JPH02203339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真Ｗ＆光材料の処理方法
に関するものであり、特に発色現像液を再生利用するこ
とによって廃液量を削減するとともにハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が安定した仕上り性能と、優れた画像保
存性を保持し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、座業排水による環境汚染が問題視されるに到って
以来、写真感光材料の処理においても、汚濁負荷削減の
ため廃液量を減らす種々の努力がなされて来ている。中
で４　ＢＵＤ　（生物化学的酸素要求１）、Ｃ０Ｄ（化
学的酸素要求量）負荷の大きな発色現像液の排出量削減
は最も重要視すべき課題となっていた。この課題に対し
現在まで大別してλつの方法が提案されている。７つは
発色現像処理温度を高めるなどして発色現像活性の低下
を防止しつつ、発色現像液の補充量を削減する低補充処
理法と呼ばれる方法であり、もう１つは使用した発色現
像液から蓄積ハロゲン全除去し、現像活性を復活させた
のち再使用する再生処理法と呼ばれる方法である。

前者は、現偉時に感光材料から放出されたヨウ素イオン
、臭素イオン、塩素イオン等ハロゲンイオンの蓄積によ
る現像液の活性低下を温度、或いはｐＨ，発色現像主薬
の増加によって補償するものであり、操作は簡便ながら
補償の限度があって、補充ｔｔ大巾に削減しゼロ排出に
近づけることは困難である。

後者の再生処理法には、蓄積ハロゲンイオンの除去手段
としてジャーナル・オブ・ザ・ＳＭＰＴＥ第４ｊ巻、ｌ
Ａ７ｇページ〜≠ｒ４ｔ（／りよ６年、２月号）Ｋ記載
されているアニオン交換樹脂法と特開昭３２−／　／タ
タ３４１号に記載されている電気透析法があり、いずれ
も特別な装置を必要とするデメリットはあるものの発色
現像液の排出をゼロにし得るものとして研究が進められ
て来次。

特にアニオン交換樹脂を用いる方法は電気透析に比べ、
装置コストが低廉であることから、比較的広く実用され
、その使用についてもジャーナル・オブ・アップライド
・フォトグラフィックエンジニアリング第！巻、／１６
μ、２７６ページ〜２／タベージ（／り７り年、秋期号
）に記載された吸着材によって前処理した発色現像液を
アニオン交換樹脂で処理することによりアニオン交換樹
脂の性能劣化全防止する方法や、ジャーナル・オブ・イ
メージテクノロジー第１３巻、／１６３．１３は−ジル
１ｒ９ページ（／　９１７年、６月号）に記載されたア
ニオン交換樹脂を使い棄てにし九小型化システムの開発
等、改良研究が進められて来ている。

しかしながら、アニオン交換樹脂を用いて発色現像液の
再使用を繰り返していくと、発色現像主薬の酸化物や保
恒剤の酸化物、分解物、更にはハロゲン化銀カラー写真
感光材料からの糧々の溶出物が発色現像液中に蓄積し、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の仕上り性能に変化を
与え、特に感度の変動とカブリの増加が大きくなると言
う問題が明らかになって来た。また、別の問題として、
処理後のカラー感光材料の画像保存性が悪化し、特に高
温、高湿の保存条件下でイエロースティンが増加するこ
とが問題であった。このため、再使用を長期継続するこ
とは難しく、一定期間毎に一部新鮮な発色現像液と入れ
替えたり、使用した発色現像液の一部は廃却し常に一定
量の新液を補填しながら再使用したり、性能変化全補償
するために発色現像液のｐＨや組成を調整するなど繁雑
な管理金製していた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明はアニオン交換体を用いて発色現像液中
繰り返し再使用（以下再生と記す）する方法において、
感度、カブリの変動と画像保存性の悪下金抑止し、繁雑
な管理金製することなく実質的に発色現像液のゼロ排出
を可能とするハロゲン化銀カラご写真感光材料の処理方
法を提供することにある。

（課＠を解決するための手段） 本発明は、アニオン交換体を用いて発色現像液の再生を
実施するにあたり、処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に下記一般式（Ｉ）で界わされるピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーの少くとも一棟全含有せしめるこ
とにより上記課題を解決し得るとの知見に基づいて完成
された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子又は置換基金表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱しうる基全表わす。Ｚａ、Ｚｂお
よびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−
’ｉ表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚ　ｂ　−Ｚ　ｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ１またはＸ
で２量体以上の多量体全形成する場合も含む。ま次、Ｚ
ａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その
置換メチンでλ量体以上の多量体を形成する場合も含む
。） 以下に一般式（Ｉ）’ｅ詳細に説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子ま九は置換基金表
わし、Ｘは水素原子ま念は芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−
または−ＮＨ−七表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ
結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である
。ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香
環の一部である場合を含む。さらに几□また＃′ｉＸで
２竜体以上の多１体を形成する場合も含む。またＺａ、
ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはそのｆＩＬ
換メチンでコ童体以上の多量体全形成する場合も含む。

一般式（Ｉ）において多量体とは１分子中に一つ以上の
一般式（Ｉ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式ＣＩ）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式（Ｉ）で衣わされる化合物はｊ員環−！員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、／Ｈ−イミダ
ゾ［／、２−ｂ］ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（／、
、ｔ−ｂ）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（ｔ、１−Ｃ
）（／、、２．弘〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（
／、ｔ−ｂ）（／、２．≠〕トリアゾール類、／Ｈ−ビ
ランｏＣ１，ｊ−ｄ）子トラゾール類及び／Ｈ−ピラノ
Ｏ（／　＋　ｊ　　ａ　）ベンズイミダゾール類であり
、それぞれ一般式（ｎ）（，１ｔｌ）（ＩＶ）（Ｖ）ｌ
）及び（■）で表わされる、これらのうち、特に好まし
い化合物は（Ｉ［）、（ＩＶ）及び（Ｖ）である。さら
に好着しい化合物は（Ｖ）である。

（ｆ［） （ＩＩＩ） （Ｉ’ｌｉ’） （Ｖ） 一般式（Ｉｆ）〜（■）ｔ！での置換基Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルテオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
ｔ−ｆｉわし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を
介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリン
グ離脱する基を宍わす。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。ま危、一般式（ＩＩ）〜（■
）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、
几２、Ｒ３またはＲ４が単なる結合または連結基を表わ
し、これを介して一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる
部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ，２，Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル
基、ｊ−（２，弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル基、コードデシルオキシエチル基、３−フェノキシプ
ロピル基、コーヘキノルスルホニルーエチル基、シクロ
ペンチル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、
７　ｘ　＝　Ａ／　基、≠−ｔ−ブチルフェニル基、２
．≠−ジーｔ−アミルフェニル基、≠−テトラデカンア
ミドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、コーフリ
ル基、λ−チエニル基、コービリミジニル基、コーペン
ゾテアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（例え
ばエトキシ基、エトキシ基、λ−メトキシエトキシ基、
コードデシルオキシエトキシ基、−一フエノキシエトキ
シ基、λ−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基、λ−メチルフェノ
キシ基、≠−１−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、コーベンズイミダゾリルオキシ基、
等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサ
デカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エテル
カルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば
、トリメチルシリルオキシ基、　等）、スルホニルオキ
シ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（コ。

弘−ジルｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−
（３−ｔ−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ）ブチル
アミド基、α−（弘−（≠−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ）テカンアミド基、等）、アニリノ基
（例えば、フェニルアミノ基、コークロロアニリＺ基、
λ−クロローｊ−テトラデカンアミドアニυ）基、コー
ク０Ｏ−ｊ−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ
・−７セチルアニリノ基、コークロローヨ−（α−（３
−１−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド基、Ｎ−ブチル−Ｎ’−メチルウレイド基、
メチルウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）
、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペン
ジルヒダントイニル基、≠−（２−エチルヘキサノイル
アミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミＺ
基（例えば、・Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル７アモイに７ミ
ノ基、ヘーメテルーへ一デシルスルファモイルアミノ丞
、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オク
チルチオ基、テトラデシルチオ基、コーフェノキシエテ
ルテオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３−（ｌ／
Ｌ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ基、コープトキシ
ーｊ−１−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシル
フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、弘−
テトラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チ
オ基（例えば、２−ベンゾテアゾリルチオ基、等）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基
、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フエノキシカルボニルアミツ基、コ０μｍジーｔｅｒｔ
−ブチル７エノ中ジカルボニルアミノ基、等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサ
デカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホン
アミド基、λ−メチルオキシーｊ−を一ブチルベンゼン
スルホンアミド基、等）、カルバモイル基（例、ｔば、
Ｎ−エテルカルバモイル晶、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル基、Ｎ−（Ｊ−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル基、ヘーメテルーヘートデシルカルパモイルｉ、Ｎ−
（Ｊ　−（コ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
プロピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、
アセチル基、（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル
基（例えば、Ｎ−エテルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基
、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、
オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエ
ンスルホニルｆｉ、等）、スルフィニル基ＣＨえば、オ
クタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フエ
ニ、ルスルフイニルＮ、’ｆ？）ｓアルコキシカルボニ
ル基（例えは、メトキシカルボニル遍、ブナルオキシカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカル
ボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキ
シ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子（？１１えば、塩素源子、臭素原子、ヨウ素原
子等）、カルボキシル基、または酸素原子で連結する基
（例えば、アセトキシ基、プロノミノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、コ、≠−ジクロロベンゾイルオキシ
基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−シアノ
フェノキシ基、≠−メタンスルホンアミドフェノキシ基
、弘−メタンスルホニルフェノキシ基、α−す７トキシ
基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエトキシ基
、ベンジルオキシ基、２−７エネテルオキシ基、コーフ
エノキシエトキシ基、！−フェニルテトラゾリルオキシ
基、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で
連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−
エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタ
ンアミ）”基、　２　。

