JPH03236990A - 感圧性マイクロカプセル塗設用基体の製造方法およびその基体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、感圧性マイクロカプセル塗設用基体の製造方
法およびその基体に関する。

更に詳しくは、液状もしくは溶液状有効成分内包感圧性
マイクロカプセルを加圧破壊したとき、有効成分を効率
良く放出・転移し得る該マイクロカプセル塗設用基体の
製造方法および該基体に関する。

特に、向上した濃度の記録画像を与える感圧記録材料を
製造するに適した、感圧記録材料用基体の製造方法およ
び該基体に関する。

Ｂ、従来の技術 感圧性マイクロカプセルは有効成分を内包して安定に保
持し、加圧時破壊されて内包有効成分を放出する顕微鏡
サイズの容器であり、染料前駆体、香料、薬剤、その他
の有用成分を内包することで、既に実用化されて久しい
。

特に、染料前駆体のような画像形成有効成分を内包する
感圧性マイクロカプセルを活用する感圧記録材料が、最
も顕著な応用例であるので、本発明では主にこれを中心
に述べるが、本発明は飽くまでもマイクロカプセル内の
有効成分の加圧時転移性を高める新規技術を提供するも
のであって、香料、薬剤等へ応用した場合も同様の効果
をもたらすものである。

さて、感圧記録材料として、過去においてはカーボン紙
が用いられていたが、有色色材が露出しているために、
手指や他の物品を着色・汚染しやすかった。

それに対して近年は、例えば電子供与性無色染料と電子
受容性顕色剤の組合わせを一対の画像形成有効成分とし
て用いて、それぞれを上質紙のような基体上に塗設した
外観無色のノーカーボン紙（別称、カーホンレスペーパ
ー）が優勢に用いられている（例、特公昭４６−３７４
５１号公報）。

すなわち、一対の画像形成有効成分の組合わせの一方を
溶液にしてマイクロカプセル内に封じ込めて、上質紙の
ような基体上に塗設したドナー紙（上用紙）と、他方を
塗設したレセプター紙（下用紙）をセットにして、圧力
を印加すると、マイクロカプセルが破壊されて、画像形
成有効成分の一方の溶液が、ドナー紙からレセプター紙
へ転移して発色反応を起こし、レセプター紙上に画像が
形成される。

一対の画像形成有効成分、例えば無色染料と顕色剤、の
双方を、それぞれ別個に溶液となし、別々のマイクロカ
プセル内に封じ込めてから混合して単一塗液となし、こ
れを基体上に塗設した、普通紙等の他の物品に複写記録
ができる、外観無色の普通紙転写型感圧記録紙も知られ
ている（例、特開昭５６−１２１７９０号、特開昭５７
−２０３５８８号公報）。

画像形成有効成分として、初めから有色の染料または顔
料を用いることもできる（例、特開昭６２−３９８４４
）。この場合は、有色の染・顔料の溶液もしくは分散液
をマイクロカプセル内に封じ込めて、上質紙のような基
体上へ塗設してドナー紙とする。そして、顕色剤不要の
レセプター紙等と組合わせて圧力を加えれば、ドナー机
側から画像形成有効成分である有色の染・顔料がレセプ
ター紙へ転移して、レセプター紙」二に着色・染着が起
こる。

かかる従来技術においては、得られる画像濃度は先ず第
一に、ドナー机側からレセプター机側へ転移して来る有
効成分の量に依存する。

すなわち、上記ノーカーボン紙の場合では、レセプター
机側の画像形成有効成分は、通常化学量論的には過剰な
量を配置して、ドナー机側から転移（マテリアル・トラ
ンスファー）して来る相手を待ち受けるように設計され
る。従って、転移量によって画像濃度が決定される。

また、上記のような普通紙転写型感圧記録紙の場合や有
色染・顔料の転移を利用する例では、転移量によって画
像濃度が決定されるのは自明である。そして、有効成分
が香料や薬剤等の場合でも事情は同じである。

