JPS6287962A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは色再現性および画像保存性が改
良され、また処理安定性にすぐれたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された３橿のハ
ロゲン化銀乳剤ノーからなる感光層が多１ｍ構成で支持
体上に塗布されている。

そして、カラー写ＸＩＡＪ像全形成させるためには、イ
エロー、マゼ／り及びノア７３色の写に用カプラー全感
光性層に含有せしめ、露元済の感材を芳香族第一級アミ
ン等のカラー現像主薬によって発色現像処理する。芳香
族第一級アミンの酸化体がカプラーとカンプリング反応
することにより発色々素を与えるが、この際のカップリ
ング速度はできるだけ大きく、限られた現像時間内で高
い発色濃度を与えるような、発色性良好なものが好まし
い。さらに発色色素は、いずれも副吸収の少い鮮かなン
アン、マゼンタ、イエロー色素であって良好な色再現性
のカラー写真画像全与えることが要求される。

他方、形成されたカラー写真画像Ｑよ、桟々の条件下で
保イメ性が良好であることが要求される。これら保存条
件としては、例えば湿度や熱の影響全党ける暗保存条件
や、太陽光・室内灯等の光照射条件を挙げることができ
、色像の変退色のみならず、白地の黄変も特にカラープ
リント材料において極めて重大な問題である。

カラー感材に対する上述の要求を満たす友めには、色像
形成剤としてのカプラーの果す役割は大きく、従来、カ
プラー構造の変更による改良の工夫が多くなされてきた
。特に視感度の点から重要なマゼンタカプラーとしては
、従来、！−ピラゾロン誘導体が主として用いられてい
るが、これから形成される色像は目的とする緑光域のみ
ならず、青光域、赤光域にも不要な吸収金もち、十分な
性能を有しているとは言えない。又、！−ピラゾロン誘
導体は、処理安定性に優れているものの光照射下や、高
湿度下で黄変し易く画像保存性上からも不満足であった
。特開昭ｊター／７／りｊｊ号等で矧られるピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーｈ、色像の光吸収ｔｐ４性に
すぐれ、父、白地の黄変も少ない等すぐれた％質をもっ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー金
柑いる場合には、発色現像処理液の変動に伴い、発色１
度の変化が大きく、特に／日当シの処理区が異なる場合
やハロゲン化銀として沃化釦を実質土倉１ない塩化銀、
臭化銀あるいは塩臭化鋳金用いた場合に発色０度の変化
が著しく、実用上重大な支障となっていた。

したがって、本発明はカラー感光材料に要求される上記
の性能を同時に滴定した島相を提供することを目的とす
るものである。より具体的罠述べると、本発明の第１の
目的は光吸収嚇性の良好なマゼンタ色像により色再現性
のすぐれたカラー写Ａ感光材Ｎを提供することにある。

第一の目的は暗保存下及び光照射ドにおいて、色１象が
堅牢で白地汚染が改良されたカラー写真感光トオ科を提
供することにある。第３の目的は現１象処理液の変動に
伴う光色０度変化が少なく、処理安に性にすぐれたカラ
ー写Ｊｌｃ感元材料全提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に７感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、ド記一般式〔■〕で表わされるピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーの少なくとも／ｍ全含み、かつ該感光材
料の全塗布銀量が０．７！ｆ／ｍ２以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
　　゛できた。

一般式（１） （式中Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳昏族第−吸アミン現１象薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しつる基を表わす。ｚａ、　ｚ
ｂ、およびＺＣはメチン、置換メチン、＝Ｎ−１または
−ＮＨ−を表わし、ｚａ−ｚｂｒ合とｚｂ−’ｌ、ｃ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合・である
。Ｚｂ−ＺＣ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１またはＸで２量
体以上の多量体を形成する場合、またｚａｌｚｂ、ある
いは７．ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
、２量体以上の多量体を形成する場合を含む。）以下１
本発明についてさらに詳しく説明する。

一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（１）で表わされる基を右し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像ｂ（
化体と　カップリングしない非発色性エチレン様ｆｆ１
）体と共工合　ポリマーをつくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系ブゼンタ
カブラーのうち、好ましいものは。