３、ｌＡ、！、１ｓ−ペンタフルオロベンズアミド基、
λ、３．弘、！、６−ベンタフルオロペンズアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、／−
ピはリジル基、！、！−ジメチルー２．グージオキソ−
３−オキサゾリジニル基、／−ベンジル−エトキシ−３
−ヒダントイニル基、−Ｎ−／、／−ジオキソ−Ｊ（，
２Ｈ）−オキソ−／、２−ベンゾイソチアゾリル基、コ
ーオキソー１．コージヒドＯ−／−ピリジニル基、イミ
ダゾリル基、ピラゾリル基、３．！−ジエチルー／、、
２．４’　−トリアゾール−ｌ−イル基、ｊ−ま次は６
−ブａモーベンゾトリアゾール−ｌ−イル、！−メチル
ー１．コ、３．≠−トリアゾール−／−（ル基、ベンズ
イミダゾリル基、３−ベンジル−７−ヒダントイニル基
、　／−ベンジル−！−ヘキサデシルオキシー３−ヒダ
ントイニル基、！−メチルー７−テトラゾリル基、≠−
メトキシフェニルアゾ逼、≠−ピバロイルアミノフェニ
ルアゾ基、コーヒドロキシー弘−プロバノイルフェニル
アゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（例エバ、フェ
ニルチオ基、λ−カルボキシフェニルチオ基、コープト
キシーｊ−１−オクチルフェニルチオ基、≠−メタンス
ルホンアミドフェニルチオ基、２．３−ジブトキシフェ
ニルチオ基、≠−メタンスルホニルフェニルテオ基、弘
−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、コープトキ
シフェニルチオ基、≠−ドデシルオキシフェニルチオ基
、２−（，２−ヘキサンスルホニルエチル）−ｔ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、コー
シアノエテルテオ基、ｌ−エトキシカルボニルトリデシ
ルチオ基、！−フェニルーコ。

３、≠、！−テトラゾリルチオ基、−一ペンゾチアゾリ
ルテオ基、−一ドデシルチオ基、コードデシルチオ−！
−チオフェニルチオ基、コーフェニルー３−ドデシル−
／、２．ｌ／Ｌ−トリアゾリル−よ−チオ基等）を表わ
す。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２
−０−ＣＨ２ＣＨ２−等）、置換または無置換のフェニ
レン基（カニば、／、４Ｌ−フェニレン基、／、３−フ
ェニレン基、ル単量体の中にある場合のＲ２、Ｒ３また
はＲ４で表わされる連結基は、アルキレン基（置換また
は無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチ
レン基、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２Ｃ）１２−１等）、フェニレン基（置換または無置換
のフェニレン基で、例えば、ｌ、弘−）ユニしン基、／
、！−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ−−０−−０ＣＯ−およびアラ
ルキレン基（例えば、 ＣＨ３の −ＮＨＣＯ−几２−ＣＯＮ）ｌ−基（Ｒ２は置換または
無置換のアルキレン基ま之はフェニレン基を表わす。

一般式（Ｉｆ）〜（■）で表わされるものがビルα 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ＩＩ）
〜（■）で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、ま
次は炭素数がｌ〜μ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒトＯキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニ、トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
Ｓ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−！
−ピＯリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および
≠−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エテにン様不飽和単素体の２穐以上’ｒ　−緒に使用す
る場合も含む。

上記（Ｉ［）から（■）までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式（ＩＩ）の化合物は、特開昭！ター７６λ！≠を
等に、一般式（ＩＩＩ）の化合物は、特開昭６０−弘３
乙！２等に、一般式（■）の化合物は、特公昭≠７−２
７≠／／等に、一般式（Ｖ）の化合物は、特開昭ｊター
／７／り！６および同６０−／７２りｔ２等に、一般式
（■）の化合物は、特開昭６０−３３！ｊコ等に、また
、一般式（■）の化合物は、米国特許３．０６／　、弘
３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭に−１−ＩＡ２０’Ａ！、１ｍ　！　？−
２／＋ｒｚｔｔ、同３９−１７ｍ３、＋ｆＪ！Ｆ−／７
７！クグおよび同！ター／　７７！Ｊ−７等に記載され
ている高発色性パラスト基は、上記一般式（ＩＩ）〜（
■）の化合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−／） （Ｍ−、り （Ｍ （Ｍ−ダ） ＣＭ−ｊ） （Ｍ−４） （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／４／−） （Ｍ−／ｊ） にｉｉ３　ｎ−シｓＦ１１３ （Ｍ−ｔ６） （Ｍ−７７） ｎ−Ｃ４Ｈ＊ （八（−Ｘ３） （Ｍ−コよ） ＣＨ。

（Ｍ−Ｊｉ （Ｍ−２７） （Ｍ−２，ｒ） （Ｍ−Ｊｒ） （Ｍ−３２） （Ｍ−≠０） 量 ＣＨ３ （Ｍ−ｔｔｔｉ　） （Ｍ−≠２） ＣＨ。

（Ｍ−μり） （Ｍ−ｊθ） （Ｍ−！コ） （Ｍ−夕６　） し８ｔ′１１７１ｔｌ Ｉ−ｌ− １ｓ（＆Ｏ） Ｈ３ （Ｍ−Ｊ−７） （Ｍ−ｊｒ） ＣＨ。

＼ ＯＨ１ （Ｍ−７！１／） （Ｍ−１，２） ０６Ｈ１３（ｔｌ （Ｍ−ぶ３） （Ｍ−６≠） （Ｍ　−ｌＩ７　） （Ｍ−ＡＩ） ｘ　：　ｙ＝ｊＯ：　！０ （重量比、以下同じ） ｘ：ｙ＝μ０：　６０ ｘ　：　ｙ＝ｚｏ　：　ｊ。

（Ｍ−＆ｊ） ｘ　：　ｙ＝！０　：　！ｒ０ （Ｍ−１＆） ｘ：ｙ＝ｊ夕：≠よ これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあ九り
コ×１Ｏ−３モルないしｊ×／θ−１モル、好ましくＦ
ｉ／　Ｘ／　０−２モｔｂなイｌ、ｊ　Ｘ　／　０−１
モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
る念めに同一層に二ａ１類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつ７’Ｃ，２ｒ＠以上に添加す
ることも、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許λ、３２コ、０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチル７タレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニル７オスフエート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエテルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点的３０℃ないし７５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エテル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセチ−トープａピオン酸エチル、λ級ブデルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し次の
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

次に、本発明におけるアニオン交換体を用い九発色現像
液の再生方法について述べる。

本発明は発色現像液に補充液ｋｔｌｓ加しつつ継続的に
ハロゲン化銀カラー写真材料の処理全実施する方法に適
用される。

この再生の手順は以下のとおりである。

使用済み発色現像液→７＝＋７　　　ｎ＆ｅΣＮｍ→消
“　−の補　・ｐ　補　　→ 発色現像補充液 即ち、使用済みの発色現像液に上記処理を施し、補充液
として再使用するものである。使用済みの発色現像液は
補充液の供給により発色現像タンクからオーバーフロー
したものを回収して使用するのが通常である。

上記アニオン交換体としてハ種々のアニオン交換樹脂が
用いられるが、特にハロゲンイオンの交換容量が大きい
ことから四級アンモニウム塩型の交換基金有する強塩基
性アニオン交換樹脂を用いることが好ましい。これらの
アニオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体を基体とし、特にジビニルベンゼンの含有量が３〜７
．２チであるものが好ましい。四級アンモニラ塩型の交
換基について更に説明する。

下記はアニオン交換樹脂の基本的な構造２示す。

Ｘ＝対イオン Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３としては、炭素数７〜ｇのアルキル基
が好ましく、具体的には 几。

