JPH03239246A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくはハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像処理して最終的に得られる色素画像の褪色と変
色の防止に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に赤、緑、青
の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤
層中の三種の発色剤をそれぞれの層の感する色と補色の
関係に発色させる方法、いわゆる減色法により色像を再
現する。このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処
理して得られる色像は、芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化物とカプラーとの反応によって形成されたアゾメチ
ン色素またはインドアニリン色素からなるものが一般的
である。このようにして得られたカラー写真画像は光や
温熱に対して必ずしも安定なものではなく、長期間光に
さらしたり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の
退色や変色をひき起こし、画質の劣化をきたす。

このような画像の退色や変色は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。これらの欠点を除去する方法と
して退色性の小さいカプラーを開発したり、光による退
色を防止する退色防止剤を用いたり、紫外線による画像
劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる工夫が提案され
ている。

なかでも退色防止剤による画像劣化防止効果は大きく、
例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、カ
テコール類、没食子酸エステル類、アミノフェノール類
、ヒンダードアミン類、クロマノール類、インダン類お
よびこれらの各化合物のフェノール性水酸基をシリル化
、アシル化またはアルキル化したエーテル類もしくはエ
ステル類、さらには金属錯体等を添加することが知られ
ている。

（発明が解決しようとする課題） 従来、特に、イエローカプラーから得られるイエロー色
素像や、シアンカプラーから得られるシアン色素像を褪
色防止に対しては、特開昭５９−１２４３４０号、同５
９−１１９３５１号、同５９−１１６７４７号、同５９
−７８３４．４号、同５１−５３８４６号、同６０−２
２２８５３号、同６１−４０４５号、および特開昭６１
−６６５２号等によって開示されているヒンダードピペ
リジン類やヒンダードフェノール類が知られている。

しかしこれら化合物の褪色防止効果は、高度な画質が要
求される現在では、満足するものではなく、かつこれら
の化合物は発色性に悪影響を及ぼしたり、色相を変化さ
せたりし、写真用の添加剤としては十分なものではない
。一方、米国特許第２゜５３３．５１４号、特開昭６２
−２３９１４９号、および特開昭６２−２４０９６５号
等にはある種のアミド化合物をカプラーの分散剤として
使用している技術が開示されているか、これらに記載の
アミド化合物の光褪色防止効果は低く、使用方法によっ
ては逆に悪化させる場合もある。また特開昭６３−９６
６５６号にもアミド系化合物を用いてシアンカプラーの
写真特性と色素画像の光褪色性を改良した技術が開示さ
れているか、写真特性は改良されているものの、褪色防
止効果は十分なものではない。さらに米国特許第４１２
０７２５号および特開昭６３−４４６５８号には、ポリ
アミド化合物により、カプラーを分散し、発色現像によ
って得られる色素像の褪色性を改良する技術が開示され
ている。しかしながら褪色防止効果は認められるものの
満足するものではなく、かつ写真特性にも悪影響を及ぼ
すことがある。

また、特開昭５８−１５０９５０号、同５８１５３９３
４号および特開昭６１−１７２３６２号には、現像処理
以前のフィルムの保存性改良のために、ある種のアミド
系化合物の添加による改良がされている。しかし、これ
らに記載されている化合物では、分子量が少さく溶解性
が悪いため、乳剤塗布後に微結晶を生じるものが多く、
単に分子量を増し溶解性を改良した化合物では、熱によ
るイエロースティンを発生しやすく、かつ褪色防止効果
も著しく弱いか、逆に悪化させるものが多い。また米国
特許第４，３３０，６０６号および特開昭６１１１５１
６７号には、特定の構造を持つアミド系化合物により、
光褪色を防止する技術が開示されているが、これらの化
合物の褪色防止効果は確かに認められるものの、その特
殊な構造（ヒドロキシルアミン構造またはアミン構造）
のために、カプラーの発色色素の色相を変化させたり、
一部の化合物ではカプラーの発色性を下げたりし、満足
するものではない。

一方、特開昭６３−１３０４．０号、同６３−４０１５
３号、同６３−９４２３９号、同６３−９５４４２号、
同６３−１４９６４４号、同６３１４９６４５号、同６
１−１６３３４６号、同６３−９５４４４号、同６１２
６７９４４号、同６３−１６３３４７号および特開昭６
１−１４９６４６号等には含窒素複素環化合物の添加に
よる褪色防止をする技術が開示されているが、これらの
特許に記載されている化合物では褪色防止効果は認めら
れるがその効果は弱く、かつカブリや発色性に影響を及
ぼす化合物が多く、満足するものではない。

このため、写真性に悪影響がなく、褪色を大巾に抑制す
る新たな技術が望まれていた。

従って、本発明の第１の目的は色相やカブリや発色性等
の写真性に悪影響を生じさせないで、かつ画像堅牢性に
優れた色像を与えるカラー写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は色相やカブリや発色性等の写真性
に悪影響を生じさせないで、かつ光堅牢性に優れた、色
像を与えるカラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、熱や光によりイエロースティン
を発生せず、色像の光堅牢性に優れたカラー写真感光材
料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは種々検討した結果、上記目的は以下に述べ
る感光材料によって達成されることを見出した。

すなわち、下記一般式（Ｉ）または（ＪＴ）で表わされ
る化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） ＸＱｌ−ＲＩｌ−ＸＱ２ 式中、Ｘ６１およびＸ０２は、それぞれ同じであつおよ
びＸ　ｏ　＋とＸ０２の結合距離に寄与する原子数が７
以下の２価の脂肪族基を表わす。Ｒ０□はわし５、Ｒａ
ｖおよびＲ４１，はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表わし、Ｒ
Ｏ１はＲ９，で規定した基又は芳香族基を表わし、Ｒ０
８はＲ９，で規定した基、脂肪族基又は芳香族基を表わ
ず。ｎは１または２である。

Ｒ，ｏ　ＩおよびＲ，９，は脂肪族基、芳香族基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基またはアミノ基を表わす。

ただし、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の炭素数の総
和は６以−トである。また、Ｒｏ、は芳香族スルホニル
基である場合にはＲ１１，は水素原子であることはない
。また、Ｘ　０１とＸ０２が同時に１’！　１１３ あることはない４．また、ＸｏｌとＸ９７．が同時には
モノ置換メチレンであることはない。また、般式（丁）
で表わされる化合物は、２．　２．　６゜６−チトラメ
チレンピペリジン環を形成することはない。