下記一般式（ＩＩ）　、　　（ｍ）　、　　（ＩＶ）　
、　　（Ｖ）　。

（Ｖ［）、（■）および（ＶＩ）で表わされるものでる
。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　（Ｉｌｌ）（ｒｖ）　
　　　　　　　　　　　（Ｖ）（■）　　　　　　　　
　　　（■） （■） 原子、ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、窒
素原子もしくはイ才つ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基でカップリング離脱する基を表ｂｔ、Ｒ
”、Ｒ１２，Ｒ１３ｔたはＸは２価の基となりビス体を
形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜（ＩＸ）で表わされるカプラー残基
力（ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合Ｒ１），Ｒ１２，Ｒ１３またはＸがビニル基を表わ
すか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１），Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イン
プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ト
リデシル基、２−〔α−＋３−　（２−才クチルオキシ
−５−ＬｅｒＬ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フ
ェノ１ン）テトラデカンアミドラエチル基、３−（２，
４−ジーし一アミルフェノキノ）プロピル基、アリル基
、２−Ｆデシルオキシエチルｉ、１−（２−オクチルオ
キシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルベンゼンスルホンアミド
）−２−プロピル基、■−エチルー１−１４−（２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）フェニル）メチル基、３−フェノキンプロピル基、
２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基
、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、
４−Ｌ−ブチルフェニル基、２．４−ジーし一アミルフ
ェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘ
テロ１３基（例えば、２−フリルス（，２−チェニル基
、２−ピリミジニル基。

２−ヘンゾチアゾ→ノル基等）、シア７基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メト午ジェ
トキシＬ２−１：デシルオキシエトキシ基、２−メタン
スルホニルエトキシ２ｊ［）　、　７リールオキン基（
例えば、フェ／キシ基、２−メチルフェノキノ！、４−
Ｌ−ブチルフェノキシ基等）、ペテロ環オキシ基（例え
ば、２−ベンズイ一般式（［１）〜（Ｖ’Ｕ）で表わさ
れるカプラーのうち、本発明の目的に奸ましいものは一
般式一般式（■）〜（■）において、ＲＩｌ、　Ｒ１２
およびＲ１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、７リール基
、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
シルアミ／１＆、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルフγモイル７ミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルコ
キシ力ルポニルアミノ基、アリールオキシカルボこルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルへモイル基、アシル基
、スルフγモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル基。

アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素ミダゾ
リルオキシ基′４）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、ヘキサデカノイルオキシ基等）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカル八モイルオキシ基
、Ｎ−エチルカル／（モイルオキシ基等）、シリルオキ
シ２＆（例えば、トリメチルシリルオキシ基等）、スル
ホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオ午シ基
＠）。

アシルアミ７基（＠えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２゜４−ジーし一
アミルフェノキシ）ブチル７ミド基、γ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチル７ミド基、α
−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ）テカン、　　アミド基等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−
５−ドデシルオキシ力ルポニルアニリ７基。

Ｎ−７セチルアニリ７基、２−クロロ−５−（α−（３
−Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレ
イド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基
、３−ペンジルヒダントイニル基、４−　（２−エチル
ヘキサノイルアミノ）フタルイミド基等）、スルファモ
イルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフγモ
イルアミ７基、Ｎ−メチル−デシルスルファモイルアミ
ノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オ
クチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエ
チルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３−　（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフ
ェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テ
トラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘテロ環チオ基
（＠えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ基、テトラデンルオキシ力ルポニルアミノ、７Ｌ？
’）、７リールオキシ力ルポニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジーＬｃｒｔ−
プチルフエノキシ力ルポニルアノ基等）、スルホンアミ
ド２！！ｉ（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサ
デカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
Ｐ−）ルエンスルホンアミド基。

オキタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基。

Ｎ−（２−ドテシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基。

Ｎ−（３−（２，４−ジーＬｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）カルバモイル基？）。

アシル基（Ｎえば、アセチル３．（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基等）
、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２
−）’デシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、オキタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基Ｖ）、　　スルフィニ
ル基（例えば、オクタンスルフィニル基。

ドテシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基？）
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル
基、オクタデシルカルボニル基等）、アリールオキン力
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基　３
−ペンタデシルオキシ−カルボニル基等）を表わし、又
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、１！！素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等）、カールポキシ基、または酩素
原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２゜４−ジクロロベ
ンゾイルオキシ２．；　、エトキソオキザロイルオキシ
ノ、（、ビルビニルオキン基、ンンナモイルオキシ基、
フェノキシ基、４−ンアノフェノキシル基、４−メタン
スルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェ
ノキシ基。

ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−
シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基。

２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、
５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾ
リルオキソ基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベ
ンゼンスルホン７ミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド基、ベブタフルオロブタンアミド基、２，３，４
，５．６−ベンタフルオロペンズアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイドｇ、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノＬ　　Ｌ−ピペリジ
ル１．５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サゾリジニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒグン
トイニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オ
キソ−１，２−ベンゾインチアゾリル基、２−才キソー
１．２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基
。ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、ｓ−４たは６−プロモーペンゾト
リ７ゾールー１−イル、５−メチル−１゜２．３．４−
トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、３
−ベンジル−１−ヒクントイニル基、１−ベンジル−５
−ヘキサデシルオキシー３−ヒダントイニル基、５−メ
チル−１−テトラゾリル基等）、アリールアジ基（例え
ば。

４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピパロイルアミノフ
ェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニルアゾ基＄）、イオウ原子で連結する
基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボ午ジフェニル
チオ基、２−メトキシ−５−を−才クチルフェニルチオ
基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニ
ルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５
−ＬｅｒＬ−オクチルフェニルチオ基。

ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ３．１−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フエ−１−ｊｌｚ
−２，３，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンツチ
アゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニル
チオ基、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−）
リアゾール−５−チオ基等）を表わす。

一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のカプラーにおいては
、Ｒ１２とＲ１３が結合して５員ないし７員の環を形成
してもよい。

ＲＩＩ、Ｒ１２，Ｒ１３またはＸが２価の基となってビ
ス体を形成する場合、好ましくはＲＩ’５　　Ｒ１２゜
Ｒ１３は近挨または無置換のアラルキレン基ζ（例えば
、メチレン基、エチレン、％、、１．１０−デシレンｇ
、、−ＣＨＣＨ−０−ＣＨ２ＣＨ２−＠）、こ換または
無置換のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレンｉ
、ｌ、３−フェニレン−ＮＨＣＯ−Ｒ−ＣＯＮＨ−ｉ＆
　ＣＲ”は’Ｘ１ｂ＝たは無ｍｌＱのアルキレン基また
はフェニレン基を表わし１例えば−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＮＨ−。

Ｃ）（３ −５−Ｒ−３−２１ｓ（Ｒ”はＩｉまたは２；ｆｆｉの
フルキレン基を表わし１例えば。

−Ｓ　−ＣＩ（２ＣＲ２−５、２０ Ｈ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（ＩＩ）、（［Ｉ［）　、　　（ｆｆ）　、　　
（、Ｖ）　。

（ＶＴ）、（Ｖ［Ｉ）　Ｓヨび（Ｖ［）　’Ｔ’あられ
されるものがビニル単量体に含まれる場合のＲ１），Ｒ
１２゜Ｒ１３またはＸであられさＫる連結基は、フルキ
レン基（置換または無置換のアルキレン基で、例えば、
メチレン基、エチレン基、１，１０−デシレン基、−Ｃ
ＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２−Ｗ）。

フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、例
えば、１．４−フェニレン基、Ｌ、、３−フェニレン基
。

−ＮＨＣＯ−、Ｃ０ＮＨ−１−０−１−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 しＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある・−ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ２ＣＨ２−。

−ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−。

−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ〇　−。

−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なおビニル基は一般式（ｎ）、　　（［ＩＩ）、（■）
。

（Ｖ）、（Ｖ’［）、（Ｖｆｌ）　ｔりけ（１７１）−
ＣＨｈ−１）゜るもの以外に置換基をとってもよく、好
ましい置換基は水素原子、塩素原子または炭素数１〜４
個の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表
わす。

一般式（１））、　、（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）。

（ＶＴ）、（Ｗ）および（Ｗ）であられされるものを含
む単量体は芳昏族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリ
マーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカフブリソゲし
ない非発色性エチレン様ｉｔ体としては７’）＋）ル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキ）Ｌｔ７クリル酸
（例えばメタクリル酸など）およびコレラのアクリル酸
類から誘導されるエステルもシくハアミド（例えばアク
リルアミド、−ｎ−ブチルアクリルアミド、し−ブチル
アクリルアミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド。