ルアンモニウム、トリヘキシルアンモニウム、トリメチ
ルアンモニウム型があげられる。これらの中で、市販品
として容易に入手できる点から好ましいものはトリメチ
ルアンモニウム型の樹脂であり、商品の例としては、Ｏ
−ム・アンド・ハース社製アンバーライトＩＲＡ−≠０
０．Ｉ几Ａ−弘１０、バイエル社製レバテイットＭｌｐ
００．三菱化成工業■製ダイヤイオン５Ａ−ＩＯＩＬ、
　ＦＡ−４Ｌ／Ｉ等′！！−あげることができる。

イオン交換基の対イオンはそのイオンの塩の溶液と接触
させることで種々のものに変換できるが、発色現像液中
のハロゲンイオンと交換し液中に溶出し次際に、処理性
能に影響を及はさないイオンであることが必要であり、
この点から具体的には炭酸イオン、重炭酸イオン、水酸
イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、リン
酸水素イオン、シュワ酸イオン等があげられるがハロゲ
ンイオンとの交換の容易性と、発色現像液中に通常使用
され溶出することで成分の補填効果をも有することから
、特に炭酸イオン、重炭酸イオン、水酸イオン、リン酸
イオンが好ましい。

これらの対イオンを保持させるには、０．１Ｎ〜１Ｉｔ
Ｎのａ度の炭酸ナトリウム、炭はカリウム、１炭はナト
リウム、重炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム溶液と樹脂
とを接触させる。

このような対イオンを保持したアニオン交換樹脂と使用
済みの発色現像液との接触はどのような方法で実施して
もよいが、操作の容易性とイオン交換の効率性の上から
、樹脂を充填したカラム内に発色現像液を通液し、連続
的に接触させる方法が好ましい。この場合の発色現像液
の通液速度は、イオン交換反応の効率を高めるために、
７時間に樹脂層体積の０．３〜ｉｏ倍量の範囲が好まし
く、特にはＱ、３〜３倍、更にはＯ０！〜３倍が好まし
い。アニオン交換樹脂で処理し念後の発色現像液には処
理による成分の消耗、アニオン交換樹脂への吸着による
成分の減少を補正するために該当成分の補填を行なう。

補填すべき成分の童は、化学分析的手段により確認する
ことができる。

通常補填が不可欠な成分としては発色現像主薬、亜硫酸
塩ヒドロキシルアミン類等の保恒剤があげられ、必要に
応じてキレート剤、炭酸塩、リン酸塩、水酸化カリウム
、水酸化ナトリウム等の緩衝剤、アルカリ剤ｔ−補填す
る。

このような成分の補填後に調表された発色現像補充液は
各成分を発色現像タンク内で維持すべき濃度よりも高濃
度に含有するものであり、発色現像タンク内に対する補
充液内の濃度比は通常ｌ。

０−２．０である。この比率は設定する補充量によって
異なり、補充量全削減する程大きくなる。

補充量が感光材料／ぜあ九り１００４以上の場合、この
比は／、０−／、ｊ’の範囲が好ましい。又、ｐＨにつ
いても同様であり、発色現像タンク内に対し０．／〜／
、０高い値とするのが通常であり、補充量との関係も上
記と同様である。

本発明で実施される再生処理において、発色現像液の補
充ｔＶｉ感光材料がカラーは−ノーのようなプリント材
料の場合、該感光材料／ｍ”あたりｊｏａｔ　〜ＪＯＯ
ｔ、好ましくは１００ｘｔ　〜２！Ｏｄ。

最も好ましくは／３０ｄ−ココθｄである。また、カラ
ーネガフィルム、カラーリバーサルフィルムのような撮
影材料の場合、ｉｔｒ？あたり３００〜３０００ｍ、好
ましくは≠ｏｏ−ｉｚｏｏｗ、最も好ましくはに００−
／２００ｄである。補充量は多い程性能安定化が容易で
あるが、逆に再生処理の頻度が増大する念め、両者のバ
ランスの適切な領域として、上記好ましい範囲は設定さ
れる。

以上のアニオン交換樹脂と発色現像液との接触処理の前
工程に、ジャーナル・オブ・アップライド・フォトグラ
フィックエンジニアリング第！巻７ｇ６弘（ｌり７り年
秋期号）２／６ページ〜２１りば一ジに記載の吸着材と
発色現像液との接触処理工程を設けることは感度変動を
小さくするという本発明の効果をより高めることから好
ましい態様である。

本発明に使用できる吸着材としてＦｉ％開昭！３−／、
３２３４ｔ３号に記載のフェノールホルムアルデヒド型
吸着性樹脂、活性炭、表面変性活性炭のほかに三菱化成
工業■発行のダイヤイオン・マニュアル（ＩＩ）（／Ｐ
♂！年、第を版）２弘ベージ〜６乙ページに記載のポリ
スチレン型吸着性樹脂金あげることができる。

本発明において、交換能力の低下したアニオン交換樹脂
は再生処理される。アニオン交換樹脂の再生処理は公知
の方法で実施でき、例えば三菱化成工ｉＪ■発行のダイ
ヤイオン・マニュアル（Ｉ）＜１ｙｔｔ年、ｔＰｐ／　
４を版）　／　Ｆページ−，２／　ページに記載の操作
方法があげられる。

アニオン交換樹脂の再生に使用する液は、前記した好ま
しい対イオンを保持させるに用いると同様のものが使用
できる。

但し、再生効率を高める上で、例えば、樹脂に捕集され
念ヨウ素イオン、臭素イオンの溶離に塩化ナトリウム溶
液を使用し、その後炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム等の溶液で好ましい対イオンに交
換するための処理を実施することもできる。

以上のようなプロセスによって、発色現像液中の蓄積ハ
ロゲンイオンは除去され、消耗成分の補填により現像活
性を復活するが上記プロセスで十分に除去されるものは
アニオンだけであり、発色現像主薬の酸化物やその重合
物、ヒドロキシルアミン等の保恒剤あるいはアミ／ポリ
ホスホン酸やアミノポリカルボン酸等キレート剤の酸化
物や分解物、ハロゲン化銀カラー写真感光材料から溶出
するイラジェーション防止染料、増感色素、界面活性剤
、カブリ防止剤等、多重多様な成分は除去されずに或い
は不確実に除去されるだけで再生を繰り返す毎に発色現
像液中に蓄積する。しかもこれ等の成分の蓄積はアニオ
ン交換樹脂の疲労度、発色現像液の通液速度、アニオン
交換樹脂の再生処理の仕方、前工程の吸着材の有無によ
って変動し、発色現像処理において仕上り感光材料のマ
ゼンタ発色層の感度、マゼンタ色素のカブリ濃度の変動
、また高温高湿条件下での保存におけるイエロースティ
ンの増大となって影響を及ぼしている。

本発明者等は、このような複雑な蓄積物のカラー感光材
料への影響が、一般式（Ｉ）で衣わされる特定の７ゼン
タカプラーを選択することにより、大巾に軽減され、発
色現像液を半永久的に完全に再生使用できると言う予想
外の効果を見い出し、本発明の完成に到つ次ものである
。

本発明の再生された発色現像液には多量の蓄積物が存在
するが、単に補充量を削減した低補充処理とは異なって
、ハロゲンイオンの蓄積が少ないと言う特徴がある。

本発明は、このような発色現像液中のハロゲンイオンが
一定濃度以下である場合に効果を表し、臭素イオンで２
ｘ１０　　”モル／Ａ以下、特には八ｊ　Ｘ　／　０−
２モル／ｉ以下、更には／、２×１０−２モル／Ｌ以下
又、塩素イオンで４Ｌｘｉｏ−２モル／Ｌ以下、特にｎ
３ｘｉｏ”−３モルフ１以下又、更には一、７Ｘ１０　
　モル／Ｌ以下の場合に好ましい。

次に本発明に使用する発色現像液について説明する。

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミン発色現像主薬を含有する。好ましい例はｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示す
がこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−コ　コーアミノーよ−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−β−（Ｎ−二チルーヘーラワリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　μ−〔ヘーエテルーＮ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−７コーメチルー≠−〔ヘーエチルーＮ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−Ａ　　４ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エテル−へ
−〔β−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−７ミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ｒ　　Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２休−アミノ−３−メテルーヘーエテルーヘーメト
キシエテルアニリン Ｄ　−１０≠−アミノー３−メチルーヘーエテルーヘー
β−エトキシエチルアニリン Ｄ　−／／　　４Ｌ−アミノ−３−メチル−へ−エテル
−ヘーβ−ブトキシエテルアニリン 上記ｐ−７二二レンジアミン銹導体のうち特に発色性、
形成された色素の安定性、化合物自体の安定性、取扱ｉ
上の安全性からＤ−４、Ｄ−ｊが好ましく、特にはＤ−
４が好ましい。

