JPH03242644A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感光材料におい
ては、超高感度の感光材料や大きな拡大倍率の必要な小
フォーマット化された感光材料でも満足しうる鮮鋭度粒
状性、色再現性を有する感光材料が要求されてきている
。

鮮鋭度を改良する手段としては、感光材料の薄層化によ
り、露光時の光学的な散乱パスを短くし、かつ現像時に
形成される現像主薬酸化体の拡散パスを短かくして鮮鋭
度を改良する方法が知られている。ｙＩ層化を実現する
ためには、ゼラチン等のバインダー比率を下げる必要が
あるが単にバインダー比率を下げるだけでは膜中の油溶
分（カプラー十高沸点有機溶媒）比率が高くなり膜質が
悪化する。そこでバインダー比率を下げて薄層化を達成
する為には油溶分比率も下げる必要があった。

一方、シアン色画像形成カプラーとして知られているフ
ェノール系カプラーの中で、２位にフェニルウレイド基
を有し更に５位にアンルア案ノ基を有するフェノール系
シアンカプラーは、発色現像によって１威した色画像の
熱あるいは光に対する堅牢性に優れている事が、特開昭
５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同５７
−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、同５８３
３２４９号、同５８−３３２５０号等に開示されている
。これらのカプラーはその発色色像が好ましい色相でか
つ堅牢である上、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した
漂白液で処理した場合においても発色濃度の低下がほと
んどないという特長を有している。また特開昭６２−２
６９９５８号に記載の５位にアミド基を有するナフトー
ル系シアンカプラーも同様の特長を有し、またこれらの
カプラーは、２位にウレイド基を有し更に５位にアシル
アミノ基を有するフェノール系シアンカプラーを少量の
高沸点有４Ｍ！　？＠媒を用いて使用した場合に生ずる
発色不良や結晶析出が起こらず油溶分（高沸点有ＩＲ溶
媒）を減らすことを可能にし薄層化が達成できることが
同特許に記載されている。

しかし同特許記載のナフトール系シアンカプラーはフェ
ノール系シアンカプラーに比べ発色時のイエローの副吸
収が大きく色再現上好ましくなかった。

一方、特開昭５４−６０９２４には同種のアシルアミノ
フェノール系シアンカプラーを２種以上含有する感光材
料が、特開昭５９−１００４４０号、同６０−２４２４
５７号等にはアシルアミノフェノール系シアンカプラー
とジアシルアミノフェノール系シアンカプラーとを同一
層で用いる感光材料が知られていて、溶解性、分散安定
性、分光吸収特性等が改良されているが、本発明のシア
ンカプラーとは全く構造が異なるものであり、シアン色
像の保存性にも、発色性にも問題があった。

また本発明のシアンカプラーと５位にアミド基を有する
ナフトール系シアンカプラーとの組合せが特開昭６２−
７５４４４号に、また本発明のシアンカプラーと従来か
らのナフトール系シアンカプラーとの組み合せが特開昭
５９−４６６４４号に提案されているが本発明とは構成
も効果も異なるものであり、その色像の保存性も充分と
は言えなかった。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 本発明の目的は第１に膜強度に優れかつ鮮鋭性の優れた
感光材料を提供することであり、第２に色再現性の優れ
た感光材料を提供することであり、第３に疲労した漂白
液、漂白定着液で処理してもシアン画像濃度が変動しな
い感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも１１の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、少なくとも１層が下記一般式（Ｉ）で
表わされるシアンカプラーの少なくとも２種を含有し、
かつその２種のカプラーはＲ１およびＡｒの少なくとも
１つの置換基が異なるものであり、更に該層中の高沸点
有機溶媒量が該シアンカプラーの全量に対して重量比で
多くとも０．２であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成された。

−役式（Ｉ） Ｈ 一般式（１）において、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わす。

−形式〔１） ０１１ 形式Ｃ１）において、Ｒ，！よ脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、八「は芳香族基を、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わす。

ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく以下同
し）、直鎮状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは真
置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしく
は真置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。

複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す。

Ｒ１は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳
香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ま
しくは炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７
〜３６の下記−形式（１’　３で表わされる基である。

一般式〔■′］ ２ （Ｒ４）≦　　　　　　　ｌ？３ 式中、Ｒ２及びＲ１は同しでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ＋ａは１価の基を表わし、Ｚ
は−ｏ−−ｓ−−ｓ。