さて、従来感圧性マイクロカプセル塗設用基体としては
、上質紙、ボンド紙のような普通紙（プレインペーパー
）、コート紙、不織布、織布、フィルム等が主として使
用されて来ており、か＼る基体自体が外販商品となって
いるし、その上へ有効成分内包マイクロカプセル層を設
けた製品（最も著名な例として、ノーカーボン紙のよう
な感圧記録材料がある）も商品となっている。しかし、
今までの基体を使用した感圧性材料は、加圧時の有効成
分放出性・転移性が期待よりは小さく、改善が要望され
て来ているのである。

Ｃ９発明が解決しようとする課題 従来、ドナー机側のマイクロカプセル内に封じ込まれた
有効成分が、マイクロカプセルの圧力破壊によって解放
され、レセプター机側へ転移する率、すなわち転移率は
、ドナー机側の残留率よりもずっと小さく、有効成分が
効率良く画像形成に利用されてはいないことが知られて
いる（例、特公平１−１４０３７号公報）。

従って、例えばノーカーボン紙のような感圧記録材料に
あっては、実用上十分な画像濃度を得るために、転移率
の低さを見込んで、ドナー机側に配する画像形成有効成
分量を過大にしている。つまり、それだけ資源が有効に
利用されていないわけである。

もし、ドナー机側の有効成分の、印加圧力による転移率
がもっと向上すれば、それだけ画像濃度が向上するし、
また、同一画像濃度を得るのに必要な有効成分量を減ら
すことができるので、工業技術上の意義は大きい。

ここで、感圧記録材料について説明するために、その代
表例であるノーカーボン紙について述べると、ノーカー
ボン紙は通常、一対の画像形成有効成分の一方（クリス
タルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、マラカイトグリーンラクトン、ローダミンアニ
リノラクタム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランのような電子供与性無色染料である
場合が多いが、フェノールレジンやサリチル酸誘導体亜
鉛塩のような電子受容性顕色剤でもよい。また、色素還
元体−酸化剤の組み合わせのような酸化還元発色系の一
方の成分や、金属化合物−有機配位子の組合せからなる
キレート形成発色系の一方の成分であってもよい）が溶
剤に溶解されてマイクロカプセル中に内包され、塗布さ
れている上用紙（ドナー紙）と、有効成分の他方、例え
ば酸性白土、活性白土、各種フェノールレジン、サリチ
ル酸誘導体多価金属塩などの電子受容性顕色剤が塗布さ
れている下用紙（レセプター紙）とから成り、両紙の塗
布面が相対するように組合わせて筆記あるいはインパク
トプリンターなどで圧力印加すると、加圧部分の上用紙
上のマイクロカプセルが破壊されて、内包されていた有
効成分の溶液が解放され、そのうちの何％かが下用紙へ
転移し、下用紙上で発色して画像（文字、記号、図形等
を含む）を形成する。

この時、裏面に一方の有効成分内包マイクロカプセル、
表面に他方の成分を塗設した中用紙（レセプター紙兼ド
ナー紙）を挟んで使用すれば、さらに多数枚の複写記録
が得られる。

感圧記録材料の例としてはこの他に、感光感圧性画像記
録材料が知られている。このものは光硬化性液状プレポ
リマーへ無色染料（例、特開昭５８−８８７３９号公報
）もしくは有色染・顔料（特開昭６２−３９８４４号公
報）を溶解または分散し、その液を内包するマイクロカ
プセルを塗設したシートをドナーシートとする。これへ
像露光を行い、露光部分のマイクロカプセルを硬化させ
る。その後、レセプターシートと組合わせて全面加圧す
ると未露光部分のマイクロカプセルのみが破壊されて内
容物が解放され、その何％かがレセプターシートへ転移
して、画像が形成される。

この時も転移率は大きくなく、有効成分の多くの割合い
が画像形成に与からずに無駄になっている。

ドナー紙からの有効成分の転移率を向上させる方法を記
載した文献は少いが、例えば特開昭５７４３８９５号公
報や特開昭６１−１８２９８　ｉ−号公報（米国特許第
４．５９６，９９６号）に記載が見られる。

