JPH0323444A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0323444A
JPH0323444A JP15714089A JP15714089A JPH0323444A JP H0323444 A JPH0323444 A JP H0323444A JP 15714089 A JP15714089 A JP 15714089A JP 15714089 A JP15714089 A JP 15714089A JP H0323444 A JPH0323444 A JP H0323444A
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JP
Japan
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group
general formula
color
groups
silver halide
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Application number
JP15714089A
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English (en)
Inventor
Akira Ogawa
明 小川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0323444A publication Critical patent/JPH0323444A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発BAは多鳩ハaグン化銀カラー感光材料に関し、更
に詳しくは発色性が良好であり、かつ画像保存性が改良
され、更にカラーバランスの崩れも少ないカラー写Jl
c1k提供する新規なイエローカプラーおよび更にマゼ
ンタカプラ一とシアンカプラーを組合せて含有する多層
ハロゲン化銀カラー感ft.材料(以下、鵬材と呼ぶ)
に関する。 (従来の技術》 ハロゲン化銀カラー感材は、一般に感色性の異たる少な
くとも38Kのハロゲン化銀乳剤層が多層構戊で支持体
上に塗布されている。 1たカラー写真画像を形戚させるためκは、イエロー、
マゼンタ及びシアン3色の写真用カブラ?を感党性層に
含有せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬に
よって発色現像処理するのが一般的である。芳香族第一
級アミンの酸化体がカプラーとカップリング反応するこ
とにより発色々素を与えるが、この際のカップリング速
度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で高い発色
濃度を与えるようた、発色性良好たものが好筐しい。さ
らK発色色素は、いずれも副吸収の少い鮮かな7アン、
マゼンタ、イエロー色素であって良好な色再現性のカラ
ー写真画像を与えることが要求される。 他方,形戚されたカラー写真画像は種々の条件下で保存
性が良好であることが要求される。この要求を満すため
には、異った色相の発色々累の褪色あるいは変色速度が
遅いこと、かつ画像磯度全域にわたり褪色の速度ができ
るだけ揃っていて、残在色素像のカラーバランスが変化
しないことが重要である。 《発明が解決すべき課M) 従来の感材、特■カラーペーパーでハイエローカプ2−
が芳香族第1級アミンの酸化体とのカップリング反応の
点でマゼンタカプラーおよびシアンカプラーに比べて遅
いために、限られた現像時間内で高い発色濃度を与える
ようた発色性良好なイエローカプラーの開発が要望され
ている。 1た従来,発色性が良好であるカプラーは光褪色や湿度
および熱の影響による長期暗褪色が太きいため、発色性
が良好で且つ優れた画像保存性を与える新規なカプラー
の開発が要望されている。 このような問題点を部分的に解消するため、従来種々の
イエローカプラーやその組合せが提案されている。 例えば、離脱基として/,J−イミダゾール基をもった
ピパロイル或いはペンゾイルアセトアニリド系イエ一一
カゾラーが米国!#許第1,32ぶ,Oコ←号に開示さ
れている。 具体的には、下記一般式(A)で示される基を離脱基と
するイエローカプラーが開示されている。 一般式(A) R1 R2 ?方、イエローカプラー,マゼンタカプ2−およびシア
ンカプ2−の組み合せが数多く提案されている。 例えば、特開昭6/−10IIt号、同!ター!723
1号,同AO−20!17176号、同4/一ダ017
7号、米国特許第44,407,002号、特開昭12
−It431W号,同4.2−/774!6←号、同4
7−/4774/号、米国特許第ダ,7グt,ioo号
、同ダ.6,2コ,2t7号、特開昭60−2コ211
コ号、同よ7−200037号■その例が紀載されてい
る。 しかし次から、これらのカプラーや組み合せではイエロ
ーカプラーの発色性が不十分であり、そのために現像条
件の少しの変動でカラーバランスの変動が起ることが観
測されたり、さらに経時につれて発色画像の尤あるいは
熱による劣化に伴い、イエロー色素部の褪色が大きいた
め、カラーバランスが変動し、総合的κ解消するには至
っていた(\. 本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の目的は、発色
性良好で、かつ画像保存性が改良され、特に、.A期間
にわたり暗所および陽光下のいずれでもカラーバランス
が変動しない多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。特に、曝光下での苛酷な条件に保存
しても色像が褪色したい多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供するごとくある。 (a題を解決するための手段) 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、アセトアニリド系イ
エローカプラーに於いてその/,2−イ?ダゾール離脱
基の!位くアシルアミド基、スルホンアミド基,ウレイ
ド基1たはスル7アミド基を有する基を導入することに
よって、特異的κ発色性が改良され、更に形戚されたイ
エロー発色画像の経時による保存性も改良されること見
い出し、本発明に到った。 即ち、本発明の上紀目的は下記のカラー写真感光材料■
よって効果的に達成される。 (1)下記の一般式(I)で表わされるイエローカプラ
ーの少たくとも一種を含有すること1k特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感党材料。 (2)感色性の異なる少なくとも三種の感光性ノ1ロゲ
ン化銀乳剤層を支持体上に有するノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材科において、第1の感光層に下記の一般式(
1)で表わされるイエローカプラーの少耽くともl檀を
含有し、第2の感光層に下記の一般式(n)で表わされ
るマセンタカプラーの少なくとも/mを含有し、更に第
3の感光場に下記の一般式(Ill)で表わされるシア
ンカプラーの少αくとも/81含有していることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(I) 式中%R11はアルキル基またはアリール基を表および
R4はアルキル基、アリール基筐たは複素環1kを表わ
し、凡5は水素原子、アルキル基、アリール基筐たは複
素環基を表わす。)で表わされる基を表わし、R13、
R14およぴRl5は水累原子!たは置換基を表わし、
R16は水素原子、ノ・aゲン原子、アルコキシ基また
はアリールオキシ基金表わし、Bllは耐拡散基を表わ
す。 一般式(II) 式中、R21は水素原子または置換基を表わし、Z21
は水素原子1たは芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応において離脱可能な基もしく
は原子を表わし、Z22、Z23おR21 − よびZ24は各々一〇な −N=tたはーNH−を表b
し、Z24−Z23結合J− ″Z43− Z22結合
ノウチ一方は二重結合であり、他方は単結合である。 Z23−Z22が炭累一炭累二重結合の場合は芳香族環
の一部である場合を含む。 Zl31 ?中、R31はアルキル基、アリール基筐たは複素環基
を表わし、R32は水素原子、ノ1ロゲン原子、アルキ
ル基,アリール基、アルコキシ基1たはアシルアミノ基
を表わし、R33はアルキル基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アリール基1たはアルコキシ基を表わし、1
たはR32と133は結合して!〜7員複素環全形成す
る基を表わし、Z31は水素原子1たは芳香族第1級ア
ミン発色現像生薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱しうる基もしくは原子を表わし、nは01たはlyk
表わす。 一般式( 1 )のイエローカプラー■ついて詳述する
● 一般式(1)においてRllで表わされるアルキル基は
無置換アルキル基(例えばt−ブチル,t一ヘキシル、
t−オクチル、メチル、エチル、プロビル、i−プロビ
ル)および置換アルキル基を含む。上記アルキル基に導
入される置換基としては、ハロゲン原子(例えば、7ツ
累、塩素、臭素),アルコキシ基(例えばメトキシ、エ
トキシ),アリールオキシ基(例えば7エノキシ,ψ−
クロロフエノキシ)、アルキルチオ基(例えばメチルチ
オ、n−ブチルチオ)、アリールチオ基(例えばフエニ
ルチオ)、アルキルスルホニル基(例エばメタンスルホ
ニル, n−7Fタンスルホニル}、アリールスルホニ
ル基(例えばベン−+!/スルホニル、l−メトキシベ
ンゼンスルホニル)、アシルアミノ基(例えばアセチル
アミノン、アミ7基(例えばジエチルアミノ,アニリノ
}、7アノ基などが挙げられる。Rllで表わされるア
リール基は好筐レくはフエニル基であり、置換基を有し