また、これらのｐ−７ユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、り−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／１．当り好ましくｎ／？−２０１、より好
マシくけ３ｙ〜１０ｊｉの濃度である。

又、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニルｔ（ｆｆｌ酸付加物を必要に応じ
て重加することができる。

好ましい添加量は、発色現像液／Ｌ鮨りＯ０！ｙ〜ｌＱ
Ｆ更に好ましくは／ｙ−！りである。

又、前記発色現像主薬を直接、採便する化合物として、
ヒドロキシルアミン、ＷＯ♂７１０’ＡｊＪ４４号第７
ページ〜第ｔページに記載のジアルキルヒトミキシルア
ミン（％にジエチルヒドロキシルアミン）特開昭１ｓ３
−／７０６４ｃ２号記載のヒドラジｙ類（％に具体例１
−／／の化合物）、同６３−１弓！６号及び同６３−Ｊ
−ｒμ≠３号記載のフェノール類、同６３−≠１Ａ４ｊ
Ａ号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−７ミノケトン
類、及び／又け、同Ａｊ−ｊ１２１Ａ≠号記載の各種種
類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して
、ＷＯ♂７１０≠！３≠号第１３ば一ジ〜第１≠イージ
に記載のフルカ／−ルアミン（％にトリエタノールアミ
ン）を添加するのが保恒性向上の点で特に好ましい。

その他採便剤として、特開昭７７−４’！／Ｌ／≠を号
及び同よ７−６３７≠り号に記載の各糧金属類、特開昭
ｊターｌ♂ｏ、ｓ’ｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭
３μｍ３３３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
よ６−タ４ｔ３弘り号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３．７弘６．！≠≠号記載の芳香族ポリヒドロ
ギシ化合物等全必要に応じて含有しても良い。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物は金属イオンの酸化触媒的作用
による現像主薬やヒドロキシルアミンの劣化を抑止する
点で効果が高く、本発明に用いるのに好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨり〜
／、２、より好ましくはり、！〜／／であり、その発色
現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ま
せることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒトミキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリワム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホーλ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホサリチル
酸ナトリウム）、！−スルホー２−ヒトａキシ安息香酸
カリウム（よ−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤の発色現像液への添加ｆｉｔｉ、０．１モル／
２以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜Ｏ
，４ｔモに／ｉであることが特に好ましい。

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホ／酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、／、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エテノ／ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、λ−
ホスホノブタンー／、２．≠−トリカルｆン酸、／−ヒ
ドロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（コーヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて
コ種以上併用しても良い。

以上のキレート剤の中で、現像液再生の過程でアニオン
交換樹脂に捕捉されず、且つ長期再生使用の中でも安定
して機能し、更に現像主薬、ヒドロキシルアミン、ジア
ルキルヒドロキシルアミンに対する採便作用が高い点か
ら、特にｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸が好ましい。これらのキレート剤の添ＭＪｉ
ｋは１発色現像液中のカルシウム、マグネシウム、その
他金属イオン全封鎖するのに十分な盾であれば良い。

通常発色現像液／ｌあたり／Ｘ１０−３モル〜／Ｘ　／
　０”−”モル、好ましくは、３　Ｘ　／　０−３モル
−３Ｘ　１　（）　２モルである。

本発明の発色現像液には、必要に応じて、カブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、！−二トロインインダゾール
、！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロベンゾト
リ７ゾール、！−りａローベンゾトリアゾール、λ−チ
アゾ、リルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代弐例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、≠。

μ′−ジアミ／−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。ふ別置ＦｉＯ−Ｊ″Ｐ／を好ましくはｏ
、ｉｙ−弘Ｐ／ｉ、である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルメン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液の処理温度は、２０−ｊ　ＱＣ好ま
しくは３０−参〇℃である。処理時間は２０秒〜！分の
範囲で設定されるが、塩化銀含有率がりｊモルチ以上の
高塩化銀カラー感光材料の処理においては、特に３０秒
〜７分が好ましく、塩化銀含有率が上記以下の塩臭化銀
、ヨウ臭化銀カラー感光材料においては１分〜３分３０
秒が好ましい。

又、現儂浴は必要に応じてコ浴以上に分割し、最前浴あ
るいけ最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時間の
短縮化や補充量の低減ｔ−実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。ま次一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

尚、本発明の実施において発色促進剤として広範に用い
られているべ／ジルアルコールは、含有されていない方
がより好ましい。ベンジルアルコールはアニオン交換樹
脂に物理的に吸着し、イオン交換の反応速度を低下させ
る作用を持つ。従って発色現像液中のハロゲンイオンを
確実に捕集し、安定した処理性能を維持する上で、ベン
ジルアルコールは使用しないことが好ましく、これを用
いずとも十分に発色現像し得る高塩化カラー写真感光材
料に適用するのに本発明は特に好ましい。

次に発色現像に後続する工程について説明する。

発色現像後のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下
に記す工程によって処理することができる。

１、発色現傷−漂白定着−水洗（安定）２、発色現像−
水洗（停止）−漂白定着−水洗（安定） ３、発色現像−漂白一定着一水洗（安定）乾　発色現像
−水洗（停止）−漂白一定着一水洗（安定） ！０発色現像−水洗（停止）−漂白−水洗（安定）一定
着−水洗（安定） 上記において、（）内は代替し得る工程を示している。

まず、漂白定着液について説明する。

漂白定着液に使用される漂白剤としては、アミノポリカ
ルボン酸、アミ／ポリホスホン酸等の有機酸第２鉄錯塩
が使用され、具体例としてはエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸の第λ鉄錯塩があげられる。

これらの漂白剤の使用量は漂白定着液ｌｆｔ当たり０．
０２〜Ｏ０ｊモルであり、脱銀性、シアン色素の復色性
、スティン防止の点から特にけＯ１／−０＃モルが好ま
しい。上記有機醗第コ鉄錯塩の使用に当たっては、モル
比で／／１０の程度の遊離の有機酸を添加するのが通常
である。

定着剤としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリ
ウムなどの公知のものが使用される。また保恒剤として
は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩
が使用されるが、これらとの併用または代替物としてベ
ンゼンスルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳
香族スルフィン酸全使用することも保恒性同上の点で好
ましい。

さらに特開昭６２−２２２２ｊ２号に記載の漂白促進剤
や臭化アンモニウムなどの臭化物を使用することもでき
る。

漂白定着液のｐＨＦｉ３〜！、夕の範囲で設定されるが
、脱銀促進、復色向上、スティン防止の観点から好まし
いｐＨは≠、！−ざ、Ｑであり、特には！、Ｏ〜７．！
である。漂白定着処理の温度ハコ！〜≠！℃で行われる
が、迅速性と保恒性維持の点から３０−≠０℃が好まし
く、特には３３〜３１ｒ”Ｃ，が好ましい。

漂白定着液は漂白と定着の２工程に分離されていてもよ
い。漂白と定着の分離工程については、アグファゲバル
ト社発行＜１ｙｒｒ年）のテクニカルデータ、−アグフ
ァカラー・プロセスタ≠・フォー・アグファカラーイー
パータイプ２、第弘ベージに記載されており、全て本発
明と組み合せて実施できる。

漂白液には、前記漂白定着液について記載した漂白剤、
漂白促進剤、臭化アンモニウムが同様に使用され、その
他金属腐食防止剤として硝酸アンモニウム等公知の化合
物を添加し得る。漂白液のｐＨは３．０−ｒ、０．好ま
しくはμ、Ｏ〜７゜０％特ＫｔＥましくはμ、！〜６．
ｊであり、この範囲が脱銀性とシアン色素の復色性のバ
ランスが最も良好である。

定着液については、同様に前記漂白定着液の定着成分に
関する記載のものが使用できる。定着液のｐＨけＪ−、
ｏ−ａ’　、　ｏ、好ましくはｔ、ｏ〜７゜ｊである。

その他、漂白液、漂白定着液、定着液については特開昭
ｔ３−ｉ≠≠３ｊＪ号、λｔページ、左下欄〜３ｏ−＜
−ジ右下欄の漂白液、漂白定着液。

定着液に関する記載を全て適用することができる。

尚、漂白定着時間は３０秒〜λ分、漂白時間は３０秒〜
２分、定着時間は３０秒〜１分３０秒の範囲で設定でき
、漂白定着、漂白時間は、液のｐｋ４’を低くすること
で短時間に設定できる。

漂白液、漂白定着液、定着液の補充量はカラー感元材料
／ｌｒ／当？３３０〜３００ｔｌの範囲で設定でき、脱
銀性能等品質の確保と排出量削減のニーズのバランスか
ら好ましい領域はｊＯ−２！０ＩＩｊである。またこれ
らの処理液はいずれも公知の方法で再生使用することが
可能であり１％公昭！６−３３６２７号に記載のオーバ
ーフローに不足成分を補填する方法、特公昭６７−／　
６３≠ｊ号に記載の電解銀回収装置を用いる方法等が適
用できる。

