JPH03230168A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH03230168A JPH03230168A JP2445890A JP2445890A JPH03230168A JP H03230168 A JPH03230168 A JP H03230168A JP 2445890 A JP2445890 A JP 2445890A JP 2445890 A JP2445890 A JP 2445890A JP H03230168 A JPH03230168 A JP H03230168A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- azo
- pigment
- ring
- electrophotographic photoreceptor
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野〕
本発明は、電荷発生物質であるアゾ顔料が感光層中によ
く分散している電子写真感光体に関する。
く分散している電子写真感光体に関する。
［従来の技術］
電子写真用感光体に使用されるアゾ顔料はカップラーと
アゾ化合物との合成反応で得られ、得られた粗アゾ顔料
を溶媒で数回の洗浄精製を繰り返した後に乾燥して得ら
れる。
アゾ化合物との合成反応で得られ、得られた粗アゾ顔料
を溶媒で数回の洗浄精製を繰り返した後に乾燥して得ら
れる。
この顔料を塗工するためにはバインダーと共に微粒子化
（分散）させ、塗工することで感光体が得られる。
（分散）させ、塗工することで感光体が得られる。
この分散工程での粒子径が電子写真特性、特に電気特性
に大きな影響を与える。
に大きな影響を与える。
アゾ顔料は合成−精製時は１μｍ以下の微粒子であるが
、乾燥することで塊状の固い凝集体を生じ、分散が非常
に困難になる。一定品質の感光体を得るためには常に同
じような粒子径の分散状態で分散安定性のある分散液で
ある必要がある。良好な微粒子径の分散液を作るために
長時間分散した場合、アゾ顔料の結晶構造が変化して電
子写真用には使用出来なくなる。又カップリング時に界
面活性剤等の存在下で反応したもの（例えば特開昭６２
−２２２２５７）は電気特性等が大きく変化していて使
用が困難であった。
、乾燥することで塊状の固い凝集体を生じ、分散が非常
に困難になる。一定品質の感光体を得るためには常に同
じような粒子径の分散状態で分散安定性のある分散液で
ある必要がある。良好な微粒子径の分散液を作るために
長時間分散した場合、アゾ顔料の結晶構造が変化して電
子写真用には使用出来なくなる。又カップリング時に界
面活性剤等の存在下で反応したもの（例えば特開昭６２
−２２２２５７）は電気特性等が大きく変化していて使
用が困難であった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、電子写真用の電荷発生能および分散性が優れ
たアゾ顔料を用いることによって感光性の優れた電子写
真感光体を提供しようとするものである。
たアゾ顔料を用いることによって感光性の優れた電子写
真感光体を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
上記課題を解決するための本発明の構成は、（１）カッ
プラー成分とアゾ成分とをカップリング反応させて合成
したアゾ顔料であって、不純物としてモノアゾ又はジス
アゾ成分の顔料を０．５〜５％含有するアゾ顔料を含有
する感光層を有する電子写真感光体。
プラー成分とアゾ成分とをカップリング反応させて合成
したアゾ顔料であって、不純物としてモノアゾ又はジス
アゾ成分の顔料を０．５〜５％含有するアゾ顔料を含有
する感光層を有する電子写真感光体。
（２）アゾ顔料がアゾ基を２個以上含有している上記（
１）項記載の電子写真感光体。
１）項記載の電子写真感光体。
少し具体的に説明すると、本発明は、カップラーとアゾ
成分の反応モル比をかえてカップリング反応させて合成
したアゾ顔料であって、不純物としてモノアゾ又はジス
アゾ成分の顔料を０．５〜５重量％を含有するアゾ顔料
を用い、このアゾ顔料を感光層に含有する電子写真感光
体である。アゾ顔料は２個以上のアゾ基を有するアゾ顔
料でカップラーとアゾ成分の反応モル比をかえて合成す
る。ジスアゾ顔料の場合不純物としてモノアゾ成分の顔
料、トリスアゾ顔料の場合にはモノアゾ及びジスアゾ成
分の顔料を含有し、その含有量は０，５〜５重量％の範
