JPH03229251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
、更に詳しくは、迅速処理に適した該感光材料の処理方
法に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理化のため高
塩化銀乳剤を用い、処理温度を高くして、現像工程の時
間を短縮する方法は、特開昭５８−９５３４５号、同５
９−２３２３４２号、同６１−７０５５２号、同６２−
２４６０５１号、同６２−２４９１４８号、同６２−２
４６０５５号、特開平１−１９６０４４号に開示され、
有効な手段と考えられている。この高塩化銀ハロゲン化
銀粒子を用いることによって従来３分以上必要とされた
発色現像処理時間が１分以下にまで短縮されたが、総処
理時間を効果的に短縮するためには発色現像工程のみな
らず漂白定着以降の工程も時間短縮を計る必要があった
。

また同じく塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用い
て２５秒以下で発色現像処理を行う迅速処理方法におい
て全処理工程時間が合計２分以内であることを特徴とす
る処理方法が特開平ｌ−１９６０４４号に記載されてお
り、この方法により白地および色素保存の安定性が得ら
れることを示している。

（発明が解決しようとする課題） このように、近年、処理の迅速化の要望により、湿式処
理洛中の処理時間の短縮のみならず、乾燥工程まで含め
た全処理時間を短縮した、トータルな迅速処理システム
の実現が望まれる。

しかしながら、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材
料を用いても、さらなる迅速化のために、感光材料の処
理速度、特に洗いだし効果の高い漂白定着処理の速度や
水洗および／または安定化速度を更に速め、漂白定着処
理から水洗または安定化浴からなる最終浴処理までの処
理時間（以下ｒＢｓＴ程時間適時間う）を２０〜５０秒
と大巾に短縮すると、画像部に色にじみ状のむらが生し
易く、写真におけるデイティルの描写力を低下させ重大
な欠陥となる。かかるむらはとくに、水洗不足や感光材
料中に残る残留物の影響からと推定される理由により処
理後経時させた場合に目立つという問題があった。　さ
らにトータルな迅速処理システムの実現のためには、乾
燥工程の迅速化も必要であるが、上記湿式処理浴におけ
る迅速処理を施した場合に、迅速乾燥のため乾燥風の高
温度化することで、上記の色にじみ状のむらの発生が助
長され、品質の低下をもたらすことが判った。

この色にじみ状むらの問題は、驚くべきことに該ＢＳ工
程時間を５０秒以下と超短縮化した時に強く発生し、更
に発色現像時間から乾燥処理までの全処理時間を１００
秒以下とした時に、−層顕著となることが判った。

従って、本発明は、上記ＢＳ工程時間が２０〜５０秒、
更には、発色現像処理から乾燥処理までの全処理時間が
１００秒以下という画期的迅速処理を施しても、得られ
る感光材料の画像部の色にしみ状むらの発生を有効に抑
制することのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を搬送して発色現像処理、漂白定着処理、水洗および／
または安定化処理、次いで乾燥処理する方法において、
該感光材料が支持体上に９０モル％以上の塩化銀を含有
することからなるハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
含有し、かつ−綴代（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ
）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有する層を少なくとも１層有し、さ
らに該漂白定着処理から該漂白定着処理から水洗または
安定化浴からなる最終浴処までの処理時間が２０〜５０
秒であり、かつ該発色現像処理から乾燥処理までも含め
た全処理時間が１００秒以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により効果的
に達成されることが見出だされた。

即ち、種々検討の結果、塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用いて迅速処理するにあたり、
上記の如く一般式（Ｉ＞および／または一般式（ＩＩ＞
および／または一般式（Ｉ［［）で表される化合物の少
なくとも１種を含有する層を少なくとも１層有する感光
材料を適用することで、驚くべきことに、上記ＢＳ工程
時間を５０秒以下とし、更に乾燥工程までも含めた全処
理時間を１００秒以下と超短縮化した場合に強く発生し
問題となる上記課題を効果的に解決されることを見出す
に至った。

上記−綴代＜Ｉ）、　　（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）で表
される化合物の感光材料への適用は、特開昭６３１５８
５４５号、同６４−８６１３９号に開示され、現像処理
直後および経時による白地部のスティン増加を抑えるこ
とが記載されているが、上記超迅速処理に特有の色にじ
み状むらを効果的に抑制できることは、驚くべきことで
ある。

次に一般式（１）、（Ｉｆ）および（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物をさらに詳細に説明する。