または−Ｓ○２−を表わす。ｌは０〜５の整数を表わし
２が複数のとき複数個のＲ４は同しでも異なっていても
よい。好ましい置換基としてはＲ２及びＲ３は炭素数１
〜１Ｂの直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ１はハロゲン
原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基
、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基を
Ｚは一〇−をそれぞれ挙げることができる。

ここでＲ４の炭素数は０〜３Ｑであり、ｌは１〜３が好
ましい。

Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
　Ｃ００Ｒｓ　、Ｃ０Ｒ５、−ＳＯ□ＯＲ５、Ｒ６は同
しでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前
記置換基を有するフェニル基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同し）を示す。カンプリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ３、ＳＲ，、−０ＣＲ，
、ＮＨＣＯＲａ、−Ｎ）ＩＣ５Ｒｓ、１１１ ０ ＱＣ−Ｏｆ？、　、−〇ＣＮＨＲ，、炭素数６〜３０の
芳香族１１１ ０ アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカ
ップリング活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド
、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ヘ
ンシトリアゾリルなど）などを挙げることができる。こ
こでＲ８は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０
の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル、エチル、ブチル、
シクロへキシル、アリル、プロパルギル、メトキシエチ
ル、ｎ−デシル、ｎドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリ
フルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオ
キシプロピル、２４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
プロピル、２４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシブチ
ルなどが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル、トリル、２−テトラゾツ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、４−クロ
ロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキノフェ
ニルなどが含まれる。

また複素環基も置換・真置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４ピリジル基、２
−フリル基、４−ナエニル基、キノリニル基などが含ま
れる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

好ましいＲ，としては１−（２，４−ジーｔｅｒｔアミ
ルフェノキン）アミル、１−（２，４−ジｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘプチル、Ｌ−ブチルなとである。

特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４−ア
ルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−
ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメチル
フェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シアノフ
ェニル、３゜４−ジクロロフェニル、２　４　５−トリ
クロロフェニルなど）である。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ，
である。Ｒ８として好ましくは、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシスルホニル基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、了り−ルフルフィニル基、ホスホノ基
またはホスホノイル基である。Ｒ６は好ましくは下記−
形式（Ａ）により表わされる。

一般式〔Ａ〕 Ｒ７ 〔式中、Ｒ９及びＲ１゜はそれぞれ水素原子また０　　
　　　　０　　　　　０ ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　１１は１価の基を、
Ｙは−Ｃ−−Ｓ−１−５１ １ または−Ｐ−を、Ｒ１１及びＲ１□はそれぞれヒドロＲ
＋２ キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アご）基を、ｌは１〜６の整数を表わす。］ 一般式（Ａ）において、Ｒ９及び／またはＲ１゜が−価
の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ヘ
ンシル、ｎ−デシル、ｎドデシル）、アリール基（例え
ばフェニル、４クロロフエニル、４−メトキシフェニル
）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮエチ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）であり、
Ｒ９及びＲ１゜はさらに好ましくは水素原子、アルキル
基またはアリール基である。−形式（Ａ）においてＹは
好ましくは−Ｃ−−Ｓ−で１ １ あり、さらに好ましくは−Ｃ−である。−形式〔Ａ〕に
おいてＲ１１は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もし
くは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキ
シ基である。−形式〔Ａ〕においてｌは好ましくは１〜
３の整数であり、さらに好ましくはｌである。

Ｒ，は最も好ましくは下記−形式ＣＢ）により表わされ
る。

〔式中、Ｒ１，及びＲｏはそれぞれ水素原子、置換もし
くは無置換の、アルキル基またはアリール基を、ＲＩＢ
は置換もくしは無直換のアルキル基、アルケニル基また
はアリール基である。

−形式（１）で表わされるカプラーは置換基Ｒ，、Ａｒ
またはＸにおいて、２価もしくは２価以上の基を介して
結合する２Ｉ体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい。この場合前記の各置換基におてい示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

−ＪＧ式（１）で示されるカプラーが多量体を形成する
ばあい、シアン色素形成力プラー残基を有する付加重合
性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマ−）の単
独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体
は一般式〔Ｉ″〕のくり返し単位を含有し、−形式〔Ｉ
″〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１
種類以上含有されていてもよく、共重合成分として非発
色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を含む
共重合体であってもよい。

一般式〔Ｉ″〕 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−Ｃｏ。

または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ
−−Ｎ）ＩＣＯＯ−−ＮＩＩＣＯ−−０ＣＯＮＨ−ＮＨ
−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−０３Ｏ□−−Ｎ）１
５０□−または−ＳＯ□Ｎ１（−を表わす。