前者においては、ドナー紙（上用紙）の塗布層へワック
スを単に配合している。この場合は、塗布層がワックス
のために疎水化・撥水化してしまって、水性糊（接着剤
）が効かなくなり、粗分は糊による接着、すなわち製本
ができなくなるし、別の塗液を上塗りすることも困難に
なるという、実用上の大きな欠点を伴なう。その上、転
移率向上の程度もあまり大きくない。

後者においては、芯物質として無色染料（発色剤）を含
まない、脂肪族炭化水素系溶媒を代表例とする液体を内
包するマイクロカプセルを原紙へプレコート（下塗り）
シ、その上へ無色染料（発色剤）内包マイクロカプセル
を塗布している。

この場合、原紙ヘプレコートする物は、圧力で破壊され
易い液体内包マイクロカプセルなので、実際上極く限ら
れたコーティング方式でしか実施することができない。

すなわち、原紙ヘプレコートすべき液体内包マイクロカ
プセルは圧力によって極めて壊れ易いので、該マイクロ
カプセルを含有する塗液へ、マイクロカプセルの数倍以
上大きい粒径の生澱粉粒子のようなスチルト材（スペー
サー）を添加してカプセルを保護し、かつ、水の多い低
固形分濃度の塗液とし、その上、塗布物質に極力圧力の
掛からないコーティング方式、例えばエアーナイフコー
ティング法、線巻塗工ナイフ（ｗｉｒｅ−ｗｏｕｎｄ　
ｃｏａｔｎｇ　ｔｏｄ　）コーティング法、を採用しな
ければならない。従って、塗工速度を大きくできず、い
わんや抄紙機上でのオンマシンコーティングも実際上不
可能であって、高能率生産を行うことができない。

その上、塗設された液体内包マイクロカプセル　０ 層の上へ、更に感圧性マイクロカプセル含有層を塗布す
る時、プレコート層の壊れやすい液体内包マイクロカプ
セルが破壊しないような細心の配慮を必要とするので、
ここでもまた生産性を上げにくい。

また、液体内包マイクロカプセルに包み込む溶媒は高沸
点であっても多少の臭気を発散するし、加圧印字したと
き一部は下用紙へ転移して画像を滲ませてしまう等、液
体内包マイクロカプセル・プレコート法は欠点の多い方
法である。

以上の説明で明らかな通り、ノーカーボン紙で代表され
る感圧記録材料が、上用紙（ドナーシート）に塗設され
たマイクロカプセル中の有効成分の低い転移率に長年悩
まされてきた理由は、実用品質を損なわずに転移率を顕
著に高めるのに有効で、しかも高能率・低原価で生産で
きる良い方法が無かったことによるものである。

故に、本発明の課題は、圧力破壊による放出・転移を目
的とする有効成分内包感圧性マイクロカプセルを塗設す
るための基体であって、加圧時密接する他の物品（レセ
プター）へより高い効率で有効成分を転移せしめること
ができ、しかも高能率・低原価で生産できる新規な基体
の製造方法およびか＼る基体を提供することである。

９９課題を解決するための手段 本発明の課題は、紙、不織布、織布、フィルム、その他
の脊面物品のような支持体上に、固体蝋内包マイクロカ
プセル含有層を設けることからなる基体の製造方法およ
びか＼る方法で製造された基体を採用することによって
初めて、大きく改善された。

すなわち、支持体上に固体蝋内包マイクロカプセルを含
む層を設けた本発明のものを基体とし、その層の上へ有
効成分内包感圧性マイクロカプセルを塗設するのである
。そして、レセプターとセットにして圧力印加すると、
有効成分が従来に無く高い効率でレセプター側に転移し
たのである。

ノーカーボン紙の例では、紙面上に固体蝋内包マイクロ
カプセルを含む層を設けた塗被紙を基体とし、その上へ
、画像形成有効成分としての無色１ 染料の溶液を内包するマイクロカプセルを含む塗液を塗
布するとき、未カプセル化固体蝋エマルジョンを塗設し
た基体の場合では上塗り液がはじかれて均一には塗れな
かったのに対して、本発明の製造方法ではハジキを起こ
すこともなく綺麗に塗れ、その上、顕色剤が塗設しであ
る下用紙と組み合わせて加圧印字したとき、従来になく
濃い複写文字が鮮やかに得られたのである。