次に発色現傷後の水洗又は停止工程について説明する。

これらの工程は、次工程の液が再生使用される場合、再
生を容易ならしめる次め、発色現惚液の持ち込み防止を
目的とするもので、公知の水洗及び酢酸停止液等公知の
停止液が使用される。

酢酸停止液として代表的なものは、氷酢酸／、ｊ俤水溶
水溶液る。

本発明の処理方法は、前述し次発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。ま之は、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”Ｐｈｏｔ、　８ｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　
ｖｏｌ、り、ＡＡ。

ｐａｇｅ３４ｇ　４Ｌ〜３　！　？　（／り６よ）等に
記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６つ緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えは、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｉなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、／−ヒドロキ
シエテリテンー／、／−ジホスホンｅＲ）、殺菌剤、防
ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としてはλ〜≠段が好ましい。補充電としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜１０倍、好ましくけ
２〜３０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ９度を３１９７ｆｔ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌され穴水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現儂機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正する九め、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

その他、特開昭６３−／弘４Ｌ３　ｊ’３号３０ページ
右下欄〜左下欄の水洗、安定液に関する記載内容は全て
適用することができる。

次に本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料
について記す。

本発明はカラーペーパー、カラー反転ペーパーカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラーオートポジペ
ーパー、等、各種感光材料に適用し得るが、特にカラー
は−パーに最も好ましく適用できる。

本発明の方法で処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
は塩化銀、臭化銀、沃化銀を少くとも７つ以上含むもの
であるがカラーペーパーの場合においては実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀が好ましい。実質的に沃化銀全台
まないとは全ハロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量が
１モルチ以下であることであり、好１しくけ０．３モル
チ以下、更に好ましくは０．７モルチ以下、最も好まし
くは沃化銀を全く含まないことである。

本発明において好ましく用いられるカラーは−、ｅ−の
乳剤は、臭化銀含有率が１０モルチ以上の塩臭化銀乳剤
である。特に、カブリを増加させずに十分なｌ＆度を有
する乳剤を得るには、臭化銀含有率が２０モルチ以上で
あることが好ましい。但し、現像時間等を短縮した迅速
処理を要する場合には臭化銀含有率７０％モル以下の塩
臭化銀乳剤が好ましく、特には臭化銀含有率３モルチ以
下の塩臭化銀乳剤が好ましく、更には臭化銀含有率１モ
ルチ以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀乳剤がよ
り好ましい。

臭化銀含有率金少なくすると単に現像速度が向上するだ
けでなく、それを含む感光材料を現像処理した時、現ｇ
ｌ液中に溶出する臭素イオンが減少するため、より少な
い補充液量で現像活性を維持することができる。

写真乳剤のハロゲン化鯖粒子は、立方体、八面体、十四
面体、多十二面体のような規則的な結晶を有するいわゆ
るレギュラー粒子でもよく、また球状などのような変則
的な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つも
のあるいけそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約００１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いけ広い分布を有する多分散乳剤で４よい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、Ａ６／７６弘Ｊ（／り７を年１２月）、２．２
〜２３頁、＠１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）　’および
同、／１６／１７１ｔＣ／１７９年／７月）、ｔ４ｔｒ
頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　／　９　ｌＩ７　）、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、
　Ｄｕｆｆｉｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ１５’Ａｉ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ・Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　。

ｌり６４Ｌ）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

本発明には単分散乳剤を用いることが好ましい。

単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミクロン
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約り３
重量％が平均粒子直径の±４Ｌ０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が約０．．２ｊ−，２ミ
クロンであり、少なくとも約りｊ重量％又ｉｉ数量で少
なくとも約りよ−のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド−エツジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１１１を
巻、２！１ｒ−２７７頁Ｃｌ９７０年）：米国特許第弘
。

１Ａ３１Ａ、２２６号、同≠、弘ｌ≠、３１Ｏ号、同≠
、≠３３．０≠ｇ号、同≠、≠３２．！コＯ号および英
国特許第２．／／２．１６７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用い次場合
、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した
米国特許第μ。

μｊＩＩＬ、、２コロ号などに詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質な組成
のものでもよい。異質な組成の典型的なものは粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアシェル型あ
るいは二重構造型の粒子である。このような粒子におい
ては、コアの形状とシェルの付い穴全体の形状が同一の
こともあれは異なることもある。

具体的には、コア部が立方体でシェルが付い次粒子の形
状が立方体もめれば八面体もあり、その逆であるものも
ある。また、単なる二重構造でなく、三重構造にしたり
、それ以上の多重構造にすることやコアーシェル二重構
造粒子の券面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄く
付けたものでもよい。

本発明の方法で処理される感光材料は、ハロゲン組成に
関して粒子内で均一な組成を有するものよりｈ、何等か
の構造を有する粒子よりなる乳剤が好ましく用いられる
。カラーベーノＲＪｔ’（用いられる如き填実化銀乳剤
においては粒子内部よりも粒子表面により臭化銀含有率
の少ないハロゲン組成を有する粒子がより好ましく用い
られる。その代表的なものはコア部にシェル部より高い
含有率の臭化銀を含むコアーシェル型の乳剤である。コ
ア部とシェル部の臭化銀含有率の差は３モルチ以上りｊ
モル饅以下が好ましく、コアとシェルの銀量比（モル比
）はｊ：り！〜りｊ：！更にば７：り３〜り０：１０が
好ましい。

また、カラーネガフィルムの如き沃臭化銀乳剤において
はコア部はシェル部より高い沃化銀含有率を有しており
、沃化銀含有″４は１００モルチル！モルチ、更には／
Ｊ″モルチ〜４ｔθモルチが好ましい。シェル部は！モ
ル饅以下特にはλモル饅以下の沃化銀を含むものが好ま
しい。コアとシェルの銀量比は／！：ｌｒ！〜ざ１　：
　／　１．更には／！：ｒ！〜７！：、２！が好ましい
。

このような乳剤粒子は英国特許第１，０２７゜ｌ≠６号
、米国特許第３．！０！、０ｌｓｌｒ号、同≠、≠μ≠
、ｔ７７及び特願昭３ｇ−２≠ｒ弘ｔタ号等に開示され
ている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メデン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン８索、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホａポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオ
Φソ／−ル色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニフ色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。

本発明に用いられる増感色素とじては、ｆ（、Ｅ８ＥＡ
ＲＣＨＤＩ８ＣＬ（ＪＳＵ几Ｅ／７Ａ巻、Ｉｔｅｍ１７
ｔｌｌｊＦ／頁ｐ、２３（／り７を年ｌ−月号）に記載
されたものを挙げることができる。

ここで、増感色素は、写真乳剤の製造工程のいかなる工
程に存在させて用いることもできるし、製造後塗布面＠
までのいかなる段階に存在させることもできる。前者の
例としては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工種
、化学熟成工程などである。

特に米国特許第弘、ｌ♂ｊ　、７μ６号および同≠、、
２２ｊ、ｌ、６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定
な核の形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することに
より、写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増
感色素の吸着の強化などの利点があることが開示されて
いる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール頌、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトチアゾール類
（％に／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカゾトビリミジｙ類；メルカプトトリアジン類
：例えばオキサトリ／チオンのよりなデオケト化合物ニ
アザインデン類、例えはトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に≠−ヒトａキシ置換（八３．３ｎ、
〜７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られ念、多くの化合＊を加える
ことができる。

