JPH03240535A - 表面多孔質フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は表面多孔質フィルムに関する。詳しくは、低密
度で白色性に富み、かつ吸水性及び吸油性に優れ、オフ
セット印刷等の印刷用基材フィルム、インクシェツト記
録等の情報記録用基材フィルムとして好適な表面多孔質
フィルムに関する。

［従来の技術］ プラスチックフィルムは、それ自身に吸水性、吸油性等
が不足するためオフセット印刷やインクジェット記録用
基材として用いる場合、表面にインクやインク中の溶媒
等を吸収するための多孔質層を設ける方法が採られてい
る。

このような表面に多孔質層を設けたプラスデックフィル
ムとしては従来、クルク、炭酸カルシウム、カオリン、
クレー等の無機系充填剤やプラスチックピグメント等の
有機系粉末の粗大粒子を多量に含有した層を積層し、粒
子間の空隙によって多孔化したちのが良く知られている
。

しかしながら、上記の表面多孔質フィルムは粒子間の空
隙によって多孔化しているため孔と孔が連結した形態を
とっており、孔径も不均一であるためインクが横方向に
流れ、いわゆる滲みが発生したり、吸収性にむらが生じ
るという欠点がある。また、粗大な有機粒子を多量に充
填しているために表面の平滑性に劣り、インク転写時に
ピンホール状のぬけが発生しゃすく又塗膜の強度が弱い
ために裁断等によって塵埃が発生しやすい等の欠点を有
している。

一方、基材フィルムは、透明フィルムでも着色されたフ
ィルムでも良いが、印刷用基材フィルムとしては無機粒
子を添加して白色度８０％以上としたものが印刷後の麗
美観の点で好ましい。従来白色プラスチックフィルムと
しては、ポリオレフィン樹脂に炭酸カルシウムを添加し
たちの（特公昭６３−６４３１０）等のポリオレフィン
樹脂をベースとしたものが知られているが、これらのフ
ィルムは熱に弱く、耐溶剤性が劣るためオフセット印刷
用インクの溶剤で膨潤、変形する欠点があり、また機械
的強度が弱い等の問題点がある。また、これの欠点を改
善するものとしてポリエステルをベースとしてポリプロ
ピレンを添加したポリエステルフィルムが報告されてい
る（例えば、特開昭６３−１６８４４１等）。

しかしながら、ポリエステルに多量の二酸化チタンや炭
酸カルシウム等の無機物を添加して得られるフィルムは
、白色性は付与できるが低比重化ができず、フィルム自
体が固くなりゴワゴワした感しになり用途によっては問
題となることがある。また、ポリプロピレンを添加した
場合は、無機物を添加した場合に比べればフィルム自身
の固さは多少とち緩和されるが、熱寸法安定性が悪いの
みならず紙等に比べればソフト性、柔軟性及び白色性に
も劣るという欠点がある。すなわち低比重で熱寸法性に
優れたポリエステルフィルムは得られていない。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、これらの従来の欠点を解消せ
しめ、低比重で熱安定性及び白色性に優れ、かつインク
やインク中の溶媒等の吸収性に優れ、かつ表面が平滑で
インクの転写、鮮明度に優れ、インクの滲みが少なく塗
膜強度に優れた表面多孔質フィルムを提供することであ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリエステルに非相溶
ポリマー及び低比重化剤を加えることにより得られた低
比重で熱安定性及び白色性に優れた白色ポリエステルフ
ィルムに多孔質層を積層することにより、印刷面の乾燥
速度及びインクの転写性、鮮明度が向」ニした表面多孔
質フィルムが得られることを見出し、この発明を完成し
た。

すなわち、本発明は、フィルム支持体（Ｉ）の少なくと
も片面に多孔質層（ＩＩ）が形成されて成る積層フィル
ムであって、フィルム支持体（１）が１５０℃の熱収縮
率が２％未満であり、かつ比重が０９５以下のポリエス
テルフィルムであることを特徴とする表面多孔質フィル
ムを提供する。