てもよい.上記アリール基の置換基としては、アルキル
基と同様の基を挙げることができるが、その他にアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、t−ブチル》、ヒドロキ
シル基、ンアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基(例え
ばメタンスルホンアミドン、アンルMt71アルコキシ
カルボニル基たどを挙げることができる。 O 11 一般式(1)において112は一CRI,−SO2R2
、R 2 s R 3およびR4はアルキル基、アリー
ル基オたは複累環基を表わし%R5は水素原子、アルキ
ル基または複累環基を表わす。〉で表わされる基を表わ
すが、上記R1〜R5のアルキル基およびアリール基は
前記Rllで示した無lll換および置換アルキル基や
アリール基が挙げられる。上記Rl〜R5が複素環基を
表わすとき、複累原子としては窒素原子、イオウ原子1
たは醒累原子のなかから選択され、炭素数lないしl6
、好筐しくは炭素数lないしioの置換1たは無置換の
複素環基である。代表的な複累環基の例として、コーピ
リジル、φ−ピリジル,J−フリル、コーピリミジル1
たはコーピロジニルが挙げられる。これらの複累環基は
前記Rllで示した置換基で置換されていてもよい。 一般式(1)においてR13、R14およびR15で表
わした置換基はアルキル基(例えばメチル、工チル、プ
ロビル、ブチル、i−プロビル、t−グチル、ヘキシル
、オクチル)、ノScIゲン原子(例えば塩素原子、弗
素原子)、アルコキシ基(例えハメトキシ、エトキシ)
、アリール基(例えばフ工二ル)シアノ基、アリールオ
キン基(例えば7エノキシ)、アシルアミノ基(例えば
アセトアミド)、アニリノ基,イミド基(例えばサク7
ンイミド》、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシ
カルボニル)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド》、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、
ペンセンスルホニル)、アシ/I/基{例えばアセチル
}、カルボキシル基、スル7アモイル基(例えばメチル
スル7アモイル)tたはカルパモイル基11Jttfエ
チルカルバモイル》などが挙げられる。上記置換基のア
ルキル基およびアリール基はさらに置換基を有してもよ
く、その具体例は前記Rllで示した置換基が挙げられ
る。 一般式(I)においてR16は水素原子、/SClゲン
原子(例えば塩素原子、弗素原子)、アルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フエノキ
シエトキシ)1たはアリールオキシ基(例えば7エノキ
シ、J−メトキシ7エノキシ、l−メトキンフエノキシ
、←−クロロフエノキシ)t−表わす。 一般式(1)において、Bllは耐拡散基を表わすが、
耐拡散基とはカプラーを添加された感光層中で不動化す
るに十分た分子量の基であ●ハ合計の炭素数としてl以
上、好!しくはio以上を含む基である.好筐しくはR
60一基,R600C−R7       R7 R7 れる。 ここでR6は好ましくはl〜36のアルキル基1たは炭
素数6〜/0のアリール基を表わし、これらには更に置
換基1k有してもよい。置換基の具?例としては、例え
ば置換7エノキシ基(例えばコ.φ−ジーtart−ア
ミルフエノキシ、ターtert−アミルーコークaロフ
エノキシ、l−n−ブタンスルホンアミドフエノキシ、
コーn 一プチルスルファモイルフエノキシ、3−n−
ぺ/タデシルフエノキシ、コーシアノフエノキシ》、ア
ルコキシ基《例えばメトキシ、オクチルオキシ)、アル
コキシカルボニル基(例えばオクチルオキ7カルボニル
》、スルホンアミド基(例えばヘキサデカンスルホンア
ミド》,アルキル基(t−オクチル、t−ア■ル)、ハ
ロゲン原子(例えば塩素原子》1たぼシアノ基などが挙
げられる。 一般式(ll)について詳述する。 一般式(n)■おいて、R21は好1しくは水累原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基,シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アンルアミノ基,アニ
リノ基、ウレイド基,イミド基,スル7アモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基,スルホンアミド
基、カルパモイル基、アシル基,スル7アモイル基、ス
ルホニル基、スル7イニル基、アルコキシカルボニル基
!たはアリールオキシ力ルボニル基を表わす。 これらの置換基をさらに詳細に説明すると、R21は水
素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)
、アルキル基(例えば、メチル、プロビル、t−ブチル
、トリ7ルオロメチル、トリデシル、J−(2,II−
ジーt−アミルフエノキシ)プロビル、アリル、コード
デンルオキシエチル、3−7エノキ7プロビル、コーへ
キンルスルホニルーエチル、シクロインテル、ベンジル
)、アリール基(例えば、フエニル,$−1−プチルフ
エニル,  J , 4t−シ−t−7ミルフz=ル,
1一テトラデカンアミドフエニル)、複累環基(例えば
、コーフリル、コーチェニル、2−ピリミジニル、コー
ベ/ゾチアゾリル),シアノ基、アルコキシ基(例えば
,メトキシ、エトキシ、λ−メトキシエトキシ、コード
デ7ルオキシェトキシ、J−メタンスルホニルエトキ7
)、アリールオキン基(例えば、フエノキシ、コーメチ
ルフエノキシ,!−i−プチルフエノキシ》、複素環オ
キク基(例えば、コーベンズイミダゾリルオキシJ、ア
シルオキ7基(例えば、アセトキシ、ヘキサデカノイル
オキ7}、カルバモイルオキシ基《例えn、N−7エニ
ルカルパモイルオキシ.N一エチルカルバモイルオキシ
》、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ
)、スルホニルオキシ&(例tぱ、ドデシルスルホニル
オキク)、アクルアミノ基(例えば,アセトアミド,ペ
ンズアミド、テトラデカンアミド、α一(2.≠−ジー
t−アミルフエノキシ)プチルアミド、r−(J一t−
グチルーl−とドロキシ7エノキシンフチルアミド、α
−{p−(p−ヒドロキシフェニルスルホニル}フエノ
キシ}デヵンアミド)、アニリノ基(例えば,7エニル
アミ/、2−クooアニリノ、コークaロー!−テトラ
デヵンアミドア二リノ、2−クO cI− j−ドデシ
ルオキシヵルボニルアニリノ、N−アセチルアニリノ、
コークロクー!−{α一〈3−t−グチルーグーヒドa
キシフエノキシ)ドデカンアミド}アニリノ)、ウレイ
ド基(例えば、フエニルウレイド、メチルウレイド、N
,N−ジブチルウレイド)、イミド基(例,tば,N−
スクシンイミド、3−ペンジルヒダントイニル,p−(
λ一エチルヘキサノイルアミノ)フグルイミド)、スル
ファモイルアミノ基(例えば,N,N−ジプaピルスル
7アモイルア建ノ.N−メチルーN一デシルスルファモ
イルアミノ}、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、
オクチルチオ,テトラデシルチオ、コーフエノキシエチ
ルチオ、3−7エノキシプロビルチオ、3一(φ一t−
ブチルフエノキシ)プロビルチオ)、アリールチオ基(
例えば、7エニルチオ、コープトキシーt−t−オクチ
ルフエニルチオ、3−ペンタデシル7エニルチオ、2−
カルボキシフエニルチオ、グーテト2デカンアミド7エ
ニルチオ)、複累環チオ基(例えば、コーベンゾチアグ
リルチオン、アルコキシヵルボニルアミノ基(例,tげ
、メトキシカルボニルアミノ、テトラデ7ルオキ7カル
ボニルアミノ)、アリールオキシヵルボニル7Z/M(
 例,tH、;yエノキシヵルボニルアくノ、コ,蓼一
ジーtert−プチルフェノキシヵル〆ニルアくノ)、
スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデヵンスルホンアミド、ペンセンスルホンアミド、
p一トルエンスルホンアミド、オクタデヵンスルホンア
くド、λ−メチルオキシーr−t−y’チルベンゼンス
ルホンアミド)、カルバモイル基(例tば.N一エチル
ヵルバモイル,N,N−ジブチルヵルバモイル、N一(
コードデシルオキンエチル)カルバモイル,N一メチル
ーN−}”fシルヵルバモイル%N−(J一(λ.←−
ジーter t−アミルフエノキシ)プロピル}カルバ
モイル)、アシル基(例えば、アセチル基(2,グージ
ーtert−アミル7エノキシ)アセチル、ベンゾイル
)、スルファモイル&(例,tH、N−エチルスル7ア
モイル、N.N−ジグロビルスル7アモイル,N−(コ
ートテンルオキシエチルンスルファモイル,N一エチル
ーN−ドデシルスル7アモイル,N.N−ジエチルスル
7アモイル),スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ペンセンスルホニル、トルエ
ンスルホニル、λ−フトキシーt−tert−オクチル
フエニルスルホニル)、スル7イニル基(例えば、オク
タンスルフイニル、トテシルスルフイニル、フエニルス
ルフイニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、メト
キンカルボニル、グチルオキシカルボニル、ドデジル力
ルボニル、オクタデシルカルボニル)lたはアリールオ
キシカルボニル基(例えば、フエニルオキシカルボニル
、!−ペンタデシルオキシーカルボニル》を表わす。 Z21で表わされる離脱基の例を挙げると、ノ・ロゲン
原子(例えば、フッ素、塩素、臭累》、アルコキシ基(
例えば、ドデシルオキシ、ドデシルオキシカルボニルメ
トキシ、メトキシ力ルバモイルメトキシ、カルボキシプ
ロピルオキシ、メタンスルホニルオキシ),アリールオ
キシ基(例えば、l−メチルフエノキシ、←−ter 
t−プチル7エノキシ、←−メトキシフエノキシ、l−