一般式（ｎ） Ｏ２ 式中、Ｘｏ＋およびＲ８２はそれぞれ一般式（Ｉ）で規
定したものと同義である。Ｙ０１は窒素原子と共に５〜
８員の複素芳香環を形成するのに必要な非金属原子群、
あるいは芳香環と縮環した複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表イっし、Ｒｏｔは単なる結合手または
２価の脂肪族基を表わす。ただし、一般式（ｎ）で表わ
される化合物の炭素数の総和は６以上である。

Ｘ０１はＲ１７またはＹ。ｌで表わされる非金属原子群
の一部分と結合し、５〜８員の複素環を形成していても
良い。

以下に本発明の詳細な説明する。

まず、本発明の一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で述
べる脂肪族基および脂肪族オキシ基における脂肪族とは
、置換基を有していても良いアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アラルキル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニルおよびシクロアルキニルを表わし、脂肪族基として
は例えば、メチル基、ｊ−プロピル基、ドデシル基、ベ
ンジル基、アリル基があげられ、脂肪族オキシ基として
は例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、フェノキン
エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基があげられる
。

また芳香族基および芳香族オキシ基における芳香族とは
置換基を有していても良いアリールを表わし１、芳香族
基としては、例えばフェニル、ｌ）ドデシルオキシフ□
ニルがあげられ、芳香族オキシ基としては例えばフェノ
キシ、ｐ−ドデシルオキシフェ、ノキシがあけられる。

また］２価の脂肪族基１者。は、置換基を有し、てもよ
いアルキ１ノン、アルケニＬ・ノ・、アルキニレン、ア
ラルキレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレンお
よびシクロアルキニレンを表わし、例えば、メチレン基
、エチレン基、プロペニレン基、プロピレン基、ヘキサ
メチレン基、ジフェニルメチレン基、−Ｃ２Ｈ，ＯＣ，
Ｈ，−−Ｃ７Ｈ，ＳＯ，Ｃ，Ｈ４ジメチルメチレン基、
ベンジリデン基、アセトニリデン基、ｐ−キシリデン基
があげられる。

またアミノ基とは置換基を有していても良く、例えば、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、オクチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基があげられる。

さらに本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を詳細
に説明すると、Ｒｏｔは単なる結合手およびＸ。、とＸ
。、の結合距離に寄与する原子数が７以下の２価の脂肪
族基を表わし、本発明の効果の点で好ましくは、単なる
結合手またはＸ。１とＸ０２の結合距離に寄与する原子
数が５以下の２価の脂肪族基の場合である。

Ｘ０１およびＸ。、は、それぞ゛れ同じであっても異な
っていても良く、 Ｏ 時にはＲ８１はメチレン、モノ置換メチレンであること
はない。この場合にはイエローカプラーや活性メチレン
化合物として知られており、現像主薬酸化体と反応し、
カプラーの発色性を下げたり、色相を変えてしまうこと
がわかった。

を表わす。

Ｒ６＆およびＲｏｅは脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基またはアミノ基を表わす。Ｒｏ２
としては、例えばアセチル、ピバロイル、２．４−ジｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシアセチル、ベンゾイル、ｐ−
ドデシルオキシベンゾイル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル、４−フェノキシブタンスルホニル、ジェ
トキシホスホリル、ンメチルホスホリル、ジフェノキシ
ホスホリル、ノトキシカルホニル、２−エチルへキシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、フ
ェノキジカルボニル、０−メトキシフェノキシカルボニ
ル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、オ
クチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、ｐ−トデ
ンルオキシ力ルバモイル、ジメチＴ１、スルファモ・１
′ル、ジオクチルスルファモイル、ブエニルスルフ７モ
イル、ジフェニルスルファモイルなどがあげられる。

Ｒ９３およびＲ，，５はそれぞれ水素原子、脂肪族基、
芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表わし
、例えばメチル、ｉ−プロピル、ドデシル、ベンジル、
アリル、フェニル、ｐ−ドデシルオキシフェニル、メト
キシ、オクチルオキシ、フェノキシエトキシ、フェノキ
シ、Ｊ）−ドデシルオキシフェノキシなどがあげられる
。

Ｒ１１ｌはＲ８２で規定した又は芳香族基を表わし、芳
香族基としては例えば、フェニル、ｐ−ドデシルオキシ
フェニルなどがあげられる。

一般式（■）、で表わされる化合物において、本発明の
効果の点でさらに好ましい化合物はＸ。１おの場合であ
って、その場合で、ＲＯ３が脂肪族基または芳香族基の
場合は好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物において、本発明の効
果の点でさらに好ましい化合物は、ＸＤ（ただし、ＲＧ
　ｌは脂肪族基または芳香族基）′７ＸＲ＋、が単結合
またはＸ。、（！：Ｘ、、の結合距離に寄１゛戸ｊ゛る
原子数が３以下の脂肪族基（例えばメチｌｚ’　：／、
ｊ−２チレン、プロピ１ノン）場合である。

次にさらに一般式（１丁）で表わされる化ｔ″′ｉ仁り
詳細に説明する、。

Ｙ　ａｔは窒素原子と共に５〜・８員の複素芳香環（例
えばイミダゾール環、ピラゾール環、■、２゜４−テト
ラゾール環など）を形成するのに必要な非金属原子群あ
るいは芳香環と縮環した複素環（例えば、インドリン環
、インドール環、イソインドリン環など）を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。Ｒａ’ｒは単なる結合
手および２価の脂肪族基（例えばメチレン、エチレン、
プロペニレンなど）を表わし、一般式（［）で表わされ
る（１．合物の炭素数の総和は６以上である。Ｘ　０１
はＲｏ７またはＹ。１で表わされる非金属原子群の−・
部分と結合（Ｒ１，７が単なる結合手の場合）し、５−
８員の複素環（例えばビベリンン環、モルポリン環、ピ
ペラジン環など）本゛・形成し１″′いても良い１、−
　般式（１１）で表わされる化合物において、本発明の
効果の点で好ま１−、い化合物とし、では、Ｘ。