−綴代（１）および（Ｉｔ）で表わされる化合物は特開
昭６３−１５８５４５号記載の方法で測定したｐ−アニ
シジン七の二次反応速度定数に、（８０℃）が１　、０
　／／ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜Ｉ　ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｌ／ｍｏ
ｌ−ｓｅｃの範囲である化合物が好ましい。一方、−綴
代（ＩＩＩ）で表わされる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎ
の求咳性’ＣＨ＋Ｉ値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅ
ｔ　ａｌ、。

Ｊ、Δｍ、ｃｂｅｍ、ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１
９６８）　）が５以上の求核性官能基から誘導される基
が好ましい 前記−綴代ＣＩ）〜（ＩＩＩ）の化合物の中では、式（
Ｉ）又は（ＩＦ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物を併
用するのが好ましい。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉｎ）で表わされる化
合物の６基をさらに詳細に説明する。

Ｒｓｌ、Ｒｏ、ＢおよびＲ１゜でいう脂肪族基とは直鎖
状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基
又はアルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されて
いてもよい。Ｒｓｌ、Ｒ８３、ＢおよびＲ１，ていう芳
香族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル、ナフチ
ル）およびペテロ環系芳香族基（例えばフリル、チエニ
ル、ピラゾリル、ピリジル、インドリル）のいずれであ
ってもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリル、
フエ六ントリジニル）でもよい。さらにこれらの芳香環
は置換基を有してもよい。

Ｒ１１、Ｒ＊ｔ、ＢおよびＲ３゜でいうヘテロ環基とは
炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素
原子から構成される３員環〜１０員環の環状構造の基が
好ましく、ヘテロ環自体が飽和環であ７ても不飽和環で
あってもよく、さらに置換基で置換されてもよい（例え
ばクロマニル、ピロリジル、ピロリニル、モルホリニル
）。

−綴代（Ｉ）のＸは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子
を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介して
八と結合する基（例えば２ピリジルオキシ、２−ピリミ
ジルオキシ、４−ピリミジルオキシ、２−　（１，２，
３−トリアジン）オキシ、２−ベンズイミダゾリル、２
−イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズチアゾリ
ル、２−フリルオキシ、２−チオフェニルオキシ、４−
ピリジルオキシ、３−イソオキサシリルオキシ、３−ピ
ラゾリジニルオキシ、３−オキソ−２−ピラゾロニル、
２−オキソ−１−ピリジニル、４−オキソ−１−ピリジ
ニル、■−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリルオキシ
、３Ｈ−１，２゜４−オキサジアゾリン−５−オキシ、
アリールオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、置換Ｎ−オキシ）またはハロゲン原子が好ましい
。

−綴代（１）のＡは芳香族アミン系現像薬と反応し、化
学結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含む
基、例えば Ｒ′ る場合はｎは０を表わす。ここでＬは単結合、ア ルキレン基、−０−−３−−Ｎ− １ ＋１ −Ｌ−−Ｓ−Ｌ’−を表わす（例えばカルボニル１ １ 基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシカルボニル
基、ホスホニル基、チオカルボニル基、アミノカルボニ
ル基、シリルオキシ基等）。

Ｙｌは一般式（ｆｆ）のＹ＋　と同じ意味であり、Ｙ、
−はＹ、と同じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ′は同一でも異なってもよく、それぞれ−
Ｌ“−Ｒｓｌを表わす。Ｒ＃は水素原子、脂肪族ｆｉＥ
（（！ｌｌえばメヂル、インブチル、ｔ−ブチル、ヒニ
ル、ベンジル、オクタデシル、シクロへキシル）、芳香
族基（例えばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ
環基（例えばピペリジニル、ピラニル、フラニル、クロ
マニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）お
よびスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル）を表わす。

Ｌ′、Ｌ′およびＬ“は−〇−−８−および１ キレン−Ｃ−で表わされる二価基が好ましい。

−綴代（１）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は一数式ＣＩ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（１−Ｃ）又
は（Ｉ−ｄ）で表わされ、かつ、ｐ−アニシジンとの二
次反応速度定数に、（８０°Ｃ）がＩＸ　ｌ　Ｏ−Ｊ／
ｍｏｌ−ｓｅｃ−１ｘ　ｌ　Ｏ−’ｊ！／ｍｏｌ・ｓｅ
ｃの範囲で反応する化合物である。