メチル７クリレート、エチル７クリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート。

ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル７クリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニル７七テート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびそのａ導体
、　　ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（ｆ！／４えばビニルエチルエーテル
）、マレイン９．ｓ水マレイン骸、マレイン酸エステル
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンお
よび２−８よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種以Ｊ：を
一緒に使用することもできる９例えばｎ−ブチルアクリ
レートとメチルアクリレート、スチレンとメタクリル酸
、メタクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレート
とジアセトンアクリル７ミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不竺和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイドＡ
ｌｌ戊物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

未発９Ｉに用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、＃団昭５９−７４２ｓ卒３．同６ｏ−’ｆ−，”ｒ６
５．’／、同５ｃ１−７’Ｉ／ｆ５ｂ、同乙Ｏ特願昭ｊ
ター２７７ダｊおよび米国特許ｊ、ＯＡ／、≠３λ等に
記載されている。

本発明の目的全達成するのに、前記の一般式〔Ｉ〕で表
わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと組合わ
されるハロゲン化銀乳剤１も代表的には緑感性ハロゲン
化銀乳剤）の塗布Ｓ菫がこのカプラー１モルに対して５
モル（すなわち銀／カプラー比が１）以下である事が好
ましい。

感光材料の全撞布銀量が０．７０？／ｍ２以下でかつ該
マゼノタカプラーと組合わされるノ・ロゲン化銀乳剤の
塗布銀量がこのカプラー１モルに対して≠モル（すなわ
ち銀／カプラー比かび）以下であることがさらに好まし
い。

また、一般式［Ｉ）のカプラーの内でも下記の一般式（
Ｖａ　）又はＣ■ａ）で表わされるものを使用するのが
好ましく、特に後者全使用するのが好ましい。

更に一般式［：Ｖａ　）及び〔■ａ〕のカプラーの内で
も、）（１またはＲ２の少なくとも１つが二級又は三級
炭素原子でピラゾロトリアゾール環に結合した基であシ
、しかもＲ１またはＲ２の少なくとも７つが−ＮＨ３Ｏ
２−基を含む化合物の使用が特に好ましい。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限冗
されるものではない。

ＣＨ。

）Ａ−５ ２Ｈ５ Ｍ−１３ Ｍ−１４ ＣＨコ へイー１９ し１ 一＋ＣＣＨ２九１ｉｃＨ２−ＣＨ煉丁 ＣＨコＣ００ＣＲコ Ｍ−２９’ Ｍ−３０ Ｈ３ ｒ＜−３１ Ｃ１８ｇ＋＋１ ｃ６Ｈ１７ｆｔ） Ｈ３ α Ｍ−ｊ　　乙 Ｍ−Ｊり Ｃ８Ｈ１７（ｔ） −″”　　　　　　。、３ Ｊ ＣａＨ１７（Ｌ） 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のカプラーは、同−暦
に存在するハロゲン化銀１モル当り１×１０　てルー１
モル、好しくは５ＸＩＯ−２モル〜５Ｘ１０”モルの割
合で乳剤層に添加する。

また２種以、Ｈの本発明のカプラーを同−乳剤層に添加
することもできる。

本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

化合物がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、）
−１よシイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディス
クロージャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■
−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１）月）に引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二昌量カ
ラーカプラーの方が、途布銀量を低減できる８発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５゜５０６号などに記載されている０本発明には
。

二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３，４０８，１９４号、同第３，４４７゜９２８号、同
第３，９３３，５０１号および同第４　、０２２　、６
２０号などに記載された酸素原子力説型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１　、４２
５　。

０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号同第２．３２９゜５８７号および
同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピパロイルアセト７ニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が反れており、一方α−ベンゾ
イル７　　　　　　′セト７ニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第　４．１４６，３９６号、同
第４゜２２８．２３３号および同第４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
フラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特′：′Ｆ第２．３６９，９２
９号、同第　２．８０１゜１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２゜８９５．８２６号などに配性されて
いる。湿度および温度に封し堅牢なシアンカプラーは、
本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール
核のメクー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６
２号、同第３，７５８゜３０８号、同第　４．１２６，
３９６号、同第４．３３４，０１）号、同第　４，３２
７゜１７３号、西独特許公開第　３，３２９，７２９号
および特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、
５−ジアシルアミノＥｌ換フェノール系カプラーおよび
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４　、４５１　。