こｔらについては、リサーチディスクａ−ジャー（ＲＤ
）／Ｉ６／７！；４４Ｊおよび４／Ｊ’７／ＡＫ記１６
ｃされており、記載箇所全以下の衣に掲載した。

／、化学増感剤 一８感度上昇剤 ３、分光増感剤、 強色増感剤 帽増白剤 ！、かぶり防止剤 および安定剤 ６、光吸収剤、 フィルター 染料紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤 ♂６色素画像安定剤 り、硬膜剤 ＩＱ、バインダー ／／、可塑剤、潤滑剤 ／２．塗布助剤、 表面活性剤 １３、スタテック防止剤 ２３頁 ２３〜λ≠頁 λφ貞 ２≠〜コ！頁 ２．３３−２１ｐ ２３頁右横 ２！頁 ２６頁 ２６貞 ２７頁 ２６〜２７貞 、２７頁 ｔ４Ｌｒ頁右横 同上 ６μを負右欄〜 ６１Ａり負右欄 ６４ｔり負右欄 ６弘り負右欄 ｔｒｏＪＴ左〜右欄 ６μ１頁左欄 同上 ６タＱ貞右欄 同上 同上 本発明で処理されるハロゲン化鏝カラー／！！Ｉｌ１元
材料には種々のカラーカプラーを含有させることができ
る。たとえばリサーチ・ディスクロジャー１２７を年／
、２月、／７４１１−３■−り項および同、／り７り年
”／　／月、１１７／７に引用された特許に記載された
シアン、マゼンタおよびイエロー色素形成カプラーが代
表例としてあげられる。これらのカプラーは、バラスト
基の導入により、もしくは２を体以上の多量体化により
耐拡散性とし次ものであることが好ましく、マた弘当量
カプラーでもλ当量カプラーでもよい。生成色素が拡散
して粒状性を改良するようなカプラー、カップリング反
応に伴って現俸抑制剤などを放出し、エツジ効果あるい
は重層効果をもたらすＤＩＲカプラーも使用できる。・ さらに、高感度化のためにカップリング反応に伴って現
像促進作用を有する鬼、もしくはハロゲン化銀をかぶら
せる作用を有する基を放出する、例えば特開昭ｚ’ｙ−
ｉｒｏｔ≠！号、同ｊターｊＯμ３２号、同！ター／！
７６３１号、同！ター／７０ｔｔｉｏ号、及び特願昭！
！−１１ＡｔＯり７号等に記載の化合物も使用できる。

また、カラーカプラーとしては、参当量カプラーの使用
比率が低い種本発明の化合物の効果が得られやすい。感
光材料中に含まれるすべてのカプラーのうち弘当量カプ
ラーの占める割合が具体的には、！Ｏモルチ以下である
ことが好ましく、弘Ｏモルチ以下がより好ましく、特に
３０モルチ以下が好ましい。

イエローカプラーとしては、酸素原子もしくは窒素原子
で離脱する、α−ピバロイルま次はα−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーが好ましい。

これらｊ当量カプラーの特に好ましい具体例としては、
米国特許第３　、　’ＩＣ＃　、　／　５’４’号、同
第３゜φＶ７１り、２を号、同第３．り３３．３０１号
及び同第１１．０２．２．６２０号などに記載された酸
素原子離脱型のイエローカプラー、あるいは米国特許第
３．２７３．りｔｒ号、同第弘、３／弘。

０２３号、特公昭！♂−１０７３り号、特開昭ｊＯ−／
３２り２を号、西独出願公開第２，２／り。

り１７号、同第、２．２ｔ／、３１ｓＩ号、同第２゜３
２９．６１７号および同第２．１Ａ３３．１１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが挙げ
られる・ その他１、本発明において、写真的性能への影響が少な
く、好ましく使用される処理液成分、感光材料成分全具
体的に補足すると、特開昭６３−２０４ｔ２！７号一般
式（Ｉ）の蛍光増白剤、同６３−．２２り≠３６号一般
式（Ｉ）のイエローカプラ一般式（ＩＩ）のマゼンタカ
プラー　一般式（ＩＶ）、（Ｖ）のシアンカプラー、同
６３−１♂≠りｊＩＬｔ号一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）の増
感色素、同６３−≠！！６０号一般式（Ａｌ−／）〜（
ＡＩ−Ｉｆ／）のイラジェーション防止染料が好ましい
ものとしてあげ６れる。これらのカプラー等としては、
特に実施例に用いたものが好ましい。

シアンカプラーとしては、湿度および温度に対して堅牢
なカプラーが好ましく使用され、その代表例としては米
国特許第３．７７２．００２号などに記載されたフェノ
ール系カプラー；特開昭よター３／り５３号、特願昭ｊ
ｔ−≠２６７／号および特開昭Ｊ’１−１３．３２り３
号公報などに記載されたコ、ｊ−ジアシルアミノ７エ／
−ル系カプラー；米国特許第≠、３３３　、タタタ号な
どに記載されたコー位にフェニルワレイド基を有し！−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ；およ
び特願昭ｊター２３６０よ号明細書などに記載され九ナ
フトール系カプラーなどが挙げられる。

発色色素の主吸収の短波長側に存在する不要の副吸収を
補正するために、イエロー１九はマゼンタ着色のカラー
ドカプラーを併用してもよい。これらのカプラーは、通
常炭素数／ｉｓ〜３．２の７タル酸エステル類ま次はリ
ン酸エステル類などの高沸点有機溶媒に必要に応じて酢
酸エチルなどの有機溶剤を併用して、水性媒体中に乳剤
分散させ使用する。カラーカプラーの標準的な使用量は
、感光性ハロゲン化銀の１モルあ九り、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０／ないし００５モル、シアンカ
プラーでＦｉｏ、００２ないし０．３モルである。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、アニオン交換体を用いて発色現
像液を長期再生使用していっても、カラー感光材料の写
真的特性は極めて安定し、且つ、優れ次画像保存性を確
保することができる。

従って、使用済み発色現像液を一部廃却したり、途中で
新鮮液に交換することがなく、廃液負荷の大巾な削減と
、管理作業の負担を著しく軽減することができる。

実施例 以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例−ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙／　０／ｆ作裂し次。塗布
液は下記のようにして調製し次。

（第−層塗布液調Ｓ） イエローカプラー（ＥｘＹ−／）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｐ、り、ｉｐおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
／）≠、ＩＡｐに酢酸エチル２７．２■および高沸点溶
媒（８ｏ１ｖ−ｔ）７．７ｃｃ＜ｒ、ｏｙ＞ｔ−加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムｒｃｃｋ含ｂ１０％ゼラチン水溶液／ＩＪ−ｃ
ｃに乳化分散させ次。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ／及びＥＭ、２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層
塗布液を調製した。第二層から第七層側の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で′ｆＡ製した。各層のゼラチン
硬化剤としては／−オキシ−３、！−ジクロｏ　−８−
）リアジンナトリウム塩を用いた。

１次、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）’ｊｒ：用い比。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量ＣＰ／Ｒ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布ｔ’を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。〕 第−層（宵感層） 増感色素（ＥｘＳ−／）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ／　） ・　・　・　０．７３ 増感色素（−Ｅｘａ−／）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭコ） ・　０．／３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、ｒ乙イエローカ
プラー（ＥｘＹ−／） ・Ｏ≠≠ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−／／）・・・０．／り溶媒（８ｏ
１ｖ−／）　　　　・−−０，３６第二層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ，タタ混色防止剤
（ｃｐａ−ｊ）　　−−−０，Ｏｒ第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感され比重分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３　） ・　・　・　Ｏ、θｊ 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感さねた単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ≠） ・　・　・　０．／／ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．１０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−／） ・０．３２ 色像安定剤（ｃｐａ−≠）　・・・Ｏ６−０色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　・・・（７，７７，２色像安定剤（
Ｃｐｄ−１，）　　・・・０．０３溶媒（８ｏ１ｖ−，
２）　　　　−・・０．／２溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）　　
　　・−−０，２！第西ｍ＜紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・７．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−♂／Ｃｐｄ−タ＝３／コ／ｌ
：重看比） ・　０．７０ 混色防止剤（ｃｐｃｔ−１０）・・・０．０！溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　・−０，２７第五ＩＩ（赤感層
） 増感色素（ＥｘＳ−弘、ｌｊ）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭｊ） ・　・　・　０．０７ 増感色素（ＥｘＳ−≠、Ｊ′）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭｊ　） ゼラチン ・０．１ｉｎ ・・・Ｏ，ター シアンカプラー（ＥｘＣ−／） ・・・０．３２ 色像安定剤（ｃｐａ−♂／Ｃｐｄ−タ、’ｃｐａ−／、
２＝３／４１／２：重量比） ・０．／７ 分散用ポリマー（ｃｐｃｔ−／／） ・・・０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　−０，２０第六１−
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ１！≠紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−タ／Ｃｐｄ−／２＝／／！／
３　：重量比） ・　Ｏ、コｌ 溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　−・−０，Ｏｒ第七ｒ
ａ（保ＷＩ層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・／２３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％） 流動ノミラフイン ・　０．／７ ・　・　・　０．０３ ＥＸ、−／ ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−ｊ ５Ｕ３ＮＨ＜Ｃ２Ｈ３）３ ＥｘＳ−≠ ８（Ｊ３）１へ（Ｃ２Ｈ５）３ ま之、この時、イラジェーション防止用染料としては、
（Ｃｐｄ−／３　　ｃｐａ−／≠）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＢ　ＣＤｕｐｏｎ　ｔ　社）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆ
ａｃｘ−Ｆ　−／　２０　（犬日本インキ社製）を用い
比。ハロゲン化銀の安定化剤として、（ｃｐａ−／！、
／Ａ）を用い念。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ／ ＥＭコ ８Ｍ３ ＥＭ≠ Ｍｊ ｌｌ 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 ／、Ｏ Ｏ，７Ｉ Ｏ９！ ０、≠ Ｑ、！ ０、≠ ｔ。