（Ｉ　−ａ） １ Ｒｓ＋−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｃ−０−Ａ　ｒ（Ｉ−ｂ） （Ｉ　−ｃ） （Ｉ−ｄ） 式中、Ｒ□は一般式（Ｉ）のＲｏと同じ意味を表わす、
Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表わす。

ＡｒはＲ□、ＲｌｊおよびＢで定義争たのと同じ意味で
の芳香族基を表イフす。ただし芳香族アミン系現像薬と
反応した結果放出されたものがハイドロキノン誘導体、
カテコール誘導体等、写真用還元剤として有用な基でな
い方が好ましい。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、Ｒｓ　＋、Ｒｆｌ
およびＢで定義したのと同じ意味での脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基を表わす。Ｒａ、ＲｈおよびＲｃはさら
にアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アシル基、アミド基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アシル
オキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、
およびスルファモイル基を表わす。ここでＲａとＲｂ又
はＲｂとＲｅが互いに結合して５〜７員環状のへテロ環
を形成してもよ（、このヘテロ環はさらに置換基で置換
されたり、スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香
環で縮環されてもよい。ＺｌおよびＸ、は５〜７員へテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、この
ヘテロ環はさらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビ
シクロ環等を形成したり、芳香環で縮環されてもよい。

−綴代（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）のうち特に−綴代（１−
ａ）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数に、
（８０°Ｃ）をｌ　Ｘ　１０−’Ｉｌ／ｍｏｌ・５ｅＣ
−１ｘｌＯ−ｓｌ／ｍｏ１・ｓｅｃの範囲に調節するに
はＡ「が炭素環系芳香族基の場合、置換基で調節できる
。この時、Ｒ＋　＋の基の種類にもよるが、各置換基の
Ｉｌａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．２以上が好ましく
、０．４以上がより好ましく、０．６以上だとさらに好
ましい。

一般式（１−ａ）〜（Ｉ−ｄ）で表わされる化合物を感
光材料製造時に添加する場合、該化合物はそれ自体の総
炭素数が１３以上が好ましい。本発明の化合物は、本発
明の目的を達成する意味からも、現像処理時に分解する
ものは好ましくない。

−綴代（ＴＩ）のＹ、は酸素原子、イオウ原子、ここで
Ｒ１いＲ１１およびＲ２，は水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例え
ばフェニル、ピリジル、デフチル）、ヘテロ環基（例え
ばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）を表
わし、ＲＩｓとＲｏが互いに結合して環状構造となって
もよい。

一般式ＣＩ）および（Ｕ）で表わされる化合物のうち特
に好ましい化合物は一般式（Ｉ）である。

その中でもさらに好ましい化合物は一般式（１−ａ）又
は−綴代（１−ｃ）で表わされる化合物であり、特に−
綴代（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（Ｉ［ｌ）のＺは求核性の基または感光材料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす。

例えば芳香族アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する
原子が酸素原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の
基（例えば、アミン化合物、アジド化合物、ヒドラジン
化合物、メルカプト化合物、スルフィド化合物、スルフ
ィン酸化合物、シアノ化合物、チオシアノ化合物、チオ
硫酸化合物、セレノ化合物、ハライド化合物、カルボキ
シ化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性メチレン化合物
、フェノール化合物、窒素へテロ環化合物、等）が知ら
れている。

一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記−綴代Ｃｍ−ａ）で表わすことができる。

−綴代（Ｉ［Ｉ−ａ） 式中、 Ｍは無機（例えばＬｉ、 Ｎａ。

■（、 Ｃａ。

Ｍｇ等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルア
ミン、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団
および よび水素原子を表わす。

ここてＲ１，、およびＲ５１，は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテ
ロ環基を表わす。ＲＩ　Ｉ　ａとＲ１，、が互いに結合
して５〜７貝環を形成してもよい。Ｒ目。

Ｒ１１＋、Ｒｉ。、およびＲ２１８は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スルホニ
ル基、ウレイド基およびウレタン基を表わす。ただし、
ＲＩ□１とＲ１，、のうち少なくとも一方、およびＲ２
゜、とＲ！　ｌ　ａのうちの少なくとも一方は水素原子
である。Ｒ１１，およびＲ２１，は水素原子、脂肪族基
、芳香族基またはへテロ環基を表わす。Ｒ１１，はさら
にアルキルアミノ基、アリールアミン基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、およびアリールオキシカルボニル基を表わす。ここ
でＲ１７８、Ｒ＋　＋　ａ　、Ｒ＋　Ｌ＋のうちの少な
くとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよく、またＲ　＊＊＊　、ＲｌＩＪ　、Ｒ＋ｉ＋のう
ちの少なくとも２つの基が互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。Ｒ２３，は水素原子、脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表わし、Ｒｔ　＜　＊は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、アシルオキシ
基またはスルホニル基を表わす。Ｒ１６，は水素原子ま
たは加水分解されうる基を表わす。