５５９号および同第４，４２７，７６Ｔ号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に７
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同−ｅに二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に；Ｈ入することもできる。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき１例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分銖法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分数法でφ は、８点が１７５℃の高８点有機溶媒および低都点ｅ１
＞いわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者
混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼ
ラチン水溶液など水性奴体中に微細分散する。高沸点有
機溶媒の例は米国特許第２．３２２，０２７号などに記
載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１）？の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、またシアンカプラーではｏ、ｏｏｚないし
０．３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酩銀）溶液と水溶性７１０ゲン塩（例えば
臭化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独も
しくはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性
高分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化ｔＦｉ粒子は内部と表層が異なる暦をもって
いても、ｖｃ合構造を有するような多相構造であっても
あるいは粒子全体が均一な相から成っていてもよ、また
それらが混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の暦を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の暦を粒子内にイイした粒子であってもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくはｓｔ
に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、
　Ｊ＆長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく
平均であられす）は、２用以下で０．１弘以ヒが好まし
いが、４＋ｆに好ましいのは１座以下０．１５ｐ以上で
ある６粒子サイズ分７１ｉは狭くても広くてもいずれで
もよい。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化９
ａの粒度分布曲線から導かれた漂肪＠差を平均粒子サイ
ズで割った変動係数で１５％以下が好ましく、特に好ま
しくは１０％以下である。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を右する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化ｊｆＪ乳剤をＦｉ＋　−７５に混合または別府
に重音塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散ｆＬ剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

；に発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方４１・
、八面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｃｇｕ
　ｌａ　ｒ）な結晶体を右するものでもよく、また球状
などのような変則的（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕ　Ｉａ　ｒ）な
結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい、また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以る乳剤であっ
てもよい、これらの各種の乳剤は滞貨を主として表面に
形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像
型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（（：ｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈ７
ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ル・モンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、グフィン著
「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌＳｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フォーカル・プ
レス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅ＋ｕｌＳｉａｎ）フォーカル・プレス社刊、
１９６４年）などに記ｄｌされた方法を用いて調整する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン境を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。より難溶性なハロゲ
ン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変換法を
用いることもできる。同時混合法の一つの形成としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールドψタプルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜ａｔｆｌ、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそのｊａ塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．２７１．１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記藏のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈：殿、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶
性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレ
ーション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
ＷＥその他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン話導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸銹導体、カテ
コール銹導体、アスコルビン敢誘導体、無呈色カプラー
、スルホン了ミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、ポ１滑剤、媒
染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、
これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ
　１７６４３（１９７８年１２月）および回　１８７１
６（１９７９年１）月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤歴
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの暦の順序は必要に応じて任意に選べる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層の
間に非感光性暦が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

木５？、明の写真感光材料において写真乳剤層その他の
層は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布などの可１ｍ性支持体またはガラス、陶
器、金属などのｌ’ｌ＝ｌ　＋・主の支持体に塗布され
る。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、主として
カラーは−／１−およびカラー反転ペーパー、カラー反
転フィルム、映画用カラーポジフィルム等の直接画像観
察用の感光材料に用いるのが好適である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−７ミノーＮ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エ
チル−明細Ｖの浄書（内容に変更なし） Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠
−アミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキンエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩やヒドロキシル
アミンのような保恒剤の他に、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐ　Ｉ−（緩衝剤：
臭化物、沃化物、バンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ
ール類もしくはメルカプト化合物のような現ｒ象抑制剤
またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。その
他、有機溶剤（例ｊｃ−バー＜ンジルアルコールやジエ
チレングリコールなど）、ポリエチレングリコール四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤等を含んで
もよい。

発色現像主薬の写真乳剤層は通常卵白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば明ｍ書の浄
諜（内容に変更なし） 鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。代表的漂白剤として７エリシア
ン化物；重クロム酸塩：鉄（［）もしくはコバルト（Ｉ
ＩＩ）の有機錯蓬、例工ばエチレンジアミン四醇酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酩、ｉ＋３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などの７ミノボリ
カルポン敢類もしくはクエン酸、酒石耐、リンゴ酷など
の有機酸の錯塩；′Ａ硫欣ふ：マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）塩および過硫骸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい、さらにエチレ
ンジアミン四酢酩鉄（ｍ）　ｖｉ塩は独立の漂白液にお
いても、・・・浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酩、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、、　Ｅ、ウェ
スト「木質の判定基準」　（讐ａｖｅｒＱｕａｌｉｔｙ
　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）、　　ｒ写Ｘの科学と工学Ｊ　
　（Ｐｈｏｔａ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、　ｌ？ｒ
６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化
合物を添加しても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添
加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記液のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される０例えば膜ＰＨを調整する（例
えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酩
ＪｉＸ、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酵１」１
．水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノ
カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み
合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げる
ことができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポ
リホス示ン酎、ホスホノカルボン酸など）、５２ｉＩＪ
剤（ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールな
ど）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ］整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料に仕処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各耳プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現象を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１）１４７号、同
５８−５０５３２号。