ｒ３ ｏ、ｏｒ ０．０７ ０、Ｏり ｏ、ｉ。

Ｑ、Ｏり ｏ、ｉ。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−／ Ａ ＸＹ−２ ＥＸＭ−／ １１／ Ｃｐｄ−２ Ｅｘｔ−／ α Ｃｐｄ−３ α Ｃｐｄ−／ ｅｐｃｔ−≠ Ｃｐｄ−１ ０２Ｈ５ Ｃ５Ｈｕ（Ｉ１ ｃｐａ−７ Ｃ４Ｈｇ（ｔｌ Ｃｐｄ−／２ ｏｌ Ｖ−／ ジプチルフタレート ｏｌｖ−２ ト リクレジルホスフェート ｏｌｖ−ｊ ト リオクチルホスフェート ３０１ｖ−≠ ト リ ノニルホスフェート Ｃｐｄ−１ Ｃ４）１９（ｔ） Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−１０ Ｈ ｃｐａ−／／ しくＪ　ＩＮ　Ｐｉ　シ４　Ｍ　ｇ　ｌ　Ｉ　ＪＣｐｄ
−／μ 次に前記試料１０／のマゼンタカプラーＥＸＭ−／を下
記カプラーと置き換えて、試料１０２−１０ｔを作製し
た。

試料１０２ Ｃｐｄ−／ｊ ｃｐｃｔ−ｌＡ 試料１０３ α Ｈ 試料７０弘　　具体例　Ｍ−３７ 試料１０！ｐＭ−４１２ 試料１０１＝＃Ｍ−ＡＩ 以上のように作製した試料１０／−１０ｔｆｌｒコ、！
鵡巾に裁断したのち、プリンターで露光シ九。次に各試
料毎に小型自動現傷機を使用し、発色現像液の再生全実
施しながら以下に詳細を記す方法により、発色現像液の
補充量が発色現像処理タンクの容量の３倍になるまで処
理を維続した。

以上の処理のスタートから、発色現像タンク容量分の補
充が実施されるごとに（即ち、０．／、λ、３倍の補充
が入つ念時点で）色温度２ｔｊ≠に、露光ｔ２！ＯＣＭ
８のウェッジ露光サンプルを処理し、マゼンタの感度、
最低濃度の変化音調べ、又、温度６０℃、相対湿度７０
％の条件下で２週間保存後のイエローの最低濃度の変化
を調べ次。結果を第１聚に掲載した。

発色現像　　３７℃　　３分３０秒　２００ｄ漂白定着
　　３３℃　　７分３０秒　　よ！−Ｌ ｌＡぶ 水洗■　２≠〜３弘℃　１分　　　　　コぶ水洗■２μ
〜３≠℃　７分　　　　　２Ｌ水洗■２μ〜３μ℃　１
分　１０Ｘ　　２Ｉ。

乾　燥　７ＯＮｆＯ℃　　７分 ＊感光材料／−あたり （水洗■→■への３タンクカスケードとした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 ジエチレントリアミン 五酢酸 ニトリロ−へ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸 ｌ−ヒドロキシエチリ デンー／、／−ジホ スホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム ００ｘｌ ♂００ｄ ／、Ｏｆ ｉ、ｏｐ コ　、Ｏｙ コ　、Ｏｙ ／　、Ｏｄ ／、Ｏｄ ／ｌｄ ０ＩＬ１ ０ｄ コ　、ｏｙ　　　３　、ｏｐ Ｎ−エチルーヘ− （β−メタンス ルホ・ンアミドエ チル）−３−メ チル−グーアミ ノアニリン硫酸 塩 ヒドロキシルアミ ン硫酸塩 蛍ｉ増白剤（ＷＨＩＴＢＸ＜ｚ、　／　、　ｏ　ｙ住友
化学製） 水全力口えて ｐ　Ｈ（２！　℃） ｉｏｏｏｔｔｔ ！　、Ｏり ３、Ｏｆ ／　Ｏ、コＯ 水 チオ硫酸アンモニ ラム（７０％） 亜硫酸ナトリウム １ＩＬｏｏｙｔｚ １６０ｗ１ １３タ タ、Ｏり ≠、ｊｙ ｉ、ｏｐ ０００ｗＪ １０、ｒｏ μ００ｍ１ ００ｓｄ ２６タ エチレンジアミン　　　　１３９　　　／１０ｆ四酢酸
鉄（ｌ［［）ア ンモニウム エチレンジアミン　　　　　ｒｙ　　　　ｉｏり四酢酸
二ナトリ ラム 水を加えて　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐ１−
１ｃ２ｊｃ）　　　　　１．、．７０　　　６．３０発
色現像液の再生方法 発色現像液６２を補充し次結果、回収したオーバーフロ
ー液≠、ｒｔｔｔ、予め下記の処理を実施したアニオン
交換樹脂（ローム・アンド・ハース社製アンバーライト
ＩＲＡ−≠ｏｏ）ｒｆｂｋ充てんしたプラスチック展円
筒カラム（内径！、２．６為、樹脂層高さ約≠０偽）内
に毎分２０〜１００１通液し、回収した。

この液のベンジルアルコール、ジエチレングリコール、
亜硫酸ナトリウム、ヘーエテルーヘ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−３−メチル−μｍアミノアニリン
硫酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩、蛍光増白剤、炭酸
カリウムを定貴し、水を加えて全景ｚＸにした場合、前
記した補充液組成となるように添加した。又、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸は、全１１ｔｌに対し、前者ヲ２゜、２
ノ後者を≠、３ｙ添加し、又、ｐＨは水酸化カリウムと
５！ｃ酸にて補充液と同一の値に調整した。

このようにして調製し念液を以後補充液として使用し、
ｚ２補充が完了するごとに、上記と同様に再生して使用
した。

Ｏアニオン交換樹脂の処理方法 第１回：０．ｊＭ／Ｉｔの炭酸水素ナトリウム溶液乙２
を毎分♂Ｏｔｇでカラム内に通液し、続いて蒸留水ｔＸ
を毎分ｉｔｏｇ で通液、洗浄して現像液の再生に用い た。

第λ回以降：現像液μ、ｒ２の再生に使用後、蒸留水ｔ
Ｘを毎分／ＡＯｄで通液して 洗浄し、続いて０．７Ｍ／ｆｉの塩化ナトリウム溶液６
１．全毎分１０ｄでカラム内に通液し、再度蒸留水６β
を毎分 ／１ａＯｔｄで通液し次のち、更に第１回と同様に処理
し、現像液の再生に用い 次。

以上のように、本発明外のカプラーを用い次試料１０／
〜１０３ＶＣ関しては、再生ランニング中のマゼンタの
感度の変動、最低！１度の変動（最低濃度はスタートか
ら順次増大、カブリの増加と確認）が太き、く、且つ、
再生を継続するにつれて、高温、高湿保存下でのイエａ
−スティンの増大が起るのに対し本発明によれば感度、
最低濃度（カブリ）の変動は極めて小さく、且つ高温、
高湿下でのイエａ−スティンの増大もない。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成のプリント用カラーイーパーを作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。これを試料、２
０１とした。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−／）／り、／りおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−／）弘、≠１に酢酸エチルコア、２Ｃ
Ｃおよび高沸点溶媒（８ｏ１ｖ−／）７．７ＣＣ（Ｉｒ
、０Ｆ）ｔ−加え溶解し、この溶液をＩＯ％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムｔｃｃｆ含むＩＯ％ゼラチ
ン水溶液／ｒ！代に乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭ７及びＥＭｔとを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製し次。各層のゼラチン硬化剤としてはｌ−オキ
シ−３，ｊ−ジクロロ−８−トリアジンナトリワム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（ｃｐｃｔ−，２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成金示す。数字は塗布量Ｃ１／ｒｒ？）
ｔ−ｆｉす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を嵌す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と宵味
染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（Ｅｘｔ−／）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７） ・・・・・・　　ｏ、ｉｚ 増感色素（Ｅｘｔ−／）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭｆ） ｏ、ｉｓ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　／、♂乙イ
エ〇−カプラー（ＥｘＹ−／） ０．１２ 色像安定剤（ｃｐｃｉ−，２）　　・・・・・・　０．
ｌり溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　＝−０，３６第二ｒ
ｆｊｉ　（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　Ｏ，タタ混
色防止剤（ｃｐａ−ｇ　　・・・・・・　ＯｏＯざ第三
層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭり） ・・・・・・　　０　、／− 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感され念単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭｌｏ　） ゼラチン Ｏ、−≠ ハ、２１Ａ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／） ・・・・・・　０．３り 色像安定剤（ｃｐｃｔ−≠）　・・・・・・　Ｑ、２！
色像安定剤（ｃｐａ−ｊ）　　・・・・・・　０．１２
溶媒（Ｓ−ｏｌｖ−２）　　　　・・・”・　０．２！
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　／、６０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−＋／ｃｐｃｌ−７／Ｃｐｄ−ｒ＝
３／２／Ａ　：重ｉｌ比）・・・・・・　　０．７０ 混色防止剤（ｃｐｃｔ−タ）　・・・・・・　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）　　　　・・・・・・　Ｏ１≠２
第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−弘、Ｊ″）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭ／／） ・・・・・・　　０．０７ 増感色素（ＥｘＳ−弘、りで分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ／ｊ　） ｏ、ｉｔ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　Ｏｏり２シ
アンカプラー（ＥｘＣ−／） ・・・・・・　１．弘６ 色像安定剤（ｃｐａ−７／Ｃｐｄ−７７Ｃｐｄ−１０＝
３／４ｔ／２　：重量比）・・・・・・　　Ｏ、／　７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−／／） ｏ、ｉ４を 溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　・＝＝−０，，２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・山・・　ｏ、ｊμ紫外線
吸収剤（ｃｐａ−ｇ／ｃｐｃｔ−ｒ／ｃｐａ−１０＝／
／ｊ／３　：重量比）・・・・・・　　０．．２／ 溶媒（Ｓｏｌｖ−μ）　　　・・・・・・　０．０？第
七層（保積層） ゼラチン　　　　　　　　　・山・・　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％） 流動パラフィン ０、／７ ０．０３ また、この時、イラジェーション防止用染料とては、（
ｃｐｄ−／２、Ｃｐｄ−／Ｊ）を用い次。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリワム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　Ｆ　−／　、２０　（犬日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、（ｃｐａ−／≠、／
りを用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　立方体 ＥｌｔｄＪ’　　立方体 ＥＭタ　立方体 ＥＭｌｏ　立方体 ＥＭ／／　　立方体 ＥＭ／２　立方体 八／　　１ ０．１　　　　　１ ０、≠！　　　　１ ０．３４ｔ　　　　１ ０、≠夕　　　　ｌ Ｏ，３！／Ｌ　　　　　／ 、ｏ　　　　　ｏ、ｉ。