Ｒｔ：　ｓ Ｒ，１゜ （−） リ、さらに好ましい化合物としては、Ｒ，ｏ　７が単な
る結合手の場合または該含窒素へテロ環の窒素原子とＸ
０１の最短結合距離に寄与する原子数が４以下の場合で
ある。

一般式（ｎ）で表わされる化合物において、本発明の効
果の点でさらに特に好ましい化合物としては、分子量が
２００以上のものである。

次に一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる本発明の
具体例を示すが、これらに本発明が限定されるものでは
ない。

／ １９ ■ ６ ５ ■ ■ ■ Ｉ−４ −１１ ■ ２ ＣＯＣ）＋３ ＳＯ□ＣａＨ＋＋ ＣＨ３ １ ６ ＣＯＣ，Ｈ，１ ■ １３ ■ ■ ２１（２５ ■ ２ ■−２３ ９ ■−１７ ■ ８ ■−２０ ■ ５ ■ ７ Ｈ３ Ｓ０２Ｃ１，Ｈ３３ ＣＣ７Ｈ，。

１ ３　〇− 本発明に用いられる一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わ
される化合物は、新実験化学講座第１４■巻１１３４頁
〜１１８９頁（１９７７年）、丸善によるアミド化、ま
たはそれに準じた方法で合成することができる。

本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合
物は、後述のカプラーの種類によって異なるが、カプラ
ー１モルに対して１〜３００モル％、好ましくは１０〜
２００モル％の範囲で使用することができる。

本発明の化合物は、イエローカプラーまたはシアンカプ
ラーとともに同一層に含有させるのが好ましく、特に、
イエローカプラーとともに同一層に含有させることが好
ましい。

次に本発明のカラー写真感光材料全般について詳しく説
明する。

一般的なカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの１頭で塗設
して構成することができるが、これと異なる順序であっ
ても良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記
の感光性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることが
できる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域
に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色
の関係にある色素を形成ｒるカラーカプラーを含有させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。但し、感
光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のよ
うな対応を持たない構成としても良い。

本発明の化合物は、例えばカラーペーパー、カラー反転
ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィル
ム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適用
できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光材料（
例えばカラーペーパーカラー反転ペーパー）やポジ画像
を形成する１ カラー感光材料（例えば、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラー反転フィルム）への適用が好
ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材料への
適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルムのような撮影用感光材料には
、沃塩臭化銀乳剤、沃臭化銀乳剤、直接ポジカラー感光
材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳剤が用いられる。ま
た、迅速処理に適したカラーペーパー用感光材料には塩
化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ
る。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上
が好ましく、９５モル％以上が更に好：Ｊ：　Ｉ−。

い。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な（と
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好まｔ７い。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒７−表面のエ
ツジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一
つの好ましい例七して、粒子のコ・−す部にエピタキシ
ャル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀Ｃ層、ない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれる・ｈロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１　μ〜２μが好ましく、、０．１５μ〜１
．５μが特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布
は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイ
ズで除したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の
所謂単分散が好ましい。このとき、広いラチチユードを
得る目的で上記の単分散乳剤を同−ｉにブレンドして使
用することや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ！、
ａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変
則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あ
るいはこ君らの複合形を有するものを用いることができ
る。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
２て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるい
は潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型
乳剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

５ １７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同誌Ｎｏ、
　１８７１６　（１９７９年１１月）　、　６４８　頁
、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル
社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ
　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　
Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋
ｎｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｏ＋ｆｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著１写真乳
剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｉ、
７Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載さ４Ｎ　７Ｌ。

方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４勺−贅土び英国特許第Ｌ４１３．７４８号など乙コ記
載すれたＱ’（，４，ｉ。

散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約５以りであるよう’５．”ｉ′
板状粒子も本発明Ｏこ使用できる。平板状粒子−）６Ｆ
、カｌ−フ著、フＪ−１・り゛ラフィ・・り・す１′ニ
ンスンド、エンジ、、−，ＴＩＩｙゲ（Ｇｕｔｏｆｆ、
　Ｐｂｏｔ、ｏｇｒａｐｉ：１（Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３．０４８号
、同４＋　４３９．５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法ζこより簡単に調製する
ことができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば１
コダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。またＮ々の結晶形の校了の混合物
を用いてもよい。

本発明？１こ用いられるハＩ’ｌゲン化銀乳剤は、通常
、物理７ｊ＋成、化学μ）成および分光増感を行１、た
ちのをイ吏用する。

本発明に用いらｆするハ１゛１ゲン化銀″Ｊ１、剤は、
その乳斉せ？ｒ１１’−形成もしく４よ１′！り理熟成
、　１′７＞　ｉｉう稈ｊ、こおいで種々の多価急１．
ｔｊ：　（メン不純！ｌｊ暴導に−１６、二、′−がで
きら、、（・ｉｉｌｆｉづる什１合１すｊの例１Ｘｉて
１．１【、＞ｉｔ　Ｆ　＋、・７〕・、亜鉛、鉛１、銅
、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮα１７６４３および同ｋ　１
８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり下記の表に関連する記載箇所を示した。

釡凱剋皿短　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６凹　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｉ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチンク　　　　２７頁　　同　老防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。

本発明の感光材料がカラー感光材料である場合には、種
々のカラーカプラーを併用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロー９ ジャー　（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６４３、■−ｃ−ｃに
記載された特許に記載されている。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラー及びイエローカプラーは、下記一般式（
Ｃ−Ｉ）、（（、−ｎ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−１１）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−■） ０■ 一般式（Ｍ−１） Ｒ１ 一般式（Ｍ−［） １ 一般式（Ｃ−１１） Ｈ 一般式（Ｙ） 一般式（（、−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ，
、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ１およびＲ５は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
ｌ、Ｙ２は水素原子またはカラー現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は
１を表す。

Ｒ１としては脂肪族基であることが好ましく、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキシルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシル
オキシフェニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、
メトキシメチル基などを挙げることができる。

好ましいＲＩは、アリール基、複素環基であり、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミノ基、アシル基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルホニル ボニル基、シアノ基で置換されたアリール基であること
がさらに好ましい。

Ｒ３とＲ２で環を形成しない場合、Ｒ２は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、特
に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基であ
り、Ｒ，は好ましくは水素原子である。

