JPH032391B2 - - Google Patents
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- JPH032391B2 JPH032391B2 JP58224020A JP22402083A JPH032391B2 JP H032391 B2 JPH032391 B2 JP H032391B2 JP 58224020 A JP58224020 A JP 58224020A JP 22402083 A JP22402083 A JP 22402083A JP H032391 B2 JPH032391 B2 JP H032391B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- light
- component
- polycarbonate
- polycarbonate resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
詳しくは衝撃強度、剛性、成形性などが良好であ
り、かつ遮光性に優れたポリカーボネート樹脂組
成物に関する。 ポリカーボネートは衝撃強度に優れた樹脂とし
て各種の分野において利用されている。この場
合、遮光性の要求される用途に対しては、従来よ
りポリカーボネートに塗装または印刷を施すこと
によつて、遮光性を賦与する方法が行なわれてい
たが、ポリカーボネートに溶剤によるクラツクが
生じることがあり、好ましくなかつた。そのた
め、遮光性の賦与などを目的として無機質充填材
を配合したポリカーボネートが提案されている。
しかしながら、このポリカーボネートは成形性が
悪くなり、成形品の外観にフローマーク、シルバ
ーマークなどのハダ荒れを生じる。さらに、外部
からの衝撃が充填材に集中するため、成形品の衝
撃強度は著しく低いものであつた。また、ポリカ
ーボネートに適量の無機質充填材を配合すること
により、充分な遮光性を得ることが可能である
が、該充填材の配合方法などによつて、遮光性に
バラツキが発生するため、実用的ではない。 そこで、本発明者らは、上記の如き問題点を解
消し、衝撃強度、剛性、成形加工などが良好であ
り、かつ遮光性に優れたポリカーボネートを開発
すべく研究した結果、特定の無機質充填材を変性
ポリオレフインと共に加えることにより目的が達
成されることを見出し、この知見に基いて本発明
を完成した。 すなわち、本発明は(A)ポリカーボネート樹脂
（以下、(A)成分という。）85〜98重量％、(B)比表面
積径3μｍ以下であり、かつ水分量0.2重量％以下
の無機質充填材（以下、(B)成分という。）15〜２
重量％および(C)前記無機質充填材の重量に基いて
１〜５の変性ポリオレフイン（以下、(C)成分とい
う。）からなるポリカーボネート樹脂組成物であ
る。 本発明の(A)成分であるポリカーボネート樹脂
は、特に制限はなくたとえば種々の方法で通常生
産されている粘度平均分子量15000〜30000程度の
ポリカーボネート樹脂が用いられる。工業的に
は、主にホスゲンおよびビスフエノールＡから製
造するホスゲン法あるいはビスフエノールＡおよ
びジエフエニルカーボネートから製造するエステ
ル交換法などにより生産されており、これらの方
法により得られるポリカーボネート樹脂を広く用
いることができる。 本発明おいて(B)成分として用いる無機質充填材
は、比表面積径が3μｍ以下、好ましくは2.0μｍ以
下のものであつて、かつ水分量0.2重量％以下、
好ましくは0.15重量％以下のものでなければなら
ない。比表面積径が3μｍを超え、かつ水分量が
0.2重量％を超えたものを使用すると、得られる
成形品の衝撃強度が著しく低下したものとなるば
かりでなく、成形加工性も悪くなり、さらに成形
品の外観も不良となり外装製品として不適当であ
る。 (B)成分して用いられる無機質充填材としては
種々のものがあり、例えば炭酸カルシウム、タル
ク、マイカ、酸化チタン、硫酸バリウムなどがあ
り、これらを単独であるいは２種類以上の混合物
として使用することができる。これらの無機質充
填材は通常、水分量が0.2重量％以上であるため、
脱水処理が必要である。無機質充填材の脱水処理
は通常加熱により行なわれる。加熱条件は、特に
制限はないが、通常250℃以上の温度で行なわれ、
作業性の点から350℃以下の温度、好ましくは270
〜320℃程度で１〜２時間行なう。なお、比表面
積径とは比表面積から算出した粒径であつて次の
式により求められるものである。 比表面積径（μｍ） ＝６×104／真比重（ｇ／cm2） ×比表面積（cm2／ｇ） 次に、(C)成分の変性ポリオレフインは上記(A)お
