JPH03238445A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、写真有用基を現像処理により利用可能にすること
ができる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その作用を発揮させるときは、処理液中に含有させて
使用するときとは異なった効果を有するものである。そ
の効果として、例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元
的条件で分解し易く、処理液中での長期保存に耐えない
写真試薬を有効に利用できるとか、それと同時に処理液
組成が単純化し、調製が容易になるとか、あるいは筐た
必ＩＩ’な場所すなわち多層酪材のある特定の層または
その近傍の屑のみに必要な写真試薬を働かせたυ、ハロ
ゲン化銀現像の関数として写真試薬の存在量を変化させ
ることができる等を挙げることができる。

しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に
添加すると、現像処理以前の保存時に写真感光材料中の
他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響によシ
分解したシすることにより、処理時に期待した性能を発
揮できないことがしげしげである。このような問題を解
決するｌ方法として、写真試薬の活性基をブロックし、
実質的に不活性な形すなわち写真試薬プレカーサーとし
て写真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試
薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば活性基をブロッ
クすることにより保存中の感光性ハロゲン化銀への吸着
や銀塩形成による減感作用を抑えることができると同時
に、必要なタイミングでこれらの試薬を放出することが
できる。そしてその結果感度を損なうことなくかぶりを
低減したり、過現像カブリを抑制したり、あるいは必要
な時間に現像を停止できる等の利点がある。有用な写真
試薬が現像薬、補助現像薬、あるいはカブラセ剤の場合
、活性基あるいは吸着基をブロックすることにより、保
存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の生成による
様々な写真的悪性用の防止あるいはハロゲン化銀への電
子注入の防止による保存時のカブリ核の発生を防止し、
その結果、安定な処理が実現できる等の利点がある。写
真試薬が漂白促進剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も
、それらの活性基をブロックすることにより、保存時、
そこに含ｌれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロ
ック基をはずすことにより、所期の性能を必要なときに
発揮させることができるという利点を持っている。

以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用と言
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上できわめ
て有効な手段となりえるが、しかしながら一方、それら
のプレカーサーは非常に厳しい要件を満たさなければな
らない。すなわち、写真感光材料生保存条件下で安定に
存在し、処理時には、必要とされるタイミングでブロッ
ク基がはずれ、写真試薬が速やかに、しかも効率よく放
出されるという相矛盾した要件を両立し得るものでなけ
ればならない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えば、特公昭←ｌ−タ。

りｔｒ号、特開昭ｔｘ−ｔ、ｔｘｔ号、同！７−ｘｉ、
ｔ３４Ｌ号、米国特許Ｊ　、Ｊ／／　、４４７４号、特
公昭ｕ’ｙ−ｕｐ、ｔｏ、を号（米国特許！、１／ｊ　
、ｔ１７号）に記載されているアシル基、スルホニル基
等のブロック基を利用するもの；特公昭！！−／７．Ｊ
ｊ５’号（米国特許３．ｅｒｒ　、＋７７号）、同！！
−Ｆ、ｔＹｔ号（米国特許３゜７り１．！３０号）、同
！ｊ−３ψ、２２７号（米国特許φ、ｏｏｔｙ、ｏコタ
号）、特開昭ｊｔ−７７、ｌｌｌｌ号（米国特許ψ、３
０７．／７！号）、同！デー１０３．ぶψ２号、同！タ
ー１０ｓ、ｔａｏ号に記載のいわゆる逆マイケル反応に
よう写真有用試薬を放出するブロック基を利用するもの
、特公昭！←−Ｊ７．７２７号、米国特許路Ｊ、ｔ７１
，１７７１号、同第３．り３２，４＃Ｏ号、同第３．り
２３，４４ノ号、特開昭３７−／ＪＪ’　、Ｙｕ亭号、
同１７−／３！、タダ！号、同ｊ７−／３４．ｔ←Ｏ号
に記載の分子内電子移動によりキノンメチド又はキノン
メチド類化合物の生成に伴って写真有用試薬を放出する
ブロック基を利用するもの；特開昭３３−３３，３３０
号、同タターコｉｔ、ａＪＰ号に記載の分子内閉環反応
を利用するもの；特開昭１７−７．４．ｊｖ１号（米国
特許←、３３１．Ｊｏｏ号）、同！７−１３１　、Ｐ４
’Ｐ号、同！７−／７？、ｒｌｔＡ号、同ｊ９−／Ｊ７
．９ダ！号、同！ターｌ亭θ護１３号、同！ターコ／Ｐ
、７４Ｃ／号、同ｔ　Ｏ−１／　。

０３μ号に記載の！員又は６員の環開裂を利用するもの
等が公知の技術として知られている。

これらの公知技術は、保存条件下で安定なものは処理時
の写真試薬放出速度が小さすぎ、ｐＨ／２以上の高アル
カリ処理を必要とするとか、あるいｉｉｔたｐＨターｌ
コの処理液で放出速度が十分であっても保存条件下で徐
々に分解し、プレカーサーとしての機能を損なうとかの
欠点を有している。

これらの欠点はブロックされた写真試薬からの写真的有
用試薬の放出をＯＨ−イオンの攻撃に頼っていることに
起因していると言える。すなわち、コンベンショナル写
真感光材料の現像処理のｐＨター／コに訃いては、写真
感光材料の保存時と処理時のＯＨ−イオンの濃度差は、
保存時のｐＨがｔ−７であることにより、１０２−１０
Ｓとなる。

従って、例えばｐ　Ｈｔ　ｏの処理で半減期３分（添加
量の半分が分解するのに３分間を要す）で写真的有用基
を放出するブロックされた写真試薬は、保存時（ｐＨ＝
ａとして）、３分×１０４＝ＪＯ。

０００分ｚｚｏｏ時間の半減期で分解すると推定される
。このことは、約３週間の保存によう添加量の約半分が
分解することを意味しておシ到底実用に耐えるものでは
ない、］）Ｈ／／の処理では同様に処理時、半減期３分
で放出するブロック化合物は、保存時の分解の半減期は
約３０週間と約７０倍になるが、これとてはなはだ不満
足な数値であう、保存性の点で実用は困難と言える。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第７の目的は、保存時には写真有用基
の活性部位が安定にブロックされていて、処理時には必
要なタイミングで写真試薬を放出する化合物を提供する
ことにある。

本発明の第２の目的は、画質が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

（１層題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
訃いて、下記−紋穴（１）で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。

紋穴（１） ％式％ （式中、Ｒ１％Ｒ２はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす、ただし、Ｒ１、Ｂ２互
いに結合して環を形成してもよい。

ＬＶｉ二価の連結基を表わす。■はカルボニル基、（Ｒ
ｏはアルコキシ基筐たはアリールオキシ基を表わす。）
、イミノメチレン基、チオカルボニル基を表わす。Ｔｉ
ｍｅは二価の連結基を表わす。

ｍｄＯ’ｔたばｌを表わす。ｎは０またはｌを表わす。

ＰＵＧは写真有用基を表わす。） を形成するに必要な原子群を表わす。

以下に、−紋穴（Ｉ）で表わされる化合物について詳細
に説明する。

Ｂ１シよひＲ２で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素
数ｌ〜３２、よυ軽重しくばｌ−ココの飽和１たは不飽
和、鎖状または環状、直鎖筐たは分岐、置換または無置
換の脂肪族炭化水素基である。脂肪族基の代表的な例と
してはメチル、エチル、フロビル、／−−ブチル　／　
　Ｓメチル、／−ヘキシル、ｌ−ヘプチル、ｌ−オクチ
ル、ｌ−ノニル、ｌ−デシル、ｌ−ウンデシル、／−）
’ｆデシル／−トリデシル、／−テトラデシル、／−ペ
ンタデシル　ｌ−ヘキサテシル、ｌ−ヘプタテシル、ｌ
−オフタテシル、ｌ−ノナデシル、／−エイコシル、２
−プロピル、２−ブチル、コーペンチル、３−ペンチル
、ｔ−ブチル、１−（２−エチル）ヘキシル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオク
チル、ビニル、／−フチニル、アリル、ｌ−へキセニル
、ｌ−へキシニル基等を表す。

Ｂ１、Ｒ２で表わされる芳香族基は好１しくは炭素数ｔ
−コＯのものであり、より奸計しくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のす７チル
基である。

ＲＩ　　Ｒ２で表わされる複素環基は経管しくは炭素数
７〜コ０１よシ経管しくＦｉ／−４の、複素原子として
窒素原子、酸素原子または硫黄原子を有する、置換筐た
は無置換の、３員ないし７員環の複素環基である。複素
環基の代表的な例としてｔＬ２−ピリジル、←−ピリジ
ル、コーチェニル２−フリル、コーイミダゾリル、ピラ
ジニル、コーピリミジニル、２−インドリル　ｉ、３．
ａ−チアジアゾールーコーイル、ペンゾオキサゾールー
コーイル、コーキノリル、２．ｌ−ジオキソｉ、３−イ
ミダゾリジン−！−イル、１．コ、←−トリアゾールー
３−イル、テトラゾール＝！−イル基が挙げられる。

