JPH0324026A - １，１，１―トリフルオロ―２，２―ジクロロエタンの製造法 - Google Patents
１，１，１―トリフルオロ―２，２―ジクロロエタンの製造法Info
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- JPH0324026A JPH0324026A JP2154983A JP15498390A JPH0324026A JP H0324026 A JPH0324026 A JP H0324026A JP 2154983 A JP2154983 A JP 2154983A JP 15498390 A JP15498390 A JP 15498390A JP H0324026 A JPH0324026 A JP H0324026A
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- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ガス状の１．１．１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタンと塩素との反応によって１，１； １−｝
リフルオロ−２．２−ジクロロエタンを連続的に製造し
、生成物を実質的に１００％の収率で、ｉ，１．１−ト
リフルオロ−トリクロロエタン副生成物を含まずに得る
ことができる方法に関する。
ロロエタンと塩素との反応によって１，１； １−｝
リフルオロ−２．２−ジクロロエタンを連続的に製造し
、生成物を実質的に１００％の収率で、ｉ，１．１−ト
リフルオロ−トリクロロエタン副生成物を含まずに得る
ことができる方法に関する。
１，１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンは
、大気中で分解することができ、従って対流圏のオゾン
層と化学的に相互作用しないので、エアゾール、冷凍お
よび発泡製品の産業分野におけるＣＦＣ１１の最も可能
性の高い代替品として国際的に認められている周知のク
ロロフルオ口炭化水素（ＨＣＦＣ１２３）である。
、大気中で分解することができ、従って対流圏のオゾン
層と化学的に相互作用しないので、エアゾール、冷凍お
よび発泡製品の産業分野におけるＣＦＣ１１の最も可能
性の高い代替品として国際的に認められている周知のク
ロロフルオ口炭化水素（ＨＣＦＣ１２３）である。
対応する一塩素化化合物と塩素との反応により１，１．
１−１−リフルオロ−２．２−ジクロロエタンを製造す
る幾つかの方法が、当該技術分野において知られている
。
１−１−リフルオロ−２．２−ジクロロエタンを製造す
る幾つかの方法が、当該技術分野において知られている
。
米国特許第４．１４５．３８８号明細書によれば、これ
らの２種類の化合物を反応させて、１，１．１−トリフ
ルオ口−２．２−ジクロロエタンと、１，１，１−トリ
フルオロ−トリク口ロエタンと未反応生成物とから成る
混合物を形威した後、上記二塩素化生成物を回収し、上
記三塩素化誘導体を次に金属酸化物、オキシフルオリド
または活性化炭素から成る触媒の存在下にて追加量の出
発一塩素化誘導体と反応させて、これら２種類の試薬の
間の「共比例」反応によって１．１．１−トリフルオロ
−２，２−ジクロ口エタンを更に多量に得る。
らの２種類の化合物を反応させて、１，１．１−トリフ
ルオ口−２．２−ジクロロエタンと、１，１，１−トリ
フルオロ−トリク口ロエタンと未反応生成物とから成る
混合物を形威した後、上記二塩素化生成物を回収し、上
記三塩素化誘導体を次に金属酸化物、オキシフルオリド
または活性化炭素から成る触媒の存在下にて追加量の出
発一塩素化誘導体と反応させて、これら２種類の試薬の
間の「共比例」反応によって１．１．１−トリフルオロ
−２，２−ジクロ口エタンを更に多量に得る。
最後の反応は、１５％を上回らない収率で起こる。
米国特許第４，０８０．４８９号明細書によれば、一塩
素化誘導体を塩素と反応させ、モル量未満の塩素を用い
て光化学的塩素化条件下にて操作することによって、過
塩素化副生成物であるＣＦ３ＣＣｌ３が形或されること
な＜１．１．１−｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタ
ンが製造される。
素化誘導体を塩素と反応させ、モル量未満の塩素を用い
て光化学的塩素化条件下にて操作することによって、過
塩素化副生成物であるＣＦ３ＣＣｌ３が形或されること
な＜１．１．１−｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタ
ンが製造される。
しかしながら、前記の方法は、適当な大きさの光化学反
応装置を建造することが困難であるため、工業的規模で
用いることはできない。
応装置を建造することが困難であるため、工業的規模で
用いることはできない。
最後に、米国特許第２，８４４．８４５号明細書によれ
ば、１， １． １−トリハロアルカンを塩素を用
いて２００℃より高い温度、一般的には３５０ ’〜４
５０℃の範囲の温度で熱塩素化することによって、１，
１．１−｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタンが、か
なりの量の過塩素化生或物 （ＣＦ ＣＣｌ３）と一塩素化生成物との混合物３ として製造される。前記の特許明細書は、過ノーロゲン
化化合物ＣＦ ＣＣｌ３を多量に付随的に生３ 或することなくＣＦ３ＣＨ２Ｃｌから１．１．１一トリ
プルオロー２．２−ジクロロエタンを得ることが困難で
あることを指摘している。
ば、１， １． １−トリハロアルカンを塩素を用
いて２００℃より高い温度、一般的には３５０ ’〜４
５０℃の範囲の温度で熱塩素化することによって、１，