同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１）５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節水のため西独特許第ｚ、
ｚ２６，７７ｏ＠または米国特許第　３．６７４，４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター。

温度センサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター
、浮きブタ、スクイジーなどを設けても良い。

次に実施例をあげて１本発明を具体的に説明するが１本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例／ 第１表に記載した様に、両面ポリエチレンラミネート紙
上に第１層（最下ノー）〜第７層（最上層）全塗布し、
重層塗布試料Ａ〜■全作成した。

上記試料Ａの第１Ｊ−目の塗布液は、次の工うにして調
製した。

すなわち第１表に記載のイエローカプラー（蒼Ｊ）１０
０？及び退色防止剤（簀ｋ）λ３．λｔをトリー１ｓｏ
−ノニル−ホスフェート弘≠、３ゴ及び酢酸エチルλ０
０ｄＫ溶解し、この溶液を／チドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液ｒｏｍ、ｔを含むｌＯ％ゼラチン
水溶液♂ｏｏｙに乳化分散させ、次にこの乳化分散物を
宵感性塩臭化銀（臭化６１０憾）乳剤１３ｏｏｙ＜ｈｇ
換算でｊｒ、ｒｙ金含有に混合して塗布成金調製した。

試料Ｂ〜Ｇの！／層及び試料Ａ〜Ｇの他の１−は同様の
方法によシ塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては、
λ、≠−ジクロロー２−ヒドロキン−８−トリアジンナ
トリウムｉｔ用いた。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７ ＋ｄ （ｉｓｏ　−ＣｇＨ１ｇ＋ｙＰ＝０ 苦　ｅ Ｈ し、ｔ−ｔ３　　Ｌ、１−１３ また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；Ｊ、３’−ジー（３−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当
すλ×ｉｏ−’モル）緑感性乳剤層：３．Ｊ’−ジー（
３−スルホプロピルｌ−６，、！’−ジフェニルー？−
エチルオキサカルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化
銀１モル当シコ、ｊＸ１０−’モル）赤感性乳剤層：Ｊ
、！’−ジー（３−スルホプロピル）−ターメチル−チ
アジカルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル
当りλ。

ｚ×ｉｏ　　’モル） これらの試料を像様露光した後、フジカラーに一パープ
ロセッサーＦＭＰＰ−１０ｏｏ（富士写にフィルム■製
）を用いて下記処理工程で連続的に処理した。

カ５−Ｊｌｔ像　３分３０秒　３３℃±０．／ｊｃ　　
　１）１　　　ＪＪ７漂白定着　１分３０秒　３３°Ｃ
±３℃　　　３ｒｌ　　　ｔ。

水洗（リ　弘Ｏ秒コ４Ｌ〜ｓｕ’ｃ　　　／７１　−水
洗■　ｌＩＯ秒Ｊ４Ｌ〜Ｊ＄’Ｃ／７１　−水洗■　　
≠Ｏ秒　コ弘〜ｊ４ｔ”Ｃ／７１　　約１００００尚、
水洗工程は水洗■から水洗■への３段向流水洗とした。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