前記脂肪族基、芳香族基トよび複素環基の置換基として
は例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、ア
ルキル基（メチル、エチル、イソプロピル、ｌ−ブチル
、ｔ−ブチル　／−オクチＡ１１）、７リーに基（フェ
ニル　ｐ−トリル、グーニトロフェニル、←−エトキシ
フェニル、ｌ−す７チル等）、ヘテロ環基（←−ピリジ
ル、コー７１Ｊル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、ｌ−ブトキシ等）、アリールオ
キシ基（フェノキシ、←−メトキシフェノキシ、ψ−ニ
トロンエノキシ、Ｊ−７’タンスルホンアミドフエノキ
シ、コ、！−ジーｔ−アミルフェノキシ、コーナフトキ
シ等）、ヘテロ環オキシ基（コーフリルオキシ等）、ア
シルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾ
イルオキシ、ドデカノイルオキシ等）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブト
キシカルボニルオキシ、コーエチルーｌ−へキシルオキ
シカルボニルオキシ等）、アリールオキンカルボニルオ
キシ基（フェノキシカルボニルオキシ等）、カルバモイ
ルオキシ基（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−７”チルカルバモイルオキシ等）、スルファモイルオ
キシｉ（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−
プロビルスファモイルオキシ基等）、スルホニルオキシ
基（メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ
シ等）、カルボキシル基、アシル基（アセチル、ピバロ
イル、ベンゾイル等）、アルコキシカルボニル基（エト
キシカルボニルｌ、アリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル等）、カルバモイル基（Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイルＮ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイ
ル、Ｎ−プロピルカルバモイル等）、アミノ基（アミノ
、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジオクチルアミノ等）％
アニリノ基（Ｎ−メチルアニリノ等）、ヘテロ環アミノ
基（ｌ−ピリジルアミノ等）、アミド基（アセトアミド
、ベンズアミド等）、ウレタン基（Ｎ−ヘキシルウレタ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド等）、ウレイド基（Ｎ　
、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、
スルホンアミドＭ（ブｆｉンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド等）、アルキルチオ基（エチルチオ
、オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、
μｍドデシルフェニルチオ等）、スルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）
、スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。な訃
、上記のうち、アミノ基、アニＩＪノ基、ヘテロ環アミ
ノ基の場合は四級アンモニウム塩の形のものを、カルボ
キシル基、スルホ基の場合はアルカリ金属塩もしくはア
ンモニウム塩の形のものを包含する。

Ｌで表わされる二価の連結基は、 Ａｇ　５−Ｘ−ＮＨ−Ｌ（−ＶミドＴ　ｉ　ｍ　ｅ　檜
ＰＵＧ　（Ｄ分子内求核置換反応又はキノモノメタン類
縁体の生成により（ＴｉｍｅｋＰＵＧを放出可能にする
基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、ア
リーレン基、ヘテロアリーレン基（これらの基は置換基
をもっていてもよい）、およびこれら基と、→−１−ル
基）、−Ｊｌ＝　　−ｃｏ−１−８Ｏ２−等の組合せか
ら成る基を挙げることができる。

Ｌで表わされる二価の連結基として好ましくは例えば以
下に示すものである。ここで（＊）Ｆｉ−紋穴（１）に
かいてＮＫ結合する部位を表わし、（ト）←）ＦｉモＶ
＃Ｔ　＋　ｍ　ｅ　ｉ　Ｐ　ＵＧに結合する部位を表わ
す。

（ト）−ＣＨ２−（＊Ｘ匍、　（＊）−Ｑ（２ＣＨ２−
←×＊）、（＊）−０１２０２朗２−（梱、−←）Ａ１
２（７）２（１）２（１）２−（本川、２Ｈ５ しＨ３ しＨ３ ＮＬＪ２ ＮＨＳＯ２（１３ Ｌで表わされる二価の連結基のうち、より好ましくは、
Ａｇ５−Ｘ−ＮＨ−Ｌ−ｅＶ兎ｔＴ　ｉｍｅ）ＰＵＧの
分子内求核置換反応によう（Ｔｉｍｅ＋−ＰＵＧ　　を
放出可能にする基である。

Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし、タイミング調節機能
を有していてもよい。ｎばＯ筐たは／を表わし、ｎ＝０
．ｍ＝／の場合はＰＵＧが直接■に結合していることを
意味し、ｎ−θ、ｍ　＝　０の場合はＰＵＧが直接りに
結合していることを意味する。

Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基は一般式（１）で表
わされる化合物から一段あるいは、そ１以上の段階の反
応を経てＰＵＧを放出せしめる基を表わす。

Ｔ　ｉｍｅで表わされる二価の連結基としては、例えば
米国特許第び、コダｒ、り２コ号（特開昭！φ−１４１
！　、１３１号）等に記載のｐ−ニトロフェノキシ誘導
体の分子内閉環反応によって写真力有用基（ＰＵＧ）を
放出するもの：米国特許第ｕ、３ｉｏ、ｔｉｘ号（％開
昭！！−！Ｊ、ＪＪθ号）１よひ同ψ、３３０，４１７
号等に記載の環開裂後の分子内閉環反応によってＰＵＧ
を放出するもの：米国特許第←、←ＩＪ　、Ｐ／り号、
同μ、ｌダぶ、２１６号、同φ、φｒｓ、り／り号、特
開昭！デー／、２／、ＪＪ１号等に記載のコノ・り酸モ
ノエステル筐たはその類縁体のカルホキシル基の分子内
閉環反応による酸無水物の生成を伴って、ＰＵＧを放出
するもの；米国特許第ａ、ａＯＷ、Ｊ、２３号、同←、
事コ／、１４ｃ３号、リサーチ・ディスクロージャー誌
４２／、ココｌ（ｌデｘｉ年１２月）、米国特許第ダ、
びｌぶ、り７７号（％開昭１７−／３ｊ、　Ｐ４＃号）
、特開昭！１−ＪＯＹ、７Ｊぶ号、同！ｔ−コＯり、７
３ｊ号等に記載のアリールオキシ基筐たはへテロ環オキ
シ基が共役した二重結合を介した電子移動によりキノモ
ノメタン、筐たはその類縁体を生成してＰＵＧを放出す
るもの；米国特許第φ、亭コＯ１！ｊψ号（特開昭１７
−／Ｊぶ、ｔ４ｃｏ号）、特開＠７７−／３１．タグ！
号、同７７−／ＩＩ。

０３ｊ号、同！ｔ−９１，７２１号トよび同ｊｒ−コＯ
り、７３７号等に記載の含窒素へテロ環のエナミン構造
を有する部分の電子移動によシエナミンの１位よりＰＵ
Ｇを放出するもの：％開昭！７−！ぶ、１３７号に記載
の含窒素へテロ環の窒素原子と共役したカルボニル基へ
の電子移動によシ生成したオキシ基の分子内閉環反応に
よりＰＵＧを放出するもの：米国特許第＄、／４（／；
、Ｊりを号（特開昭ｊコーｙｏり３Ｊ号）、特開昭ｊヂ
タ３．ダｌコ号、特開昭！ターフｊ４Ｌ７ｊ号等に記載
のアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの：
％開昭！Ｉ−／４＜４．ｌＪｔ号、同！７−／７Ｐ、ｆ
ｌｕ号、同ｚｙ−ｉｏａ、ｔｕｔ号に記載のカルボキシ
ル基の脱炭酸を伴ってＰＵＧを放出するも（Ｄニー０−
ＣＯｏＣＲａＲｂ−ＰＵＧの構造を有し、脱炭酸と引き
続くアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの
：特開昭４０−７゜亭コタ号に記載のインシアナートの
生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；米国特許第ｐ、ａ
３ｒ。

１２３号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応によりＰＵＧを放出するものなどを挙げること
ができる。

これら、’ｆ　ｉｍ６で表わされる二価の連結基の具体
例については特開昭４／−２Ｊぶ、１４７号、特願昭Ａ
Ｊ−４１，１０３号等にも詳細に記載されているが、経
管しい具体例は特願昭６３−２１ｔｏ３号にＴ−（１）
〜Ｔ−（μコ）であり特に好ましいのは以下に示すもの
である。

ここで（＊）　＃ｉ一般式（１）に釦いて＋Ｔｉｍｅ＋
１−ＰＵＧがｍ＝／（Ｄ場合ＶＫ結合する部位を表わし
、ｍ　＝　０の場合、Ｌに結合する部位を表わす。（＊
″ｆ＊）はＰＵＧが結合する部位を表わす。

Ｔ−（１） Ｔ−（ｒ） Ｔ−（コ） ２Ｈ５ Ｔ−（５’） Ｔ−（ｔ） Ｔ−（ｔｏ） Ｔ−（ハ０ Ｔ−（ｉｓ） Ｔ−（Ｊ／） Ｔ−（）７） Ｔ−（３Ｊ） （ホ）−〇−ＣＨ２−（ト）（ホ） Ｔ−（コθ） Ｔ−（コロ） （、”Ｒ３ 筐た、Ｒ１，Ｒ２、Ｘ、Ｌ−ｉたはＴ　ｉｍｅはその中
にカプラー等の不動性写真用添加剤に訃いて常用されて
いるバラスト基やポリマーが組み込筐れているものでも
よい。バラスト基は、−紋穴（１）で表わされる化合物
が実質的に他層捷たは処理液中へ拡散できないようにす
るのに十分な分子量を与える有機基であり、例えば、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エーテル基、チオ
エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基などの一つ以上の組合せからなるものであ
る。