ａ、ｂ、ｃはＯまたは１を示す。Ｑは一般式［１）で表
わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外の水素
原子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔Ｉ＃］のカブラーユニントを与
えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノ
マーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２エチルへキシ
ルアルリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキ
シメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルヘンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例工ばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−形式〔■″〕
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記−
形式〔Ｉ″］で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳
化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４．
０８０．２１１号、同第３３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

一形式ＣＩ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

５） （１ １４） （１ １５） （１ １８） ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ ＣｓＨ＋ｖ（ｔ） （Ｉ １６） （Ｔ １７） （Ｉ ２８） ｒ〜 （１−２９） Ｎ ＣＨ。

（１−３０） ｒ〜 一般式（１）で表わされるカプラーは米国特許第４．３
３３．９９９号及び同第４，４２７，７６７号、特開昭
５７−２０４５４３号、同５７２０４５４４号、同５７
−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同６０−
３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−４２６
５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成法によ
り合成することができる。

本発明において同一層で混合使用する一般式（１）の二
つ以上のシアンカプラーは、互いにＲＩ　％　Ａ　ｒの
いずれか一つの置換基が異なっていればよいがＡｒは同
じでＲ１が異なることが好ましくＡｔとＸが同しでＲｏ
が異なることがさらに好ましい。Ｒ，、Ａｒで互いに異
なる置換基は炭素数で２つ以上異なることが好ましい。

同一層で混合使用する一般式（１）で表わされるふたつ
以上のシアンカプラーの融点は５℃以上異なることが好
ましい。

本発明では、ひとつのハロゲン化銀乳剤層に本発明のシ
アンカプラーが２種以上混合されていればよいが最も融
点の低いカプラーが２０モル％以上の比率で使用される
ことが好ましく、４０モル％以上の比率で使用されるこ
とがさらに好ましい。

本発明のカプラーの融点は通常の融点測定法で容易に測
定することができる。

本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧（７６ＱｍｓＨ
ｇ）で１７５℃以上の沸点を有するものである。

−形式（１）で表わされるカプラーと併せて用いられる
高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル１！（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフヱート、オク
チルジフェニルホスフェート、トリー２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリｎ−へキシルホスフェート、トリ
ー１ｓｏ−ノニルホスフェート、トリシクロへシキルホ
スフエート、トリプトキシエチルホスフェート、トリー
２クロロエチルホスフエート等）、安息香酸エステル類
（安息香酸２−エチルヘキシル、２．４ジクロロ安息香
ｆ１１２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コ
ハク酸ジー２−エチルヘシキル、テトラデカン＃２−へ
キシルデシル、クエン酸トリブチル等）、アミドＩｌ［
（Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシル
ピロリドン等）、ジアルキルアニリン！（２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔオクチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン等
）、塩素化パラフィンＩＩ（塩素含量１０％ないし８０
％のパラフィンＩＩ）、フェノール１１（２，５−ジｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール、２，５−ジーｔｅｒｔ−ヘ
キシルー４−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸２−エチルヘキシル等）フタル酸エステル１！（ジ
ブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジド
デシルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート
、ジドデシルフタレート等）等があるがリン酸エステル
類及びフタル酸エステル類が特に好ましい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は、１つの
層に含まれるカプラーの総重量に対して決まりカプラー
１ｇあたり多くとも０．２ｇであり、これ以上の高沸点
有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用
量として好ましくはカプラー１ｇあたり０．１５ｇ、よ
り好ましくは０゜０５ｇ、さらに好ましくは０．０１ｇ
以下であり、Ｏｇでも良い。

この場合のカプラーの総重量とは、−形式（１）で表わ
されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる全シアンカプラーの重量の総
計をいう。

シアンカプラーの含有するハロゲン化銀乳剤層が赤感性
であることが好ましく、感度の異なる２層以上で構成さ
れており、それぞれの層に少なくとも１種の一般式（１
）で表わされるシアンカプラーを含有することがより好
ましい。

また、上記の赤感性で感度の異なる２層以上から構成さ
れる層の少なくとも１層に、−形式（１）で表わされる
シアンカプラーを２種以上含有することが好ましい、こ
の場合、−形式（１）で表わされるシアンカプラーを２
種以上含有する層には、高沸点有機溶媒を含まないこと
が好ましい。本発明の適用範囲（高沸点有機溶媒／カプ
ラー仕事くとも０．２）内の一般式（１）で表わされる
シアンカプラーの添加量は通常１．０Ｘ１０−’モル／
ｄないし３．０Ｘ１０−’モル／ｎ？、好ましくは５゜
０×１Ｏ−Ｓモル／ｆｆｒないし１．　５　Ｘ　ｌ　Ｏ
−”モＪＬｔ／ｄの範囲である。