メタンスルホニルフエノキシ,U−(グーペンジルオキ
ン7エニルスルホニル)7エノキシ)、アシルオキシ基
( f!Iえば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ
、ペンゾイルオキ−/)、スルホニルオキシM(例,l
’.メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ八アミド基(例えば、ジクロロアセチルアミノ、メタ
ンスルホニルアミノ、トリホニルホスホンアミド)、ア
ルコキシヵルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ,ペンジルオキシカルボニルオキシ}、アリ
ールオキシカルボニルオキ7基(例えば、7エノキ7カ
ルポニルオキン》、アルキルもしくはアリールチオ基(
例えば、フエニルチオ、ドデシルチオ、ペンジルチオ,
コープトキシー!−tert−オクチルフエニルチオ、
コ.!−ジーオクチルオキシフエニルチオ、2−(J−
エトキシエトキシ)一j−tert−オクチル7エニル
チオ、テトラゾリルチオ)、イミド基(例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル、コ,ダージオキソオキサゾ
リジン−3−イル、3−ペンジルーl一エトキシヒダン
I・インーl−イル)、N一複累ffi(例えば、t一
ピラゾリル、l−ペングトリアゾリル、!−クロローl
.2,φ一トリアゾールーl−イル)たどがある。 R21の少たくとも一つは耐拡散基であるのが好1しい
。一般式(II)のR21, Z21で二量体1たはそ
れ以上の多量体を形戚してもよい。 一般式(1)について詳述する。 一般式(In)KおいてR31はアルキル基、アリール
基1たは複素環基を表わす.アルキル基は炭素数l〜3
Jのもの、例えばメチル基、ブチル基、トテシル基,シ
クロヘキシル基、i−ヘプタデシA4%  i−ぺ/タ
デシル基、アリル基たどが挙げられ,アリール基として
はフエニル基、ナフチル基などが挙げられ,複素環基と
してはコーピリジル基、ψ−ピリジル基、コーベンゾチ
アゾリル基、2−フリル基などが挙げられる。上記アル
キル基、アリール基および複累環基は、さらにアルキル
基、アリール基、アルキル!たはアリールオキシ基(例
えば、メトキシ、ドデシルオキシ,メトキシエトキシ、
フエニルオキシ、コ.φ−ジーtert一アミル7エノ
キシ、J−tert−グチルーψ一ヒドロキシフエニル
オキシ、ナフチルオキシ)、カルボキシ基、アルキル1
たはアリールカルボニル基(例えば、アセチル、テトラ
デカノイル、ベンゾイル)、アルキル!た扛アリールオ
キンカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、7エ
ノキシカルボニル)、アシルオキシ基(例えば、アセチ
ル、ペンゾイルオキシ》、スルファモイル基(例えば、
N一エチルスルファモイル、N−オクタデンルスルファ
モイル)、カルバモイル基(例tii’. N一エチル
カルパモイル,N−メチルードテシルカルパモイル》、
スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ペ
ンセンスルホンアミド)、アシルアミノ基(例tは、ア
セチルアミノ、ペンズアミド、エトキンカルボニルアミ
ノ、7エニルアミノカルボニルアミノ)、イミド基(例
えば、サクシンイミド、ヒダントイニル》、スルホニル
基llえば、メタンスルホニル}、ヒドロキシル基、シ
アノ基、ニトロ基およびハoat’冫原子から選ばれた
置換基で置換されていてもよい。 R32は水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭
素原子、フッ素原子}、アルキル基(例えばメチル、エ
チル)、アリール基(例えば7工二ル)、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ)、オたはアシルアξノ基
(例えばアセトアミド、メタンスルホンアミド)を表わ
す。 R33はアルキル基(例えばメチル、エチル、プロビル
、グチル、ヘキシル)やアシルアミノ基{例えば無置換
アシルアミノ基(例えばアセトアくド、n−テトラデカ
ンアミド,n−トリデカンアミド)および置換アシルア
ミノ基を含む}を表わす。前記の置換アシルアミノ基の
置換基の具体例としては7エノキシ基が好1しいが、フ
エノキシ基は置換されていてもよい.置換7エノキシ基
の置換基の具体例は、アルキル基《例えばメチル、エチ
ル、n−ヘキサデシル、t−アミル》、ハロゲン原子《
例えば塩素原子、フッ素原子)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ)、ンアノ基,アリールオキシ基(
例えば7エノキシ)、アシルアミノ基(例えばメタンス
ルホンアミド、アセトアミドン、イミド基(例えはスク
シンイミド、n−オクタデシルスクシンイミド)、スル
7アモイル基(例えばN一エチルスル7アモイル、n−
オクタデシルスル7アモイル》、アルコキシカルボニル
基(例えばエトキシカルボニル)、スルホニル&(例,
tばメチルスルホニル)、ヒドロキシル基などが挙げら
れる。 1’Laaは吏にハaゲン原子《例えば塩素原子、弗素
原子},アリール基(例えば7エニル,2−l口o7エ
ニル、コーメトキシフエニルンまタハアルコキシ基(例
えばメトキシ、エトキシ)を表わす。さらにR32とl
’ta3で結合し,!〜7員複累環を形成してもよい。 Z31は、水素原子1たはカップリング離脱基を表わし
、その例を挙げると、ハロゲン原子(例えば、7ツ累、
塩素、臭素》,アルコキシ基(例えば、ドデシルオキシ
、メトキシカルバモイルメトキシ、カルボキシプロビル
オキシ、メチルスルホニルエトキシ)、アリールオキ7
基(例えば、←−クロロフエノキシ、ダーメトキシフエ
ノキシ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ、テト
ラデカノイルオキシ、ペンゾイルオキ7)、スルホニル
オキ7基(例えば、メタンスルホニルオキ7、トルエン
スルホニルオキシ》、アミド基(例えば、ジクロロアセ
チルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホ
ニルアミノ)、アルコキシカルボニルオキ7基(例えば
、エトキシカルボニルオキシ、ペンジルオキシカルボ二
ルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例え
ば,フエノ−キシカルポニルオキシ)、脂肪族もしくは
芳香族チオ基(例えば、フエニルチオ,テトラゾリルチ
オ八イミド基(例えば,スクシンイミド、ヒダントイニ
ル)、N一複素環(例えば,l−ビラゾリル、l−ペン
ットリアゾリルンなどが挙げられる。Ra 1 tたt
ffR33のうち少なくとも一万が耐拡散基であること
が好1しい。 −4式( I )のイエローカプラーでより好筐しいも
のは下記一般式(IV)で表わされる.一般式(IV) 1しいものは、下記一般式(V)で表わされる.一般式
(V) 式中、R41は炭累数+−rの第3li&アルキル基筐
たはit換もしくは無置換フエニル基を表わし、R42
は炭素数/−rのアルキル基または置換もしくは無lf
換フエニル基會表わし、Ell 3 R14および13
ttは一般式(1)と同義である。 R41およびR42で表わされるam換7エニル基の置
換基の中では、特にアルコキシ基、塩素原子またはアル
キル基が好豊しい。 R41で表わされる第3級アルキル基はt−ブチル基が
特に好1しい。 一般式(n)のマゼンタカプラーの中でより好式中、Z
51ij水素原子、ノ・ロゲン原子、アIJ一ルオキシ
基筐たはアリールチオ基を表わし、R51はアルキル基
,アルコキ7基またはアリールオキV基t−表わし%X
51はアルキレン基、アリレン基筐たはアラルキレン基
を表わし、X52は一NISO 2−O II 基筐たはーNHC一基を表わし、R52はアリール基1
たはアルキル基を表わす。 R51で表わされるアルキル基は無[換アルキル基(例
えばメチル、エチル、i−プロビル,1−ブチル)およ
び置換アルキル基を含む。W1換アルキル基の置換基と
してはアルコキ7基(例えばメトキシ、エトキシ)、ア
リール基(例えばフエニル、p−クロロフエニル、m一
トリデカンアミドフエニル、O−メトキシフエニルンが
挙げられる。 アルコキシ基は無a換アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキン)および置換アルコキシ基が含1れる。置換ア
ルコキシ基の置換基としては前記アルキル基で挙げた置
換基が挙げられる。 アリールオキシ基のアリール基は無置換アリールオキシ
基(例えば7エノキ7)および置換アリールオキシ基が
含1れる。その置換基の具体例はアルキル基(例えばメ
チル)、アルコキシ基(例えばメトキ7)、ハロゲン原
子(例えば塩素)、アミド基(例えばアセトアミド、メ
タンスルホンアミド)などが挙げられる. R51はメチル基、エチル基、i−プロビル基、t−ブ
チル基迂ど炭累原子数←以下のアルキル基が特に好1し
い。 Xstt’Xアルキレン基(例えばメチレン、エチレン
,  /−メチルエチレン、コーメチルエチレン、コー
メチルプロピレン, /,/−ジメチルエチレン、.2
.2−ジメチルプロピレンなどであるが、なかでも二級
炭素でビラゾロアゾール骨核に結合した分岐アルキレン
基が好1しい)、アリレン基(例tば7エニレン、λ−
クロロ7エニレン、コ−t−プチルフエニレン)、アラ
ルキレンi( 例ttf7エニチレン)が挙げられる。 R52で表わされるアリール基は7エニル基や置P7エ
ニル基が含まれる。その置換基は例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、スル7
アモイル基、アシルアミド基、アルコキシ力ルボニル基
、ヒドロキシル基、シアノ基等の置換可能な基が挙げら
れる。 アルキル基は炭素原子l〜36個のアルキル基(例えば
メチル、エチル、プロビル、ブチル、オクチル、デシル
、ペンタデシル)を示し、置換されていてもよい.置換