好ましいＲ４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ置
換のアルキル基である。

好ましいＲ５は、炭素数２〜１５のアルキル基及び炭素
数１以上の置換基を有するメチル基であり、置換基とし
てはアリールチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基
、アリールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。

好ましいＲ，は、炭素数２〜１５のアルキル基であるこ
とがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキル基である
ことが特に好ましい。

好ましいＲ６は、水素原子、ハロゲン原子であり、塩素
原子およびフン素原子が特に好ましい。好ましいＹｌお
よびＹ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）においてＲ．およびＲ，はアリール基
を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシ
ル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Ｙ
３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ，およびＰ，のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ，に対してれる置換基
と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一でも
異なっていてもよい。好ましいＲ，は、水素原子、脂肪
族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ましく
は水素原子である。好ましいＹ，はイオウ、酸素若しく
窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、例えば
米国特許第４，３５１　、　８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ
　８８１０４７９５号に記載されているようなイオウ原
子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）においてＲ１。は水素原子または置換
基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ，　Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、・Ｎ又はーＮＨ−を
表し、Ｚａ　−　Ｚｂ結合とＺｂ　−　Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。ｚｂ−Ｚ
ｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の
一部である場合を含む。Ｒ１。またはＹ４で２量体以上
の多量体を形成する場合、またＺａ，　ＺｂあるいはＺ
ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以
上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００６３０号に記載
のイミダゾ（１．２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂ）［１，２．４））リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号ｔこ記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又
は６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー、
特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内に
スルホンアミド基を含んだビラヅロアゾルカブラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号
や同２９４　、７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキノ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーも好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル＆’７たはアリール基を表
し、Ｒ１□は水素原子、ハＩ７ゲ゛原ｉ７．？：たは、
アルコキシ基を表ず。Ａは−ＮＨＣＯＲ，ｌｊ、ＮＩ（
ＳＯ□−ＮＩ３、−８Ｏ□ＮＨＲ１１、−ＣＯＯＲ＋１
、−５０２Ｎ−Ｒ１ｉ４ を表わす。但し、Ｒ１３とＬｊばそれぞれフルキル基、
アリール基またはアシル廣を表す。Ｙ５は離脱基を表す
。Ｒ１□とＮＩ３　、Ｒｌａの置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（〜１−■）、（Ｍ
−１１）および（Ｙ）で表わ、されるカブ−“ｒ−の具
体例を以下に列挙する。

７ （Ｃ ５） （ｔ）ＣｒＪ。

（Ｃ−１ ｅ （Ｃ ７） Ｈ ＯＣＬＣ）ｔ＊ｃＩ（□Ｃ００Ｈ （し ８） １２） ０１（ Ｃ，Ｈ。

Ｃ（〕 ９ （Ｃ １ ３） Ｈ （Ｃ １４） Ｈ Ｉ （Ｃ ５） １ Ｉ （Ｃ ６） （Ｃ ２１） Ｈ １ （Ｃ ２２） Ｈ ＣＨ３ （Ｃ ２３） Ｈ ３ （Ｃ ７） ０（１ （Ｃ ■ ８） （Ｃ ９） Ｈ （Ｃ ２０） Ｈ （Ｃ ２４） Ｉ （Ｃ ２５） Ｈ （Ｃ−２６） 曲 （Ｃ ２７） ０（（ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ。

４ （Ｃ ２８） ０１］ （Ｃ ２９） Ｈ Ｃｆ！ ７ （Ｍ １） （Ｍ ３） （Ｍ ７） （Ｍ ８） ｌ Ｈ３ ｎ Ｈ３ １ ８ （Ｙ １） （Ｙ ２） ５ （Ｙ ５） し！ （Ｙ−６） （Ｙ ７） ７ （Ｙ ３） ＳＯ□ Ｈ （Ｙ ４） ゝＣＨ３ ６ （Ｙ ８） （Ｙ ９） （Ｙ １０） ８ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） ＣＯＯＣｓＨｉ（ｉ） （Ｙ １７） ｒρ （Ｙ ■ ８） Ｃθ （Ｙ−１ ９） ＯＯＨ ■ （Ｙ−１４） （Ｙ １５） （Ｙ １６） （Ｙ ２０） （Ｙ−２１） ＝７２ （Ｙ ２２） （Ｙ−２４） （Ｙ ２３） ＣＯＯＣ３Ｈ７（＋　） ／″ ／　＼ 　３− ４− 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーも使用してもよく、リサーチ・ディスクロージーｔ−
−Ｎｏ、１７６４３の■−Ｇ項、米国特許節４１６３．
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許節４，
００４．９２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また
、米国特許節４、７７４，１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許節４，７７７．１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
節３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４゜３６７　、２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５１６．９１０号、英国特許２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎｏ、　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８，９６２
号、同４．７８２０１２号に記載されたものが好ましい
。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許節４，１３０，４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許節４，２８３，４７２号、同４，３３
８．３９３号、同４，３１０，６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３．３０２八号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎｏ、
　１１４４９号、同誌Ｎａ　２４２４１号、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のリガンド放
出カプラー特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明でのカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モ
ル、シアンカプラーでは、９．００２〜０．３モルであ
る。

本発明の化合物及びカラーカプラーは、種々の公知分散
方法により感光材料に導入できる。通常オ・イルプロテ
クト法として公知の水中油滴分散法により添加すること
ができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液に乳化分散させる。或いは界面活性剤を含む本発
明の化合物及びカラーカプラーの溶液中に水或いはゼラ
チン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物として
もよい。また、アルカリ可溶性の本発明の化合物及びカ
ラーカプラーは所謂フィッシャー分散法によっても分散
できる。本発明の化合物及びカラーカプラー分散物から
、薫留、ヌードル水洗或いは限外口過などの方法で低沸
点を機溶媒を除去した後に写真乳剤と混合してもよい。

本発明の化合物及びカラーカプラーの分散媒としては誘
電率（２５°Ｃ）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５
〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は水不溶性高分子化
合物を使用するのが好ましい。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２．５４１　、２７４号及び同２，５４１．２３０号等
に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散法についてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７
２３号明細書に記載されている。