ＰＵＧは（Ｔｉｍｅ＋−ＰＵＧ　ｉたばＰＵＧとして写
真的に有用な基を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、かぶり防止剤、現像
抑制剤、現像促進剤、カプラセ剤、カプラー、カプラー
放出カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進
剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像
薬、補助現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、画像安定化
剤、色調剤、処理依存性良化剤、網点良化剤、色像安定
化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤、減感剤、硬調化剤、キレート剤、ＤＩＲ
−ハイドロキノンなど、あるいはこれらの前駆体を表わ
す。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

ＰＵＧ４たは（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ＋ＰＵＧで表わされるか
ふり防止剤または現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテ
ロ原子を介して結合している公知の現像抑制剤であシ、
経管しい具体例としてはたとえばシ・イー・チー・ミー
グ（Ｃ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｅｓ　）及びチー・エッチ・
ジエームズ（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著「ザ・セオリ
ー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プ０（！ス（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓｅｓ　）　Ｊ第３版、／Ｐｊｊマクミラン
（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）社刊、３ｑグ頁〜３グ４頁、特
願平／−／／ｌｌｕ！ｊ号などに記載されている。

具体的にはメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトベンズチアゾール類、メルカプトベンズオキサゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、ベンズトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類、インダゾール類、アデニ
ン類、グアニン類、テトラゾール類、テトラアザインテ
ン類、トリアザインデン類、メルカプトアリール類等を
挙げることができる。

ＰＵＧで表わされるかぶり防止剤筐たは現像抑制剤は置
換されていてもよい。置換基としては、例えば以下のも
のが挙げられるが、これらの基はさらに置換されていて
もよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミン基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカルバニル基、
了り−ルオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボジアミド基、スル
ホンアミド基やカルボキシル基、スルホオキ７基、ホス
ホノ基、ホスフィニコ基、リン酸アミド基などである。

また、かぶり防止剤、現像抑制剤は現像処理工程に釦い
て一般式（１）で表わされる化合物から放出された後、
現像抑制性を有する化合物となり、更にそれが、実質的
に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化
合物に変化するものであってもよい。

ＰＵＧが染料の場合の例としては、高機能フォトケミカ
ルス−構造機能と応用展望−（シーエムーシ、ｌヂｒｔ
年）ｌ？７頁〜コｌノ頁に記載されている化合物を挙げ
ることができる。

具体的な写真用染料としては、例えばアゾメチン系染料
、スチリル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系
染料、シアニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシア
ニン染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタ
ン系染料、アゾメチン系染料、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料、スチルベン系染料、カルコン系染料、イン
ドフェノール系染料、インドアニリン系染料、クマリン
系染料、アリザリン、ニトロ系染料、キノリン系染料、
インジゴ系染料や、フタロンアニン系染料があげられる
。筐たそれらのロイコ体や、−時的に吸収波長がシフト
されたもの、さらにテトラゾリウム塩などの染料プレカ
ーサーがあげられる。

さらにこれらの染料は適当な金属とキレート染料を形成
してもよい。これらの染料に関しては、例えば米国特許
第３，１１０．ｔｊＩ号二同第３゜り３ｉ、ｉｕａ号；
同第Ｊ　、９３２．３１０号；同第３．２３コ、３１１
１号および同第３．’１４！コ。

り２７号に記載されている。

具体的な例としては特願昭６３−デｒｒｏ３ｖｃＰＵＧ
の染料として記載された番Ｄ１〜Ｄ４０の染料が軽重し
い。

これらの染料の他には、特開昭！ヂーコｏｉθ！７号、
特開昭７／−９ｊＪＩＡｔ号、同ｊ／−１！３μ７号に
記載された染料も用いることができる。

ＰＵＧが現像促進剤である時の例として、下記−紋穴Ｃ
ＩＩＩ）で示され・る基を挙げることができる。

−紋穴［１１１） ％式％ 式中（＊Ｉ＊Ｘ＊）印は−Ｌ＋■−１−（−Ｔｉｍｅ＋
への結合′ｍ　　　　　　　　　　ｎ 位置を表わす。

Ｌｌは現像処理中、離脱したＴ　ｉｍｅよりさらに離脱
し得る基を表わす。Ｌ２は二価の連結基であってｋばｏ
ｉｆＣば／の整数を表わす。Ａは現像液中で実質的に）
・ロゲン化銀乳剤に対し、かぶらせ作用を現わす基であ
る。

Ｌｌの好！しい例としては、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ヘテロ
環チオ基、アゾリル基等をあげることが出来る。とくに
好ましいのはへテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基及びアゾリル基である。

以下にＬｌの具体例を示す。

←神Ｘ＊）−８−（ＣＨ２）２− （＊糎牌）−８−（ＣＨ２）４− ＣＨ３ Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン、コ価のへテロ［ｉ、−ｏ−−８−イミノ、−ＣＯＯ
−−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯＯ−１−８Ｏ２
ＮＨ−−ＣＯ−１−ｓｏ２−ＳＯ−１−ＮＨ８０２ＮＨ
−等やこれらの複合したものを挙げることができる。

Ａの好ましい具体例としては、例えば還元性の基（例え
ばヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシル
アミン、ポリアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール
、アルデヒド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるい
は現像時ハロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を
形成し得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカル
バメート、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ロ
ーダニン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばピ
リジニウム塩等）を挙げることができる。

Ａで示される基のうち特に有用な基は次の一般式〔■〕
で示される基である。

一般式〔■〕 式中、Ａ１、Ａ２ばともに水素原子筐たは一方が水素原
子で他方はスルフィン酸残基筐たはＵ ル基、アリール基、アルコキシ基、筐たはアリ−ルオキ
シ基を表わし、ｎ　Ｉｄ　／　ｉた＃ｉコの整数を表わ
す。）を表わす。ＲＯＯは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、カルバモイル基、アゾ基またはへテロ環基を表わす。

Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、 １ Ｐ−（Ｒ２ｏｏはアルコキシ基またはアリールオ２００ キシ基を表わす。）４たはイミノメチレノ基を表わす。

Ｌｏｏはアリーレン基またはコ価のへテロ環基を表わす
。

１４は０また＃′ｉ／を表わす。

一般式〔ＩＩＩ）で示されるＰＵＧの具体例を以下に挙
げる。（＊Ｘ＊Ｘ＊）は−Ｌ（−Ｖ羞汗Ｔｉｍｅキへの
結合位置を表わす。

Ｃ＝Ｏ Ｃ２Ｈ５ ＰＵＧが、かぶらせ剤である場合の例としては上記以外
に特開昭！ター／　７０１μＯ号に記載のあるカプラー
より放出される脱離基の部分が挙げられる。

ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭４０−／４３，０←コ号、米国特許第４＜　、　０
０３．７１０号、米国特許ｔｊｇ←、３７ｇ。

ダコ１号等に記載されたメソイオン化合物、特開昭７７
−２０２，１３１号等に記載されたアミノ基を置換基と
して有するメルカプトアゾール類もしくはアゾールチオ
ン類などかあシ、より具体的には特開昭２／−２，３０
／ＪＪ−号に記載されているものを挙げることができる
。その他のＰＵＧについては特願昭ぶθ−７／　、７４
１号、米国特許第ダ、コ＜ｔｒ　、　９′＋ｌｚ号等の
記載を参考にできる。

ＰＵＧが漂白促進剤である場合の例としては特開昭ｌ／
−コθ／、コ１Ｉｔ７号および特願昭ｔコ２１１１．１
３１号等に記載のある化合物を。

ことができる。

ＰＵＧが現像薬によひ補助現像薬の場合（しては、例え
ばハイドロキノン類、カテコール類、アミノフェノール
類、ｐ−）ユニレンジアミン類、ピラゾリドン類、アス
コルビン酸などが挙げられる。

また、ＰＵＧとしてはノ・ロゲン化銀の現像反応にとも
なって上記写真試薬が放出されるレドックス機能を更に
有している写真試薬、例えばカラ拡散転写感材用色材あ
るいはＤＩＲノ・イドクキノン類をも有用な写真試薬と
して挙げることができる。

その他ＰＵＧとしては特開昭４／−２ＪＯ／、１３号、
米国特許第４（，２４４Ｆ、り４２号等の記載を挙げる
ことができる。

一般式（Ｉ）の化合物に釦いてＸの好ましい例としては
以下のものが挙げられる。

ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−−０１−ＣＨ
２−ＸＦｉさらに置換基を有していてもよく、好ましい
置換基としては、Ｒ１及びＲ２の置換基として挙げたも
のが適用できる。

次に、−紋穴（Ｉ）で表わされる化合物の写真処理時の
反応について説明する。

／・ロゲン化銀写真感光材料にシいて、感材中のほとん
どすべての銀は現像処理りよびその後の処理（定着管た
は漂白定着など）により亜硫酸イオン、チオＶｉＬ酸イ
オンなどの銀溶剤により溶解されて処理液中に流出する
。この時に感材中には大量の銀（Ｉ）イオンまたは可溶
性銀錯体が発生する。

この際、感材中に一般式（１）で表わされる化合物が存
在すると、それぞれ下記スキームｌまたはコで表わされ
る反応が起き、ＰＵＧを放出するものと考えられる。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