よび(B)成分の相溶性を高め、成形品の衝撃強度を
向上する役割を果している。(C)成分としてはポリ
オレフインを液状ゴムと不飽和カルボン酸（無水
物を含む）あるいはその誘導体で化学変性したも
のが好適に用いられる。ここで液状ゴムとして
は、末端ヒドロキシル化ポリブタジエンが好適で
ある。この化学変性ポリオレフインを製造するに
あたつては、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン、液状ゴムおよび不飽和カルボン酸はまたその
誘導体をキシレン、トルエン、ヘプタン、モノク
ロルベンゼン等の溶媒中で、ベンゾイルパーオキ
サイド等のラジカル発生剤を用いて発応させれば
よい。この化学変性ポリオレフインの製法の詳細
に関しては特開昭54−124049号公報に開示されて
いる。 本発明において、上記(A)成分および(B)成分の配
合量は、前者85〜98重量％に対して、後者15〜２
重量％である。(B)成分の配合量が15重量％を超え
ると、衝撃強度が低下するばかりでなく、成形加
工も悪くなり成形品の外観が不良となる。また、
２重量％未満であると、遮光性に優れた成形品が
得られない。 また、(C)成分の配合量は上記(B)成分の重量に基
いて１〜５％、好ましくは２〜４％である。(C)成
分の配合量が上限を超えると、成形加工性や成形
品の外観が不良となり、下限末満であると、衝撃
強度が低くなり、好ましくない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は原則的
には上記(A)、(B)および(C)成分より成るが、必要に
よりポリカーボネートを化学分解しない添加剤、
たとえば着色剤、発泡剤、滑剤、静電防止剤、紫
外線吸収剤等を添加することができる。 本発明の樹脂組成物はこれらの原料を混合、混
練することによつて製造される。混練は通常行な
われているように、押出機、バンバリーミキサー
などを用いて250〜300℃、好ましくは270〜280℃
で20〜60分、好ましくは30〜40分程度行なえばよ
い。または、あらかじめ250〜300℃で20〜30分で
混合物を半塊状にしておき、次いで押出機等で
250〜300℃にて十分溶融混練してもよい。 このようにして得られたポリカーボネート樹脂
組成物は、常法によりペレツト化し、次いで射出
成形、押出成形などにより成形され、成形品とな
る。得られた成形品は衝撃強度、剛性が極めて高
いものである。また、遮光性はばらつきもなく非
常に良好であり、成形加工性、成形品外観等も優
れている。 したがつて、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物は、遮光性の要求される外装品、たとえば遮
光ガラス、螢光燈表示用などの看板、アーケード
遮光板、螢光燈管などに極めて有効に用いること
ができる。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 製造例 （化学変性ポリオレフインの製造） 撹拌翼と還流装置を備えた内容量５と三口セ
パラブルフラスコにポリプロピレン（メルトイン
デツクス８ｇ／10分、密度0.91ｇ／cm2、商品名：
J700G、出光石油化学(株)製）100重量部に対して
未端ヒドロキシル化１，４−ポリブタジエン（数
平均分子量3000、商品名：poly bd、R45HT、
ARCO chem、Div.製）５重量部、無水マレイン
酸20重量部、ジクミルパーオキサイド1.72重量
部、キシレン600重量部を装入し、油溶にて投げ
込みヒーターを用いて加熱し、撹拌下で120℃、
１時間反応させ、その後140℃で３時間反応を継
続した。反応終了後、冷却し、大過剰のアセトン
中に沈澱させ吸引濾過、さらに乾燥（70℃にて50
時間）して白色の粉末を得た。続いてこの粉末を
ソツクスレー抽出装置に入れ、アセトンによつて
16時間抽出して、未反応のポリブタジエンおよび
無水マレイン酸を除去して本発明の(C)成分である
化学変性ポリオレフインを得た。 実施例１〜14および比較例１〜９ 第１表に掲げた無機質充填材をあらかじめ200
℃に予熱された加熱ヒーター付ミキサー内で撹拌
しながら温度を第１表に示す温度まで昇温し所定
時間加熱、撹拌して脱水処理を行なつた。 次に、第１表に示すポリカーボネート樹脂、上
記の脱水した無機質充填材おび製造例で得られた
化学変性ポリオレフインの所定量を150℃の温度
に保ちながらミキサーに投入し、温度を250〜280
℃に昇温し、20〜30分間溶融混練を行なつた。 得られた混練物を100℃以下に冷却し、一軸押