７ 前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（Ｌｌ−ジエチルプロピル）
フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例
えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、２−エチルへキシル
ジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェー
ト、トリシクロへキシルホスフェート、トリ２−エチル
へキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスボネート）、安息香
酸エステル類（例えば、２−エチルへキシルベンゾエー
ト、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、アルコール
類またはフェ８ ノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族エステル類（
例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−
エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、
クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩
素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなどが挙げら
れる。また補助溶媒として沸点が３０°Ｃ以上約１６０
°Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミド）を併用してもよい。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を併用するこ
とができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像
用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒ
ドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、Ｐアルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許筒２、３６
０．２９０号、同２．４１８，６１３号、同２，７００
，４５３号、同２，７０１，１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２，７３２，３００号、同２．７３５．７
６５号、同３，９８２，９４４号、同４　、４３０４２
５号、英国特許箱１．３６３，９２１号、米国特許筒２
７１０．８０１号、同２，８１６．０２８号等に記載の
ハイドロキノン類；米国特許筒３，４３２，３００号、
同３，５７３．０５０号、同３，５７４，６２７号、同
３，６９８．９０９号、同３，７６４．３３７号、特開
昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシクロ
マン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン類
；米国特許筒４．３６０，５８９号に記載のスピロイン
ダン頻；米国特許第２．７３５．７６５号、英国特許箱
２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特
公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフェ
ノール類；米国特許筒３，７００，４５５号、同４，２
２８，２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭５
２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類；米
国特許筒３．４５７０７９号に記載の没食子酸誘導体；
米国特許筒４，３３２．８８６号に記載のメチレンジオ
キシベンゼン頚；特公昭５６−２１１４４号記載のアミ
ノフェノール類；米国特許筒３，３３６，１３５号、同
４，２６８，５９３号、英国特許箱１，３２６，８８９
号、同１，３５４，３１３号、同１．，１１０，８４６
号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０３
６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号等
に記載のヒンダードアミン類；米国特許筒４．０５０．
９３８号、同４，２４１゜１５５号、英国特許箱２．０
２７．７３１　（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げら
れる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたヘンゾ
ｌ−ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許筒３，３１４，７９４号や同３．３５２
．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸
エステル化合物（例えば米国特許筒３，７０５，８０５
号、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許筒４，０４５，２２９号に記載のも
の）あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国２ 特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号
に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性の
カプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリーオブ・ゼラチン（アカデミツ
ク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４
１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、４−クロル−３５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２２５３４　
（１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物
や四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効
果を高める造核促進剤を使用することができる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙；ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙；反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）があげられる。

本発明に従った感光材料は、前述のＲＤＮｏ、　１７６
４３の２８〜２９頁、及び同Ｎｏ、　１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。例えば、発色現像処理工程、脱銀処
理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、
漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代
わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の
かわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の
後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、
定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモ
ノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程
に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止
定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等
を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工程
を設けてもよい。これら処理において発色現像処理工程
の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行ってもよ
い。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチ′ルー４−アミノーＮ−エチル
−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤；塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、）Ｉ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；１−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬；ナ
トリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のよ
うな造核剤；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　
、　Ｎ　、　Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩）　　ｉ４＋４’−ジアミノ−２，２ジスルホスチ
ルベン系化合物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸のような各種界面活性剤等を添加することがで
きる。これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であること
が一般的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、連常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ビラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−１−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるｐＨ緩衝剤；水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリからなるｐＨＷ衝剤又は現像促進剤；臭化カ
リウムや２メチルベンツイミダゾール、メチルベンツチ
アゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制剤；
エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬水軟
化剤；アスコルビン酸、ジェタノールアミンのような酸
化防止剤；トリエチレングリコール、セＩ：］ソルブの
ような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることがζ・きる。

またこね〆；）の現５像液の補充量は、処理するり１ラ
−感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより５００７以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。

このように処理槽の空気との接触面積を小さくする方法
としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を
設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可
動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載
されたスリット現像処理方法を挙げることができる。こ
の技術は、発色現像及び７県自現像の両工程のみならず
、俊続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗
、安定化などの全ての工程において適用することが好ま
しい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手
段を用いるこ々ムこより補充量を低減するこ々もで９．
る。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間−で設定され
るが、高温間ｐｕとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳荊層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
し任ｇｌこ実施できる。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄塩；鉄（■）、コ・＼ルト（■）、カロム（■）、
銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物；過酸類；キノン類
；ニトロ化合物等があげられる。

代表的漂白剤としては、塩化鉄；フェリシアン化物：重
クロム酸塩−鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ２五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３
〜ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩
）；過硫酸塩；臭素酸塩−過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを挙げることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｎ［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）８９塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好まし７い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミツボ１．１カルボン酸鉄
（ＩＩＩ）ｉ！塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３
．０〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アン（ニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的ニは酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物、ｂるいは欧州特許
第２９４７６９Ａ号に記載のスルブ、：、醇化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着層フ、゛は液の安定化
の目的で、各種７辷ノボ１）力ｔｖｒｆ：・酸類や有機
ホスホン酸類（例えば、１１ド′−λ−Ｆエチリデンー
１．１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　　ｌ’ラ
レニ／ジアミンテトラホスホン酸）の；そ力Ｄ　ｉ）′
＋！ｌ”Ｈ二、：Ｘい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種′−・蛍、、；Ｙ
、　、、ｔ％白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピ
ロリドン；メタノール等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３．８
９３，８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、同
２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクｒ、１−　ジ＋−Ｎ１１１７１２９
号（１９７８年７月）等に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
列、未国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５Ｆ
ｔ−１６，２３５号６ご記載の沃化物塩；西独特許第９
６６．４１０号、同２，７４８．４３０号Ｑこ記載のポ
リオキシエナトリ・化合物類、特公昭４　：５−８８３
６号記載のボリア゛ミン化合物；イ゛の他特開ｔｉｔ’
？　４９−．４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が挙げられる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０’Ｃ，好ましくは３５゛Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向」二手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載７ のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止
する効果が高い。このような効果は各工程における処理
時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経
るのが一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行っ
てもよい。このような安定化処理においては、特開昭５
７−８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２
０３４５号に記載の公知の方法はすべて用いることがで
きる。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴と
して使用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい
。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；Ｍ
ｇ塩、Ａｆｆｉ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性剤
；硬膜剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に
減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物
の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特開
昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会
、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の
範囲が選択される。