／。

Ｏ２ ／　０゜ ／　／。

１２ ／６ １３゜ ／！ ／ｊ ｌり ＋２ｒ ＋２２ Ｑ １ 事Ｏ ←ｔ ３乙 ７ ＩＪ２ ｚ ダ２ ４Ｌダ ３ｔ。

以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。

合成例１（化合物／の合成） ／　−Ａ ／　−Ｂ ／　−（１）　　化合物／　−Ｃの合成化合物／　−Ａ
　　／２．／ｇ（７０，ｔｒｍｍＯ／）、化合物／−Ｂ
　　／Ａ、ｊｇ（ＰＪ、／ｍｍｏｌ）およびμｍジメチ
ルアミノピリジンＯ，ｊｇ（Ｊ。

ａ　Ａ　ｍｍｏＪ　）をアセトン／！Ｏｍｌに溶解し、
水冷下撹拌し、ジシクロへキシルカルボジイミドコ０、
ｊｉｇ（り９　、　Ｏｍｍｏｌ　）をアセトン１００ｍ
１に溶解した液を滴下した。滴下終了後、室温に上げさ
らに３時間攪拌した後、析出した固体をｆ別した。ｒ液
を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン／酢酸エチＡ、　＝　／　
／　／　（ｖｏｌ／ｖｏｌ　）　）にて精製することに
よシ目的物ｌ−Ｃがｒ　、／７ｇ（コグ。

Ｉ　ｍｍｏＪ　）　、無色粘稠油状物として得られた。

収率３！嘩 ／　−（２）　　化合物ｌの合成 化合物／−Ｄ　　／　、　１２　ｇ　（／　／　、　Ｏ
ｍｍｏｌ：　）、化合物ｌ−Ｃｉ、Ａｓｇ（ｚ、ｏｏｍ
ｍｏｌ）ｋよぴ触媒量のヨウ化ナトリウムをジメチルホ
ルムアミドｌｒｍｉｌに溶解した。室温下、／、２時間
攪拌した後、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；クロロホルム／酢酸エチル＝コ０　／
’　／　（ｖｏｌ／ｖｏｌ）　）にて精製することによ
シ目的物ｌが／　、Ｊｊｇ（Ｊ　、り４ｚｍｍｏ／）、
無色粘稠油状物として得られた。収率！６嘩 構造は”Ｈ−ＮＭＲスペクトル釦よぴマススイクトルに
より確認した。

元素分析値　　ＣＨＮＳ 計算値　　ｔｒ、ｉｏ％　３．７７％　ｌコ、コ、２％
４．タタ嘩測定値　　ｔｊｒ、０／％　　１．４１％　
　／Ｊ、１％　　Ａ、７Ｐ％Ｒｆ値０ 、！！ 合成例コ （化合物ゲ３の合成） ＩＪ ダｊ−Ｂ ゲＪ　−Ｃ コ−（１）化合物グ３−Ｃの合成 Ｏ−アミノチオフェノールノコ！ｇ（／、００ｍｏｌ　
）をエタノール２００ｍ１に溶解し、室温下撹拌してい
るところへベンズアルデヒドＩＯＡｇ（ｉ　、ｏＯｍｏ
ｌ　）を滴下した。／時間後析出した結晶をｒ取し、エ
タノールで再結晶することにより白色固体４ｔｊ−Ｃが
９７．０ｇ（０，ψ！！ｍｏ／　）得られた。収率０Ｊ ２−（２）　　化合物μ３の合成 化合物４１３−Ｃｕ、／Ｊｇ（１０，Ｏｍｍｏ７）、化
合物ｕ３−Ｄ　　ａ、ｏｒｇ（ｌｏ、ｏｍｍｏｌ）をエ
タノール２０ｍ１ｊに溶解し、室温下７時間攪拌した。

反応液は減圧濃縮した後、濃縮物を酢酸エチル／ｎ−ヘ
キサンにより再結晶することによう白色固体４Ｌ３を／
　、　ｊ　ｇ　（３、２２ｍｍｏＪ　）得た。収率３２
多 構造はＩＨ−ＮＭＲスはクトル釦よひマススペクトルに
より確認した。融点：Ｉ／Ｊ〜ｌｌａ　０ｃ元素分析値
　　ＣＨＮ　　　　　　Ｓ 計算値　ｔ２．６１％　グ、２７％　　／７，３ぶ％　
／ｊ、Ｉ９優測定値　ｔ２．ψφ　グ、す４％　　／７
，３／％　／ｌ、０／嘩Ｒｆ値　ｏ、ｔ。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
オたはその両層中に添加され所期の目的を達成する。本
発明の化合物を使用する場合、それぞれの目的に対応し
て、適当な離脱基ＰＵＧを選択する必要があるが、さら
にその添加量は、写真感光材料の種類や選択するＰＵＧ
の性質により異なり、−概に述べることはできないが、
適切な添加量は写真有用試薬の種類に応じて当業者であ
れば容易に選択しえる。代表的な写真有用試薬について
以下に説明する。

例えばＰＵＧがかぶυ防止剤またＦｉ現像抑制剤の場合
は、本発明の化合物をハロゲン化銀１モル当り／×１０
−７モル〜／ｘ１０−１モル使用することが好ましく、
特に／Ｘ１０−６モル〜！×ｌ０−２モルの範囲で使用
することが好ましい。

またＰＵＧが現像促進剤ならひにかぶらせ剤の場合は、
上記現像抑制剤と同様の添加量が軽重しい。

さらに例えば、ＰＵＧが色素で、画像形成に用いる場合
には本発明の化合物をハロゲン化銀１モル当シ、１ｘｉ
ｏ−ｓモル〜１ｘｉｏモル使用することが好筐しく、特
に／ｘ１０−２モル〜μモルの範囲で使用することが好
ましい。

ハロゲン化銀乳剤層中および／または他の親水性コロイ
ド層中への添加にあたっては、常法が適用される。すな
わち水に可溶な化合物は水に溶解して、筐たはその筐ま
ゼラチン水溶液中に添加すれば良い。水に不溶あるいは
難溶な化合物は、水と混和しうる溶媒に溶解して、ゼラ
チン水溶液と混合する方法、筐た、例えば米国特許２．
３ココ。

０２７号などに記載された方法が用いられる。例、ｔば
フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（例えばジヅトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点的
３００Ｃないしｔｚｏｏｃの有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ンルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
は混合して用いてもよい。

本発明の感光材料は例えばカプラ一方式のカラー写真感
光材料に用いることができる。カラー感光材料としては
、撮影用カラーネガフィルム（−般用、プロ用、映画用
など）、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反
転印画紙、シネマポジなどを挙げることができる。

本発明の化合物は例えば「ザ　セオリー　オブザ　フォ
トグラフィック　プロセス、第１２章、プリンシプルズ
　アンド　ケミストリー　オブカラー　フォトグラフィ
ー　■、シルバー　ダイブリーチ　プロセス、第ψ版」
（ティー　エイチ　ジエームス著、マクミラン、ニュー
ヨーク）（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、Ｃｈａｐｔ
ｅｒ　　／２　、Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　　ａｎｄＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　ｐｉ。

５ｉｌｖｅｒ　　Ｄｙｅ　　Ｂｌｅａｃｈ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ、　　４Ａ　　ｔｈ　　ｅｄ、。

Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　ｅｄ、、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）。

ｌデフ７年、３４３−３４４頁に記載されているような
銀色素漂白法による方式べも用いることができる。

本発明はさらに白黒感光材料にｋいても使用することが
できる。白黒感光材料としては直置用Ｘ−レイフィルム
、一般撮影用白黒フイルム、リスフィルム、スキャナー
フィルムなどを挙げることが出来る。

本発明はカラー拡散転写写真法に適用するときＫは、剥
離（ビールアパート）型あるいは特公昭亭ｊ−１１．Ｊ
４７４号、同ｌｌｌ−３３４９７号、特開昭１０−／３
０φＯ号訃よび英国特許１．３３０．２コダ号に記載さ
れているような一体（インテグレーテッド）型、特開昭
７７−／／り３事！号に記載されているような剥離不要
型のフィルムユニットの構成をとることができる。

また、本発明は米国特許第μ、１００　、Ｊｉｔ号、特
開昭６０−／３３４ｔｕり号、同ｊ２−コ／ｌダ４ＡＪ
号、特願昭４Ｏ−７５Ｆ７０２号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい←特開昭！７−／ｊ！ＪＪＪ号、同５ｒ
−ｉｏｒｚ３３号、同ｊ２−ダｒ７！！号、同！ターｊ
２２３７号、米国特許第ψ、φ３３．ｏａｒ号かよぴ欧
州特許第１００．９１ｒｔ１号）。また、粒子の厚みが
０６１μｍ以下、径は少なくともｏ、ｔμｍで、平均ア
スペクト比が３以上の平板粒子（米国特許第ψ、μ／ダ
、３ｉｏ号ミ同第ダ、ψ３！、ダタタ号および西独公開
特許（ＯＬＳ）第３．コ４（／。