囲であり、好ましくは０．５〜３重二重量ある。電子写
真用のアゾ顔料としてカルバゾール骨格、スチリルスチ
ルベン骨格、トリフェニールアミン骨格、ジベンゾチオ
フェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格
、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨
格、ジスチリルカルバゾール骨格を有するものが使われ
る。
成分の反応モル比をかえてカップリング反応させて合成
したアゾ顔料であって、不純物としてモノアゾ又はジス
アゾ成分の顔料を０．５〜５重量％を含有するアゾ顔料
を用い、このアゾ顔料を感光層に含有する電子写真感光
体である。アゾ顔料は２個以上のアゾ基を有するアゾ顔
料でカップラーとアゾ成分の反応モル比をかえて合成す
る。ジスアゾ顔料の場合不純物としてモノアゾ成分の顔
料、トリスアゾ顔料の場合にはモノアゾ及びジスアゾ成
分の顔料を含有し、その含有量は０，５〜５重量％の範
囲であり、好ましくは０．５〜３重二重量ある。電子写
真用のアゾ顔料としてカルバゾール骨格、スチリルスチ
ルベン骨格、トリフェニールアミン骨格、ジベンゾチオ
フェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格
、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨
格、ジスチリルカルバゾール骨格を有するものが使われ
る。
これらのアゾ顔料でも下記一般式（Ａ）のフルオレノン
骨格を有するジスアゾ顔料及び下記一般式（Ｂ）のトリ
フェニルアミン骨格を有するトリスアゾ顔料が好ましい
。
骨格を有するジスアゾ顔料及び下記一般式（Ｂ）のトリ
フェニルアミン骨格を有するトリスアゾ顔料が好ましい
。
式中のＡは
又は
Ｘｌ・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、
又はインドール環、カルバゾー ル環、ベンゾフラン環などのへテロ環 又はそれらの置換体、 Ａｒ＋・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ａｒ２・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ｒ１・・・水素、低級アルキル基又は又はフェニル基又
はその置換体 Ｒ２・・・アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル
基又はそのエステル 一数式Ｂ 式中のＡは 又は Ｘ２・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、
又はインドール環、カルバゾー ル環、ベンゾフラン環などのへテロ環、又はそれらの置
換体、 Ａｒ３．Ａｒ４・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの
芳香族環、もしくはジベンゾフラ ン環なとのへテロ環又はそれらの置換 体 Ａｒｓ・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ｒ３，Ｒ５・・・水素、低級アルキル基又はフェニル基
又はその置換体 Ｒ４・・・アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル
基又はそのエステル 合成したこれらの顔料を単層分散方式又は積層方式の電
荷発生物質として使用する。
又はインドール環、カルバゾー ル環、ベンゾフラン環などのへテロ環 又はそれらの置換体、 Ａｒ＋・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ａｒ２・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ｒ１・・・水素、低級アルキル基又は又はフェニル基又
はその置換体 Ｒ２・・・アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル
基又はそのエステル 一数式Ｂ 式中のＡは 又は Ｘ２・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、
又はインドール環、カルバゾー ル環、ベンゾフラン環などのへテロ環、又はそれらの置
換体、 Ａｒ３．Ａｒ４・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの
芳香族環、もしくはジベンゾフラ ン環なとのへテロ環又はそれらの置換 体 Ａｒｓ・・・ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環
又はそれらの置換体 Ｒ３，Ｒ５・・・水素、低級アルキル基又はフェニル基
又はその置換体 Ｒ４・・・アルキル基、カルバモイル基、カルボキシル
基又はそのエステル 合成したこれらの顔料を単層分散方式又は積層方式の電
荷発生物質として使用する。
（−能代Ａの化合物の合成例）
２．７−ジアミツー９−フルオレノン６３．０７ ｇと
６規定の塩酸１．２ ｆｆの混合物に亜硝酸ナトリウム
゛４４．８１ ｇを水１８０ ｍｌに溶解した溶液を０
℃で約１時間で滴下した。滴下終了後、同温度で更に３
０分間撹拌したのち少量の未反応物を濾別し、溶液に４
２％ホウフッ化水素酸４００ ｍｌを加えた。
６規定の塩酸１．２ ｆｆの混合物に亜硝酸ナトリウム
゛４４．８１ ｇを水１８０ ｍｌに溶解した溶液を０
℃で約１時間で滴下した。滴下終了後、同温度で更に３
０分間撹拌したのち少量の未反応物を濾別し、溶液に４
２％ホウフッ化水素酸４００ ｍｌを加えた。
析出した結晶を濾取し、冷水で洗浄後乾燥して黄橙色の
結晶として９−フルオレノン−２，７−ビスジアゾニウ
ムビステトラフルオロボレート１０８．２ｇ （８８，
４％）を得た。
結晶として９−フルオレノン−２，７−ビスジアゾニウ
ムビステトラフルオロボレート１０８．２ｇ （８８，
４％）を得た。
次にこのようにして得たテトラゾニウム塩２．０４ｇ及
び２−ヒドロキシ−３−（３−クロロフェニルカルバモ
イル）ナフタレン２．９８ｇをＤＭＦ ３００ｍ１に
溶解し、これに酢酸ナトリウム１．６４ｇを水１４ ｍ
ｌに溶解した溶液を室温にて約１５分間で滴下した。
び２−ヒドロキシ−３−（３−クロロフェニルカルバモ
イル）ナフタレン２．９８ｇをＤＭＦ ３００ｍ１に
溶解し、これに酢酸ナトリウム１．６４ｇを水１４ ｍ
ｌに溶解した溶液を室温にて約１５分間で滴下した。
滴下終了後、同温度で更に２時間撹拌したのち析出して
いる結晶を濾取した。
いる結晶を濾取した。
得られた粗結晶ケーキをＤＭＦ ３００ｍ１に分散し
、８０℃で２時間撹拌したのち再び結晶を濾取し、更に
この操作を２回くり返した。その後結晶を水洗して乾燥
し、ジスアゾ顔料２．５１ ｇ（８３，２％）を得た。
、８０℃で２時間撹拌したのち再び結晶を濾取し、更に
この操作を２回くり返した。その後結晶を水洗して乾燥
し、ジスアゾ顔料２．５１ ｇ（８３，２％）を得た。
この時の反応のカップラーとジアゾ化合物のモル比は標
準的な反応モル比で２．０である。
準的な反応モル比で２．０である。
［実施例コ
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例１〜４
上述の標準的な反応モル比のものと標準的な反応モル比
でＤＭＦでの加温洗浄しなかったもの（未精製）も含め
、カップラーとジアゾの反応モル比を０．８ 、２．０
、２．５に変更して各顔料を前述したようにして合成
した。
でＤＭＦでの加温洗浄しなかったもの（未精製）も含め
、カップラーとジアゾの反応モル比を０．８ 、２．０
、２．５に変更して各顔料を前述したようにして合成
した。
上述の反応モル比で合成した各顔料の不純物濃度を分光
光度計で測定するためにオルト−ジクロールベンゼンに
溶解し、 ５５２ｒｖと ６１１ｒｖの吸光度を測定し
、検量線から不純物濃度を測定した。
光度計で測定するためにオルト−ジクロールベンゼンに
溶解し、 ５５２ｒｖと ６１１ｒｖの吸光度を測定し
、検量線から不純物濃度を測定した。
（一般弐Ｂの化合物の合成例）
４．４’ 、４’ −トリアミノトリフェニルアミン
８．７ｇを濃塩酸１５０ｍ１及び水１３０ｍ１から調製
した希塩酸に加え、室温で約３０分間撹拌する。
８．７ｇを濃塩酸１５０ｍ１及び水１３０ｍ１から調製
した希塩酸に加え、室温で約３０分間撹拌する。
次にこの混合物を約Ｏ℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７
．７ｇを水３０ｍ１に溶解した溶液を一３℃〜２℃の温
度範囲で約２０分間で滴下した。その後、同温度で約１
時間撹拌し、少量の未反応物を濾別し、濾液に４２％ホ
ウフッ化水素酸水６０ｍ１を加え析出する沈澱を濾取し
、水洗後乾燥して１５．３ｇ （収率８７％）のへキサ
ゾニウムトリフルオロボレートを黄色結晶として得た。