カラー現像液 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ１　
　ｒ００ａｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　３．
０ｆ　　３．０９ベンジルアルコール　　　　　　　／
ｊｄ　　　／７ｔｄジエチレングリコール　　　　　　
１０ｘｌ　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　コ、Ｏ９Ｊ、よ２臭化カリウム　　　　　　　　　
　０．Ｊｆ　　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　　　
３０９　　３１９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル　
ｊ、Ｏｆ　　７．Ｏｆホンアミドエチル）−３−メチル
−μｍアミノアニリン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　弘、０２　≠、ｊ
１螢光増白剤　　　　　　　　　　／、０９　　／、！
？水を加えて　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ　１０ｏ
ｏｒｎｔｐＨ１０，１０１０，！０ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏｏ１ｎ
１４ｔｏｏｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０チ溶液）　
　／ｊＯｒｎｌ　　３００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　／Ｉｆ　　　＃ｆエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩ）　　　　ｔｒｙ　　／ｌｏｇアンモニウム エチレンジアミン四酢酸・２Ｎｍ　　　　より　　　１
０ｆ水を加えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｔ　１ｏ
ｏｏｒｎｔｐＨ（コｊ’ｃｌ　　　　　　　　　　ｔ、
７０　　　Ａ、ｊＯ上記処理液及び処理条件において、
像様露光した各試料を各々連続処理した。処理量はロー
ルペ−パーｔ、−！−幅で／日ｌ＃００ｍ処理し、７０
日間くり返したものを処理Ａ、ロールペーパー？。

２ｒｃｍ＠で１日１００ｍ処理し、乙巳間くり返したも
のを処理Ｂとした。

更罠各々の写真性の変化を矧るために連続ウェッジ露光
した各試料を処理スタート日と最終日に処理した。

このようにして得られたマゼンタ色素像の緑光反射濃度
金カラー自記濃度計ＦＣＤ（富士フィルム製）を用いて
測定し、最大′ａｅ　Ｄｍ　ａ　ｘ及び相対感度を求め
た。結果を第２表に示す。

試料Ａにおいては、処理開始時に比ベア日当りの処理量
が多い処理Ａの連続処理終了時におけるＤｍａｘ及び感
度は低下が著しく、１日当りの処理量が少ない処理Ｂの
連続処理終了時におけるＤｍａｘ及び感度は上昇してい
ることがわかる。また試料Ｂ〜工の結果から、全塗布銀
量が０．７ｊ？／ｍ２以下の感光材料は、処理Ａの連続
処理終了時においても処理Ｂの連続処理終了時において
も処理開始時のＤｍａｘ及び感１ｆｔ−維持しており、
実用に耐えることが判る。またどの乳剤層から塗布銀ｔ
ｔ−へらしてもその効果は大きいことがわかる。試料り
、Ｆ−Ｉの結果から、特に処理Ａに於て、全塗布銀量が
０．７１ｔ７ｍ２以下で緑感層の銀／カプラー比が！以
下であることがよシ好ましいことがわかる。さらに試料
Ｆ−Ｈの結果から全塗布銀量が０．７０９７ｍ２以下で
緑感層の銀／カプラー比が参以下であることがさらに好
ましいことがわかる。

実施例λ マゼンタカプラーとして具体例Ｍ−／、Ｍ−１、Ｍ−７
，１ｌｙｉ−／ｊ、Ｍ−弘３及び下記構造のｊ−ピラゾ
ロン型比較カプラーを用い、第３表に記載した様に両面
、ポリエチレンラミネート紙上に第１層（最下層）〜第
７層（最上層）を塗布し、重層塗布試料Ｊ〜０を作成し
た。塗布液は実施例／と同様にして調製した。ただしド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代わりにアルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート・デュポン
社製）を用いた。ま九硬膜剤としてλ、≠−ジクロロー
４−ヒドロキシ−Ｒ−）リアジンナトリウム塩の代わり
に１．＋２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた
。

これらの試料を実施例／と同様に処理し、７日当りの処
理量が多い処理Ａ及び７日当りの処理量が少ない処［ｌ
！！！Ｂのそれぞれ処理開始時及び処理終了時のマゼ／
り色素像のＤｍａｘ及び相対感ｔ’を求めた。結果を第
弘表に示す。