Ａｅ４Ａ／等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（％開開３７−／７１２３！号、同５ｒ−７
ｏｏｒａｔ号、同Ｊｒｌ−／４１１１２９号、国際公開
１３７０２Ｊ３１ＡＩ号、欧州特許第４４４、Ｑ／ｕＡ
Ｊ＞よぴ同第１ｒＪ、３７７ｋ１等）も本発明に使用し
得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用しても
よい。粒子サイズの異なるコ種以上の単分散乳剤を混合
して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｉμｍから１０μｍのものが好１しく、
０．００／μｍから１μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、筐たはア
ンモニア法のいずれでｖ４製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法筐たはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、筐たはｐＡ
ｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。筐た、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
釦よびハロゲン位の添加速度、添加ｌ１たは添加速度を
上昇させてもよい（特開昭！！−／１７２３２９号、同
！ｊ−１１１１２１７号、米国特許第３．６！０．７！
７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭ｊ４−１ｔ／コμ号、米国特許第グ
、ｏｙａ、≦ｌ１号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４Ｃ７−
ｉ／３１４号に記載の有機チオエーテル誘導体重たは特
開昭！３−ｌダ４ｔＪ／り号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成筐たは物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｎｌ、ｌＶ）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためヌーテル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のｉｔ使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ｔ
ｆｃＦｉ組合わせて用いることができる。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭！！−／コロ！２４号、同タｔ−コ／！６グμ
号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２．！タコ。

２３０号、同第３．７ｔ／、２７６号、特公昭！Ｉｒ−
３７３！号釦よひ特開昭４７−／３ＪＡ！／号などに記
載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素訃よぴヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核の脂環式炭化水素環が融
合した核；釦よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核％２−チオオキサゾリジンーコ
、亭−ジオン核、チアゾリジンー２．ダージオ／核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜２員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せＦｉ特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可親光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸ｉたは燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。また、帯電防止剤として用いる場合、含フッ素系界面
活性剤を用いることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、フロ
モヘンスイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニ
ル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類：メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ゾリンチオンのようなチオケト化合物：アザインテン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
←特にＪ−ヒドロキシ置換（／　、ｊ　、Ｊａ　、７テ
トラアザインテン類）、ペンタアザインデフ類ナト；ヘ
ンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤′また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加えることが
できる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、筐たは現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、オ
レフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこ
れらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン瞭等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間＃）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好１しく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、酵素処理ゼラチンなどを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機普たは有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，ｊ−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（／、３．！−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）リアジン、ｌ、３−
ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（ｘ、ｐ−ジクロル−４−ヒドロキシ−５−
）リアジン７！と）、ムコハロゲン酸類（ムコクミル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独筐たは組
み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる０例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤。

スベリ剤、マット剤、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収
剤、退色防止剤、色カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ
　）　ｔ　７４号、第２２〜３１頁（ＲＤ−／　７６４
ｔ３　）　（Ｄｅｃ、、　／７７１年）などに記載され
たものを用いることができる。

本発明は種々のハロゲン化銀写真感光材料に適用できる
。以下にその例を挙げる。

（１）　　例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なく
とも４０％含み沃化銀を０　、１　多含み塩臭化銀もし
くは塩沃臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であるこ
とが好ましい）、かつポリアルキレンオキサイド類を含
有する写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の高品質化
に有効である。例えば化合物〔Ｉ〕のＰＵＧが現像抑制
剤の場合は、網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良
することが出来る。これらの場合、本発明の化合物は好
憬しくはハロゲン化銀１モル当Ｆ）／×１０−７モルへ
１ｘｌＯ−１モル、特に／Ｘ１Ｏ−６−Ｓ−／Ｘ１０　
２モルの範囲で使用される。

また、ここで用いられるポリアルキレンオキシド化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料、現像液、あるいはハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像液の双方のいずれを添加し
てもよい。

ポリアルキレンオキシド化合物は炭素数２〜μのアルキ
レンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレノ
−／、Ｊ−オキシド、ブチレン／、２−オキンドなど、
軽重しくはエチレンオキシドの、少くともｉｏ単位から
威るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコール
、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトー
ル誘導体などの活性水素原子を少くとも７個有する化合
物との縮合物あるいは二種以上のポリアルキレンオキシ
ドのブロックコポリマーなどを包含する。

すなわち、ポリアルキレンオキシド化合物として、具体
的にはポリアルキレングリコール類、ポリアルキレング
リコールアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコー
ルアリールエーテル類、ポリアルキレングリコール（ア
ルキルアリール）エステル類、ポリアルキレングリコー
ルエステル類、ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド
類、ポリアルキレングリコールアミン類、ポリアルキレ
ングリコール・ブロック共重合体、ポリアルキレングリ
コールグラフト重合物、などを用いることができる。

分子量としては１００，１００００のものが軽重しく用
いられる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物は一種類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

上記のポリアルキレンオキシド化合物をノ・ロゲン化銀
写真感光材料に添加する場合は／・ロゲン化銀１モル当
り、！Ｘ１０　４ｇないしょｇの範囲、好１しくは／Ｘ
１０　３ｇないし７ｇの範囲で感光材料中に添加するこ
とができる。筐た上記のポリアルキレンオキシド化合物
を現像液に添加する場合は、現像液Ｉｔ当り０．１ｇな
いしｌａｇの範囲で現像液中に添加することができる。

（２）また、本発明は米国特許亭、ココμ、ａＯ１号、
同Ｉｔ、／Ａｔ、９７７号、同４’、Ｊｌ／。

／ｊ４Ｌ号、同ａ、Ｊ／／、７１／号、同ヒ、２７ｓ、
ｔｏｔ号、同ｌ、コ２／、Ｉ！７号、同μ。

コμ３．７３り号、同グ、２７コ、ぶ７４号、同事、コ
ｚ？、２コタ号等に記載の、ヒドラジン誘導体の作用に
より安定な現像液で超硬調なネガ画像を形成することが
できる単分散ノ・ロゲン化銀乳剤眉をもつ写真感光材料
の黒ボッを改良することに有効である。この黒ボッとは
非画像部（例えば網点と網点の間）に生ずるスポット状
の黒い斑点を指しくブラックペーパー）、現像液が終時
によう彼方して一般に保恒剤として使用している亜硫酸
イオンが減少したり、液のｐＨが高くなったときに顕著
に発生し、写真品質を損うものである。

上記にシいて、安定な現像液とは保恒剤たる亜硫酸イオ
ンを少なくとも０．／！モル／ｌ含有し、かつｐＨがｉ
ｏ、ｏ〜１２．３の現像液を指す。

この現像液は保恒剤を多量に含有し得るので通常のリス
現像液（亜硫酸イオンを極〈少量しか含有し得ない）よ
りも安定であう％また比較的低いｐＨであるので、例え
ば米国特許コ、＃／Ｐ、５’７！号に記載の硬調画像形
成システムの現像液（ｐＨ＝／　２　、　ｒ　）よシも
空気酸化を受けにくく安定である。この場合にかいて、
本発明の一般式（Ｉ）の化合物はＰＵＧとしては現像抑
制剤を有するものが好１しく、軽重しくはノ・ロゲン化
銀１モル当ｆ）／ｘ１０−６〜１０−１％ｋ、特にｌ×
１０−５〜／Ｘ／θ−１モルの範囲で用いられる。

本発明において、ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に
含有させるときには、ノ・ロゲン化銀乳剤層に含有させ
るのが好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイド
眉（例えば保護層中、中間層、フィルター眉、ハレーシ
ョン防止層など）に含有させてもよい。具体的には使用
する化合物が水溶性の場合には水溶液として、筐た難水
溶性の場合にはアルコール類、エステル類、ケトン類な
どの水と混合しうる有機溶媒の溶液として、親水性コロ
イド溶液に添加すればよい、ハロゲン化銀乳剤層に添加
する場合は化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期
に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に添加
するのが好ましい。特に塗布のために用意された塗布液
中に添加するのがよい。

これらのヒドラジン誘導体の含有量はハロゲン化銀乳剤
の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、核化
合物を含有させる層とノ・ロゲン化銀乳剤眉の関係、カ
ブリ防止化合物の種類などに応じて最適の量を選択する
ことが望ましく、その選択のための試験の方法は当業者
のよ〈知るところである。通常は好１しくはハロゲン化
銀１モル当１）１０−６モルないしｌｘｌθ−１モル、
特に１０−５ないしμ×１０−２モルの範囲で用いられ
る。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に、主としてカブリ防止や階
調の調節、色再現性良化および高感度化の目的で適用で
きる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。

軽重しい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、
青感性筐たは支持体側から青感性、赤感性、緑感性であ
る。筐た前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感
性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマセ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合わせをとることもできる。

使用しうるカプラーには特に制限はなく、例えばマゼン
タカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
トリアゾールカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開銀アシル
アセトニトリルカプラー等があう、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ、及び
フェノールカプラー等がある。また、シアンカプラーと
して、ウレイドシアンカプラージアシルアミノフェノー
ルカプラー等・もある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基とよばれる、疎水基を有する非拡散性のもの、
またはポリマー化されたものが望号しい。カプラーは、
銀イオンに対しダ当量性あるいはコ当量性のどちらでも
よい、又、色補正の効果をもつカラードカプラーあるい
は現像にともなって現像抑制剤型たは現像促進剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー筐たはＤＡＲカ
プラー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料にｋける青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれＯ５７〜１０モルφ、軽重しくは
０．３〜ｌ！モル嘩用いるのがよい。筐た、添加する層
のハロゲン化銀１モルに対して／×１０−５モル−４Ｘ
１０−２モル、特に／×１０−４モル〜ｊ×１０−２モ
ル用いるのが経管しい。