．７ｇを水３０ｍ１に溶解した溶液を一３℃〜２℃の温
度範囲で約２０分間で滴下した。その後、同温度で約１
時間撹拌し、少量の未反応物を濾別し、濾液に４２％ホ
ウフッ化水素酸水６０ｍ１を加え析出する沈澱を濾取し
、水洗後乾燥して１５．３ｇ （収率８７％）のへキサ
ゾニウムトリフルオロボレートを黄色結晶として得た。
次に上記のようにして得たヘキサゾニウム塩１．２ｆ及
び２−ヒドロキシ−３−（２−エチルフェニルカルバモ
イル）ベンゾＣａＥカルバゾル２，３ｇをＤＭＦ ２
１０ｍ１に溶解し、これに酢酸ナトリウム２．９ｇを水
３０ｍ１に溶解した溶液を室温で約５分間で滴下した。
び２−ヒドロキシ−３−（２−エチルフェニルカルバモ
イル）ベンゾＣａＥカルバゾル２，３ｇをＤＭＦ ２
１０ｍ１に溶解し、これに酢酸ナトリウム２．９ｇを水
３０ｍ１に溶解した溶液を室温で約５分間で滴下した。
滴下終了後、同温度で更に３時間撹拌したのち析出して
いる結晶を濾取した。
いる結晶を濾取した。
得られた粗結晶ケーキをＤ Ｍ Ｆ ３（１０ｍｌに
分散し、８０℃で２時間撹拌したのち再び結晶を濾取し
、更にこの操作を２回くり返した。
分散し、８０℃で２時間撹拌したのち再び結晶を濾取し
、更にこの操作を２回くり返した。
その後、結晶を水洗して乾燥し、トリスアゾ顔料１．５
ｇ （５０％）を得た。この時の反応中のカップラー
とジアゾのモル比は標準的な反応モル比で３，０である
。
ｇ （５０％）を得た。この時の反応中のカップラー
とジアゾのモル比は標準的な反応モル比で３，０である
。
実施例５〜８
上述した標準的な反応モル比も含めてカップラーとジア
ゾのモル比を１．１１ 、２．０ 、３．０ 。
ゾのモル比を１．１１ 、２．０ 、３．０ 。
３．３に変更して顔料を合成した。
上述した各顔料の不純物濃度を４１定するため各顔料を
ニトロベンゼンに溶解し、ＴＬＣプレートで展開し、島
津製作所製Ｃ９−９３０クロマトスキャナーで不純物の
部位を８２０ｎｍの波長でスキャンし面積を出し、検量
線から不純物濃度を算電子写真特性のＳ＋定 合成したこれらのジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料を１
．７重量部、ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイ
ドプラスチック社製ＸＹ）ＩＬ）の５％テトラヒドロフ
ラン溶液１３．６重量部及びテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ ） ４４．２重量部をボールミルに入れ、４８時
間分散後、更にＴＨＦ２２．３重量部、エチルセルソル
ブ３７，２重量部を加え、更に１時間分散した。得られ
たミルベースをテトラヒドロフラン：エチルセルソルブ
が重量比で４：６の混合溶媒でミルベースの固形分濃度
が１重量％になるように稀釈した。
ニトロベンゼンに溶解し、ＴＬＣプレートで展開し、島
津製作所製Ｃ９−９３０クロマトスキャナーで不純物の
部位を８２０ｎｍの波長でスキャンし面積を出し、検量
線から不純物濃度を算電子写真特性のＳ＋定 合成したこれらのジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料を１
．７重量部、ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイ
ドプラスチック社製ＸＹ）ＩＬ）の５％テトラヒドロフ
ラン溶液１３．６重量部及びテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ ） ４４．２重量部をボールミルに入れ、４８時
間分散後、更にＴＨＦ２２．３重量部、エチルセルソル
ブ３７，２重量部を加え、更に１時間分散した。得られ
たミルベースをテトラヒドロフラン：エチルセルソルブ
が重量比で４：６の混合溶媒でミルベースの固形分濃度
が１重量％になるように稀釈した。
この稀釈液の分散性を堀場製作所製のＣＡＰＡ−５００
で平均粒径を測定し判定した。
で平均粒径を測定し判定した。
又、この稀釈分散液をアルミニウムを蒸着したポリエス
テルフィルム上にドクターブレードで塗工し、８０℃で
５分間乾燥して約０．８μ謹厚の電荷発生層を形成した
。次にこの電荷発生層上に９−エチルカルバゾール−３
−カルボキシアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒ
ドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