出機にて250〜280℃の温度で押出しペレツトを製
造した。このペレツトを射出成形機（東芝機械(株)
製）を用い10オンスにて評価用試験片を作製し
た。製造条件および試験片の評価結果を第１表に
示す。 なお、評価は次の方法で行なつた。 (1) 衝撃強度 ASTM Ｄ−256に準拠 (2) 成形品外観 縦150mm×横150mm×厚さ５mmのプレートを射
出成形し、外観を目視評価した。 〇…良好 △…若干シルバーマーク、フローマーク発生 ×…著しくシルバーマーク、フローマーク発生 (3) 成形加工性 射出成形時の成形可能温度により評価した。 〇…250〜300℃ △…300〜350℃ ×…350℃以上 (4) 遮光性 縦150mm×横150mm×厚さ2.0mmの射出成形プ
レートの裏側に文字入り名刺を接触させ、名刺
より100Wの光源を50mmの距離に設置し、光照
射した時に名刺文字が肉眼で見える度合により
評価した。 〇…光照射下で文字識別が困難 △… 〃 可能 ×…光照射なしでも文字が読解できる。シルバ
ーマーク、フローマークが激しく、ばらつきが
多い。
詳しくは衝撃強度、剛性、成形性などが良好であ
り、かつ遮光性に優れたポリカーボネート樹脂組
成物に関する。 ポリカーボネートは衝撃強度に優れた樹脂とし
て各種の分野において利用されている。この場
合、遮光性の要求される用途に対しては、従来よ
りポリカーボネートに塗装または印刷を施すこと
によつて、遮光性を賦与する方法が行なわれてい
たが、ポリカーボネートに溶剤によるクラツクが
生じることがあり、好ましくなかつた。そのた
め、遮光性の賦与などを目的として無機質充填材
を配合したポリカーボネートが提案されている。
しかしながら、このポリカーボネートは成形性が
悪くなり、成形品の外観にフローマーク、シルバ
ーマークなどのハダ荒れを生じる。さらに、外部
からの衝撃が充填材に集中するため、成形品の衝
撃強度は著しく低いものであつた。また、ポリカ
ーボネートに適量の無機質充填材を配合すること
により、充分な遮光性を得ることが可能である
が、該充填材の配合方法などによつて、遮光性に
バラツキが発生するため、実用的ではない。 そこで、本発明者らは、上記の如き問題点を解
消し、衝撃強度、剛性、成形加工などが良好であ
り、かつ遮光性に優れたポリカーボネートを開発
すべく研究した結果、特定の無機質充填材を変性
ポリオレフインと共に加えることにより目的が達
成されることを見出し、この知見に基いて本発明
を完成した。 すなわち、本発明は(A)ポリカーボネート樹脂
（以下、(A)成分という。）85〜98重量％、(B)比表面
積径3μｍ以下であり、かつ水分量0.2重量％以下
の無機質充填材（以下、(B)成分という。）15〜２
重量％および(C)前記無機質充填材の重量に基いて
１〜５の変性ポリオレフイン（以下、(C)成分とい
う。）からなるポリカーボネート樹脂組成物であ
る。 本発明の(A)成分であるポリカーボネート樹脂
は、特に制限はなくたとえば種々の方法で通常生
産されている粘度平均分子量15000〜30000程度の
ポリカーボネート樹脂が用いられる。工業的に
は、主にホスゲンおよびビスフエノールＡから製
造するホスゲン法あるいはビスフエノールＡおよ
びジエフエニルカーボネートから製造するエステ
ル交換法などにより生産されており、これらの方
法により得られるポリカーボネート樹脂を広く用
いることができる。 本発明おいて(B)成分として用いる無機質充填材
は、比表面積径が3μｍ以下、好ましくは2.0μｍ以
下のものであつて、かつ水分量0.2重量％以下、
好ましくは0.15重量％以下のものでなければなら
ない。比表面積径が3μｍを超え、かつ水分量が
0.2重量％を超えたものを使用すると、得られる
成形品の衝撃強度が著しく低下したものとなるば
かりでなく、成形加工性も悪くなり、さらに成形
品の外観も不良となり外装製品として不適当であ
る。 (B)成分して用いられる無機質充填材としては
種々のものがあり、例えば炭酸カルシウム、タル
ク、マイカ、酸化チタン、硫酸バリウムなどがあ
り、これらを単独であるいは２種類以上の混合物
として使用することができる。これらの無機質充
填材は通常、水分量が0.2重量％以上であるため、
脱水処理が必要である。無機質充填材の脱水処理
は通常加熱により行なわれる。加熱条件は、特に
制限はないが、通常250℃以上の温度で行なわれ、
作業性の点から350℃以下の温度、好ましくは270
〜320℃程度で１〜２時間行なう。なお、比表面
積径とは比表面積から算出した粒径であつて次の