本発明を用いて作られた感光材料に訃いて、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
してノ・イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ　、！３３．７９０号に記載のもの）、μｍチアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３．コ／４ｔ、７り４号
、同３，３ｊ２゜ｔざ１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭μ４−２７１ｕ号に記載のも
の）、などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の眉に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；へ□オキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、筐た本発明に用いる色像安定剤は
単独筐たば２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、／ｒ’ｃからｚ
ｏｏｃの間に選ばれるが。

／ｒ’ｃより低い温度筐た＃：ｔ３０　°Ｃをこえる温
度としてもよい。目的に応じ、銀画像を形成する現像処
理（黒白写真処理）、或いは１色素像を形成すべき現像
処理から成るカラー写真処理のいずれをも適用すること
が出来る。筐た熱現像を適用してもよい。

黒白現像液には、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の現像主
薬を単独、或いは組み合わせて用いることができる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばダー
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルーダ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−φ−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、φ−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（／
りぶぶ年）のココ６〜２コタ頁、米国特許コ、１？！、
０／！号、同コ、！９２．３６４Ｌ号、特開昭ａｔ−ぶ
ダグ３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像後、定着、漂白、安定、漂白定着、停止、水洗安定
化、など公知の処理が行なわれる。ここで水洗、安定化
などは水量を大巾に制限した方法を用いてもよい。

（実施例） 次に、本発明について実施例に基づき詳細に説明する。

実施例１ ４ＬＯ０Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当りｊ　
、　ＯＸ　／　０　６　モルノ（ＮＨ４）３ＲｈＣｊ！
６　　の存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液
を同時に混合したのち、当業界でよく知られた方法にて
、可溶性塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟成
せずに安定化剤としてコーメチルーψ−ヒドロキシー／
、Ｊ、Ｊａ、７−チトラアザインデンを添加した。この
乳剤は平均粒子サイズがＯ１２μの立方晶形をした単分
散乳剤であった。

この乳剤に化合物Ａ１本発明の化合物コ、３７かよぴ比
較化合物ａ、ｂ、ｃを第１表に示した量を添加した後、
ポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチ
ンＪＯｖｔｔ％添加し、硬膜剤として、ｌ、３−ビニル
スルホニル−コープロバノールを加え、ポリエステル支
持体上に３．１ｇ　／　ｍ　２のＡｇ量になる様に塗布
した。ゼラチンＦｉ／　、　、ｒ　ｇ　／　ｍ　２であ
った。この上に保護層としてゼラチン／　、　ｊ　ｇ　
／　ｍ　２の層を塗布した。

このサンプルに大日本スクリーン＠製明室プリンターＰ
−４０７で、光学ウェッジを通して露光しく有機減感剤
を含１ないサンプル−Ａに対しては、濃度２．０のＮＤ
フィルターを光学ウェッジに重ねて露光し）次の現像液
でＪＩ　０Ｃ３ｏ秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した
。

現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　ＩＩ！、０ｇＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノ ール／／２硫酸塩　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　／ｌ、０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　！！、Ｏｇ！−スルホサリチル＃１ｕ
　ｊ　、　Ｏｇホウ酸　　　　　　　　　　　　２３．
０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　／１０．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　Ａ、Ｏｇよ一メチルベン
ゾトリアゾール　　　０．Ａｇｎ−ブチル−ジェタノー
ル−ア ミ　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１３．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　／１（ｐＨ＝／／、４） 写真特性は以下のように評価し、得られた結果を写真特
性−７として第１表に示した。

０相対感度はＪｔ　０ＣＪＯ秒現像に釦ける濃度／、ｊ
を与える震光量の逆数の相対値で試料ｌの値をｉｏｏと
した。

０黒ボツは顕微鏡観察によＦ）ｊ段階に評価したもので
「！」が最もよく「ｌ」が最も悪い品質を表わす。王！
」又は「り」は実用可能で「３」は粗悪だがぎシぎう実
用でき「コ」又は「／」は実用不可である。「３」と「
り」の中間のものは「３．ｔＪと評価し、「μ」と「！
」の中間のものは「ψ、ｊＪと評価した。

０黒ボツの評価は３１０Ｃａｏ秒現像の結果である。

ｏｌＳＩｒｓｌｌ（ｒ）°特性曲線で濃度０．３（Ｄ点
）点と３．０の点を結ぶ直線の傾き である。値が大きいほど硬調で あることを表わす。

筐た、未処理の各々の試料をｔｏ　０ｃ相対湿度７！優
の条件下で３日間放置したのち、同様に写真特性を求め
写真特性−２として第７表に示した。

化合物Ａ： 比較化合物ａ： 比較化合物ｂ： 比較化合物Ｃ： 第１表から明らかなように、本発明の化合物を用いない
試料（１）、（２）は良好な感度、階調を示すが黒ボツ
特性が悪い。曾た、比較化合物ａを用いた比較試料２．
１０ば、黒ボツ特性は良好であるが感度が低く軟調化す
る。一方、比較試料ＩＩ、／コでは、比較化合物すが極
めて不安定であり、感度、階調の低下が著しく、特に強
制劣化試験（写真特性−２）で顕著である。

これに対して、本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物
を添加した試料３〜ｒは良好な感度１階調を示し、かつ
良好な黒ボツ特性を示した。更に、試料３〜ｔは強制劣
化試験を行なっても良好な感度、階調を示した。

実施例コ （乳剤の調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたＦ）／、０ｘ１０−４モ
ルの六塩化ロジウム（ＩＩＩ）ａ！アンモニウムｔ−含
む塩化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３！
０Ｃのゼラチン溶液中でｐＨを２．３になるようにコン
トロールしつつ混合し、平均粒子サイズ０１７ミクロン
の単分散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法によう可溶性塩類を除去し、安定剤として←−ヒ
ドロキシー４−メチルー１．３゜３ａ、７−チトラアザ
インテン訃よひ／−フェニル−！−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤／ｋｇ中に含有されるゼラチンは
１３ｇ％銀は１０１ｇであった。

（感光材料の作成） 前記乳剤に次の式で示される造核剤Ｄ−ｉをりｍｇ／銀
／ｇと、有機減感剤を２ｍｇ／銀／ｇを添加し、 有機減感剤 さらに硬膜剤としてコ、クージクロル−６−ヒドロキシ
／、３．ｊ−）リアジンナトリウム塩を添加して、／ｍ
２あたりＪ、ｊｇの銀量となるようにポリエチレンテレ
フタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し
、さらにその上層にゼラチン（／、Ｊｇ／ｍ２）、本発
明の化合物（ｌデ）（ｏ、ｉダｇ／ｍ２）を含む保護層
を塗布、乾燥した（サンプルｌ）。

なお、化合物（／１）Ｆｉ、次の手順で、ゼラチン分散
物を作成して塗布に供した：化合物（ｌり）ぶ、りｇを
等モルのＮａ０Ｈ（／Ｎ）とメチルエチルケトン３２ｍ
１ｌに溶かした液を、１．０％（重量）ゼラチン水溶液
２ＡＯｇに、ｕｓｏｃで攪拌しながら混合し、わずかに
乳濁した分散物を得た。

比較例−７ ｌ）実施例コで化合物（ｌり）を除いたサンプルを作成
した（サンプルＡ） コ）実施例コの化合物（ｌり）の代りに次の水溶性紫外
線吸収染料（０，０７ｇ７ｍ２）を用いた他は、同様に
して、比較サンプルＢを作成した。

（性能の評価） （１）上記の３つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ　−１０７で、光学ウェッジを通して
露光し次の現像液でｊｒ’ｃ、２０秒現像し、通常の方
法で定着と、水洗、乾燥した。

サンプルＢとサンプルｌもハイライト部のＵＶ光学濃度
はサンプルＡと同じに低く、完全に脱色されていた。

現像液基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３１．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノ ールｌ／コ硫酸塩　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　／Ｊ、Ｏｇ！−スルホサリチル
酸　　　　　　７４！、０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　９０．Ｏｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／　、０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　ぴ、Ｏｇよ一メチルベ
ンゾトリアゾール　　　０．４ｇ３−ジエチルアミノ−
７，２− プロパンジオール　　　　　　　１１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ（ｐｉ（＝／　／　
、　ｊ　） 感度は、比較サンプルＡに対して、比較サンプルＢはｆ
ｌａｇ　Ｅ値でＯ，ａ、本発明のサンプルｌはＯ，Ｓ低
くすることができた。実用上、サンプルコロよびサンプ
ル／の感度が適性領域であった。

（２）セーフライト安全性のテスト 上記３つのサンプルをセーフライトのＵＶカット蛍光灯
〔東芝■ＦＬＲ−４ｔｏＳＷ−ＤＬＸ−ＮＵ／Ｍ）でμ
００ルクスの下での安全な時間をテストした。比較サン
プルＡがｉｏ分に対して、比較サンプルＢが、２！分、
本発明のサンプルｌは３！分の安全性を示した。

以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物（ｌり）＃−ｉより有効に感度を適性域捷で低下させ
、かつセーフライト安全性も高めることがわかる。