１．１−｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタンが、か
なりの量の過塩素化生或物 （ＣＦ ＣＣｌ３）と一塩素化生成物との混合物３ として製造される。前記の特許明細書は、過ノーロゲン
化化合物ＣＦ ＣＣｌ３を多量に付随的に生３ 或することなくＣＦ３ＣＨ２Ｃｌから１．１．１一トリ
プルオロー２．２−ジクロロエタンを得ることが困難で
あることを指摘している。
それ故、当該技術分野の現状では、過ノ＼ロゲン化副生
成物である１，１．１−｝リフルオロトリクロロエタン
（ＣＦ ＣＣＩ３）の生成を最少限３ にして多量の１．１．１−１リフルオロ−２．２−ジク
ロ口エタンを連続的に製造することができる簡便な工業
的製造法を確立する必要があることは明らかである。
成物である１，１．１−｝リフルオロトリクロロエタン
（ＣＦ ＣＣＩ３）の生成を最少限３ にして多量の１．１．１−１リフルオロ−２．２−ジク
ロ口エタンを連続的に製造することができる簡便な工業
的製造法を確立する必要があることは明らかである。
本発明者は、反応温度、試薬の反応装置中の滞留時間、
および試薬のモル比の値の特定の組合わせを用いること
によって、１，１．１−｝リフルオ口トリクロロエタン
を実質的に含まない１，１，１−トリフルオロ−２．２
−ジクロロエタンを得ることが可能であることを意外に
も見出だした。
および試薬のモル比の値の特定の組合わせを用いること
によって、１，１．１−｝リフルオ口トリクロロエタン
を実質的に含まない１，１，１−トリフルオロ−２．２
−ジクロロエタンを得ることが可能であることを意外に
も見出だした。
特に、かかる結果を得ることができる操作条件は、気相
において塩素を１．１．１−トリフルオロ−２−クロロ
エタンと、前者の後者に対するモル比が１を上回らない
値で、３５０＠〜４５０ ’Ｃの温度で、これらの試薬
をかかる反応条件下に５〜２５秒間置いて反応させるこ
とから成る。
において塩素を１．１．１−トリフルオロ−２−クロロ
エタンと、前者の後者に対するモル比が１を上回らない
値で、３５０＠〜４５０ ’Ｃの温度で、これらの試薬
をかかる反応条件下に５〜２５秒間置いて反応させるこ
とから成る。
したがって、本発明の目的は、気相中で１．１，１−ト
リフルオロ−２−クロロエタンを塩素と３５０＠〜４５
０℃の温度で、塩素／１， １． １−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンのモル比が１を上回らない値で、
且つ接触時間またはこれらの試薬がかかる反応条件下に
滞在する時間が５〜２５秒の範囲となるように操作して
反応させることから成る、１，１．１−｝リフルオロ−
２，２−ジクロロエタンの製造法を提供することである
。
リフルオロ−２−クロロエタンを塩素と３５０＠〜４５
０℃の温度で、塩素／１， １． １−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンのモル比が１を上回らない値で、
且つ接触時間またはこれらの試薬がかかる反応条件下に
滞在する時間が５〜２５秒の範囲となるように操作して
反応させることから成る、１，１．１−｝リフルオロ−
２，２−ジクロロエタンの製造法を提供することである
。
好ましくは、この方法は塩素／１，１．１−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンのモル比が０．３〜Ｉの範囲で、
更に好ましくは０．５〜０．８の範囲で操作される。０
．３を下回るモル比では、転化率が著しく減少し、反応
温度および時間を最大限可能な水準に増加させてもこの
減少を補填することはできない。
ロ−２−クロロエタンのモル比が０．３〜Ｉの範囲で、
更に好ましくは０．５〜０．８の範囲で操作される。０
．３を下回るモル比では、転化率が著しく減少し、反応
温度および時間を最大限可能な水準に増加させてもこの
減少を補填することはできない。
塩素は純粋な状態で、または窒素、ヘリウムまたはアル
ゴンのような不活性気体で希釈して用いることができる
。
ゴンのような不活性気体で希釈して用いることができる
。
好ましい反応温度は、３５０ ”〜４００℃の範囲であ
る。
る。
試薬を反応条件下に置いておく好ましい時間は、１０〜
ｉ５秒の範囲である。反応は、気相中で、好ましくは大
気圧下で、ニッケル、鉄、合金、例えばインコネル（Ｉ
ｎｅｏｎｅｌ） 、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌ Ｉｏｙ
）またはステンレス鋼のような金属材料から作られた管
状の反応装置を好ましく用いて行われる。ステンレス鋼
が好ましい材料である。
ｉ５秒の範囲である。反応は、気相中で、好ましくは大
気圧下で、ニッケル、鉄、合金、例えばインコネル（Ｉ
ｎｅｏｎｅｌ） 、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌ Ｉｏｙ
）またはステンレス鋼のような金属材料から作られた管
状の反応装置を好ましく用いて行われる。ステンレス鋼
が好ましい材料である。
本発明の方法によれば、反応生成物中に１，１．１−ト
リフルオロトリクロロエタンが実質的に存在しない上、
先行技術の方法に比して、非触媒的方法、すなわち触媒
の消耗または劣化に由来する欠点を持たないという利点
、更には１１１一反応工程で行われるという利点が提供
される。
リフルオロトリクロロエタンが実質的に存在しない上、
先行技術の方法に比して、非触媒的方法、すなわち触媒
の消耗または劣化に由来する欠点を持たないという利点
、更には１１１一反応工程で行われるという利点が提供
される。
本発明の好ましい態様によれば、試薬を所望な温度に温
度制御されている反応装置に連続的に供給した後、反応
装置からでて行く蒸気を水酸化アルカリ５〜２０重量％