更に本発明においては、固体蝋内包マイクロカプセルは
、塗工装置（コーター）上で遭遇するような種々の機械
的圧力に対して、液体内包マイクロカプセルと比べて遥
かに強固に抵抗し得ることが判明し、その結果、塗工し
ようとする物質に圧力負荷がかなり掛かるようなコーテ
ィング方式をも、採用できることが分ったのである。

ここで、固体蝋内包マイクロカプセルを液体内包マイク
ロカプセルど比べた時の、コーティングに際しての利点
を挙げると、 ■固体蝋内包マイクロカプセルを含有する塗液は、生澱
粉粒子のようなスチルト材（スペーサー）２ を添加せずに塗工しても、当該マイクロカプセルは実際
上はとんど破壊されない。

■高固形分濃度（すなわち、低水分）塗液で塗工できる
。

■塗液にかなり強い圧力が掛かるようなコーティング方
式をも採用できる。

■マイクロカプセル作成時には通常高分子性分散剤を使
用するので、マイクロカプセル・エマルジョンへ更に高
分子性結合剤（バインダー）を加えなくても、特に■の
場合には固体蝋内包マイクロカプセルを塗工できる。

従って、液体内包マイクロカプセル含有塗液では採用で
きないようなコーティング方式でも、本発明では採用で
きるわけで、それにより、高速塗工・高固形分塗工・オ
ンマシン塗工等の高能率生産を行うことができるように
なったのである。

本発明の製造方法においては、支持体上に固体蝋内包マ
イクロカプセル含有層を設けるのに、ブレードコーター
やロールコータ−をも使用して塗工できる点に大きな特
徴がある。

４ ロールコータ−としては、 ■　サイズプレス ■　スクイズロールコータ− ■　ゲートロールコータ− ■　リバースロールコータ− ■　キスロールコーター ■　セントレジスマシンコーター などが知られており、回転する２つのロールのニップ間
を支持体ウェブが通過するときに、塗液が支持体ウェブ
へ与えられ塗工されるという共通点がある。

ロールコータ−では塗液（コーティングカラー）にニッ
プ圧が掛かるので、液体内包マイクロカプセルではその
圧に耐えられず破壊されてしまうが、固体蝋内包マイク
ロカプセルではスチルト材（スペーサー）無しか極く少
量添加で耐えることができる。

また、本発明の基体を製造するのに、ブレードコーター
を使用することもできる。

ブレートコターとしては、 ■　ユニフレックスブレードコーター ■　トレーリングブレードコーター ■　フレキシブルブレードコーター ■　フラッデッドニップブレードコーター■　ファウン
テンブレードコーター ■　ビルブレードコーター などが知られており、ウェブへ塗工剤を供給後、ブレー
ド（刃）によって塗工剤を計量し、平坦化する方式であ
る。

この方式の場合でも、液体内包マイクロカプセルではブ
レード圧に耐えられず破壊されてしまうが、固体蝋内包
マイクロカプセルではスチルト剤（スペーサー）無しか
極く少量添加で耐えることができる。

このことにより、紙等の支持体への高固形分濃度塗工や
高速塗工、更にオンマシンコーティングさえ可能となり
、生産能率・生産性が顕著に高められた。

本発明において使用される固体蝋のマイクロカプセル化
方法としては、例えば、米国特許第３゜５ ０４１．２８９号に記載されているようなコアセルベー
ション法、米国特許第４，００１．．１．４０号、同第
４，１００．１０３号あるいは同第４゜２３３．１．７
８号に記載されているようなインサイチュ重合法、もし
くは特公昭４２−４４６号公報に記載されているような
界面重合法、などが利用できるし、またこれらのみに限
定されるわけではない。