基としては置換1たは無置換フエノキシ基(例えば,2
.44−ジーt−アミル7エノキシ基、1−クロロー←
−t−アミルフエノキシ基,@−t−アミルフエノキシ
基、コ.←ージーt−オクチルフエノキンM)が挙げら
れる。 一般式(lit)のシアンカプラーでより好1しいもの
は下記一般式(■)で表わされる。 一般式(M) OH (1−/) α 式中、R61は炭素数l〜3コのアルキル基筐たはli
t挾もしく框置換フエニル基を表わしR62は水素原子
渣たは塩素原子を表わし、R63はアルキル基1たはア
シルアミノ基金表わし,且つi{atlたはR63の一
方は合計の炭素数がtgA以上の耐拡散基を表わす。 R63がアルキル基の場合には炭素数コ〜ψのアルキル
基(例えばエチル、プロビル、ブチル)が特に好オしい
。 次に一般式(1)〜(III)のカプラーの具体例を挙
げるが、本発明のカプラーはこれらに限定されるもので
はない。 ( l−コ) CH3 (I−3 ) ( l−←) CH3 C}I3 (1−7) CH3 (1−1) ( ■−ぶ ) \ CH3 ( I−2) ( (−/0) OC4H. CI−/ l ) (  1−/コ ) ( I −/ j ) CH3 (1−/7) (1−/r) CH3 (I−J/) C=0 CH3 ( I−23) (1−J←》 CH3 ( I−コ!) ( I−26 ) しれ3 《 I−コ?) ( 1 −2 7 ) ( 1−21) CH3 (1−J/) (1−J,2) しn3 CH3 (1−77) (1−j!) (■ 3) (II−4) し1n ?(
【ノ 一 工    の力 ゜−ー (It−1) (n−2) (II−5) (II−6) \ CaH+t(t) C.H フ<1> (■ 7) (n−8) (■−11) CsH+ + (t) (■−9) ( n −10) (n−13) (II−14) (n−15) (If−16) (II−20) (II−21) COOCJq (重量比) (II−17) (■ 22〉 (II−23) CH3 OC4Hl CHs csu+=(t) (If−Jφ) ( ■−2!) (1−7) OH α (ll−φ) α (Ifjr一1> ( Ill−A ) (ll−26 ) (l[l−/ ) Ct (lit−J) (III−7) α <m−r> (Ill−71 α (Ill一//) (III−/コ) (ill−77) (Ill−/f) (1−/タ) (ill−2(:’) CH3 (III−J/) (Ill−−2−2) (Ill−23) C2H5 (■−コ←) (t)CsHl7 (t)CsHl7 (1−33 ) OCH3 (In−30) ([1−34!) rl α (Ill−jj) α ([1−34) (i)C4HgOCON H OCH2CH25UM2L−り2ti ?記一般式(1)、(II)および(III)で表わさ
れるカプラーは、感光mを構戚するハロゲン化銀乳剤層
中にハロゲン化銀lモルあたり通常■./−/.0−i
nk含有され、好筐しくは0./−0.!モル含有され
る。又、一般式(1)、(n)もしくは(III)で表
わされる各カプラー間の量比は、モル比で通常約/:0
.2〜l.!二〇.!〜l.!の範囲にはることが多い
が、この範囲外でも感材設針は可能である。 本発明に使用される一般式(1)のカプラーは下記一般
式のような反応により容易に合戚することができる. (式中,R11% R12、R13、R14、ftl5
、R16およびBllfl一般式(1)と同義である)
反応(A》ではジクロロメタン、クロロホルム、ジクa
ロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒中で行うのが好
筐しく、グロム化の場合には例えば臭素を用いることに
より、壕たクロル化の場合には例えば塩化スル7リル金
用いることにより高収率でハロゲン化物を得ることがで
きる。反応(B)ではハロゲン化物とコ〜10当量のビ
ラゾール誘導体をスルホラ/、ジメチルスルオキサイド
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキ
サメチルフオス7オラシド等の非プロトン性極性溶媒で
go ’C−tzo ’Cで反応させることにより目的
とするカプ2−を得ることができる.1た反応(B)で
はテトラメチルグア二ジン、トリエチルアミン、水酸カ
リウム、ナトリウムメトオキサイド等の塩基を用いるこ
とが好1しい.具体的には、米国特許第亭.3コぶ,0
コψ号、向4t,oar,art号、西独特許第J,/
(77./77号、特開昭!O−3ダ132号、同!l
一1312j号、同jt−Pjコ37号等を参考にすれ
ば合戚することができる。 合成例(例示カプラーlの合戚} ?合物//タ−j1<o.oiモル}と化合物コ /A
.!l/(0.02モル)1ジメチルアセトアミド!O
一に入れ、ro 0cで!時間攪拌下に反応させた。反
応混合物を冷却した後、酢酸エチルJ■(71117を
添加し、析出した結晶klll取した。鑵液を水J(7
1711/で水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥した
溶媒を減圧濃縮して残渣を,2←.2g得た。 これをシリカゲルクロマトグラフイーを行い、目的物を
含有する溶出液を減圧縮濃し、粉末状態トシテ例示カプ
ラー/t−/3.rllC6r%)得た。 構造は高速原子衝撃イオン化質量分析Positive
検出法で(M+H)  =yorが観測されたことで確
認した。 本発明に用いる一般式(II)で表わされるカプラーは
特開昭ty−tt,2zar号、同!2−l7lタ!6
号、同ぶ0−731!2号、同10−−36!2号、米
国%許第J ,06/ ,ψ3J号、向3.36タ、t
27号、同!,7コj,067号等を参考にすれば合戚
することができる。 本発明に用いる一般式(■》で表わされるカプラーは特
開昭t+−rooaz号、同夕ター3t93j号、同z
y−tatiix号,同!2−lJ$74</号、同ぶ
O−XOハリぶ号、特公昭!F−//772号、米国特
許第3.77タ.763号等を参考にすれば容易に合成
することができる. 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化恨乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる.一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い.また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる.これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアンー
を形成する所謂カラーカブラーを含有させることで滅色
法の色再現を行うことができる.ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない横成
としても良い. 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化恨よりなるものを
好ましく用いることができる.ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う.乳剤のハロゲン組戒
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である.また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)〔一層または複数層〕とで
ハロゲンU戒の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエッジ
、コーナーあるいは面上に異組威の部分が接合した横遣
)の粒子などを適宜選択して用いることができる.高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい.ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組戒差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い.これ等の塩臭化銀
乳剤のハロゲン組成については任意の臭化Im/塩化銀
比率のものを用いることができる.この比率は目的に応
じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率が2%以上のも
のを好ましく用いることができる. また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる.これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル%以上が好ましく、
95モル%以上が更に好ましい.こうした高塩化銀乳剤
においては臭化銀局在層を先に述べたような層状もしく
は非層状にハロゲン化銀粒子内部および/または表面に
有する構造のものが好ましい.上記局在相のハロゲン&
[I或は、臭化銀含有率において少なくともlOモル%
のものが好まし<、20モル%を越えるものがより好ま
しい.そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面
のエノジ、コーナーあるいは面上にあることができるが
、一つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタ
キンヤル戒長したものを挙げることができる. 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化恨含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組威の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる. また、現像処理液の補充量を低減する目的でハoゲン化
恨乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である.