、ｏ　　　　　ｏ、ｉ。

、ｊ　　　　ｏ、ｏり 、２　　　０．０り 、ｊ　　　ｏ、ｏり 、ｔ　　　　　ｏ、ｉ。

−？ＦＪ＋ｒ１ス 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−／ ／’／ ＥｘＭ−／ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＣ−／ ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−２ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−Ｊ ＳＯ３Ｍへ（０２）１５）３ ！ ５（７３）４へ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｈ Ｃｐｄ−弘 Ｃｐｄ−ｊ ｃｐｃｔ−＋ Ｃ４）１゜ （ｔｌ Ｃｐｄ−／／ Ｃ０ＩＩＩＩ）ｉＣ４Ｈ９（Ｉ） ｃｐｄ−７，２ ｃｐｄ−ｉ３ ｃｐｄ−７ Ｃ４Ｍ。

（ｔＪ Ｃｐｄ　−７ｆ ｃｐｄ−２ ｃｐｄ−１０ ＣＩ−Ｊ　２ＣＨ２Ｃ（、Ｔ（ＪＣ８）１　、。

Ｃｐｄ−ｉ≠ Ｈ Ｃｐｄ　−／！ Ｈ ｏ１ Ｖ−／ ジブチルフタレート Ｓｏ鳳 Ｖ−コ トリオクチルホスフェート ｏ１ｖ−Ｊ ト リノニルホスフェート Ｓｏ息 Ｖ−≠ ト リクレジルホスフェート 次に試料コＯ７のマゼンタカプラーＥＸＭ−ｉ七下記カ
プラーと直き換えて試料−ＯコーλＯｒを作製した。

試料コＯ２ α 試料２０！ 試料コＯμ　　具体例Ｍ−３７ 試料、２０！　　具体例Ｍ−４ｔコ 試料２０ｔ　　　具体例Ｍ−Ａ！ｒ 試料ｉθ７　　具体例Ｍ−３０ 試料２・ｏｒ　　　具体例Ｍ−６７ 以上のように作表し次試料、２０／−２０６に以下に記
す以外は実施例−／と同様に処理し、結果金弟λ表に示
し次。

’ｌＪ像　　　３ｊ℃　　　４ｔｊ秒　／ｉｔ／ｄ　　
／７１漂白ｘａ　　３ｏ　〜３ｔ”ｃ　　　４ｔｒ秒　
１ｉｔｔｔ　　／７１２安定■３０〜３７℃　２ｏ秒　
□　／Ｑ１安定■３０〜３７℃　、２（７秒　□　１０
７！安定■３０〜３７℃　２０秒　□　１０１２安定■
３．０〜３７℃　３０＄）　２４＃ｗｔ　１０ＩＬ乾　
　燥　７Ｑ−♂ｚ℃　　　ｔｏ秒 ＊感元材料ｉｒｒ？あたり （安定■→■への≠タンク向流方式とし次。）各処理液
の組成は以下の通りである。

発色現像液 水 タンク液 ００ｄ エチレンジアミン 四酢酸 ！、６−ジヒドａ キシベンゼン− ｌ、コ護−ト リスルホン酸 トリエタノールアミン コ　、ＯＦ ０．３ノ ｒ、ｏｙ Ｎ−エチル−へ− （β−メタンス ルホンアミドエ チル）−３−メ チル−クーアミ ノアニリン硫醗 塩 ジエチルヒドロキシ ルアミン ｓ、ｏｙ 弘　、２Ｆ 補充液 ００ｄ コ　、ＱＦ ０．３７ ？、Ｏｙ ７、Ｏｆ 蛍光増白剤（ＣＩＢＡ　　　、２．ＯＦコ　、ｊり 水を加えて　　　　　１０００４　１０００ｙｄｐＨ（
ｊｊ’ｃ）　　　　　１０．Ｏｊ　　１０．４ｔ！漂白
定着ｆ（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　≠００ｔｄチオ硫散アン
モニワム　　　　　　　１００ｙｄ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７ｙエチレ
ンジアミン四酢酸鉄　　　　　　！！１（ｌ［ｌ）アン
モニウム エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　ｊｙナトリウ
ム ｔ、ｏｙ 水を加えて ｐＨ（２ｊ℃） 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（Ｊ７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 よ−クロ口−コーメチルー≠− ｏｏｏｗ ！　、≠０ ｏ、ｉｐ Ｏ，７り Ｏ、Ｏλｙ イソチアゾリン−３−オン コーメチルー≠−イソチアゾ　　　ｏ、ｏｉｙリン−３
−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｗｐＨ（ｊ
ｊ℃）　　　　　　　　　　　４Ｌ、０尚、本実施例の
処理における漂白定着液の安是工程への持ち込みｔは感
光材料１ｔｒｔ当り≠Ｏｄであった。

発色現像液の再生方法 実施例−７と同様に実施したが、アニオン交換処理後の
発色現像液の成分分析は、ジエチルヒドロキシルアミン
、ヘーエテルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）−３−メチル−≠−アミノアニリン硫酸塩、炭酸カリ
ウム、蛍光増白剤、トリエタノールアミンに関して実施
し、その他については調製補充液６２に対し、エチレン
ジアミン四酢酸≠、３１！、ｊ、ｉｐ−ジヒドロキシベ
ンゼン−／、２．≠−トリスルホン酸ｏ、ｔｐを龜加し
た。

又、ｐｎは水酸化カリウムと硫酸で補充液と同一の値に
した。

アニオン交換樹脂の処理方法 第１回：実施例−／と同じ 第３回以降：実施例−７における塩化ナトリウム溶液で
の処理及び後続する洗浄の工 程を削除し、その他は実施例−１と同 様に行なった。

実施例−３ 実施例−２において、発色現儂液のジエチルヒドロキシ
ルアミンに代り、下記化合物を同量用いて以下実施例−
コと同様の操作を行なった結果、表−λと実質的に同じ
結果が得られ次。

結果、第２表と同一の結果を得た。

又、実施例−２の安定液を温度３０℃、水量３１７分の
水洗処理に変え次結果も第２表と同一で６つ次。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社実施例−≠ 実施例−２において安定液をカルシウム、マグネシウム
ともＪ”ｌ／Ｉｔ以下に処理し喪脱イオン水（導電率λ
μＳ／ａｍ　）　Ｋ変えて、同様に実施した事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 手続補正書（自発） 昭和１３年特願第−ｔ≠ｔｒｙ号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の 処理方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系マ
   ゼンタカプラーの少くとも一種を含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理に使用した発色現像液をアニ
   オン交換体と接触させたのち、該ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理に再使用することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２
   量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、
   ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換
   メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）