ＲｌＯ＋　、Ｒ＋□ａ　、Ｒ１２ｍ　、Ｒ＋３＋および
Ｒ１（＋は同一でも異な９てもよく、それぞれ水素原子
、脂肪族基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、ビニル、ベンジル、オクタデシル、シクロヘキシル）
、芳香族基（例えばフェニル、ビ１ノジル、ナフチル）
、ヘテロ環基（例えばピペリジル、ピラニル、フラニル
、クロマニル）、ハロゲン原子（例えばクロル原子、ブ
ロム原子）　、−３Ｒ１，。

ＯＲ，、、、−Ｎ−Ｒ，、、、アシル基（例えばアＲ１
，。

セチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、シクロヘ
キシルカルボニル、オクチルオキシカルボニル）、アリ
ールオキサリルボニル基（例えば、フェニルオキシカル
ボニル、ナフチルオキシカルボニル）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル、ペンセンスルホニル）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド）、スルファモイル基、ウレイド基
、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基（例えば
、メトキサリル、イソブトキサリル、オクチルオキサリ
ル、ベンゾイルオキサリル）、アリールオキサリル基（
例えば、フェノキサリル、カフトキサリル）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンセ
ンスＲ；１．およびＲ７１，は同一でも異なってもよく
、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基お
よびスルホニル基を表イフす。Ｒ１＊　ａおよびＲ２１
ｌは同一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族
基、芳香族基、アルコキシ基およびアリールオキシ基を
表わす。

このうち、−ＳＯ，Ｍ基に対し、ベンゼン置換基のＩｌ
ａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．　５以上が本発明の効
果の点て好ましい。

以下にこれらの化合物の代表例を示すか、これ によって、本発明に使用される化合物が限定されるもの
ではない。

（Ｉａ−４） （Ｉａ−５） （ｒａ−７） （ＩＩ）Ｃ＋＋ｌ−１３＋　１ （Ｉａ−８） （ＩＩ）Ｃ １Ｈ１□Ｂｒ （Ｉａ−９） ０ （Ｉａ−１０） （Ｉａ−１１） （Ｉａ １２） （Ｉａ−４３） （Ｉａ−１４） Ｃ【４゜ （Ｉａ−１６） （Ｉａ−１８） （Ｉａ−１９） （Ｉａ−２０） （ｌａ−２１） （Ｉ　ａ−２２） （Ｉａ−２３） Ｈｓ ＣＨ。

（Ｉａ ２４） ｌ１ （Ｉａ−２Ｇ） ＣＯ＊　ＣＨｔ　ＣＨＣ、Ｈｅ　（ＩＩ　）Ｃ，Ｈ。

（Ｉａ ２７） ＳＯ，ＣＨＪ （Ｉａ−２８） ＣＯ＝Ｃ＊Ｈｓ （Ｉａ−２９） １ （Ｉａ−３０） （Ｉａ−３１） Ｃ０１Ｃ、Ｉ−１１ （Ｉａ−３２） （Ｉａ−３３） ＮＯ８ （Ｉａ−３４） （Ｉａ ３５） Ｎ （Ｉａ ３６） ＣＯ，Ｃ，Ｈ。

