実施例１３〜２０で得られた
各化合物（第１表におけるＮｏｌ〜Ｎ。

８の化合物）を５〜１５％添加して、Ｓｃ”液晶組成物
を調製した。得られた組成物の相転移温度を第３表に示
す。

（実施例２３） 表示用素子の作成 実施例２２で得られた各Ｓｃ”組成物を加熱して等方性
液体（Ｉ）相とした。これを間隔約２μｍの２枚の透明
電極板（ポリイミドコーティングラビングによる配向処
理を施しである。）からなるガラスセル間に充填し、薄
膜セルを作成した。

これを室温まで徐冷し、均一に配向したＳｃ”相のセル
を得た。特に実施例２０を用いた組成物のＮ＊相におけ
る螺旋ピッチは非常に大きく、これを室温まで徐冷した
ところ、均一に配向したＳｃ相のモノドメインのセルを
得た。

このセルに電界強度１０Ｖｐ−ｐ／ｐｍ、５０Ｈｚの矩
形波を印加してその２５℃における電気光学的応答を測
定した。その結果を第４表に示す。

（以下、余白） 〔発明の効果〕 本発明の一般式（１）で示される光学活性化合物は液晶
相を示し、他のＳｃ”液晶組成物あるいはＳｃ液晶組成
物にいわゆるキシルドーパントとして用いることにより
、大きい自発分極を誘起することができ、高速応答を可
能にすることができる。

また発明の一般式（Ｉ）で示される光学活性化合物およ
びその中間体は工業的にも容易に製造でき、無色で水、
光、熱等に対する化学的安定性に優れており実用的であ
る。

さらに本発明におけるキシルスメクチック液晶化合物ま
たは組成物からなる液晶材料では約３０μ秒という高速
応答を実現することも可能であり、表示用光スイツチン
グ素子として極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ）で表わされる光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は未置換または任意の１個もしくは２個
   の水素をフッ素、塩素またはシアノ基で置換した炭素数
   １〜１８のアルキル基、アルコキシル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボ
   ニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルコキシアル
   コキシル基またはアルコキシアルカノイルオキシ基を表
   わし、Ｒ＾２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
   し、ｍは０または１を表わし、▲数式、化学式、表等が
   あります▼および▲数式、化学式、表等があります▼は
   各々独立的に▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｘ
   はフッ素または塩素原子を表わし、Ｚは−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ＿２−、−ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表わし、Ｙは −ＣＯＯまたは−ＣＨ＿２Ｏ−を表わし、Ｃ＾＊および
   Ｃ＾＊＾＊は各々独立的に（Ｒ）または（Ｓ）配置の不
   斉炭素原子を表わす。） （２）Ｒ＾１がアルキル基、アルコキシル基またはアル
   コキシアルカノイルオキシ基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、
   表等があります▼であり、Ｚが単結合であり、Ｙが−Ｃ
   ＯＯ−または−ＣＨ＿２Ｏ−である請求項１記載の光学
   活性化合物。 （３）ｍが０であり、Ｙが−ＣＯＯ−である請求項２記
   載の光学活性化合物。 （４）Ｒ＾１が下記一般式で表わされる光学活性基であ
   る請求項３記載の光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は炭素原子数１〜１５のアルキル基を表
   わし、Ｃ＾＊＾＊＾＊は（Ｒ）または（Ｓ）配置の不斉
   炭素を表わす。） （５）ｍが１である請求項２記載の光学活性化合物。 （６）Ｒ＾１が光学活性アルコキシル基である請求項５
   記載の光学活性化合物。 （７）Ｒ＾１が下記一般式で表わされる光学活性基であ
   る請求項５記載の光学活性化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は炭素原子数１〜１５のアルキル基を表
   わし、Ｃ＾＊＾＊＾＊は（Ｒ）または（Ｓ）配置の不斉
   炭素を表わす。） （８）請求項１記載の光学活性化合物を含有する液晶組
   成物。 （９）強誘電性キラルスメクチック相を示す請求項８記
   載の液晶組成物。 （１０）請求項４、請求項６または請求項７記載の光学
   活性化合物を含有する液晶組成物。 （１１）強誘電性キラルスメクチック相を示す請求項１
   ０記載の液晶組成物。 （１２）一般式（II）で表わされる光学活性化合物合成
   用中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表
   わし、Ｃ＾＊およびＣ＾＊＾＊は各々独立的に（Ｒ）ま
   たは（Ｓ）配置の不斉炭素原子を表わす。）（１３）４
   −メトキシフェニルエタンニトリルを強塩基の存在下で
   下記一般式（III）で表わされる光学活性なエポキシド
   と反応させて、下記一般式（IV）で表わされるジアステ
   レオマー混合物とし、これを分離した後、水酸基をトシ
   ル化し、このトシル基を有する化合物を塩基と反応させ
   て、下記一般式（Ｖ）で表わされる光学活性な化合物と
   し、次いでメチル基を脱離することを特徴とする請求項
   １２記載の光学活性化合物合成用中間体の製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｒ＾２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、
   Ｃ＾＊＾＊は（Ｒ）または（Ｓ）配置の不斉炭素原子を
   表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （Ｒ＾２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、
   Ｃ＾＊＾＊は（Ｒ）または（Ｓ）配置の不斉炭素原子を
   表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （Ｒ＾２は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わし、
   Ｃ＾＊およびＣ＾＊＾＊は各々独立的に（Ｒ）または（
   Ｓ）配置の不斉炭素原子を表わす。） （１４）メチル基の脱離反応に塩化アルミニウム、ジメ
   チルスルフィドを用いることを特徴とする請求項１３記
   載の光学活性化合物合成用中間体の製法。