この欅な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、ほぼ純塩化恨の乳剤も好ましく
用いられる. 本発明に用いるハロゲン化t1!乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な
円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の)は、0.1 μ〜2μが好ましい また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
分布の標rll!偏差を平均粒子サイズで除したもの)
20%以下、望ましくは15%以下の所謂単分散なもの
が好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で
上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用すること
や、瑣層塗布することも好ましく行われる. 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い.本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い.また、これら以外にも平均アスペクト比(円
換算直径/厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の50%を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる.本発明に用いる塩臭
化銀乳剤は、P. Glafkides77 Chi*
ie et Phisique Photog+aph
ique (PauiMon te l社刊、l967
年) 、G. F. Duffin著Photo−(H
raphic Emulsion CliemisLr
y (Focal Press社刊、1966年)、ν
. l.. Zeliksian et al著Mak
ing andCoating( Photograp
hic Esuldion (Focai Press
社刊、1964年)などに記載された方法を用いて調製
することができる.すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側,・fA合法
、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず↑
tの方法を用いても良い.粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法(所謂逆混合法)を用いる
こともできる.同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生或する液相中のl)Agを一定に保つ方法、す
なわち所謂コントローノレド グフ゛ノレジエフト法を
用いる、二ともできる。ての方lLによると、結晶形が
規則的で粒子サイーぐが向−j:近いハロ)1’ :/
化銀乳剤を得ること′.〕クできる.. 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形或
もしくは物理P戒の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる.使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩
、あるいは第51族元素−ごある鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる.特に上記第■
族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合物
の添加量は目的に応して広範囲にわたるがハロゲン化銀
に対して101〜101モルが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表されるn会属増感、ある
いは還元増感r1″?本単独もしくj!併用して用いる
、二とができる。化学増感に用いられる化合物に1いて
は、特間閘6?〜215272v公報明tFI1の第1
8n右下欄一・第22百右ト憫に記載tp)0のがtz
−Lま(,<田いL″−,−、・1コ、分光増感は、本
発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波
長域に分光感度を付与する目的で行われる.本発明にお
いては目的とする分光感度に対応する波長域の光を吸収
する色素一分光増感色素を添加することで行うことが好
ましい.このとき用いられる分光増感色素としては例え
ば、F. M. Harmer著Heterocycl
ic co鵬pounds−Cyanine dyes
 and related compounds (J
ohnWiley & Sons (New York
, Londonl社刊、1964年)に記載されてい
るものを挙げることができる.具体的な化合物の例は、
前出の特開昭62 − 215272号公報明細書の第
22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いら
れる. 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる.これら
の化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる.本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜
像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い.本発明におい
て、前記カブラーを感光層に添加するためには、公知の
種々の技術を通用することができる.通常、オイルプロ
テクト法として公知の水中油滴分散法により添加するこ
とができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液に乳化分散させる.あるいは界面活性剤を含む
カプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液を加え、転
相を伴って水中油滴分散物としてもよい.またアルカリ
可溶性のカブラーは、いわゆるフィッシャー分散法によ
っても分散できる.カプラー分散物から、蒸留、ヌード
ル水洗あるいは限外濾過などの方法により、低沸点有機
溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよい. このようなカプラーの分散媒としては誘電率(25゜C
)2〜20、屈折率(25゜C)  1.5〜1.7の
高沸点有a溶媒および/または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい. 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式(A)〜
(E)で表される高沸点有機溶媒が用いられる. 一般式(A)    W, f 0 W t − O  P = 0 O 6 一般式(B) Ml −COO−t+z 一般式(E) H1一〇一Hよ (式中、H,、Ht及びHユはそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、一.はー1、0−
,またはS−W+を表わし、nは、lないし5の整数で
あり、nが2以上の時はー.は互いに同じでも異なって
いてもよく、−i式(E)において、賀.とW.が縮合
環を形威してもよい).本発明に用いうる高沸点有機溶
媒は、一般式(A)ないし(E)以外でも融点が100
゜C以下、沸点が140゜C以上の水と非d和性の化合
物で、カブラーの良溶媒であれば使用できる.高沸点有
機溶媒の融点は好ましくは80゜C以下である.高沸点
有8!溶媒の沸点は、好ましくは160’C以上であり
、より好ましくは170゜C以上である.これらの高沸
点有機溶媒の詳細については、特開昭62−21527
2号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている. また、これらのカブラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスボリマー(
例えば米国特許第4.203,716号)に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分敗させる事ができる
. 好ましくは国際公開W O 88/00723号明細書
の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい. 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、ア政ノフェノール誘導体
、没食子MM導体、アスコルビン酸講導体などを含有し
てもよい. 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる.即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン頚、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
.また、(ビスサリチルアルドキシマト)ニンケル錯体
および(ビスーN.Nジアルキルジチオカルバマト)ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる.有
機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載され
ている. ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、
同第2,418,613号、同第2.700,453号
、同第2.701,197号、同第2.728,659
号、同第2,732,300号、同第2,735,76
5号、同第3. 982, 944号、同第4,430
,425号、英国特許第1,363,921号、米国特
許第2.710,801号、同第2,816.028号
などに、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシク
マラン類、スビロクロマン類は米国特許第3,432.
300号、同第3.573,050号、同第3,574
,627号、同第3.698909号、同第3,764
,337号、特開昭52−152225号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第4,360.589号に、p
−アルコキシフェノール類は米国特FF第2.735.
765号、英国特許第2.066.975号、特開昭5
9−10539号、特公昭57−19765号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第3. 700. 
455号、特開昭52−72224号、米国特許4,2
28.235号、特公昭52 − 6623号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許第3.457,079
号、同第4,332,886号、特公昭56−2114
4号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,33
6. 135号、同第4,268,593号、英国特許
第1.326,889号、同第1,354.313号、
同第1.410,846号、特公昭51−1420号、
特開昭58−114036号、同第59−53846号
、同第59−78344号などに、金属錯体は米国特許
第4,050,938号、同第4.241,155号、
英国特許第2.027,731(A)号などにそれぞれ
記載されている.これらの化合物は、それぞれ対応ずる
カラーカブラーに対し通常5ないし100at%をカプ
÷−と共乳化して感光層に添加することにより、目的を
達成することができる.シアン色素像の熱および特に光
による劣化を防止するためには、ソアン発色層およびそ
れに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが
より効果的である. 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたヘンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3,533.7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3.314,794号、同第3352.6
81 号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46 − 2784号に記載のもの)、ケイヒ
酸エステル化合物(例えば米国特許第3.705805
号、同第3.707,395号に記載のもの)、ブタジ
エン化合物(米国特許第4,045,229号に記載の
もの)、あるいはベンゾオキシドール化合物(例えば米
国特許第3.406.070号同3,677,672号
や同4,271.307号にに記載のもの)を用いるこ
とができる.紫外線吸収性のカブラー(例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カブラー)や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい.これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたペンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい. また前述のカブラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい.特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい.即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物(F
)および/または発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実賞的に無色の化合物を生成する化合物(G
)を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保
存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカ
プラーの反応による発色色素住戒によるステイン発生そ
の他の副作用を防止する上で好ましい. 化合物(F)として好ましいものは、p−アニンジンと
の二次反応゛速度定数kg(80゜Cのトリオクチルホ
スフエート中)が1.Oj!/mol−sec 〜I 
X10〜’j!/sol・secの範囲で反応する化合
物である.なお、二次反応速度定数は特開昭63−15
8545号に記載の方法で測定することができる. k,がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る.一方、k1がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主策の副作用を防止することができ
ないことがある.このような化合物(F)のより好まし
いものは下記一般式(Fl)または(Fff)で表すこ
とができる. 一般式(Fl) R,−(^).−X 一般式(Fn) Rx  C譚Y B 式中、R., Fitはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
またはへテロ環基を表す.nは1または0を表す.Aは
芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基
を表わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱す
る基を表わす.Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Yは
芳香族ア逅ン系現像主薬が一般式(FII)の化合物に
対して付加するのを促進する基を表す.ここでR1とX
.YとR2またはBとが互いに結合して環状構造となっ
てもよい. 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である. 一般式(Fl)、(FII)で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第62−
 283338号、欧州特許公開298321号、同2
77589号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記一般式(Gl)で表わすことができる. 一般式(CI) R−Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す.Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす.一般式(Gl)で表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性”C}l 2 
1値(R. G. Pearson, et al..