本発明において重要な役割を演じるのは、固体蝋である
。

蝋（英名ワックス）は、「化学大辞典」　（共立出版発
行）に記されているように、化学的に厳密な意味では、
脂肪酸と水に不溶性な高級−価アルコール類または二価
アルコール類とのエステルをいい、その性状から固体蝋
と液体蝋（例：マツコラ鯨油、ツチ鯨油）に分類され、
またその出所により、植物蝋（例：カルナウバ蝋、綿蝋
）と動物蝋（例：ミツ蝋、羊毛蝋）に分けられる。しか
し蝋は以上のような化学的成分に従わず、たとえば木蝋
のように融点の高い脂肪を蝋と称するし、モ６ ンタン蝋や、炭化水素を主成分とし、天然に単独に産す
るオシケライトや原油中に溶けて産する石油蝋がある。

石油蝋は製造経路および性状の違いにより、パラフィン
蝋、微晶蝋およびペトロラタムに分類される。これらは
前記動植物蝋とは化学的成分を異にするものである。

本発明で有用な固体蝋とは、上記に例示されているよう
な、広義の蝋であり、そのうちの液体蝋を除いたもので
ある。我が国でも、蝋はワックスと呼ばれているので、
いわゆるワックスは本発明でいう蝋である。

これらの固体蝋の１種または２種以上をマイクロカプセ
ル中に封じ込めるには、その融点以上に加熱して液体と
なし、好適な乳化剤を用いて温水中で乳化した後、マイ
クロカプセル化操作を施すのがよい。この操作も通常加
熱下で行われるが、操作終了後、室温に冷却すれば蝋は
マイクロカプセル内で固体化することが、示差熱分析に
よって示された。

また、特に固体蝋が高融点の場合に、固体蝋を　７ ８ 加熱して液体となす際、少量の高沸点溶媒を添加してや
ると、液化が容易となる。添加すべき溶媒量は、飽くま
でも室温に冷却した時、固体蝋／溶媒からなる相溶体が
固化する範囲内でなければならない。実験によれば、好
適な溶媒添加量は概ね、固体蝋と同重量以下である。必
要以上に溶媒を加えると、感圧記録画像の細線が太く滲
むようになるし、耐圧性も低下するので、注意しなけれ
ばならない。

溶媒の種類は非水混和性のものであれば特に限定されな
いが、沸点約２００°Ｃ以上の芳香族系、アラルキル系
、脂環族系もしくは脂肪族系溶媒が好ましく、ノーカー
ボン紙業界で使用されているカプセル用高沸点溶媒がそ
のまま利用できる。

本発明の感圧性マイクロカプセル塗設用基体の製造方法
を実際に行うには、紙、不織布、織布、フィルム等のよ
うな支持体へ、固体蝋内包マイクロカプセルを含み、好
ましくはバインダー類を含む塗液を塗布する。このとき
、操業上遭遇する圧力によるカプセル破壊を防ぐ目的で
、生澱粉粒子のようなスチルト材（スペーサー）を加え
てもよいが、固体蝋内包マイクロカプセルはこの程度の
圧力では殆ど破壊されないので、スチルト材はあまり必
要でない。（しかし、筆記圧やインパクトプリンター印
字圧のような強圧や強い衝撃では十分に破壊される。こ
の点が本発明のポイントである。） 固体蝋内包マイクロカプセルの好適塗布量（ｇ／ｒｄ）
は多いほど有効なので、目的に合うように実験的に決め
るべき数値であるが、概ね０．　５〜２０ｇ／ｒｒｒで
あり、更に好ましくは１〜１０ｇ／ｄである。

固体蝋内包マイクロカプセルの好適粒子径は、概ね０．
５〜２０μｍの範囲にあり、更に好ましくは１〜１０μ
ｍである。

こうして製造した感圧性マイクロカプセル塗設用基体の
固体蝋内包マイクロカプセル塗設層の上へ、各種方式の
コーターもしくは印刷機等を用いて、例えば画像形成有
効成分内包マイクロカプセルを含み、バインダー類や必
要に応じてスチルト９ 材その他の添加物を含む塗液を、全面的に、もしくは必
要な箇所へ部分的に塗設（この塗設の際においても、基
体上に既に存在する固体蝋内包マイクロカプセル層が、
壊れやすい公知の液状物質内包マイクロカプセル層（特
開昭６１−１−８２９８１号公報）よりずっと耐圧性が
高いので、本発明の基体は作業性・操業性が遥かに勝れ
ている）すれば、顕著に向上した画像濃度を与える感圧
記録材料が得られるし、香料や薬剤を内包するマイクロ
カプセルを同様の方法で配置すれば、加圧時高性能に有
効成分を供与する感圧性機能材料が得られる。