「発明の詳細な説明］ 本発明の表面多孔質フィルムは、フィルム支持体層（丁
）の少なくと６片面に多孔質層（ＩＩ　）が形成されて
成る積層フィルムである。

本発明において、フィルム支持体（Ｉ）は１５０℃の熱
収縮率が２％未満であり、かつ比重が０．９５以下のポ
リエステルフィルムである。

本発明において、ポリエステルフィルムの比重は０．９
５以下、好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０
８０以下である。０．９５より大きいとフィルムにソフ
ト感、柔軟性が付与されないためである。

ちちろん、手に触れた時の感触も重要な要素である。こ
のため、後述のとおりクツション率としては１０％以上
であることが望まれる。

本発明に４５いてポリエステルフィルムの熱収縮率は、
長手方向および幅方向共に１５０℃で２％未満、好まし
くは１％未満である。熱収縮率が２％以上となるとフィ
ルムの熱寸法安定性が悪くなり、感熱転写、印刷、乾燥
等の熱の加わる工程においてフィルムが変形し易くなる
。特に、１５０℃での熱収縮率が重要になることが多い
。

本発明でいうポリエステルとは、ジオールとジカルボン
酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸等で代表されるものであり、またジオールとはエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングツコール、シクロヘキサンジメタツール等で代表さ
れるものである。具体的には例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−ｐ−オキジベンゾエート、
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンチレフクレ
ート、ポリエチレン２．６−ナフタレンジカルボキシレ
ート等を挙げることかできる。本発明の場合、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが
好ましい。ポリエチレンテレフタレー１〜フィルムは耐
水性、耐久性、耐薬品性等に優れているものである。

ちちろん、これらのポリエステルはホモポリエステルあ
ってもコポリエステルであっても構わない。共重合成分
としてはジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリアルキレングリコール等のジオール成分及びア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の
ジカルボン酸成分を挙げることができる。

また、このポリエステルの中には、公知の各種添加剤、
例えば酸化防止剤、帯電防止剤等が添加されても良い。

本発明に用いられる非相溶ポリマーとしてはボッ−３−
メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポ
リビニル−ｔ−ブタン、１．４−トランス−ポリ−２，
３−ジメチルブタジェン、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチ
レン、ポリフルオロスチレン、ポリ−２−メチル−４−
フルオロスチレン、ポリビニル−ｔ−ブチルエーテル、
セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネ
ート、ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン等から選ばれた融点２００℃以上のポリマー
である。本発明の場合には価格、熱安定性、ポリエステ
ルとの分散性等の点からポリ−４−メチルペンテン−ｌ
、セルローストノアセテート及びその変性体が特に好ま
しい。もちろん、該非相溶ポリマーの融点は２００℃以
上、好ましくは２１０℃以上、さらに好ましくは２２０
℃以上であることが必要である。融点が２００℃未満だ
とポリエステルフィルム中での該非相溶ポリマーの分散
形状が球状をとらず、層状の扁平な形状をとることが多
く、またクツション性の高いポリエステルフィルムが得
られないためである。さらに、該非相溶ポリマーの融点
は、３００℃以下、好ましくは２８０℃以下、さらに好
ましくは２６０℃以下であるのが好ましい。これはポリ
エステルの溶融押出温度以下でないと該非相溶ポリマー
が溶解しないためである。

該非相溶ポリマーの添加量としては、好ましくは３〜３
０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％である。添
加量が３重量％未満であると、本発明のポリエステルフ
ィルムの比重が０．９５以下のものが得にくいばかりか
、白色度が８０％以上の白いポリエステルフィルムにな
りにくく、さらには、クツション率が１０％以上と高い
クツション性しこ優れたポリエステルフィルムを得るこ
とが困難である。また、逆に該非相溶ポリマーの添加量
が３０重量％を越えると、本発明のポリエステルフィル
ムの機械的性質が劣ったものになるばかりか、熱寸法安
定性にち劣り１５０℃の熱収縮率が５％以上と大きくな
る傾向がある。