（Ｉａ−３７） （Ｉａ−３８） （Ｉａ−３９） ｒσ （Ｉａ−４０） Ｃσ （Ｉａ ４１） ｒσ し！ （Ｉａ−４２） （Ｉａ−４３） （Ｉａ−４４） Ｈ３ （Ｉａ−４５） Ｈｓ （Ｉａ （Ｉａ （Ｉａ ４６） ４７） ４８） Ｉ （Ｉａ ４９） （Ｉａ−５０） （Ｉａ−５１） Ｃ ５Ｈ２＋（ＩＩ） （Ｉ［ａ−１） （Ｉｌａ−２） （Ｉｌ、ａ−３） ＣＨｓ　＝　ＣＨＳ　Ｏ− ｓＨｓ＋（ＩＩ） （Ｉｌａ−４） （■ａ−５） （ＩＩＩａ−４） （ＩＩＩａ−５） （ｌｌｌａ−６） ｏ＝ｐ（ｏｃｍＨ＋ｔ（ＩＩ））ｔ ＣＯＣＩＩＨＩ （ＩＩ） し＊　Ｆｉ　＊　（Ｃ） ｔ　−Ｃ，Ｈ （ｌｕａ １２） （Ｉｌｌａ−１３） （ｌｌ［ａ １４） （ＩＩ［ａ−１６） （Ｉｌｌａ−１７） （Ｉ［［ａ−１８） （ＩＩ［ａ １９） （ＩＩＩａ ２０） （１１１ａ−２ １） （ｌｌｌａ−２２） （Ｉｌｌａ ２３） （Ｉｎａ−２５） （Ｉ［１ａ−２６） １ ＯＣ＋５Ｈｓｓ（ＩＩ） （ｌｌｌａ−２８） （ｌｌｌａ−２９） （ＩＩ［ａ−３０） Ｎ　ａ　Ｎ　ｓ （ｌｌｌａ−３ １） （Ｉｎａ ３２） （ｌｉｒａ−３３） （ｌｌｌａ−３４） ０ （ＩＩ［ａ−３５） （ｌ［ａ−３６） ＣＯ，Ｃ ＊Ｈ＊５（１１） （ｌ［Ｉａ−４１） これらの化合物は特開昭６２−１４３０４８号、同６３
−１１５８５５号、叩６３−１１５８６６号、同６３−
１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７２２号に記載
の方法およびそれらに準じた方法で合成することができ
る。

本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭０２−
２８３３３８号、同６２−２２９１４５号の明細書に具
体的に例示されている化合物をも含む。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）で表わされる
化合物のうち、低分子量のものもしくは水にとけやすい
ものは処理液に添加し、現像処理の工程で感光材料中に
取り込ませてもよい。好ましくは感光飼料を製造する段
階で感光材料中の親水性コロイド層中に添加する方法で
ある。

本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉｎ）で表わ
される化合物は高沸点有機溶媒に溶けるものが好ましく
、　本発明に使用される　カプラー１モル当り好ましく
はｌＸｌ０−’ないし１０モル、より好ましくは３Ｘ１
０−”ないし５モルで添加される。これらの化合物はマ
ゼンタカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明に係る感光材料の感光槽の、水洗処理及び／又は
安定化処理浴から成る最終浴ての膨潤度は、乾燥負荷低
減のためには低いほど良いが、効率的水洗及び／又は安
定化処理のためには適度な膨潤が必要であり、１．５〜
４．０の範囲、好ましくは１．５〜３．２、更に好まし
くは１．５〜２．８の範囲であり、又、本発明に係る感
光材料の感光層又は、非感光性中間層又は保護層の、油
溶性成分と分散用オイルの和とバインダーとの重量比は
、高過ぎると軟膜で傷つき易く、その値が最も高い層で
あっても２．０以下、好ましくは１．６以下、更に好ま
しくは１．４以下であり、重層構成の場合すべての層が
、１．３以下であることが特に好ましい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも通用できる０例えはカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパーなどプリント用感光材料へ
の適用が好ましい。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀を少なくとも９０
モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であり、より好ま
しくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以
上含有するものである。

上記本発明のハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／
又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは
２モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下、好ましくは０．５モル％以下である。このよう
な実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子は、少な（
とも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、
好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されること
である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい、またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす、）は、２ｎ以下で０
．１層以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５−以
下で０．１５−以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分
布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った（ｔ
ｌ　（変動率）が２０％以内が好ましく、１５％以内が
より好ましく、特に好ましくは１０％以内のいわゆる単
分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好まし
い、また感光材料が目標とする階調を満足させるために
、実質的に同一の怒色性を有する孔側層において粒子サ
イズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（１分
散性としては前記の変動率を持ったものが好ましい）を
同一層に混合または別層に重Ｆ！塗布することができる
。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単
分散孔側と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層
して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の樺な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｒｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい、また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上と（に８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい、これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　−（ＲＤ）ｖｏｌ、　！７６ｒｔｅＩＩＮｏ、
　１７６４３　（１。