Ｅ１作用 固体蝋内包マイクロカプセル含有層を設けた基体の上に
、液状有効成分内包感圧性マイクロカプセルを塗設した
ものへ、強圧力もしくは強衝撃を印加すれば、両マイク
ロカプセルは共に破壊され、両内相物質は共に露出する
。このとき、蝋は低極性ないし無極性物質であり、かつ
、高度に結晶性の物質であるために、優れた離型性を発
揮する。

０ このことにより、通常有極性物質である有効成分は反撥
して、密接する他物量（例えば、感圧記録材料用下用紙
）側へより多く弾き出され、転移率が顕著に高まるもの
と考えて間違いない。

固体蝋内包マイクロカプセルは、しかし、液体内包マイ
クロカプセルとは異なり、極端に強くはない圧力に対し
ては抵抗を示す。この特質により、支持体上へ塗工する
際はもとより、その」二へ感圧性マイクロカプセルを塗
設するときも、コーター上や取扱い時に破壊され難い。

か５る有用な性質が、本発明を生み出した基になってい
る。

Ｆ、実施例 以下に、本発明における代表的な実施例を示すが、本発
明はこれによって限定されない。

また、実施例中の「部」は、断りのない限り「重量部」
を表す。

実施例１．（マイクロカプセルの作成）（イ）固体蝋内
包マイクロカプセル 固体蝋、例えばパラフィン蝋（例、融点６８〜７０’Ｃ
）　１．　Ｏ０部を８０℃以上に加熱して熔融し、２ スチレン−無水マレイン酸共重合体を少量の水酸化ナト
リウムと共に溶解したｐＨ４，０、液温８０°Ｃの５％
水溶液１．００部中に加え、ホモジナイザーを用いて乳
化した。

メラミン１０部、３７％ホルマリン２５部、水６５部を
水酸化ナトリウムでｐＨ９，０とし、８０℃に加熱して
、透明なメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液
を得た。これを上記の乳化液へ加え、液温を８０℃とし
、２時間撹拌を続けた後、室温まで冷却した。

このようにして、平均粒径３．５μｍの１．００％パラ
フィン蝋内包マイクロカプセル・水性エマルジョンを作
成した。

他の固体蝋を内包するマイクロカプセルも、同様の操作
で作成した。

（ロ）クリスタルバイオレットラクトン溶液内包マイク
ロカプセル 無色染料であるクリスタルバイオレットラクトン５部を
、芳香族系溶媒であるハイゾール５ＡＳＮ−２９６（商
品名。日本石油化学株式会社製高沸点オイル）９５部へ
溶解した画像形成有効成分溶液１−００部について、上
記（イ）と同様にしてマイクロカプセル化を行ない、水
性エマルジョンを得た。得られたクリスタルバイオレッ
トラクトン溶液内包マイクロカプセルの平均粒径は７゜
０μｍであった。

実施例２．（感圧性マイクロカプセル塗設用基体の作成
） 実施例１−（イ）で作成した水性エマルジョン状の固体
蝋内包マイクロカプセル１００部（固形分）へ、水溶液
状の変性澱粉↓０部（固形分）を加え、全固形分濃度４
０％の塗液を調威した。

こうして調成した塗液について、 ■　線巻塗工ナイフ（線巻塗工ロッド、ｗｉｄｅｗｏｕ
ｎｄ　ｃｏａｔｉｎｇ　＋ｏｄ　）、■　ゲートロール
コータ−１または ■　ユニフレックスブレードコーター を使用して、ノーカーボン紙用原紙（酸性サイズ紙であ
り、酸化澱粉で軽く表面サイズしである上質紙、秤量約
５０　ｇ／ｒｒｆ）へ、固形分塗布量が３゜３ Ｏｇ／ｒｄとなるように塗布し、乾燥した。