 J. As.Chec Soc., 90, 319
 (1968))が5以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい.一般式(CI)で表わされる化
合物の具体例については欧州公開特許第255722号
、特開昭62−143048号、同62−229145
号、特願昭63−136724号、同62−21468
1号、欧州特許公開298321号、同277589号
などに記載されているものが好ましい.また前記の化合
物(G)と化合物(F)との組合せの詳細については欧
州特許公開277589号に記載されている. 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い.このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、シア
ニン染料及びアヅ染料が包含される.なかでもオキソノ
ール染rLヘミオキソノール染t4及びメロシアニン染
hが有用である. 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる. 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、#
1を使用して処理されたものでもどちらでもよい.ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアーイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケξストリー・オブ・ゼラチン(アカ
デミック・プレス、1964羊発行)に記載がある. 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材r4に
用いられているセルロースナイトレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる.本発明の目的にとっては、反射支持
体の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、TN酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する
疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有す
る疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる.例
えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ボリブロピレ
ン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物譬を併用
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ボリアミドフィルム、ボリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等がある. その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第21
1拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる.金属表面は可視波長域における分光反射率が0.
5以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい.該金属として
はアルミニウム、錫、根、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、謂着、或いはメンキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
.なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい.
金属表面のとには、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を
設けるのが好ましい.本発明の支持体の金属表面をもつ
側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい.このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭61−21
0346号、同63−24247号、同63−2425
1号や同63−24255号などに記載されている. これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる. 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
. 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6 4 X 6 (mの単位面積−に区分し、その単
位面積に投影される微粒子の占有面積比率(%)(Ri
)を測定して求めることが出来る.占有面積比率(%)
の変動係数は、R+ の平均値(R)に対するR▲の標
準偏差Sの比s / Rによって求めることが出来る.
対象とする単位面積の個数(n)は6以上が好ましい.
従って変動係数S/百は によって求めることが出来る. 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
, 0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である』ということができる.本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主戒分とするアルカル性水溶液
である.この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、p−フエニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては3−メチ
ル−4−アミノーN,N−ジェチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノーN一エチルーN−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノーN一エチルーN
一β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノーN一エチルーN一〇一メトキシエチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−+−
ルエンスルホン酸塩が挙げられる.これらの化合物は目
的に応じ2種以上併用することもできる.発色現像液は
、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩のようなpH
緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ペンズイミダゾール類、
ペンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある.また必要に応して、ヒドロキシルアミン、ジェチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルポ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミ力ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カブラー、競争
カブラー1−フェニル−3−ビラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アξノ
ボリホスホン酸、アルキルホス未ン酸、ホスホノカルポ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キジェチルイくノジ酢酸、1−ヒド口キシェチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリローN,N,N−}リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンーN,N,N’N
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
(O−ヒド口キシフヱニル酢m>及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる.また反転処理を実施する
場合は通常黒白現像及び反転処理を1テってから発色現
像する.この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジ
ヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンなどの3−ビラプリドン類またはN−メチルーp −
アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の
黒白現像主薬を単独であるいは絹み合わせて用いること
ができる. これらの発色現像液及び黒白現像液のρ旧よ9〜l2で
あることが一般的である.またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる.補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい.処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる.即ち、開口率=処理液と空
気との接触面l(cm’)/処理液の容量(cm’) 上記開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である.このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭62−24
1342号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
等を挙げることができる. 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい.また現像液中の臭化物イオンの’
iaを抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。 発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる. 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される.漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし(漂白定着処
理)、個別に行なわれてもよい.更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
.さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる.
漂白剤としては、例えば鉄([1)などの多価金属の化
合物等が用いられる.代表的漂白剤としては鉄(il+
)の有its塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、1.  3ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる.これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄([[)I!塩を妬めとす
るアミノポリカルボン酸鉄(III)Fe塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい.さらにアミノボリ
カルボン酸鉄(l[I)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である.これらのアミノボリ
カルボン酸鉄(nntt塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpllは通常46 0〜8.0であるが、処理の迅
速化のために、さらに低いpHで処理することもできる
. 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる.有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特許
第3,893.858号、西独特許第1,290,81
2号、待開昭53−95630号、リサーチ・ディスク
ロージャー隠17, 129号(1978年7月)など
に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する
化合物:特開昭50−140129号に記載のチアゾリ
ジン誘導体;米国特許第3,706,561号に記載の
チオ尿素誘導体;特開昭58−16235号に記載の沃
化物塩;西独特許第2.748.430号に記載のボリ
オキシエチレン化合物類;特公昭45−8836号に記
載のポリアミン化合物類:臭化物イオン等が使用できる
.なかでもメルカブト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,8
12号、特開昭53〜95630号に記載の化合物が好
ましい.更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である. 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる.漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、P−
}ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい. 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、JI52
銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的で
ある.水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例え
ばカプラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温
、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る.このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、Journalof Lhe Society of
 Motion Picture and Tele−
vision Engineers第64巻、p. 2
48 〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる.前記文献に記載の多段向流方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し
、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る.本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特開昭62 − 288838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる.また
、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化インシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴の化学J  (1986年)三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術
J  (1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる.本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である
.水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種
々設定し得るが、一般には、15〜45゜Cで20秒〜
lO分、好ましくは25〜40’Cで30秒〜5分の範
囲が選択される.更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる.こ
のような安定化処理においては、特開昭57 − 85
43号、同58−14834号、同60 − 2203
45号に記載の公知の方法はすべて用いることができる
.又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる.この安定浴にも各種牛レ
ート剤や防黴剤を加えることもできる. 上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る. 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い.内
蔵するためには、発色現像主藁の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい.例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15. 159号記載のシップ塩基型化合物、
同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3.719,492号記載の金属錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる. 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1ーフェニル−3
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い.典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57一144547号、
および同58−115438号等に記載されている. 本発明における各種処理液はIO℃〜50℃において使
用される.通常は33゜C〜38゜Cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達戒することができる.また、感光材料の節銀
のため西独特許第2.226.770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい. (実施例) 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない. 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構戒の多層カラー印画紙を作製した.塗布液は
下記のようにして調製した.第一層塗布液調製 イエローカプラー(EκY) 19.1 gおよび色像
安定剤(Cpd−1) 4.4gおよび(Cpd−7)
 1.8gに酢酸エチル27 . 2ccおよび溶媒(
Solv−3)と(Solv−6)各4.1gを加え溶
解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた.一方、塩臭化銀乳剤(奥化銀80.
0モル%、立方体;平均粒子サイズ0.854、変動係
数0.08のものと、臭化銀80.0%、立方体;平均
粒子サイズ0.62tm、変動係数0.07のものとを
1:3の割合(Agモル比)で混合)を硫黄増感したも
のに、下記に示す青感性増感色素を銀1モル当たり5.
OX10−’モル加えたものを調製した.前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一層塗布液を調製した. 第二層から第七層用の塗布濯も第一層塗布液と同様の方
法で調製した.各層のゼラチン硬化剤としては1−オキ
シー3.5−ジクロローs一トリアジンナ1・リウム塩
を用いた. 各層の分光増感色素として下記のものを用いた.青感性
乳剤層 および (ハロゲン化銀1モル当たり?.OX10−’モル)赤
感性乳剤層 so.e (ハロゲン化銀1モル当たり5.OX10−’モル)緑
感性乳剤層 (ハロゲン化ti1モル当たり0,9X10−’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をAロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した.(ハロゲ
ン化imlモル当たり4.OX10−’モル)また青感
性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、1−(
5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化S!1 % 71/当7’
.:リ4.OX10−’モJl/、3.OX10−’モ
ル、 l.OXIO−’モルまた2−メチル−5−t−
オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀lモル
当たり8X10”3モル、2X10−”モル、2×10
−tモル添加した. また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1.3,3a,7−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化!艮1モノレ当たり、1.2×1
0−”モル、1.IXIO−”!−#添加シタ,また赤
感性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾール類を
ハロゲン化銀lモル当り2X10−’モルおよび下記の
メルカブトチアジアゾール類をハロゲン化iffl 1
モル当り4X10−’モル添加した.H イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した. および (層構威) 以下に各層の組成を示す.数字は塗布量(g/r+{)
を表す.ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す.支持
体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料(群青)を含む〕 第一層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr: 80モル%>  0
.26ゼラチン              1.83
イエローカブラー(ExY)          0.