安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物等を挙げることができる。

また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなｐＨ濶節用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤；アルカノールアミンのような硫化防止剤
；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてＳ縮補正
することが好ましい。

本発明のカラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、
発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい
。例えば、米国特許第３，３４２、５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同３，３４２、５９９号、ＲＤ誌
Ｎｏ、１４，８５０号及び同誌Ｎｏ、１５．１５９号記
載のシッフ塩基型化合物、同誌Ｎｏ、１３，９２４号記
載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９．４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のカラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を
促進する目的で、各種の１−フェニル−３ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６
４３３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−
１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
０１ て使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

０２ （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇに酢酸エチ
ル２７、２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌ
ｖ−６）各４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた（乳化分
散物Ａ）。

一方、塩臭化銀乳剤Ａ（臭化銀８０，０モル％、立方体
；平均粒子サイズ０．８５１Ｍ、変動係数０．０８の大
サイズ乳剤Ａと、臭化銀８０．０％、立方体；平均粒子
サイズ０．６２ＩＢｎ、変動係数０．０７の小サイズ乳
剤Ａとを１：３の割合（Ａｇモル比）で混合）は硫黄増
感したものに、下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
たり５．０Ｘ１０−’モル加えて調製された。前記の乳
化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、後述
する層構成で示す組成となるように第−層塗布液を調製
した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。尚、各層ｔＤ　−’：：ｆ　”、ｙチン
硬化剤としては１−オキシ−３５−ジクロロ−８トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤においてはＪＪ記の分光
増感色素が用いられた。

青感性乳剤層用 （Ｃｆｌｚ）ａ　　　（ＣＨｚ）ａｓＯＪ−Ｎ（Ｃ２ｌ
ｌｓ）ｚＳＯ３θ （ハロゲン化銀１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）（
へｒコケン化銀１モル当たり４．０　Ｘ　１０−’モル
）（ＣＨｚ）ａ （ＣＨ２）− ０３Ｇ ＳＯ：＋Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲン化ｌ１モル当たり７゜０ＸＩＯ−’モル）Ｃ
ｚＨｓ　　　　Ｉ’　　　　　ＣｓＨ＋＋（ハロゲン化
銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層に
対しては、上記分光増感色素に加えて、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加し
た。

０５ １（）６ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層には、
１−　（５−メチルウレイドフェニル〕５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４．
０　Ｘ　１０′′モル、３．０ＸＩＯ−５モル、ｉ、ｏ
　ｘ　１ｏ−５モルまた２−メチル−５、、Ｌ−オクチ
ルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８Ｘ１０−’モル、２Ｘ１０−”モル、２Ｘ１０−”モ
ル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層には、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０〜２
モル、ｉ、１ｘｉｏ”モル添加した。

また赤感性乳剤層には、Ｆ記のメルカブトイミダヅール
類をハロゲン化銀乳剤ル当り２ＸＩＯ１モルおよび下記
のメルカプトチアジ １ー＋′γ゛ン化銀１モ′Ｌ当り４　Ｘ　ＩＦ　”　”
Ｅル添加した。

１（ イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＳＯＪａ　　　　　　　ＳＯＪａ および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／％）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） ０８ 前述塩臭化銀乳剤Ａ　（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　
０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８
３イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０
．８３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　
　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　
　　　０．１８第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７−１変動係数０．１２の大サイズ乳剤
Ｂと、ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．３６４、変動係数０．０９の小サイズ乳剤Ｂとを１
＝１の割合（Ａｇモル比）で混合）０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．
２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　
０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　
　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ｇ１！、変動係数０．０８の大サイズ
乳剤Ｃと、ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒子サ
イズＱ、３４／ｌｌ１１．変動係数０．１０の小サイズ
乳剤Ｃとを１：２の割合（６８モル比）で混合）０．２
３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１
７１０５） １０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変成度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０．２０ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐｄ−３） （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＣＨ長／ＣＨＩ ＣＨ３ＣＨ３ 色像安定剤 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５＞ 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ｃ４Ｈ，＋（ｔ） の２：４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ　−７＞ 色像安定剤 蚕（Ｊ！２−ＣＩ八− １３ （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌシー２）溶 媒 の２： １混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 １５ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＯＣ／ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ４１（９（ｔ） １４ （Ｓｏｌシー５）溶 媒 Ｃ００Ｃ１ｌＨ１７ （ＣＩ（ｚ）　ａ ＣＯＯＣａ旧。

（Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 （ＥにＹ） イエローカプラー ｚＨｓ ＣＩ。

との１： ｌ混合物（モル比） １Ｇ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ＣＨ。

ＣＪ＋３（ｎ） のｌ： １混合物（モル比） １７ 各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里兎丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　　ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ
ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１５　　ｄジエチレングリ
コール　　　　　　　１０　　ｄ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．０　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０　　ｇＮ＝エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩３．０ｇ 蛍光増白剤（Ｗ）［ＩＴＥχ４Ｂ、住友化学製）　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｄｐＨ（２５°Ｃ）１０・２５ １ゴ定着玉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　ｍｌ千オ硫酸アンモニウム　（７００ｇ／　ｌ　）　
　１５０　　ｄこのようにして得られた試料をＩＡとし
、第１層のイエローカプラーおよび化合物１　（イエロ
ーカプラーに対して５０モル％）を第１表のように組み
合わせて添加した以外は試料ＩＡと同様にして他の試料
２Ａ〜３２Ａを作製した。

これらの試料に対して下記のような写真処理を施した。

まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処ｍ且　　　星−一度　　　！−−■ カラー現像　　　　３７’Ｃ３分３０秒漂白定着　　　
３３°Ｃ１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３分乾　　　　燥
　　　　７０〜８０°Ｃ１分１８ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５”Ｃ） ８ ５　　ｇ ｇ １０００　　ｄ ６．７０ このようにして色素像を形成した各試料の写真特性を調
べ、褪色試験をおこなった。

写真特性は、未露光部のイエロー濃度（カブリ）露光部
の最大イエロー濃度（Ｄｍａｘ）およびイエロー濃度０
．５における感度（感度）（ＩＡまたは２２Ａの試料を
１００とした時の相対値。数値が少ない程感度が低いこ
とを表す。）で評価し、褪色防止効果の評価はキセノン
テスター（照度２０万ルツクス）で２００時間曝射後の
初濃度２．０におけるイエロー濃度残存率で示した。