本発明は、同一の感色性ハロゲン化銀乳剤層が感度の異
なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層以外
の層で適用することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には前述の一
般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラー以外に種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は前出のリサ
ーチ・ディスクロージャー１１ｉｏ、　１７６４３、■
−Ｃ−Ｇ、および同Ｎｏ、　３０７１０５　、■Ｃ−Ｇ
に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１１ｈ
　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許筒４５００．６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８
１０４７９５号等に記載のもの・が特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許筒４，７７５，６
１６号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４．
　２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１゜１８８八号等に記載されて
いる。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許〔公
開〕第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー〜α１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎｏ、　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特
許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号
、米国特許筒４，００４，９２９号、同第４，１３８．
２５８号、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許筒４．７７４．１８１号
に記載のカンプリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許筒４
，７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を
形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカ
プラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同１１ｈ　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特
許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０２Ａ
号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後夜色する色
素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｏ、　１１４４９、
同２４２４に特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許筒４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

上述のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料
に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒は本発明の一般
式（１）で表わされるカプラーの分散に用いられるもの
と同様である。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、ンクロヘキサノン
、２−エトキンエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

又、上記の水中柚滴型分散広以外の公知の分散法として
下記の分散法を用いることができる。

■　本発明のノアンカプラーおよびその他のカプラーや
添加剤を親水性コロイド層充填ポリマーラテックスＭｉ
威物として含ませる方法。

前記のポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタ
ンポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔
適当なビニルポリマーとしてはアクリル酸エステル（メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ヘキンルアクリレート、オクチルアクリレート
、トデノルアクリレート、グリンジルアクリレート等）
、α置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
ンジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキノルアクリルアミト等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ヒ゛ニル等）、ハロゲン化ビニル（塩化ビニル等）、
ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ビニルオクチ
ルエーテル等）、スチレン、α−置換スチレン（α−メ
チルスチレン等）、核置換スチレン（ヒドロキンスチレ
ン、クロロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、
プロペン、ブテン、ブタジェン、アクリロニトリル等を
挙げることができる。これらは単独でも２種以上を組み
合わせてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分
として混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、
イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシア
ルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタ
クリレート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等
を用いることができる。

これらの充填ポリマーラテックスは、特公昭５１３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１
３１号、同５４−３２５５２号、同５４−１０７９４１
号、同５５−１３３４６５号、同５６−１９０４３号、
同５６−１９０４７号、同５６−１２６８３０号、同５
８−１４９０３８号に記載の方法に準して製造できる。

ここで、カプラーとポリマーラテックスの使用比率とし
ては、４０〜１／１０（重量比）が好ましい。

■　ソアンカプラーを界面活性剤を用いて熔解する方法
。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

■　水中油滴分散の高沸点有機溶媒に代えて、または高
沸点有Ｉ！溶媒と併用して、親水性ポリマーを用いる方
法。

この方法に関しては、例えば、米国特許第　３６１９、
１９５号、西独特許第Ｌ９５７，４６７号に記載されて
いる。

水中油滴型およびその他の上記の分散法において、分散
助剤としての界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、
カチオン性または両性の各種の界面活性剤を用いること
が好ましい。また、特開昭５３−１３８７２６号、同５
５−１１３０３１号に開示されているポリマー、オリゴ
マー型の界面活性剤を用いるのも好ましい方法である。