83色像安定剤(Cpd− 1)          
 0. 19色像安定剤(Cpd−7)       
    0.08溶媒(Solv−3)       
      0.18溶媒(Solv−6)     
        0. 18第二層(混色防止層) ゼラチン              0.99混色防
止剤(Cpd−5)           0. 08
溶媒(Solv−1冫             0.
 16溶媒(Solv−4)            
 0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(^gBr 90モル%、立方体、平均粒
子サイズ0.47m、変動係数0.12のものと、Ag
Br 90モル%、立方体、平均粒子サイズo.36−
、変動係数0.09のものとをl:1の割合CAgモル
比)で混合)        0.16ゼラチン   
           1.79マゼンタカブラー(E
xM)         0.32色像安定剤(Cpd
−2) 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) 色像安定剤(Cρd−8) 色像安定剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−2) 0、02 0.20 0.Ol O.03 0.04 0.65 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.58紫外線
吸収剤([IV〜1)          0.47混
色防止剤(Cρd−5)           0.0
5溶媒(Solv−5)             0
.24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(AgBr 70モル%、立方体、平均粒
子サイズ0.49.、変動係数0.08のものと、Ag
Br 70モル%、立方体、平均粒子サイズ0.34−
、変動係数0.10のものとをl:2の割合(Agモル
比)で混合)        0.23ゼラチン   
           1.34シアンカプラー(+!
xC)           0.30色像安定剤(C
pd−6) 色像安定剤(Cpd−7) i容媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアク (変成度17%) 流動バラフィン 0.17 0.40 0.20 0.53 0.16 0.02 0.O8 1.33 リル変性共重合体 0. 17 0.03 (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−2)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 0H (Cpd−5) 混色防止剤 0H (Cpd−6) 色像安定剤 CJ*(t) CJq(t) C.H9(L) の2 : 4 ;4混合物(重量比) (Cpd−7) 色像安定剤 −{C}l.−CI{}= CON}Ic4L(t) 平均分子量80,000 (UV 1)紫外線吸収剤 CJ, (1) caHq(t) の4 = 2 二4混合物(重量比) (Cpd−9) 色像安定剤 Ct (Solv l)溶 媒 (Solv−2)溶 媒 の2: l混合物(M量比) (Solv−3)溶 媒 (Solν−4)溶 媒 (8o1v−r)溶媒 COOC8H17 1 (CH2)8 COOC8H17 lv−6冫溶媒 (So (ExM)マゼンタカプラー U (ExY)イエローカプラー のl: l混合物(モル比) CH3 (例示カブラ− !−/) OH α のt:l混合物(モル比) この様にして得た試料t−100とした。 次に@l表で示したように第1層のイエローカプラー、
第3層のマゼンタカプラー、第!層のシアンカプ? 一
t−変更(但し添加量はそれぞれ等モル数)し、同様に
して試料/0/−//≠を作戚した。 比較用イエローカプラー YR−/ (米国1¥iF第← 3J6 . 0244号記載) +J ( 同 上 ) YFL−J CH3 5 Y R−1 ( 同 上 ) (本発明と類似のカプラー) YR−4 NHCCH3 11 0 ( 向上 冫 上記感ft.材料を光学くさびを通して露光後、次の工
程で処理した。 処理工程  温度  時間 一一一■■一一−一一―−●一一一一一―−−−一−−
レカラー現像    3t’C    t分ao秒漂白
定977  30−74t’C   /分no秒リンス
■ 30〜3←0C    λ0秒リンス■ !0−J
4I’C20秒 リンス■ 3θ〜J4t0C    コ。秒乾    
*   70−r0  0c       10秒(リ
ンス■→■への3夕冫ク向流方式とした。】各処理液の
組成は以下の通りである. カラー現像液 水 ジエチレントリアミン五酢酸 l−ヒドロキシエチリデン− /,/−ジホスホン酸 (40%》 二計りロ三酢酸 トリエチレンジアミン(/. ←−ジアザビシクロ〔2, 2.2〕オクタン) 臭化カリウム 炭酸カリウム N一エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−ぴーアミノ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキンルアミン 螢光増白剤(UVITEX−CK 水を加えて t OO紅 t.og t.og /.09 !.θg 0.23 3017 !.!I ψ.o3 tooo紅 pH<21 0C)         /0.J!漂白
定層液 水                     や。。 dチオ硫酸アンモニウム(709k)   200ml
亜硫酸ナトリウム          コ。gエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム           topエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム              207/水をカロ
えて           /000111pH(ar
0c)         7.ooリンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々J l
)m以下) 以上の方法により形威された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度および光保存性および暗黙
保存性を下記(イ)(口)の要領で試験を施した。 (イ)光保存性 キセノン・フェードメーターt.ox lO /I/クス  l3日間照射 (ロ)暗黙保存性 to ’C  yo%R.H.  ar日間なお、色素
画像保存性は初濃度(Do )=/ −!に対する試験
後の濃度CD)の百分率(%)で表わした。 結果を第2表に示した。 第2表より明らかなように、本発明の試料(l00−/
Ol)は比較カプラーを用いた試料(lO9〜titB
と比較して、画像のカラーバランスおよび允保存性、暗
黙保存性に関して優れた性能を示すことがわかった。 実施N2 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した.塗布液は
下記のようにして調製した.第一層塗布液調製 イエローカブラー(ExY) 19.1 gおよび色像
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7) 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solv−1) 8.2gを加え溶解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8cc
を含むlO%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させ
た.一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.8
8μのものと0.70一のものとの3:7混合物(銀モ
ル比).粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.1
0、各乳剤とも臭化110.2モル%を粒子表面に局在
含有)に下記に示す青感性増感色素をiN1モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.OX10−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.5
X10−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した.前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合熔解し、以
下に示す紐成となるように第一塗布液を調製した.第二
層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で
調製した.各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ
ー3.5−ジクロ口ーS一トリアジンナトリウム塩を用
いた. 各層の分光増感色素として下記のものを用いた.青感性
乳剤層 〔ハロゲン化11 1モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々2.OX10−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々2.5X10−’モル)緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 (ハロゲン化II 1モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては4.OX10−’モル、小サイズ乳剤に対しては5
.6 X 10−’モル) および CJs Iθ C,H, (ハロゲン化銀lモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9 X 10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は1.I X 10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ\ロゲン化
銀1モル当たり2.6X10−’モル添加した.(ハロ
ゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては7.O
X10−’モル、また小サイズ乳剤に対しては1.OX
10−’モル) また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−(5−メチルウレイドフエニル)一5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化!艮1モノレ当た
り8.5 X 10−’モル、?.7X10−’モル、
2.5XIO−’モル添加した.また、青感性乳剤層と
緑感性乳剤層に対し、4一ヒドロキシーb−メチル−1
.3.3a,?−テトラザインデンをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり、IXIO−’モルと2X10−’モ
ル添加した.イラジエーシゴン防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した. および (層構成) 以下に各層のm威を示す.数字は塗布量(g/nf)壱
表す.ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す.支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO!)と青
味染料(群青)を含む〕 第一層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤          0.30ゼラチ
ン              1.86イエローカプ
ラー(ExY)          0.82色像安定
剤(Cρd−1)           0.19溶媒
(Solv−1)             0.35
色像安定剤(Cpd−7)           0.
06第二層(混色防止層) ゼラチン              0.99混色防
止剤(Cpd−5)           0.08溶
媒(Solv−1)             0.1
6冫容媒(Solv−4)             
           0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.554のも
のと、0.39−のものとの1:3混合物(Agモル比
).粒子サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、
各乳剤ともAgBr O.8モル%を粒子表面に局在含
有させた)       0. 12ゼラチン    
          1・24マゼンタカブラー(Ex
M)         0.20色像安定剤(Cpd−
2)           0.03色像安定剤(Cp
d−3)           0. 15色像安定剤
(Cpd−4)           0.02色像安
定剤(Cpd−9)           0:02溶
媒(Solv−2)             0.4
0第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.58紫外線
吸収剤(UV−1)          0.47混色
防止剤(Cpd−5)           0.05
溶媒(Solv−5)             0.