ｎ、ｍ）項（１９７８年１２月）に記載された方法を用
いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　感度上昇剤　　　　　同上　　　　　同上３　分光
増感剤　　　　２３〜２４頁　　６４９頁右欄〜６４９
頁右欄 ４　強色増感剤　　　　　同上 ５　増白剤 ２４頁 ７　カプラー ８　有機溶媒 ２５頁 ２５頁 同上 同上 紫外線吸収剤 スティン防止副 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 ６５０頁左〜右請 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）■−り項および同１Ｂ７１７　（
１９７９年１１月）に引用された特許に記載されている
。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２，４０
７．２１０号、同２，８７５，０５７号および同３．２
６５，５０６号などに記載されている３本発明には、二
当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許筒３
，４０８．１９４号、同３，４４１．９２８号、同３，
９３３，５０１号および同４．０２２．６２０号などに
記載された酸素原子！！！脱型のイエローカプラーある
いは特公昭５５−１０７３９号、米国特許筒４，４０１
，７５２号、同４，３２６，０２４号、Ｒ１１１８０５
３（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５．０２０
号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同２，２６
１．３６１号、同２．３２９．５８７号および同２，４
３３．８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同２，３４
３．７０３号、同２，１３００．７８８号、同２，９０
８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，１５２
，８９６号および同３，９３６，０１５号などに記載さ
れている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基
として、米国特許第４．３１０，６１９号に記載された
窒素原子離脱基又は米国特許第４，３５１．８９７号に
記載されたアリールチオ基が好ましい、また欧州特許第
７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾ
ロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃｌ　［１，２，４］　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８
４年６月）に８己載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂｌピラゾール類は好ましくは欧州特許第１１
９．８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　［１，
２，４１）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４．２２８，
２３３号および同４，２９６．２００号に記載された酸
素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例と
して挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は
、米国特許第２，３６９．９２９号、同２．８０１，１
７１号、同２，７７２．１６２号、同２，８９５，８２
６号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第３．１１２．００２号に
記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のア
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特
許第２．７７２，１６２号、同３，７５８，３０８号、
同４，１２６．３９６号、同４，３３４．０１１号、同
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３．３２９，７
２９号および特開昭５９−１６６９５６号などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
および米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３３３
，９９９号、同４，４５１，５５９号および同４．４２
７．７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイ
ド基を存しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。

発色色素が適度にｐ−散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英
国特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願
公開第３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同４，０８０，２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
．１０２．１７３号および米国特許第４，３６７゜２８
２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有ｍ溶媒の例は米国特許第２．３２２．０２７
号などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つ
としてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、
西独特許出＠　（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号およ
び同２，５４１，２３０号などに、有機溶媒可溶性ポリ
マーによる分散法についてはＰＣＴ出願番号ＪＰ８７１
００４９２号、特開昭６４−５３７号明細書に記載され
ている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネ、−ト、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
的３０°Ｃ〜１５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０、Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクローン＋−１フ６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３Ｘ
Ｖ項（Ｐ、２７）　Ｘ１項（ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、碇酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（３−ヒドロキシプロビル）アニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエン
スルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌｌ衝剤、臭化物塩・沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］　
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有ｍ　溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイトライＹのような
カプラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの、よう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メ
ートル当たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００−以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい、また現像液中の臭化物イ
オンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低
減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（Ｖｌ）　、ｌｉ　（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパ７四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）ＩＩＩ塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＲは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐ）Ｉで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ１７．１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；時開［５０−１４０，１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６
，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許
第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号
に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４．５５
２．８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒荊としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１−ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４Ｂ
−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特願昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会績「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績［防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。更に、本発明の感
光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理す
ることもできる。このような安定化処理においては、特
開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８３４号、同
６０−２２０　、３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含存する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５Ｂ−１１５，４３８号等に記載されてい
る。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜ｓｏ’ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜４５°Ｃの温度が標準
的である。また、感光材料の節線のため西独特許第２．
２２６．７７０号または米国特許第３，６７４．４９９
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。

本発明では、漂白定着方法から水洗又は安定化浴から成
る最終浴処理までの処理時間が２０〜５０秒、好ましく
は２５〜４０秒であり、更に発色現像処理から乾燥処理
までの全処理時間が１００秒以下、好ましくは８０秒以
下である。

ここで、前者の処理時間は、感光材料が漂白定着浴に入
る時間から水洗又は安定化浴から成る最終処理を経て乾
燥削除液処理に入る直前までの時間であり、乾燥前除液
処理を設けない場合には乾燥部に入るまでの時間である
。