（３１ｍｌ！子可変可変性スト 上記３つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
がｌ：ｌに返すことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間のコ倍、釦よびダ倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果を第２表に示した。第２表かられかるように、比較サ
ンプルＢは調子可変性が著るしく低下するのに対して、
本発明のサンプルｌは調子可変性が高い。

これは、比較サンプルＢに用いた染料が水溶性、拡散性
のため、添加された眉から、感光乳剤層重で均一に拡散
してし筐っているため、露光時間を増やしても、その染
料によるイラジェーション防止効果によって網点面積の
拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合物（
／２）は、添加された層に固定されているので、高い調
子可変性をホしている。

第２表　調子可変性（網点面積の増加量で示す）（４）
減力液による汚染（スティン）の評価上記（３）で処理
して得た本発明のサンプルｌのストリップを、次のファ
ーマー減力液にコＯ０Ｃでｔｏ秒間浸漬して水洗、乾燥
した。その結果、１０％の網点面積の所が３２優に！で
減力され、かつ、汚染（スティン）の発生も認められな
かった。

使用時に第１液：第コ液：水 ＝１００部：！部：ｉｏｏ部 に混合する。

実施例３ 実施例２の本発明の化合物（１５’）の代りに、本発明
の化合物（コロ）、（３り、（３？）、をそれぞれ／、
２ぶ×１０−４モル／Ｈ）２用いたサンプルコａ、Ｊｂ
、コＣを作威し、実施例コと同様に評価した。

その結果、実施例コのサンプルｌと同様に、有効に、適
性領域管で感度を低下させ、セーフライト安全性を高め
、大きな調子可変性を示した。減力処理によるスティン
も発生しなかった。

実施例グ 下黴シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料μＯ／を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀訃よぴコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、捷たカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、筐た増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたシ
のモル数で示した。

なか添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し、複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表
して載せた。

ＵＶ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖＣ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　＊染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカ
プラー、ｃｐｃｔ　：添加剤第７層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＵＶ−／ ＵＶ−１ ＵＶ−Ｊ Ｓｏｌｖ−２ Ｅ　ｘ　Ｆ　−／ ｘＦ−２ 第コＮＪ（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ←モル優、均一球相当径Ｏ０Ｕμ
、球相当径の変動係数３７優、板状粒子、直径／厚み比
３．０） 塗布銀量・・・　Ｏ０← ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒＥｘＳ
−／　　　　　　　・−・ａ　、３ｘｌｏ−４＝Ｅｘ８
−コ　　　　　　、、、／、ｌｌＸ１０　　’ＥｘＳ−
ｊ　　　　　　・・−２，３×ｔＯ−４ＥｘＳ−７・−
・ｒ、ｏｘｌｏ−６ θ　、　ｌ　！ コ、り ０、ＯＪ ｏ、ｏｔ Ｏ，０７ ｏ　　、ｏｒ Ｏ、Ｏｌ Ｏ，０／ ＥｘＣ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｌ
　ｙＥｘＣ−ｘ　　　　　　　　　　　　　　−・　−
ｏ、ｏ３ＥｘＣ−３−・　−ｏ、ｔ　３ 第３眉（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル優、コアシェル比Ｊ　：　
／）内部高ＡｇＩ型、球相当径０．１２μ、球相当径の
変動係数コ！優、板状粒子、直径／厚み比Ｘ、Ｏ）　＠
高銀量・・・０．６３沃臭化銀乳剤（ＡｇＩφモル嘩、
均−ＡｇＩ型、球相当径Ｏ，ａμ、球相当径の変動係数
３７優、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・０．／ ／　、　Ｏ ・・・　　コ×１０−４ ・・・１．コ×１０−４ ・・・　　コ×１０−４ ７×１０−６ ・　■　　　０．３　／ ・　・　・　　　０　、０　／ ・・・　ＯｌＯぶ ゼラチン Ｅ　ｘ　８−　／ ＥｘＳ−コ Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ Ｂ　ｘ　Ｃ−／ ＥｘＣ−コ Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ 第ｑ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモル嘩、コアシェル比コニｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数、２！嘔、板状粒子、直径／厚み比コ、り　　　　塗
布銀量　・・・Ｏ，タゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｔＥｘＳ−／　　　　　　−−・／　、ＡＸ
ｌｏ−４ＥｘＳ−２・・−／、ｌ、Ｘ１Ｏ−４ ＥｘＳ−ｔ　　　　　　−−・／、ｔＸｌｏ−４ＥｘＳ
−７ｔＸｌｏ−４ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　−・・　０．０７ＥｘＣ
−ダ　　　　　　　　・・・　０．０！５ｏｌｖ−／　
　　　　　　　・−・　０．０７Ｓｏｌｖ−２−−−０
，２０ Ｃｐｄ−７−−・ｕ、Ａ×１０　４ 第ｓ層（中間層） ゼラチン ＵＶ−ｕ ＵＶ−ｚ Ｃｐ　ｄ　−１ ０、ｔ Ｏ，０３ ｏ　　、ｏｐ Ｏ、／ ポリエチルアクリレートラテックス ・　・　・　　　ｏ、ｏｉｒ Ｓｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏ
ｒ第４層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　ｕモル嘩、均−型、球相当
径Ｏ０ａμ、球相当径の変動係数３７噂、板状粒子、直
径／厚み比コ、Ｏ） 塗布銀量・・・０．Ｉ１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−ダＥｘＳ−
Ｊ−コＸ１０　４ ＥｘＳ−＠　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−４ＥｘＳ
−ｊ　　　　　　　　　　ｔｘｉｏ−４Ｅ　ｘ　Ｍ　−
ｊ　　　　　　　　　・・・　０．／／ＥｘＭ−７・・
−０，０Ｊ ＥｘＹ−ｒ　　　　　　　　　−−・ｏ、、ｏ／５ｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　・・−０，０り５ｏｌｖ−ａ　
　　　　　　　−・−ｏ、ｏｌ第７屑（中感度緑感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩφモル係、コアシェル比ｌ：ｌの
表面高ＡｇＩ型、球相当径ｏ、ｊμ、球相当径の変動係
数コＯ％、板状粒子、直径／厚み比←、０）　　　塗布
銀量・・・０．２７ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，ＡＥｘ８−Ｊ　　　　　　・−・　　　コ×
１Ｏ−４ＥｘＳ−Ｉｔ　　　　　　　　　　　　７￥、
１Ｏ−４ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　　　ｉｘｔｏ−
４ＥｘＭ−ｔ　　　　　　　　　　・・−１７，／７Ｅ
ｘＭ−７−−−０，０４１ ＥｘＹ−１−−・　ｏ、ｏコ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　−−−０，１１１Ｓｏ
ｌｖ−ＩＩ　　　　　　　　　・・・　０．０２第を層
（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪ’、７モル優、銀量比３：ダ、
２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル　０
モル、３モルφ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２！優、板状粒子、直径／厚み比／、Ａ） 塗布銀量　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　００ｔＥｘＳ−
ａ　　　　　　−・−ｚ、Ｙｘｉｏ−４Ｅｘａ−ｊ　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｉｘ　１ｏ−４ＥｘＳ
−Ｉｆ　　　　　　　　　・−−ｏ　　、ｓｘｉｏ−４
ＥｘＭ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｏ、ｌＥｘＭ−１・　・　・　　０．０Ｊ ＥｘＹ−ｌ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
θ　、０２Ｅ　ｘ　Ｃ−／　　　　　　　　　　　　　
　・　・　・　　Ｏ、θコＥｘＣ−ｔｉ　　　　　　　
　　　　　　　・　−・　　ｏ、ｏｔＳｏｌｖ−ｉ　　
　　　　　　　　　　・−−ｏ、２ｚＳｏｌｖ−コ　　
　　　　　　　　　・　・　−０，０１Ｓｏｌｖ　−１
・　・　−０，０／ Ｃｐｄ−７／Ｘ１０−４ 第り眉（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔＣｐ　
ｄ　−／　　　　　　　　　　・・・　Ｏ，Ｏ４Ｌポリ
エチルアクリ−トラテックス ・　　　０．１　　コ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　−０，０２第ｉ
ｏ眉（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ４モル優、コアシェル比２：ｌの内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数コ！優、
板状粒子、直径／厚み比Ｓ、Ｏ）　　　塗布銀量・・・
ｏ、ｔｒ沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ←モル優、均一型、球相
当径ｏ、ｐμ、球相当径の変動係数３７優、板状粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・Ｏ，１５Ｐ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／、０ＥｘＳ
−３ｇｘｌｏ　　４ ＥｘＭ−ｔｏ　　　　　　　　　・−−ｏ、／ｙＳｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　−−−０，２０第１１層（イ
エローフィルターＭ） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｃｐｄ−コ ｏｌｖ−ｉ Ｃｐ　ｄ　−／ ｐｃｔ−ａ −７ 第７２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩダ、！モル嘩、均−ＡｇＩｏ、ｏ
ｔ Ｏ、Ｉ Ｏ、ｌ　３ ｏ、ｉ　　３ ０．０７ ０．００　コ ０　、　ｌ　３ 型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数ｌ！蝿、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　ｊモル優、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．３μ、球相当径の変動係数３０優、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．ｌ！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．ｔＥｘＳ
−４Ｙｘｉｏ−４ ＥｘＣ−ｔ　　　　　　　　　　・・−ｏ、ｏＡＥｘＣ
−ａ　　　　　　　　　　・−−ｏ、ｏ３ＥｘＹ−タ　
　　　　　　　　・・・　０．／亭ＥｘＹ−／／　　　
　　　　　　・−・　０．ＩｒＰＳｏｌｖ−ｔ　　　　
　　　　　−−−ｏ、ａｘ第１３層（中間層） ゼラチン ＥｘＹ−／コ ５ｏｌｖ−／ 第１グＮ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　／　０モル嘩、内部高Ａｇ
ｌ０．７ ・　・　・　　　０．２０ ・　・　・　　　０．Ｊ４Ｉ 型、球相当径ｉ、ｏμ、球相当径の変動係数、２７％、
多重双晶板状粒子、直径／厚み比コ、ｏ）　　　　　　
　塗布銀量　・・・０．！ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ０！ＥｘＳ−ぶ　　　　　　　　　　　
／ｘ１０−４ＥｘＹ−ｙ　　　　　　　　　　・−−ｏ
、ｏ／ＥＸＹ−／／　　　　　　　　　・・−０，コ０
ＥｘＣ−ｉ　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏ２Ｓｏ
ｌｖ−／　　　　　　　　　−・−０，１０第１！眉（
第１保護Ｎｉ） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩコモル多、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・０．／コ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ＯｏりＵＶ−グ　
　　　　　　　　・・・　０．／／ＵＶ−、ｔ　　　　
　　　　　・・・　θ、／１ＧＳｏｌｖ−ｚ　　　　　
　　　−−・　ｏ、ｏｒＨ−ｉ　　　　　　　　　　・
・・　Ｏ１／３Ｃｐ　ｄ　−ｚ　　　　　　　　　・・
・　ｏ、ｉ。