こうして、異なる３種類のコーティング方式による感圧
性マイクロカプセル塗設用基体が作成できた。

比較例１゜ 実施例１−（イ）で使用した固体蝋の代りに、ｎトリデ
カン（液状パラフィン）を用いて同様に行なって、液状
物質内包マイクロカプセル・水性エマルジョン（平均粒
径３．３μｍ）を得た。

このものにつき、実施例２と同様の配合の塗液を調威し
、３種類のコーティング方式を用いて、上記と同種の原
紙へ塗布することを試みた。

コーティング方式■線巻塗エナイフ（線巻塗工ロッド）
の場合でも、縦筋状にカプセル破壊が認められたので、
同じ塗液へ粒径２０〜３０μｍの小麦澱粉粒子をｎ−ト
リデカン内包マイクロカプセル１００部に対して２５部
添加し、更に水を追加して全固形分濃度２０％となるよ
うに希釈した。

この場合は、線巻塗工ロッドで殆んどカプセル破壊なし
に塗布出来たが、塗液濃度は１／２に落と４ さざるを得なかった。

コーティング方式■ゲートロールコータ−の場合は、小
麦澱粉粒子を添加し、変性澱粉を増量し、水で希釈して
も、ｎ−トリデカン内包マイクロカプセルを破壊なしに
塗布することは不可能であった。

コーティング方式■ユニフレックスブレードコーターの
場合は、■線巻塗工ナイフ（線巻塗工ロッド）の場合に
用いた塗液を更に希釈して、全固形分濃度１０％、すな
わち実施例２の４倍薄い濃度にしなければ、液状物質内
包マイクロカプセルを破壊なしに塗布することはできな
かった。

なお、塗設面でのマイクロカプセルの破壊の有無は、走
査型電子顕微鏡観察で判る。

実施例３．　（感圧記録材料用上用紙の作成）実施例］
−（ロ）で作成したクリスタルバイオレットラクトン溶
液内包マイクロカプセル６６部（固形分）、小麦澱粉粒
子２２部、スチレン−ブタジェン系ラテックス１２部（
固形分）、水１００部から成る塗液を調成した。

　５ ６ この塗液を、実施例２または比較例１で作成した基体の
固体蝋もしくは液体内包マイクロカプセル含有層の上へ
、線巻塗工ロッドを用いて、無色染料塗布量が約８０■
／ｄとなるように塗布し乾燥した。

これらの感圧記録材料用上用紙と下用紙（三菱製紙株式
会社製造になるＮＣＲ紙スーパーＣＦＮ５０９坪量約５
０ｇ／ｒｄ）を、塗布面同士が接するように重ねて、ニ
ップ圧２５０　ｋｇ／ｃｎｆのカレンダーを通して加圧
し、下用紙を発色させ、発色紙片の青色反射濃度を測定
した。

染料（有効成分）転移率は、各土用紙のフレッシュな試
料について全染料塗布量（ｍｇ／ｍ）を求め、次いで上
記の発色下用紙紙片の染料量（ｍｇ／ポ）を求めて、後
者の前者に対する比（％）で表した。染料量の定量は、
溶媒抽出−酸発色一吸光光度定量法によった。

試験結果を第１表にまとめて示す。

（以下余白） ７ 第１表から、固体蝋内包マイクロカプセル含有層を設け
た本発明の基体へクリスタルバイオレットラクトン溶液
内包マイクロカプセルを塗設した土用紙（試料番号Ｎα
２〜１−１）は、上質紙へ直接塗設したブランク（試料
番号Ｎｏ、　１　）に比べて、下用紙へずっと高濃度の
転写像を与えること、そして、比較例１．の基体へ塗設
した場合（試料番号Ｎα１２〜↑３）よりも勝れている
ことが判る。

また、比較例１の基体へ塗設した場合（試料番号Ｎα１
２〜１３）は、転移率向上効果は本発明より劣り、しか
も、土用紙／下用紙を組合わせてインパクトプリンター
を用いて和文を打印して見ると、複写文字の細線が太く
にじみ、殊に漢字の字画が潰れて見苦しかった。