24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58一のも
のと、0.45−のものとのl:4混合物(Agモル比
).粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、
各乳剤とも^gBr 0.6モル%を粒子表面の一部に
局在含有させた)    0.23ゼラチン     
         1.34シアンカブラー(ExC)
           0.32色像安定剤(CPd−
6)           0.17色像安定剤(Cp
a−7)           0.40色像安定剤(
Cpd−8)           0.04溶媒(S
olv−6)             0. 15第
六層(紫外線吸収層) ゼラチン              0.53紫外線
吸収剤てUV−1)0.16 混色防止剤((:pd−5)           0
.02溶媒(Solv−5)            
 0.08第七層(保護層) ゼラチン              1・33ボリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
)             0.17流動パラフィン
            0.03(Ext)  イエ
ローカブラー (ExC)  シアンカブラー (ExM)マゼンタカブラー と R工czusとCaHq OH (J+り;1,カフ二ターシ33jE−3ゝ;9の各々
重量で2 : 4 =4の混合物 (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 0H (Cpd−9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4 : 2 :4混合物(重量比) (Cpd−6) 色像安定剤 の2:4:4 混合物(重量比) (Cpd−7) 色像安定剤 →CHI−CH}− 1 CON}IC4H!(t) 平均分子量60,000 (Cpd−8) 色像安定剤 0H (Solv−1)溶 媒 (Solv−2)熔 媒 の2: 1混合物(容量比) (Solv−4)溶 媒 (Solv−5)f4媒 COOCIHI? (CH!)# I COOC.H+t (Solv−6)溶 媒 この様にして得た試料を200とした。 次匝第3表で示したように第1層のイエローカプラー、
第3層のマゼンタカプラー、第!層のシアンカプラーを
変更(但し、添加量は等モル使用)し、同様にして試科
コ0/−2/llt−作戚した。 尚、比較用カプラーは(実施例−1)で記載したものを
用いた。 上配感光材料を像様露光後、ペーパー処理laを用いて
、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2倍補充
する!で,連続処理(ランニングテスト)を行った。 処理工程   温 度   時間 補充量 タンク容量
カラー現像  sr0c    at秒 /61811
71漂白定着  10−JA°C  4Is秒 xir
xd  tylリンス■  30〜37°C  go秒
  −   tolリンス■  30〜!7°C  s
o秒  一   telリンス■  30〜379C7
θ秒 !tOxl  /01乾  燥  70−100
Cjθ秒 感光材料/m  あたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。 カラー現像液      タンク液   補充液水  
              r o omt    
 r 0 0ydエチレンジアミン一N. N.N’  .N’ −テト ラメチレンホスホンa  i.oθ   3.Oiヒド
2ジン)−N,N− ジ酢酸 トリエタノールアくン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N一エチルーN−(β一 メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル ーl−アミノアニリン 硫酸塩 螢光増白剤(住友化学■ r.og /09 t.+g ,2!g 1.01 lall 2rjl !.09     7.0& 水を加えて       ioooat   iooo
紅pH(コt  ’c )    io.or   t
o.←!漂白定M[(タンク液と補充液は同じ)水  
                   IIOOIL
lチオ硫酸アンモニウム(70qb)   /λOd亜
硫酸ナトリウム           /79エチレン
ジアミン四酢鈑鉄(Ill) アンモニウム           zzfiエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム  sl/臭化アンモニウ
ム uop 水を加えて           /00θdpH(,
2j’C)        r.←Oリンス液(タンク
液と補充gは同じ) イオン交換水(カルシウム,マグネシウム各々3ppm
以下) 以上の方法により形戚された発色色素画像を有する各試
料について、各色の最大濃度、光保存性および暗熱保存
性(実施例−1と同条件)を測定した。その結果を第ψ
表に示した。 第1表より明らかなように本発明の試料(,200−J
 Oタ)は比較カプラーを用いた試料(.2IO−J 
/ It )と比較して画像のカラーバ2ンスおよび光
保存性、暗熱保存性に関して優れた性能を示すことがわ
かった。 実施例−3 実施例−2で用いた現像処理方法を後述の処理方法に代
えた以外は実施例−2と同様にして冥施例−2で作製し
た試料コ00−J/44を評価した。 その結果を第!表に示した。 第!表より明らか准ように本発明の試料(コOO−20
2)は比較カプラーを用いた試料(コlO−2/4c)
に比較して画像のカラーバランスおよび光保存性、暗黙
保存性匝関して優れた性能を示すことがわかった。 処理工程 温度  時間 カラー現像  zz”c     4L.r秒漂白定5
1F30〜36°C  ダ!秒安定■ 30〜!7°C
  JO秒 安定■ 30〜376C  20秒 安定■ !O〜37°C  20秒 安定■ 30〜37°C  30秒 乾  燥   70−rj’c60秒 (安定■→■へのグタンク向流方式とした。 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N一エチルーN−(β−メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チルーl−アミノア二リン硫殴 塩 r o oat コ .Qg t.ol l .ψg Jタg r.0θ ) N,N−ジエチルヒドロキシルア ミン !#6−ジヒドロキンベンセン− l,コ,4’−}リスルホン酸 螢光増白剤(e,q′−ジアミノ スチルベン系冫 水を加えて pH(.2j’C) 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム(70優) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酊tR(ill) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム 水を加えて p H < 2夕’c) 安定液 グ .コg o.il/ コ.Og /  000屓l /0./0 aoomt IOON t.rg zrll 3g /000Rt !+! ホルマリン(37%)        o.igホルマ
リンー亜@酸付加物     0.79!−クロローコ
−メチルーφ−イ ンチアゾリンー3−オン    0.02Iコーメチル
ー←−インチアゾリン −3−オン          0.0/9?を加えて
           iooowpH(Jj’C) 
            41 ・O(発明の効果》 本発明■従えば、発色性が良好でかつ画像保存性が改良
された、特に長期間にわたり暗所及び陽光下のいずれで
もカラーバランスが変動しない、多瑠ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。 手続補正書 平成1年9月2!Juム山. 平成l年/月?冫日

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記の一般式( I )で表わされるイエローカプ
    ラーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1_1はアルキル基またはアリール基を表わ
    し、R_1_2は▲数式、化学式、表等があります▼、
    −SO_2R_2、▲数式、化学式、表等があります▼
    または▲数式、化学式、表等があります▼(ここで、R
    _1、R_2、R_3およびR_4はアルキル基、アリ
    ール基または複素環基を表わし、R_5は水素原子、ア
    ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。)で表
    わされる基を表わし、R_1_3、R_1_4およびR
    _1_5は水素原子または置換基を表わし、R_1_6
    は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
    ルオキシ基を表わし、B_1_1は耐拡散基を表わす。
  2. (2)感色性の異なる少なくとも三種の感光性ハロゲン
    化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真
    感光材料において、第1の感光層には前記一般式( I
    )で表わされるイエローカプラーの少なくとも1種を、
    第2の感光層には下記一般式(II)で表わされるマゼン
    タカプラーの少なくとも1種を、および第3の感光層に
    は下記一般式(III)で表わされるシアンカプラーの少
    なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2_1は水素原子または置換基を表わし、Z
    _2_1は水素原子または芳香族第1級アミン発色現像
    主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱可能な
    基もしくは原子を表わし、Z_2_2、Z_2_3およ
    びZ_2_4は各々▲数式、化学式、表等があります▼
    、−N=または−NH−を表わし、Z_2_4−Z_2
    _3結合とZ_2_3−Z_2_2結合のうち一方は二
    重結合であり、他方は単結合である。 Z_2_3−Z_2_2が炭素−炭素二重結合の場合は
    芳香族環の一部である場合を含む。 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_3_1はアルキル基、アリール基または複素
    環基を表わし、R_3_2は水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルア
    ミノ基を表わし、R_3_3はアルキル基、アシルアミ
    ノ基、ハロゲン原子、アリール基またはアルコキシ基を
    表わし、またはR_3_2とR_3_3は結合して5〜
    7員複素環を形成する基を表わし、Z_3_1は水素原
    子または芳香族第1級アミン発色現像主薬の酸化体との
    カップリング反応時に離脱しうる基もしくは原子を表わ
    し、nは0または1を表わす。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04288540A (ja) * 1991-03-13 1992-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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