簀ａ　コー（＋２−ヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔａｒｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール 薫ｂ　２−（λ−ヒドロキシー３．！−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＋（２ジ（２−エチルヘキシル）フタレート養ｄ　ジブ
チルフタレート 簀ｅ　２−−Ｚンタフルオロペンズアミドーψ−りｏｏ
−ｊ（λ−（２，４Ｅ−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキ
シ）−３−メチルブチルアミドフェノール 簀ｆ　　２．　　弘−ジクロロ−３−メチル−６−〔−
（２，≠−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕フェノール 簀ｇ２．ｊ−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３゜ｒ−
シーｔｅｒｔ　　７’チルヒドロキシベンゾエート 苦ｈ　、２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン ＋ｉ／、ｅ−ジーｔａｒｔ−アミル−、Ｊ、ｊ−ジオク
チルオキシベンゼン 斧ｊ　２．　λ′−メチレンビス（≠−メチルー６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール） 簀ｋ　−ビパリルーＡ−（３−ベンジル−７−ヒタント
イニルーλ−クロロ−ｊｃ−＜１゜ｕ−ジーｔａｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミドアセトアニリド また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−よ一メトキシー１／−メチ
ルー３，３′−ジスルフオプロプルセレナシアニンヒド
ロオキシド（ハロゲン（ｆ［１モル当り２．３×１０　
４モル） 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−！、よｌ−ジ
フェニル−Ｊ、！’−ジスルフォエチルオキサカルボン
アニンヒドロオキシド（ハロゲン化銀１モル当シλ×１
０　　’モル）赤感性乳剤層−３，３’−ジエチル−ｊ
−メトキンータ、り′−（λ１．２−ジメチル−／、３
−プロパノ）チアジカルボシアニンヨージド（ハロゲン
化銀１モル当りλＸ／７７　　　モル）全ての試料が処
理Ａの連続処理終了時においても処理Ｂの連続処理終了
時においても、従来のよ一ピラゾロン型カプラー並みに
処理開始時のＤｍ　ａｘ及び感度を維持しており、実用
に耐えることが判る。さらに試料に、　Ｍ、　Ｎからよ
シ好ましいカプラーは、２級または３級炭素原子を介し
てピラゾロアゾール環に結合している基を持ち、−ＮＩ
ＩＳＯ２−置換基金含むものでおることがわかる。

次に試料Ｊ〜０を撮影、現像績のカラーネガフィルムを
通してカラープリンターにて焼き付けを行ない、下記の
処理工程によシ現像処理ｆｔ施した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍジエチレ
ントリアミン！酢酸　　　　　　ｊ２ＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，弘ｔＮａ２ＳＯ３１ｔ Ｎａ２ＣＯ３ＪＯｆ ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　　２ｔ≠−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−弘、！？β−（メタンスルホンア
ミド） エチルアニリンφ３／コ Ｈ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ 水で１ｏｏｏ屑ｌにする ｐＨｌ００ｌ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　／ｊＯｔｄＮ
ａ２ＳＯ３ｊ？ ＮａＣＦｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　　弘ａｔ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩｔ水
で１０００−にする ｐＨ４，１ 処理工程 温度　　時間 現像液　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着液　　　３３°Ｃｉ分３０秒 水　　　　洗　　　コｌ〜３よ’Ｃ３分得られたカラー
プリントを比較したところ、ｊ−ピラゾロン型比較カプ
ラーを含む試料Ｏに対し、本発明のカプラーを含む試料
Ｊ−Ｎから得られたカラープリントは、特に赤及び青の
被写体色の再現が非常に鮮明であった。

次に試料Ｊ〜０に緑色光にて連続ウェッジを通して露光
し、上記と同様に処理してマゼンタ色素像を得た。これ
らの試′＃＋を螢光灯退色器（／、ｊ万ルックス）で３
０日間退色テストを実施し、第５表の結果を得た。

この結果、比較カプラーに比べ本発明のカプラーを用い
た場合、色像の光竪牢性にすぐれ、カプラーの分解から
生じるといわれているスティンの発生も少なく優れ良性
能を示すことがわかった。

また、処理Ｂで連続処理終了時の処理済試料についても
同様の傾向を示し九。

（発明の効果） 実施例１及び実施例コの結果から明らかなように、一般
式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーを用い、感光材料の全塗布銀量が０．７ｊｆ／ｍ２
以下であれば、色再現性および画像保存性が改良され、
しかも処理安定性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
   式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタカ
   プラーの少なくとも１種を含み、かつ該感光材料の全塗
   布銀量が０．７５ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃはメチン基、置換メチン基、＝Ｎ−または
   −ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
   うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ
   −Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
   部である場合を含む。さらに、Ｒ＾１またはＸで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
   で２量体以上の多量体を形成する場合も含む。〕
2. （２）一般式〔 I 〕で表わされるマゼンタカプラーと
   組み合わされるハロゲン化銀乳剤の塗布銀量がカプラー
   １モルに対して５モル（すなわち銀／カプラー比が５）
   以下であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。