式により求められるものである。 比表面積径（μｍ） ＝６×104／真比重（ｇ／cm2） ×比表面積（cm2／ｇ） 次に、(C)成分の変性ポリオレフインは上記(A)お
よび(B)成分の相溶性を高め、成形品の衝撃強度を
向上する役割を果している。(C)成分としてはポリ
オレフインを液状ゴムと不飽和カルボン酸（無水
物を含む）あるいはその誘導体で化学変性したも
のが好適に用いられる。ここで液状ゴムとして
は、末端ヒドロキシル化ポリブタジエンが好適で
ある。この化学変性ポリオレフインを製造するに
あたつては、ポリプロピレン等のポリオレフイ
ン、液状ゴムおよび不飽和カルボン酸はまたその
誘導体をキシレン、トルエン、ヘプタン、モノク
ロルベンゼン等の溶媒中で、ベンゾイルパーオキ
サイド等のラジカル発生剤を用いて発応させれば
よい。この化学変性ポリオレフインの製法の詳細
に関しては特開昭54−124049号公報に開示されて
いる。 本発明において、上記(A)成分および(B)成分の配
合量は、前者85〜98重量％に対して、後者15〜２
重量％である。(B)成分の配合量が15重量％を超え
ると、衝撃強度が低下するばかりでなく、成形加
工も悪くなり成形品の外観が不良となる。また、
２重量％未満であると、遮光性に優れた成形品が
得られない。 また、(C)成分の配合量は上記(B)成分の重量に基
いて１〜５％、好ましくは２〜４％である。(C)成
分の配合量が上限を超えると、成形加工性や成形
品の外観が不良となり、下限末満であると、衝撃
強度が低くなり、好ましくない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は原則的
には上記(A)、(B)および(C)成分より成るが、必要に
よりポリカーボネートを化学分解しない添加剤、
たとえば着色剤、発泡剤、滑剤、静電防止剤、紫
外線吸収剤等を添加することができる。 本発明の樹脂組成物はこれらの原料を混合、混
練することによつて製造される。混練は通常行な
われているように、押出機、バンバリーミキサー
などを用いて250〜300℃、好ましくは270〜280℃
で20〜60分、好ましくは30〜40分程度行なえばよ
い。または、あらかじめ250〜300℃で20〜30分で
混合物を半塊状にしておき、次いで押出機等で
250〜300℃にて十分溶融混練してもよい。 このようにして得られたポリカーボネート樹脂
組成物は、常法によりペレツト化し、次いで射出
成形、押出成形などにより成形され、成形品とな
る。得られた成形品は衝撃強度、剛性が極めて高
いものである。また、遮光性はばらつきもなく非
常に良好であり、成形加工性、成形品外観等も優
れている。 したがつて、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物は、遮光性の要求される外装品、たとえば遮
光ガラス、螢光燈表示用などの看板、アーケード
遮光板、螢光燈管などに極めて有効に用いること
ができる。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 製造例 （化学変性ポリオレフインの製造） 撹拌翼と還流装置を備えた内容量５と三口セ
パラブルフラスコにポリプロピレン（メルトイン
デツクス８ｇ／10分、密度0.91ｇ／cm2、商品名：
J700G、出光石油化学(株)製）100重量部に対して
未端ヒドロキシル化１，４−ポリブタジエン（数
平均分子量3000、商品名：poly bd、R45HT、
ARCO chem、Div.製）５重量部、無水マレイン
酸20重量部、ジクミルパーオキサイド1.72重量
部、キシレン600重量部を装入し、油溶にて投げ
込みヒーターを用いて加熱し、撹拌下で120℃、
１時間反応させ、その後140℃で３時間反応を継
続した。反応終了後、冷却し、大過剰のアセトン
中に沈澱させ吸引濾過、さらに乾燥（70℃にて50
時間）して白色の粉末を得た。続いてこの粉末を
ソツクスレー抽出装置に入れ、アセトンによつて
16時間抽出して、未反応のポリブタジエンおよび
無水マレイン酸を除去して本発明の(C)成分である
化学変性ポリオレフインを得た。 実施例１〜14および比較例１〜９ 第１表に掲げた無機質充填材をあらかじめ200
℃に予熱された加熱ヒーター付ミキサー内で撹拌
しながら温度を第１表に示す温度まで昇温し所定
時間加熱、撹拌して脱水処理を行なつた。 次に、第１表に示すポリカーボネート樹脂、上
記の脱水した無機質充填材おび製造例で得られた
化学変性ポリオレフインの所定量を150℃の温度
に保ちながらミキサーに投入し、温度を250〜280