得られた結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、本発明の化合物が添加され
た試料はカブリが極めて少なく、Ｄｍａｘ、感度を下げ
ることがなく、しかも光堅牢性の改良効果が著しく優れ
ており、その効果は公知の化合物に比べて著しいもので
あることがわかる。

　２１ 比較化合物（ａｌ 特開昭５９−７８３４４号に記載の化合物比較化合物（
ｂｌ 米国特許第２，５３３，５１４号に記載の化合物比較化
合物（Ｃ） ＋ＣＨ２−ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ９（ｔ） （平均分子量６０，０００） 特開昭６３−４４６５８号に記載の化合物比較化合物（
ｄｌ ＣＨ，ＮＨＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨ２特開昭
５８−１５０９５０号、同５８−１５３９３４号、同６
２ 物 比較化合物（ｅ） （＋）ＣｓＨ １、７２３６２号に記載の化合 、Ｎ−Ｃ０ＮＨＯＨ ／ （ＣＨ２）１１ ＼、−６゜−。ヨ （１）ＣｓＨ 米国特許４，３３０，６０６号に記載の化合物比較化合
物（ｆ） 特開昭６３−９６６５６号に記載の化合物比較化合物（
ｇ） 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥにＹ）　１９．１　ｇ及び色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２　ｇを加え溶解し、この
溶液を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８
ＣＣを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた（乳化分散物Ａ）。

一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８ｔｔｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μの小サイズ乳剤
Ａとの３ニア混合物（銀モル比）、粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）は下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂを銀１モル当たり大サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、
また小サイズ乳剤Ａに対し７ては、そねぞれ２．５　ｘ
　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施して調整された
。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶
解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液を調製
した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ Ｓ０３ｅＳＯＪ−Ｎ（Ｃ２ＨＳ）３ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ＣＨｚ）４（Ｃ１ｌ□）４ ＳＯ３ｅＳＯ：＋ＩｎＩ（ＣＪｓ）ａ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳赤感性
乳剤層用増感色素Ｅ 剤Ａに対しては各々２．５Ｘ１．Ｏ−’モル）緑感性乳
剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６　Ｘ　１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ＣｚＨｓ　　　　ＩｅＣ５１Ｌ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ２０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
ばＬＩＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

５０３’　　　　　　　Ｓｏ、Ｈ・Ｎ（Ｃ，ｌｌ５）　
３（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては７．０Ｘ１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｂに対し
ては１．ＯＸ　１０−’モル） ２７ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’２８ モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料を添加した。

ＯＪａ および （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ　）と
青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤Ｎ） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　Ｏ，３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イｘｏ−カ
プラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子ザ・イズ０．５５μの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９溝の小サイズ乳剤Ｉ３との
１＝３混合物（Ａｇモル比）。拉１′−ナイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各４ｆ　、、、
＋ズ乳荊ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在
含有させた）０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２・嘴マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色
像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０
３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０
．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　
　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　
　　　０．０２？容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５Ｉ（紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．＝１７
混色防止剤（（：ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０
．０５ン容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳
剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均ＦＭ’ｆす１′ズＯ，累μ
ｍ３１ の大サイズ乳ＷｊＣと、０．４５ｔｒｍの小サイズ乳剤
Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の
変動係数はそれぞれ０，０９と０．１１、各サイズ乳剤
ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含
有さセた）　　　　　　　　　　０．２３ゼ、＋ｙ−ン
　　　　　　　　　　　　　　１．３４／アンカブラー
（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４ン容
媒（Ｓ０１シー６）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ｕｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
７容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラ〕ン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニル゛？ルコールのアクリル変性共重合体（＊　ｆ二１
：度１７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，１，７流動パラフイン　　　　　　　　　　
　０．０３１：（２ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー Ｃ（ｂ　　　Ｃ１ Ｃ２１（。

Ｈｓ ｃｅｉ＋□（１） の１：１混合物（モル比） （ＥｘＣ）　　シアンカプラー ＣＨ８ との１：１混合物（モル比） （ＥＸＭ）　　マゼンタカプラー Ｃ１ｊ：＋　　、、ＣＩ と ＣＩ Ｒ＝Ｃ，ｌＩ、とＣＪｑ ３３ ３４ （Ｃｐｄ−１，） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止側 ＣＨ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ２）１゜ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 ＣＩ（。

ＣＨ３ ＣＪｑ（ｔ） （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） ９０□Ｎａ （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＩ＋２−ＣＨ）−ｉ− ５Ｈ （１） Ｃ６■ ＋（ｔ） ３５ ３６ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 １１ の４：２：４混合物（重量比） １：１混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 ｌ３ ＣＨ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃｓ１ｌ＋　＋　（ｔ） の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）　ン容 媒 ３７ ３８ （Ｓｏｌｖ−５）？容　　媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＩ（ｚ）＊ Ｃ００ＣｅＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６＞溶　媒 ／ ３９ このようにして得た試料をＩＢとし、第５層のシアンカ
プラーおよび化合物ｌ　（シアンカプラーに対して５０
モル％）を第２表のように組み合わせて添加した以外は
、試料ＩＢと同様にして他の試料２Ｂ〜３２Ｂを作製し
た。

これらの試料に対して以下の処理を施した。

まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　　温庶　　魂皿　補Ｊ渚ｒタンク容量カラ
ー現像　　　３５°Ｃ４５秒　１６１１Ｗ　　　１７４
漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５７ｎ１１１１
リンス■　　３０〜３５°０　２０秒　　−１０１リ　
ンス■　　３０〜３５°Ｃ２０秒　　−１０１リンス■
　　３０〜３５６Ｃ２０秒　３５０ｄ　　　１０１乾　
　　燥　　７０〜８０６Ｃ６０秒 ＊補充量は感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）　４０ 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　Ｆ湛 水　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｊエチレンジ
アミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミン アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン 蛍光増白剤 １．５ｇ Ｏ，０１５ｇ ８．０ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ５．５ｇ （ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