次に、本発明に用いる低比重化剤とは、ポリエステルに
添加して比重を小さくする効果を持つ化合物のことであ
り、特定の化合物のみその効果が認められる。例えば、
ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピ１ノ
ングリコール等のポリアルキレングリコール、エチレン
オギザイド／プロピレンオキザイド共重合体、さらには
ド１ デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホ
ネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テ
１〜ラブチルホスホニウムバラアミノベンゼンスルホネ
ート等で代表されるものである。本発明の場合、特にポ
リエチレングリコールが好ましい。低比重化剤の添加に
よってポリエステルフィルムの比重をＯ，１ｇ／ｃｃ以
上小さくすることができるのである。さらに、この低比
重化剤の添加によってポリエステルフィルムの白色度が
向−」−シ、表面が平滑化するのみならず、耐襞開性が
向」ニし、更にポリエステルの延伸性も大幅に向−にす
るという効果もある。

本発明における低比重化剤の添加量としては、好ましく
は０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量
％である。添加量が０．１重量％未満であると、ポリエ
ステルフィルムが低比重化せず、ソフトなフィルムとは
ならずポリエステルフィルムの比重として０．９５以下
になりにくい。逆に添加量が５重量％を越えると低比重
化の効果が認められなくなるばかりか、該フィルムの白
色度２ が低下し、ｂ値が正の大きな値になってしまう。

次に、本発明において非相溶ポリマーがポリエステルフ
ィルム中で球形に近い形状であること、すなわち、形状
係数が１〜４の範囲にあることが好ましい。ポリエステ
ルフィルム中の非相溶ポリマーの性状によって得られる
フィルム特性、特にフィルムの比重とクツション率との
相関性、熱寸法安定性、表面粗さ、白色性等に大きな相
違点が生してくる。すなわち、非相溶ポリマーの形状が
球形に近い場合、層状に分散している場合に比べて低比
重化できるのみならず、白色度、クツション率が高く熱
寸法安定性のよいフィルムを得ることができる。ポリマ
ーを球形に近い形状で分散させることは、ポリマーの形
状がポリエステルに添加する非相溶ポリマーの粘度、相
溶性パラメター、融点、さらには低比重化剤の種類、添
加量等に強く依存する。球状に近い形状とは、フィルム
中に分散する非相溶ポリマーの形状係数すなわち、長径
と短径の比が１〜４、好ましくは１〜２である場合をい
う。

本発明におけるポリエステルフィルムのクツション率は
、好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上
である。クツション率が１０％未満であると、手に触れ
た時の感触が悪いものとなる。

本発明におけるポリエステルフィルムの白色度は好まし
くは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。

さらに、色差計で求めた色調す値は好ましくは一３以下
、さらに好ましくは一４以下−２０以上である。ｂ値が
小さい程見掛けのフィルムの白さが向上して高級なイメ
ージを与えるものである。

上述した非相溶ポリマーや低比重化剤等の添加により色
調は変化するが、必要により蛍光増白剤を添加しても良
い。蛍光増白剤としては、商品名ユビテック″’　ＯＢ
、ＭＤ　（チバガイギー社製）、“’０Ｂ−１”　（ゴ
ース１〜マン社製）等が挙げられる。

本発明におけるポリエステルフィルムの光学濃度は、好
ましくは０．７以」−１，６以下、さらに好ましくは（
］８以±１６以下である。光学濃度が０．７未満である
と、フィルムの陵蔽性が小さいため裏側が透けて見え好
ましくない。また、光学濃度が１．６を越えると微細気
泡を大量に含むため強度の弱いものとなり、また熱収縮
も悪くなるので好ましくない。

本発明のポリエステルフィルム１こは、炭酸カルシウム
、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン
、リン酸カルシウム、シリカ、カオノン、タルク、クレ
ー等の微粒子を併用しても良い。これらの添加量はポリ
エステル組成物１００重量部に刻して０．００５〜２５
重量部とするのが好ましい。またこのような微粒子以外
にもポリエステルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合
物との反応ににり析出した微粒子を併用することもでき
る。析出微粒子としては、例えばカルシウム、リヂウム
及びリン化合物から成るもの又はカルシウム、マグネシ
ウム及びリン化合物から成るもの等を挙げることができ
る。これらの粒子のポリエステル中の含有量はポリエス
テル１００重量部に対土　５ して０．０５〜１．０重量部であることが好ましい。