それに比べて、本発明になる基体を用いた上用紙は、ク
リアーカット（鮮鋭）な複写文字を下用紙へ与えるので
、ずっと好ましいものであった。。

また、溶媒内包マイクロカプセル含有層を設けた基体を
用いた土用紙（比較例試料）では、下用紙とセットにし
て紙面全面にわたってタイプライタ−で文字を打ったと
き特に、石油臭がブランク試料より強くなった。しかる
に、本発明の試料ではブランク並みに低臭性であった。

実施例４．　（示差熱分析） 実施例１−の（イ）で作成した固体蝋内包マイクロカプ
セルのうちの代表例として、融点の異なる固体状パラフ
ィン蝋３種類およびカルナウバ蝋／ハイゾールＳＡＳ　
Ｎ−２９６（＋、／ｌ）共溶融体を各々内包するものを
選び、各マイクロカプセルエマルジョンを夫々少量づつ
サンプリングし、室温で風乾して固形となした。

これら並びに未カプセル化固体蝋について、示差熱分析
を行なった。

目的は、−旦加熱熔融して液状となした固体蝋が、マイ
クロカプセル中に封じ込まれた後、室温に冷却されたと
き、マイクロカプセル中でも固体状で存在しているかど
うかを調べるためである。

そこで、「差動熱量計」　（セイコー電子工業株式会社
製、ＤＳＣ−２００）を用いて、上記固形試料について
、示差熱量走査測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ）を行９ なった。その結果、各試料いずれもが、室温以上かつ１
００℃未満において、鋭い吸熱ピークを示すことが分か
った。

測定結果を第２表に示す。

０ 第２表から、各固体蝋のＤＳＣ吸熱ピーク温度は各固体
蝋の融点（ｍ、　ｐ、　）と良く一致していることが分
る。故に、こ＼で観測された吸熱ピーク温度は各固体蝋
の融点（ｍ、　ｐ、　）である。

そして、各固体蝋と夫々対応する固体蝋内包マイクロカ
プセル風乾物のＤＳＣ吸熱ピーク温度は、各々良好な一
致を示している。

したがって、固体蝋内包マイクロカプセル風乾物のＤＳ
Ｃ吸熱ピーク温度は、各マイクロカプセルの芯物質の融
点（ｍ、　ｐ、　）を示すことが分る一方、無色染料溶
液内包マイクロカプセルの風乾物では、固体蝋内包マイ
クロカプセル風乾物で見られるような鋭い吸熱ピークは
観測されなかった。

これらの事実は、固体蝋内包マイクロカプセルの芯物質
は固体状であることを立証するものである。

Ｇ１発明の効果 以上の通り、支持体上に固体蝋内包マイクロカプセルを
含む層が設けられた基体は、その上に重２ ねて、有効成分内包感圧性マイクロカプセルを含む層を
設けた場合、ペン圧やインパクトプリンター印圧のよう
な強圧や強い衝撃を加えた時の有効成分放出性もしくは
転移性を実に顕著に高めること（このような強圧が加わ
った時は、基体上の固体蝋内包マイクロカプセルは完全
に破壊されていることが、走査型電子顕微鏡観察で判る
。従って、露出した固体蝋がその離型性により、転移率
を高めていることは明らかである。）、また、固体蝋内
包マイクロカプセルが液体内包マイクロカプセルに比べ
て勝れた耐圧性を備えているためによると思われるが、
コーティング工程やそれに付随する作業工程などで遭遇
する程度の圧力によっては破壊されることはなく、従っ
て、コーティング・カラーにかなりの圧力が掛かるよう
なコーティング方式をも採用することが出来るので、高
い生産能率・生産性で、有効成分内包感圧性マイクロカ
プセルを塗設するに適した基体を製造できるという利点
のあることが明らかとなった。

３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に固体蝋内包マイクロカプセル含有層を設
   けることを特徴とする感圧性マイクロカプセル塗設用基
   体の製造方法。 ２）支持体上に固体蝋内包マイクロカプセル含有層を設
   けたことを特徴とする感圧性マイクロカプセル塗設用基
   体。