の水溶液で洗浄し、次いでこれを例えばＣ ａ Ｃ ｌ
２上で乾燥し、冷却してドライアイストラップ中に完
全に凝縮させる。未反応のｉ，ｉ．１−トリフルオ口−
２−クロロエタンは、蒸留によって反応混合物から回収
し、塩素を前記の量で添加した後、反応装置に再循環さ
せて更に１．１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロ
エタンに転化させることができる。
度制御されている反応装置に連続的に供給した後、反応
装置からでて行く蒸気を水酸化アルカリ５〜２０重量％
の水溶液で洗浄し、次いでこれを例えばＣ ａ Ｃ ｌ
２上で乾燥し、冷却してドライアイストラップ中に完
全に凝縮させる。未反応のｉ，ｉ．１−トリフルオ口−
２−クロロエタンは、蒸留によって反応混合物から回収
し、塩素を前記の量で添加した後、反応装置に再循環さ
せて更に１．１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロ
エタンに転化させることができる。
試薬間の混合を促進し、全ガス状混合物の温度を均一に
するため、反応装置に不規則な形状と寸法を有する削り
屑の形態の不活性材料を、反応装置中を流れるガス流に
おける圧降下が余り大きくなり過ぎないような量で詰め
るのが一般的である。
するため、反応装置に不規則な形状と寸法を有する削り
屑の形態の不活性材料を、反応装置中を流れるガス流に
おける圧降下が余り大きくなり過ぎないような量で詰め
るのが一般的である。
下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、本
発明を制限するものではない。
発明を制限するものではない。
実施例１
無水の塩素と１．１．１−トリフルオロ−２−クロロエ
タンと窒素とから成り、モル比が塩素／トリフルオロー
２−クロロエタン／窒素−０．８：１７１．１３の２０
０℃に予備加熱された混合物０，８６モル／時を、内径
が２０關で、長さが５００ ａｍの円筒状のＡｆＳＩ
３１Ｂスチール反応装置（反応装置容積一１５７ｍｌ）
であって、「有効」容積が１２０ｍｌとなるまでＡＩＳ
Ｉ ３１８スチール削り屑を詰め、３８０℃に温度制御
したものに大気圧下で導入した。
タンと窒素とから成り、モル比が塩素／トリフルオロー
２−クロロエタン／窒素−０．８：１７１．１３の２０
０℃に予備加熱された混合物０，８６モル／時を、内径
が２０關で、長さが５００ ａｍの円筒状のＡｆＳＩ
３１Ｂスチール反応装置（反応装置容積一１５７ｍｌ）
であって、「有効」容積が１２０ｍｌとなるまでＡＩＳ
Ｉ ３１８スチール削り屑を詰め、３８０℃に温度制御
したものに大気圧下で導入した。
供給混合物を形成する蒸気の反応装置中での滞留時間は
、１０秒間であった。反応装置から出でくる蒸気を１０
％ＮａＯＨ水溶液中で洗浄して、凝縮させ、生成した塩
化水素酸と未反応塩素があるならばこれを除去した。
、１０秒間であった。反応装置から出でくる蒸気を１０
％ＮａＯＨ水溶液中で洗浄して、凝縮させ、生成した塩
化水素酸と未反応塩素があるならばこれを除去した。
回収した有機生成物をガスクロマトグラフィ分析に付し
たところ、下記の組或を示していた。
たところ、下記の組或を示していた。
１，１．１−｝リフルオロ−２．２−ジクロロエタン
２１重量％１，１．１−トリフルオロトリク口ロエタ
ン なし１．，ｆ，Ｉ−トリフルオロ−２−クロ
ロエタン ７９％。
２１重量％１，１．１−トリフルオロトリク口ロエタ
ン なし１．，ｆ，Ｉ−トリフルオロ−２−クロ
ロエタン ７９％。
実施例２
塩素と１．１．１−トリフルオロ−２−クロロメタンと
窒素とから成り、モル比が塩素／有機化合物／窒素−０
．５ ： １．０ ： １．１３の２００℃に予備加熱
された混合物０．７８モル／時を、４００℃に温度制御
した実施例１の反応装置に大気圧下で導入した。
窒素とから成り、モル比が塩素／有機化合物／窒素−０
．５ ： １．０ ： １．１３の２００℃に予備加熱
された混合物０．７８モル／時を、４００℃に温度制御
した実施例１の反応装置に大気圧下で導入した。
供給混合物を形成する蒸気の反応装置中での滞留時間は
、１０秒間であった。実施例１と同様に操作することに
よって、有機混合物が回収され、これはガスクロマトグ
ラフィ分析によって検証したところ、下記の組成を示し
ていた。
、１０秒間であった。実施例１と同様に操作することに
よって、有機混合物が回収され、これはガスクロマトグ
ラフィ分析によって検証したところ、下記の組成を示し
ていた。
１．１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン
１５．０重量％１．１．１−｝リフルオロトリクロ
ロエタン １．０重量％未反応の１．１．１
−トリフルオロ−２−クロロエタン ８４ ｍｍ％。
１５．０重量％１．１．１−｝リフルオロトリクロ
ロエタン １．０重量％未反応の１．１．１
−トリフルオロ−２−クロロエタン ８４ ｍｍ％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンと塩
素とを気相中、３５０°〜４５０℃の範囲の温度で、塩
素／１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンのモ
ル比が１を上回らず、且つ接触時間が５〜２５秒間の範
囲となるように操作して反応させることを特徴とする１
，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製
造法。 ２、塩素／１，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタ
ンのモル比が０．５〜０．８の範囲である、請求項１に
記載の方法。 ３、接触時間が１０〜１５秒の範囲である、請求項１ま