また、後者の全処理時間とは、感光材料が発色現像浴に
入る時間から乾燥終点までの時間を表わす。

本発明に係る処理浴の最終浴としては、水洗工程だけで
も良いが、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキ
レート剤を含む安定化浴であることが好ましく、更に好
ましくは咳安定化浴のｐＨ域を５〜８の範囲に設定する
ことである。

また、水洗又は安定化浴から成る最終浴は、その液温が
３５°Ｃ以上であることが好ましい。

本発明に係る処理工程においては、乾燥前の除液工程、
即ち、ゴムローラー、吸水ローラー、表面加工ローラー
等によるローラースクイズ法、エアーナイフ、ラバーブ
レード等による掻き落し法、又、吸水能力の高い布状拭
取材による拭き取り法等により、膜の付着水量を低減し
、保水量を膜全体に均一化する工程を設けることが好ま
しい、とくに、多段スクイズが好ましく、吸水ローラと
組合せることが更に好ましい。

本発明に係わる感光材料の迅速乾燥の手段は、乾燥部に
乾燥風を吹き付ける方法、赤外線、高周波加熱等２種以
上のエネルギーを付与する方法等いずれの手段でもよい
が、特に、特開平１−１２３２３６号、特願平１−２９
６１４３公報記載の効率的吸排気法を取り入れた風乾燥
方式が好ましい。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７　ｇ　ニ酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０゜８８μの
ものと０．７０μのものとの３ニア混合物（娘モル比）
０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各
乳剤とも臭化＄１０．２モル％粒子表面に局在含を）に
下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．ＯＸｌ０−’モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１０−
　’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化荊としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては各
々 ２．０Ｘ１０−’モル、 また小サイズ乳剤に 対しては各々 ２．５Ｘ１０−’モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
　Ｘｌ０−’モル）および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸｌ０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ！　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては０．９Ｘ１０”’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．Ｉ　Ｘｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１１１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、？、７　Ｘｌ０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーシ四ン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ＞と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．３５色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０６第二層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．１６を容
媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４のも
のと、０．３９−のものとの１＝３混合物（４８モル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．２４マゼンタカブラ（ＥｘＭ）　　
　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　’　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　　　　　　０．４０第四ＩＩ（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶媒
（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０．２４第
五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８７Ｉ１
１のものと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇ
モル比）１粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
１１、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の
一部に局在含有さセた）　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥＸＣ）　
　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８
） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０゜０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （ＥＸＹ）イエローカプラー との１； １混合物（モル比） （ＥＸＭ）マゼンタカプラー との１ ＝１混合物（モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラー ＣＩ Ｒ−Ｃ，Ｈ。

と Ｃ，Ｈ雫 と Ｈ ＣＩ の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （ｃｐｄ−３）色像安定剤 １１ａ （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の ２　：　４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →Ｃ）Ｉ！−ＣＬ十７− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （υｖ−１） 紫外線吸収剤 の ４：’２：４ 混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 との ２　： 混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 上記作製試料を試料番号でＮｏ−１とし、更に、試料Ｎ
ｏ、２〜５は、ｃｐｃｉ−２及びＣｐｄ−４を第１表に
従って変更した以外は、すべて試料Ｎｏ−１と同様にし
て作製したものである。

露光は、顔の部分を大きく取り入れた人物像のカラーネ
ガを原稿として、上記試料Ｎｏ−１〜５に対して焼き付
けを行い、それぞれの露光済試料とした。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用して処理した。

処理！Ｍ　　　　ｉ［ｎ固 カラー現像　　　４０℃　　　　＋５・秒漂白定着　　
　　４０℃　　　　１０秒水　　洗　　　　　４０℃　
　　　　１０秒安　　定　　　　　４０℃　　　　　１
０秒（スクイズ　　　　　　　　　　　　　）乾　　燥
　　　　第２表参照 ここでスクイズ工程は、便宜上乾燥工程に含め、両工程
の所要時間の合計として第λ表に示した。

各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里像丘　　　　　　　　　　Ｌ之久丘水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄエチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチレンホス
ホン酸　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．０１５ｇ斗リエタす−ルアミン　　　　
　　　　８．０ｇ塩化ナトリウ為　　　　　　　　　　
　１．４　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２５
　　。