℃に昇温し、20〜30分間溶融混練を行なつた。 得られた混練物を100℃以下に冷却し、一軸押
出機にて250〜280℃の温度で押出しペレツトを製
造した。このペレツトを射出成形機（東芝機械(株)
製）を用い10オンスにて評価用試験片を作製し
た。製造条件および試験片の評価結果を第１表に
示す。 なお、評価は次の方法で行なつた。 (1) 衝撃強度 ASTM Ｄ−256に準拠 (2) 成形品外観 縦150mm×横150mm×厚さ５mmのプレートを射
出成形し、外観を目視評価した。 〇…良好 △…若干シルバーマーク、フローマーク発生 ×…著しくシルバーマーク、フローマーク発生 (3) 成形加工性 射出成形時の成形可能温度により評価した。 〇…250〜300℃ △…300〜350℃ ×…350℃以上 (4) 遮光性 縦150mm×横150mm×厚さ2.0mmの射出成形プ
レートの裏側に文字入り名刺を接触させ、名刺
より100Wの光源を50mmの距離に設置し、光照
射した時に名刺文字が肉眼で見える度合により
評価した。 〇…光照射下で文字識別が困難 △… 〃 可能 ×…光照射なしでも文字が読解できる。シルバ
ーマーク、フローマークが激しく、ばらつきが
多い。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ (A)ポリカーボネート樹脂85〜98重量％、(B)比
表面積径3μｍ以下であり、かつ水分量0.2重量％
以下の無機質充填材15〜２重量％および(C)前記無
機質充填材の重量に基いて１〜５％の変性ポリオ
レフインからなるポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22402083A JPS60118738A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22402083A JPS60118738A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118738A JPS60118738A (ja) | 1985-06-26 |
| JPH032391B2 true JPH032391B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=16807323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22402083A Granted JPS60118738A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60118738A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01217091A (ja) * | 1988-02-25 | 1989-08-30 | Nisshin Steel Co Ltd | 金属との接着性に優れた樹脂組成物 |
| JPH0321664A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Teijin Chem Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2012172043A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Teijin Ltd | 白色ポリエステル組成物およびその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930185B2 (ja) * | 1981-06-03 | 1984-07-25 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPS588759A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 難燃性ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPS5817153A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-11-30 JP JP22402083A patent/JPS60118738A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60118738A (ja) | 1985-06-26 |
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