述五熊 ００７ｎ１ ２、Ｏｇ ５ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！１０００７
ｎｌｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫
酸アンモニウム （７００ｇ／Ｇ　　　　　　　　　１００艶亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｙｄｐＨ（２
５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして得た連続処理の最終試料の写真特性を調
べ、褪色試験をおこなった。

写真特性は、未露光部のシアン濃度（カブリ）、露光部
の最大シアン濃度（Ｄｍａｘ）および、シアン濃度０．
５における感度（感度）（ＩＢまたは３２Ｂの試料を１
００とした相対値。数値が少ない程感度が低いことを表
わす。）で評価し、褪色防止効果の評価はキセノンテス
ター（照度１０万ルツクス）で１２日間曝射後の初濃度
２．０におけるシアン濃度残存率で示した。得られた結
果を第２表に示す。

比較化合物、化合物略号は、特に記載のない場合以外は
実施例１に同じである。

／ ＝１４３ 第２表から明らかなように本発明の化合物はシアンカプ
ラーに対しても、写真性に悪影響が極めて少なく、光堅
牢性が著しく優れていることかわかる。また比較化合物
（ａｌあるいは（Ｃ）を含む試料でも写真性への悪影響
は改良され、極めて少なくなっており、色像の光堅牢性
は、他の本発明の化合物だけが添加されている試料と同
様に優れていることがわかる。

実施例３ 実施例２で作製した各塗布試料に実施例２に記載した方
法で露光を与え、別途に艶感光材料に像様露光を与えた
試料をペーパー処理機を使用して、下記処理工程でカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行ってから、処理して色像を得た。

処理工程　　　幕度　　肋　補充液”タン’）容量カラ
ー現像　　　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１ＮＮ漂
白前　３０〜３６℃４５秒　２１５ｍ１１７ｆｌ安定■
　３０〜３７°Ｃ２０秒−＝１０１安定■　３０〜３７
°Ｃ２０秒　−１０ｎ安定■　３０〜３７°０２０秒　
−１０１安定■　３０〜３７°Ｃ３０秒２４８ぜ　ｉｏ
ｌ乾　　　燥　　７０〜８５°Ｃ６０秒 ネ感光材料１イあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　ムグ総　植充痙水　　　
　　　　　　　　　　　　　８０（Ｗ　　　８００Ｊエ
チＬ＝ンジアミン四酢 酢　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０
ｇ１−　ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　０．３ｇ　　０．３ｇトリエ
タノールアミン　　　　８．０ｇ　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ＝エチルーＮ−（β メタンスルホンア ミ　ドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシル アミン 蛍光増白剤（４，４’ ジアミノスチルベ ５．０ｇ ４．２ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１００ＯＪ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　ｔｏ、　０５　　１
０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸
アンモニウム （７００ｇ／ｆ）　　　　　　　　　１００ｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５ＦＩｇエチレ
ンジアミン四酢酸二→′ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ｌ　　ｆ）　Ｄ　０ｍ１ ５．４０ Ａ 安定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オ ０、１ｇ ０、７ｇ ン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン ０．０１ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
’Ｃ）　　　　　　　　　４．　０このようにして得た
各試料を実施例２と同様の退色試験を行なったところ、
本発明の試料は実施例２と同様に光堅牢性が極めて高く
、この効果は現像処理方法に依存しない二吉かわかる。

（発明の効果） 実施例から明らかなように、本発明の−・般式（Ｉ）お
よび（ＴＪ）で表わされる化合物を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材籾は未露光部のカブリが少なく、発色
「封書も′１〉なく、感度をドげる１　　、４　８ こともなく、 その色像の光褪色を著しく改良する。

平成２年ｒ月Ｗ　Ｉ−１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）または（II）で表わされる化
   合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ｘ＿０＿１−Ｒ＿０＿１−Ｘ＿０＿２ 式中、Ｘ＿０＿１およびＸ＿０＿２は、それぞれ同じで
   あっても異なっていても良く、▲数式、化学式、表等が
   あります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿０＿
   １は単なる結合手、またはＸ＿０＿１とＸ＿０＿２の結
   合距離に寄与する原子数が７以下の２価の脂肪族基を表
   わす。Ｒ＿０＿２は▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表 わし、Ｒ＿０＿３およびＲ＿０＿５はそれぞれ水素原子
   、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキ
   シ基を表わし、Ｒ＿０＿４はＲ＿０＿２で規定した基又
   は芳香族基を表わし、Ｒ＿０＿６はＲ＿０＿２で規定し
   た基、脂肪族基又は芳香族基を表わす。ｎは１または２
   である。 Ｒ＿０＿８およびＲ＿０＿９は脂肪族基、芳香族基、脂
   肪族オキシ基、芳香族オキシ基またはアミノ基を表わす
   。 ただし、一般式（ I ）で表わされる化合物の炭素数の
   総和は６以上である。また、Ｒ＿０＿２が芳香族スルホ
   ニル基である場合にはＲ＿０＿３は水素原子であること
   はない。また、Ｘ＿０＿１とＸ＿０＿２が同時に▲数式
   、化学式、表等があります▼である場合にはＲ＿０＿１
   は単なる結合手であることはない。また、Ｘ＿０＿１と
   Ｘ＿０＿２が同時に▲数式、化学式、表等があります▼
   である場合にはＲ＿０＿１はメチレンまたはモノ置換メ
   チレンであることはない。また、一般式（ I ）で表わ
   される化合物は、２、２、６、６−テトラメチルピペリ
   ジン環を形成することはない。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿０＿１およびＲ＿０＿２はそれぞれ一般式（
   I ）で規定したものと同義である。Ｙ＿０＿１は窒素
   原子と共に５〜８員の複素芳香環を形成するのに必要な
   非金属原子群、あるいは芳香環と縮環した複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ＿０＿７は単
   なる結合手または２価の脂肪族基を表わす。ただし、一
   般式（II）で表わされる化合物の炭素数の総和は６以上
   である。 また、Ｘ＿０＿１はＲ＿０＿７またはＹ＿０＿１で表わ
   される非金属原子群の一部分と結合し、５〜８員の複素
   環を形成していても良い。
2. （２）前記一般式（ I ）または（II）で表わされる化
   合物の少なくとも１種がイエローカプラーまたはシアン
   カプラーと共に同一層に含有されていることを特徴とす
   る請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。