４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ シプロピル）アニリン・２・ Ｊ）−トルエンスルホン酸　　　　　１２　ｓｕｗｏｌ
ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　４．５ｇ（８０
％水溶液） 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ住友化学製）　　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．
０５ｔｉ定１浪（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　１４０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐｉｔ　（２５℃
）６．０ 連１１１ 水道水 支定丘 ５−クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン−３ −オン ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス０．０２　ｇ ０．０１　ｇ １０００Ｉ！ｉ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 除液処理は感光材料搬送路を介して、千鳥配置された７
個の吸水性ローラーによるスクイズ処理とし、乾燥工程
は、特願平１−２９６１４３号公報に記載の乾燥装置（
乾燥方式Ａ）を使用した。

４．０〜７．０ カラー現鑞、漂白定着、水洗、安定化の処理時間は、該
４工程を一体とし、乾燥工程とは独立して搬送速度で変
化させた。全工程のトータル所要時間は上記湿式浴処理
時間と乾燥時間の合計時間として求めた。

本実施例における感材の乾燥膜厚は約９−１又油溶成分
と分散用オイルの和とバインダーとの重量比は第１層か
ら第７層までそれぞれ０．７６．０．３２．０．６６．
０．４Ｂ、０．８１．０．４９．０，０２である。また
、咳感材の本実施例における安定浴中での膨潤度は２．
０であった。

処理済感光材料は、処理直後および８０℃７０％ＲＨで
７日経時後に、画像部のデイティルを肉眼で評価し、色
にじみ状むらの発生状態を下記に従って判定し、各々の
処理条件と得られた結果を第２表にしめした。

評価 色にじみ状むら ◎：全く発生なしく実用上問題のないレベル）Ｏ：ごく
わずかに発生（実用上許容範囲内）Δ：部分的に発生　
　（実用上許容範囲外）×：かなり強く発生　（Ｉ）　
　　　）××＝全面に強く発生　（７７） 第２表から、本発明により、迅速処理および迅速乾燥で
、色にじみ状むらの生じない良好なカラ感光材料が得ら
れることが分かる。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー感光材料の処理において、迅速処理
および迅速乾燥を達成し、かつ色にじみ状むらが生じな
い優れた高品質の製品が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を搬送して発色
   現像処理、漂白定着処理、水洗および／または安定化処
   理、次いで乾燥処理する方法において、該感光材料が支
   持体上に９０モル％以上の塩化銀を含有することからな
   るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含有し、かつ下
   記一般式（ I ）および一般式（II）で表される化合物
   群から選ばれた少なくとも１種および／または一般式（
   III）で表される化合物の少なくとも１種を含有する層
   を少なくとも１層有し、さらに該漂白定着処理から該水
   洗または安定化浴からなる最終浴処理までの処理時間が
   ２０〜５０秒であり、かつ該発色現像処理から乾燥処理
   までの全処理時間が１００秒以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）、（II）においてＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿
   ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を
   表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反応して離脱する基
   を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と反応し化学結合を
   形成する基を表わす。ｎは１又は０を表わす。Ｂは水素
   原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基又は
   スルホニル基を表わし、Ｙ＿１は芳香族アミン現像薬が
   一般式（II）の化合物に対して付加するのを促進する基
   を表わす。 ここでＲ＿２＿１とＸ、Ｙ＿１とＲ＿２＿２又はＢとが
   互いに結合して環状構造となってもよい。 一般式（III） Ｒ＿３＿０−Ｚ 式中、Ｒ＿３＿０は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
   基を表わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解し
   て求核性の基を放出する基を表わす。
2. （２）該最終浴と乾燥工程との間に乾燥前除液処理を行
   うことを特徴とする請求項（１）記載の処理方法。
3. （３）該乾燥処理部が、感光材料の幅方向にわたって開
   口する複数の空気吹き出しノズルを配置して設け、かつ
   吹き出し出口における空気の風速が５〜２０ｍ／秒であ
   ることを特徴とする請求項（１）記載の処理方法。
4. （４）該乾燥処理部が、乾燥風を供給するダクトと、該
   ダクトと連通し感光材料の幅方向のほぼ中央に感光材料
   搬送方向に沿って設けたチャンバーと連通し感光材料の
   幅方向にわたって開口する複数のノズルと、感光材料近
   傍の空気をチャンバーの後方へ吸引する吸気手段とを備
   え、前記チャンバーの感光材料幅方向長が前記ノズルの
   空気吹き出し口の感光材料幅方向長の１／２以下である
   ことを特徴とする請求項（１）記載の処理方法。