　また、これらの各種の界面活性剤を４合して用いるこ
とが好ましいが、ポリマーもしくはオリゴマー型の界面
活性剤とアニオン性界面活性剤とを混合して用いること
が特に好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から戒る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設直順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する？ｊＩ数のハロゲン化銀乳剤
層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特
許第９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができ
る０通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性Ｎ（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（にＬ）／高
感度赤感光性層（＋？ｌｌ）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢｌ（／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１（
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ｃＨ／Ｒ
Ｈ／にＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ１＋の順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ＩＯミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ１１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎ［１１８７１６（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、陶磁３０７Ｉ０５（
１９８９年１１月）　、　８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ
　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、　Ｄｕｆｆ＋ｎ＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
＋＊ａｎｅｔａ１．、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント　エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン化銀以外からなるものでもよく、層状構造をなして
いてもよい、また、エピタキシャル接合によってＭ威の
異なるハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎ＋＊が特に好
ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理Ｐ戒、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−ＮＣ
Ｌ　１７６４３、同）ｂ　１８７１６および陶磁３０７
１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ驕、特に
０゜０５〜０．６μｍが好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい
。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均（＋りが０．０１〜０．５μｍが好ましく、０
．０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀髪は、６．０ｇ／ボ以下が好
ましく、４．５ｇ／ｒｒ？以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４，７４０，４５４号
、同第４，７８８．．１３２号、特開昭６２−１８５３
９号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化Ｗ＆溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表平ｌ−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、フエネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ヘ
ンズイソチアゾリンー３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキノヘンソエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキノエタノール、２
−　（４チアゾリル）ヘンズイミダグール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
’Ｄ　、　Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１
８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎ
０．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調馬下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、にｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、ＴＩ／□は発色現像液で３０°Ｃ２３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
ハック層と称す）を設けることが好ましい。このハック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバンク層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ、　１８７１６の
６５１左欄〜右欄、および同ｋ　３０７１０５の８８０
〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応し２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘンズイごダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、７兆ン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、ｌ−ヒドロキノエチリデン−１，１−ノホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（Ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢Ｍ）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキソヘンゼン類、ニーフェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材Ｆ４１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｎとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理古注で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｎ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有ｉ錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＤＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白酸又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白層、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−■６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、ｌエチル
イ旦ダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ましい
。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°ｃ〜４５°ｃである。好まし
い酸度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６’０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような処理が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘアダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像上薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージ＋−ＮＯ，１４，
８５０及び同Ｎ１１１５．１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの塩度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を遣成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０４３３４４９号、同５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許
２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感光
材料にも通用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳しく説明するが本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層
） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ −１ −２ −３ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン ０、２５ ０、２５ ９Ｘ１０−’ ８ＸＩＯ−’ ｌＸｌ０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．１４２ ０、８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン １．０ ＩＸＩＯ−’ ４Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．００１ １、３０ １、４０ ４Ｘ１０−’ ４Ｘ１０−’ ４Ｘ１０−’ ０．０１Ｇ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０、２２ ０、１０ １、６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＢＳ−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 銀 ２゜ ０゜ ０゜ ４０ ２０ ０゜ ０ ０、１５ ０、１５ ０ＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ８Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１７０ ０．０１０ １．３０ ０、４５ ＩＸＩＯ−’ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン ？、０ＸｌＯ−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．１５０ ０．０１８ ０．０２６ ０．２７０ ０．００８ １．０５ １．０ Ｘ１Ｏ−ｓ ｏｘｔｏ−’ ＯＸ　１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０、２５ ０、１０ １、５４ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層〉 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀 増感色素■　　　　　　　　　３゜ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤ＧｔＩＡ 増感色素■　　　　　　　　　２゜ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ０、０５ ０、０８ ０、０３ ０、９５ ０、０８ ０．０？ ０、０７ ５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １、１０ ０、４５ ＩＸＩＯ−’ ０．１５４ ０．００７ ０、０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層（
第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　０．９０ 増感色素■　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’ＥＸ−
９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） 乳剤！　　　　　　　　　　　銀　０．５０−４　　　
　　　　　　　　　　０．１１０−５　　　　　　　　
　　　　　０．　１７ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　０．５４３−１　　
　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．２Ｏ各層には上記の成分の他に、ゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ＥＸ ＥＸ Ｃ，１１゜ １１ １ ３９９− ＥＸ Ｈ ＥＸ Ｈ ＥＸ Ｃａ１ｌ　＋　ｘ　（ｎ） Ｈ ＣＪ＋ｓ（ｎ） Ｘ ６ ｌ Ｘ ＣπＨｓ Ｅ　Ｘ　−１０（＋　−２６） Ｈ Ｘ−１１ ｔＨｓ Ｘ ＣＨ。