たは２に記載の方法。 ４、反応温度が３５０°〜４００℃の範囲である、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 ５、操作を連続的に行う、請求項１〜４のいずれか１項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920851A IT1230153B (it) | 1989-06-13 | 1989-06-13 | Procedimento per preparare 1,1,1 trifluoro-2,2-dicloroetano |
| IT20851A/89 | 1989-06-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324026A true JPH0324026A (ja) | 1991-02-01 |
Family
ID=11173020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2154983A Pending JPH0324026A (ja) | 1989-06-13 | 1990-06-13 | １，１，１―トリフルオロ―２，２―ジクロロエタンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0402874A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0324026A (ja) |
| CA (1) | CA2018957A1 (ja) |
| IT (1) | IT1230153B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08301800A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-19 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 |
| JP2001240566A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Atofina | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120883A (en) * | 1991-08-26 | 1992-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for producing CCl3 CF3 |
| FR2828193B1 (fr) | 2001-08-03 | 2004-04-02 | Atofina | Nouveau procede de preparation du 1,1,1,-trifluoro-2,2-dichloroethane |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060469A (en) * | 1976-12-21 | 1977-11-29 | Allied Chemical Corporation | Preparation of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane |
| US4145368A (en) * | 1977-10-20 | 1979-03-20 | Allied Chemical Corporation | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane |
| US4192822A (en) * | 1977-10-20 | 1980-03-11 | Allied Chemical Corporation | Process for producing halogenated hydrocarbons |
-
1989
- 1989-06-13 IT IT8920851A patent/IT1230153B/it active
-
1990
- 1990-06-12 EP EP19900111127 patent/EP0402874A3/en not_active Withdrawn
- 1990-06-13 CA CA002018957A patent/CA2018957A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-13 JP JP2154983A patent/JPH0324026A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08301800A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-19 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 |
| JP2001240566A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Atofina | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1230153B (it) | 1991-10-14 |
| EP0402874A3 (en) | 1992-02-26 |
| CA2018957A1 (en) | 1991-12-13 |
| IT8920851A0 (it) | 1989-06-13 |
| EP0402874A2 (en) | 1990-12-19 |
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