に−１３００帝人化成株式会社）２重量部及びＴ ＨＦ
１６重量部に混合溶解して溶液としたのち、これを前
記電荷発生層上にドクターブレードで塗工し、８０℃で
２分間、次いでＩＩ）Ｏ”Ｃで５分間乾燥して厚さ約２
０μｌの電荷移動層を形成した。
テルフィルム上にドクターブレードで塗工し、８０℃で
５分間乾燥して約０．８μ謹厚の電荷発生層を形成した
。次にこの電荷発生層上に９−エチルカルバゾール−３
−カルボキシアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒ
ドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
に−１３００帝人化成株式会社）２重量部及びＴ ＨＦ
１６重量部に混合溶解して溶液としたのち、これを前
記電荷発生層上にドクターブレードで塗工し、８０℃で
２分間、次いでＩＩ）Ｏ”Ｃで５分間乾燥して厚さ約２
０μｌの電荷移動層を形成した。
以上のようにして作製した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（川口電気製作新製５Ｐ−４２８型）を使用し
、以下の条件で電子写真特性を評価した。
試験装置（川口電気製作新製５Ｐ−４２８型）を使用し
、以下の条件で電子写真特性を評価した。
ダイナミックモードレンヂで一６ｋＶのコロナ放電を２
０秒間行って帯電し、次に２０秒間暗所に放置して暗減
衰させ、その時の表面電位を測定し、Ｖ、（ボルト）と
した。
０秒間行って帯電し、次に２０秒間暗所に放置して暗減
衰させ、その時の表面電位を測定し、Ｖ、（ボルト）と
した。
次に４．５ ｌｕｘの白色タングステン光を照射し、ｖ
ｏの値が１／１０になる迄の時間６秒）を露［発明の効
果コ 以上説明したように、本発明で用いるアゾ顔料は分散性
がよいのでそれを含有する感光体の特性が優れている。
ｏの値が１／１０になる迄の時間６秒）を露［発明の効
果コ 以上説明したように、本発明で用いるアゾ顔料は分散性
がよいのでそれを含有する感光体の特性が優れている。
しかも、感光層の材料の製造も容易である。
Claims (2)
- （１）カップラー成分とアゾ成分とをカップリング反応
させて合成したアゾ顔料であって、不純物としてモノア
ゾ又はジスアゾ成分の顔料を０．５〜５％含有するアゾ
顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
真感光体。 - （２）アゾ顔料がアゾ基を２個以上含有している上記請
求項（１）記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2445890A JPH03230168A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2445890A JPH03230168A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03230168A true JPH03230168A (ja) | 1991-10-14 |
Family
ID=12138725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2445890A Pending JPH03230168A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03230168A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010070596A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | 有機顔料分散液、有機半導体層の形成方法、有機トランジスタの製造方法および有機トランジスタ |
-
1990
- 1990-02-05 JP JP2445890A patent/JPH03230168A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010070596A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | 有機顔料分散液、有機半導体層の形成方法、有機トランジスタの製造方法および有機トランジスタ |
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