ｌｆｆ Ｘ Ｘ−１２ ｔｏｓ ｔＨＳ ｃｔｎ、ｏｓｏρ Ｘ ３ ｌ １１ （ｔ）ＣａＬ ２ Ｈ Ｈ ｘ：ｙ＝７０：３０ （ｗｔ％） 増感色素■ ｖ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジーｎ ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈｓ ■ Ｃ−３（ｖｆ開昭５４ ６０９２４号のカプラー ＣＨｚ＝ＣＨＳ（ｈ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ比較
カプラー Ｃ−１（特開昭５９−４６６４４号および特開昭６２−
７５４４４号のカプラー■ １〉 Ｈ Ｃ−１） Ｈ Ｉ Ｃ−４（特開昭５９ １００４４０号のカプラ Ｃ−２（特開昭５４−６０９２４号のカプラーＣ−２お
よび特開昭５９−１００４４ ０号、特開昭６０−２４２４５７号の カプラー■−３） Ｃ−５（特開昭６０ ２４２４５７号の■−４） Ｈ ＜ｎ）ＣａＨｑＳＯ２ＮＭ し＋ｔＨｚｓ＜ｎノ　４４ コ＋で第３層のカプラーＥＸ−２、ＥＸ−１０は次のよ
うに親水性コロイドに分散して塗布液に添加し塗設した
。

（ＥＸ−２）６０ｇおよび（ＥＸ−１０）３゜６ｇと界
面活性剤としてドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
５ｇ、高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１４０ｇを酢酸エチル１
５０−に加熱溶解し、あらかしめ溶解した１０％ゼラチ
ン水溶液１０００ｇ中に添加し家庭用ミキサーで１０分
間乳化分散した。

（試料１０２〜１３０） 試料１０１の第３層のカプラーＥＸ−２を第１表に示し
であるようなカプラ一種および量に変更し、また、高沸
点有機溶媒量を第１表に示しである様に変更し、第３層
の膜強度が等しくなる様にゼラチン量を調整した以外は
試料１０１と同様にして試料１０２〜１３０を作成した
。

これら試料をセンシトメトリー用の像様露光を日光で与
え、下記のカラー現像処理（３８℃〉を行なった。処理
済試料を赤フィルターで濃度測定した。得られた結果を
第１表に示した。

また、ＭＴ　Ｆｉｌｌ定用パターンを通して露光し、同
様のカラー現像処理を行ない、Ｉ１１＃当り２５サイク
ルにおけるＭＴＦ値を算出した。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢６１　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホンｅｌｌ　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３曙ヒドロキシルアミンｇ酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ２゜ ｇ ４、５ｇ １．０／ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオｆＬｅｔｌアンモニウム水溶液 Ｈ １０゜ １００゜ １０゜ ｌ　５０゜ １０゜ ｌ。

ｐＨ６゜ ｇ １、０ｇ ４．０ｇ （７０％）　　　　　　　　　　　　　　１７５．０＋
ｄ重亜ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　４．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 定着液 ホルマリン（４０％＞　　　　　　　　　２．　０Ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆまた、赤色光で
ウェッジ露光し、シアン濃度がＤ＝２．５になる露光量
でのイエロー濃度の増加量を求めた。さらに現像処理後
の試料を偏光顕微鏡を用いて結晶析出の有無を観察した
。また現像済試料を６０℃相対温度７０％の条件下に２
０日間保存し、保存前にシアン濃度Ｄ＝２．５であった
点の保存後の濃度の低下を調べた。これらの結果を合わ
せて第１表に示した。

第１表かられかる様に本発明のシアンカプラーは単独で
かつ高沸点有ｍ溶媒量を少なく用いた場合はカプラーの
析出が起こるが本発明の構成を用いるとこの様な問題が
なく、鮮鋭性に優れかっ色再現性が良好でかつ色像保存
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ること
ができる。

／ ／ ／ 実施例２ 実施例１の第３層で使用したカプラーの乳化分散物と同
様の乳化分散物を第２表に示す様な組成になるように調
製し、これらの乳化分散物を４℃の低温に長期間保存し
た。その後これらの乳化分散物だけを支持体上に塗布し
、偏光顕微鏡によりこれら塗布試料中の結晶析出の有無
を調べた。その結果を第２表に示す。

／ ／ ／ ／ ／ 注）カプラーの融点 カプラー　　　　　　融点 ［−１１６６〜１６９℃ ■−７１３０〜１３３℃ １−１１　　　１０７〜１１０℃ これらの結果から融点の低いカプラーの混合比率を大き
くすることによって更に乳化物安定性を良くしカプラー
の析出をふせぐことかできることがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば鮮鋭性に優れかっ色再現性に優れかつ色
像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も１層が下記一般式（ I ）で表わされるシアンカプラ
   ーの少なくとも２種を含有し、かつその２種のカプラー
   はＲ＿１およびＡｒの少なくとも１つの置換基が異なる
   ものであり、更に該層中の高沸点有機溶媒量が該層中の
   シアンカプラーの全量に対して重量比で多くとも０．２
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）において、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素
   原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
   リング反応により離脱可能な基を表わす。