ポリエチルアクリレートラテツクヌ ・　・　・　　　ｏ、ｏｒ 第ｉｔＮ＜第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩコモル嘩、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．３４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．ｊｊポリメチ
ルメタクリレート粒子 直径１．ｊμ　　　　　　　・・・　　θ、コＨ−／　
　　　　　　　　　　　・・・　０．／７各眉には上記
の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−Ｊ（０，０７ｇ　
／　ｍ　２　）、界面活性剤Ｃｐｄ−＋（Ｏ，ｏ３ｇ／
ｍ２　）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−／ ＵＶ−２ Ｓｏｌｖ−／ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ８ｏ１ｖ−Ｉ！ ＵＶ−μ Ｓｏｌｖ−ｓ リン酸トリヘキシル Ｅ　ｘ　Ｆ−／ ＵＶ−ｊ ＥｘＦ−コ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ ＥｘＳ ！ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−事 Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｊ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ ＥｘＣ−コ ０（３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３ ＥｘＣ−μ （ｉ）Ｃ４ＨｇＯＣＬ：ＮＨ （ＪＵＨ２Ｕｔｉ２５Ｌ；ｔ１２Ｌｌ）ＬＪＦｌＥ　ｘ
　Ｍ　−７ α ＥｘＭ　−１０ Ｅ　ｘ　Ｍ−ｊ ＥｘＭ−ぶ ＥｘＭ−ｒ ＥｘＹ−タ Ｈ３ ａ′（３ ＥｘＹ−／／ Ｃｐ　ｄ　−／ ８Ｈ１７ ＥｘＹ ／　コ ｐｄ−２ ｃｐｃｔ−＋ ｃｐｃｔ−Ｊ ｃｐｃｔ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝（１）−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２処理を
行った。ランニング終了後試料１４０／−ψ０７に日光
でコｏｃＭ８のウェッジ露光を与え、第び表に示した工
程で処理した。得られた試料の残留銀量を蛍光Ｘ線を用
いて測定し、その結果を第３表に示した。

更に、試料４ｔＯ／〜１ｔ０７の生保存安定性を調べる
ためｚｊ０Ｃｒｏｅ４ＲＨの雰囲気下に７週間保存し、
同様にウェッジ露光を与え、第ダ表に示した工程で処理
し、写真特性の変化を評価した。

結果を第３表に示した。

（試料グＯコ〜ダ０７の作製） 第３表に示したように本発明の化合物を追加した以外は
試料ψＯ／と同様にして試料ｇｏ２〜ダ０７を作製した
。

富士写真フィルム■製スーパーＨＲ１００フィルム（ｊ
ｊｍ／ｍ幅）で標準的な被写体を撮影して、第φ表に示
した工程で３００ｍのランニング比較化合物ｇ：特特開
平ｌココ７！１７３に記載された化合物 ＊添加量はすべて／　、Ｏｍｍｏｊ’　７ｍ２とした。

＊＊！！　０ＣＩＯ％ＲＨ／週間保存ｔ、り試ａノ感度
と冷蔵保存（ｊ’ｃで１週間）した試料の感度差を表示
した。

感度は試料ｕＯ／の赤感層感度を基準として、カブリ＋
濃度Ｏ，コの点で比較した。

第３表から本発明の化合物を含有した感材では脱銀性が
極めて良好であり、漂白促進剤が処理にかいて有効に作
用していることがわかった。更に比較化合物ｇに比べ感
度安定性が良い。

又、別途に比較化合物ｄ、ｅ％　ｆを処理工程の漂白定
着浴にそれぞれ添加し、試料１１０／を用いてランニン
グ処理をシこなった後、試料１７０／を同様にウェッジ
露光、処理をして残留銀量を調べた。その結果、比較化
合物を添加しない場合に比べ、わずかしか脱銀促進効果
は見られなかった。

比較化合物ｅ　：　　Ｈ８ＣＨ２Ｃα叫第μ表 工　程　　処理時間 発色現像　３分／ｊ秒 漂　白　１分ｏｏ秒 漂白定着　２分００秒 水洗（１）　　　ａｏ秒 処理方法 処理温度　　補充量 ＪＩ”ＣＩＡ！ｍｌ。

ＪＪｒｏＣ２０ｍ１ｌ ｊｒ　０ｃ　　　ＪＯｍｌ ３ｊ０Ｃ（２）から（１）への 向流配管方式。

タンク容量 ｏｎ ←１ ０１ 水洗（２）７分ＯＯ秒　ｊｊ’ｃ　　　ＪＯｒｎｌ　　
　　Ｉｌｌ安　　定　　　ａｏ秒　ＪＩｒｏＣ２０ｍ１
　　　　　＋１７３乾　燥　１分ｌ！秒　！！０Ｃ （注）補充量１ｄ、Ｊｊｍｍ＠／ｍ長さ当υの値である
。

な訃、上記処理にかける、漂白定着液の水洗工程への持
込量は３３ｍ１ｍ幅の感光材料／ｍ長さ当りＪｍｌであ
った。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液伍）　　補充液伝） ジエチレントリアミ ン五酢酸 ／−ヒドロキシルチ リテンー７．／− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 （Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ ７エチルアミノ） −コーメチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　／、０１ｊ ｐＨ１０，０！ （Ｗ４白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 ｑ　、　！ １．０ ２．４ｔ ３．０ μ　、　Ｏ Ｊｏ、Ｏ ７、ダ ｉ、ｓｍｇ グ ｌ　、　ｌ コ　、ｌ ！、！ ／、０７１ １０．１０ （単位ｇ） ／　＋２０　、　Ｏ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ｉｏ、。

１００．０ １０、Ｏ ｏ　、ｏｏｚモル アンモニア水（２７畳） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオＷ、ｅｌｌアンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水（−２７優） ／１０　　、Ｏｍｌ ／、ａｌｌ ぶ　、３ （単位ｇ） ！　θ　、Ｏ ！　、　Ｏ ／　　＋２．０ コμ０，０ｍ１ｌ ぶ　、０ｒｒＪ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｌｐＨ７
，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ーフ社製アンバーライトＩＲ−／１０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−ψ
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオンｓｉを３ｍｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／７
１と硫酸ナトリウム／！Ｏｍｇ／ｉを添加した。

この液のｐＨはｚ、ｓ〜７．！の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシエ
チレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０．を水を加
えて　　　　　　　　　　　　　／、０ｌｐＨｚ　　、
ｏ〜ｔ、。

（発明の効果） 本発明によう、黒ボツ特性を悪化させることなく良好な
感度、階調を示す写真画像を得ることができた。更に、
本発明では強制劣化試験を行なっても良好な感度、階調
を示した。

また、セーフライト安全性、調子可変性、減力によるス
ティンの発生も改良することができた。

さらに、高温高湿下でも安定な形で漂白促進剤をカラー
感光材料に含有させ、かつ脱銀性を改良することができ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、脂肪族基
   、芳香族基または複素環基を表わす。ただし、Ｒ＾１及
   びＲ＾２が互いに結合して環を形成してもよい。 Ｌは二価の連結基を表わす。Ｖはカルボニル基、▲数式
   、化学式、表等があります▼、スルホニル基、スルホキ
   シ基、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿０はア
   ルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。）、イミ
   ノメチレン基、チオカルボニル基を表わす。Ｔｉｍｅは
   二価の連結基を表わす。 ｍは０または１を表わす。ｎは０または１を表わす。Ｐ
   ＵＧは写真有用基を表わす。）Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼と連結して５員環ま
   たは６員環を形 成するに必要な原子群を表わす。