フィルム支持体の厚みは特に限定されないが、通常１μ
ｍ以上５００ｕｍ以下、好ましくは１０１ｍ以上３００
μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以
下であるのが好ましい。

本発明でいう多孔質層とは層の内部及び表面に多数の空
孔を持つ層構造を有するものである。この空孔はインク
等の吸収性の点から外部に通ずる、いわゆる貫通孔であ
るものが好ましい。

本発明において多孔質層の孔の孔径分布曲線におけるピ
ーク孔径は好ましくは０，０６〜２．０μｍ、さらに好
ましくは０．０８〜Ｌ、ＧＬＬｍ、最も好ましくはＯ１
〜０．５μｍである。孔径分布曲線のピーク孔径が０．
０６μｍに満たない場合にはインク等の吸収性が不充分
であり、孔径分布曲線におけるビク孔径が２．０μｍを
越える場合には表面平滑性が低下し、インクの転写ぬけ
が発生するという欠点を生じる。

また孔面積比は２０〜８５％、好ましくは３０〜７５％
、さらに好ましくは３５〜６５％の６ 範囲にあるのが望ましい。孔面積比が２０％未満の場合
にはインク等の吸収性が低下する傾向にあり、８５％を
越える場合には孔と孔が一部連結した形態を取りやすく
なり、滲みや鮮明度が低下する傾向になる。

孔は、多孔質層表面から観察した場合、それぞれが独立
しでおり、かつその真円度ｒ（＝ｂ／ａ、ａ：孔の長軸
径、ｂ・孔の短軸径）が１〜５である場合、インクの滲
みが少ないので特に好ましい。この真円度は測定点１０
００個以上の平均値であり、通常イメージアナライザー
により求める。

また、孔径分布曲線における孔径分布の広がりは小さい
方、すなわちシャープな孔径分布であるのが望ましく、
孔数の５０％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ま
しくは７０％以上がビク孔径±３０％以内にあるのが望
ましい。

本発明における多孔質層表面の中心線平均粗さは好まし
くは（］、５Ｌｉｍ以下、さらに好ましくは０．３（ｔ
、ｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である場合、
インクの転写性が良くピンホール状の印刷抜けが少なく
なるので好ましい。

本発明において、インク等の吸収性をより高めるには、
表面にうねりを有するものが好適である。そのためには
多孔質層が下記の条件を満足することが好ましい。

多孔質表面は高さ（１，２ｕｍ以上、好ましくは０．３
ｇｍ以上、さらに好ましくは０．４μｍ以上のうねりを
５個／４０μｍ以上、好ましくは７個／４０ｕｍ以上、
さらに好ましくはｌＯ個／４０＋Ｌｍ以上有することが
好ましい。このような多孔質層とした場合には、インク
やインク中の溶媒等の吸収速度が早く、枚葉印刷等にお
ける印刷物の積み重ねが容易となり作業性が向上する。

さらに、多孔質層表面のうねり指数が０．０３５〜０．
３ａｍ、好ましくは０．０４５〜０．２μｍ、さらに好
ましくは００５５〜０．１３μｍである場合、インク溶
媒等の吸収速度、印刷性等の点で好ましい。

本発明の多孔質層は水分散性ポリマーと特定のコロイダ
ルシリカを特定の範囲で混合し、その混合液を塗布、乾
燥することによって得られる６のである。ここで水分散
性ポリマーとは各種ポリマーの水分散体を用いることが
できるが、具体例を挙げればアクリル系ポリマー、エス
テル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、オレフィン系ポ
リマー、塩化ビニリデン系ポリマー、エポキシ系ボッマ
ー、アミド系ポリマー及びこれらの変性物、共重合体等
の水分散体を用いることができる。孔径の分布がシャー
プで孔面積が大きくなることからアクリル系ポリマー、
ウレタン系ポリマーの使用が好ましく、塗膜の機械的安
定性、塗膜強度の点でアクリル系ポリマーが特に好まし
い。

本発明に用いる上記ポリマーは水に分散し、粒子状を有
していることが必要であり、粒子状を有さない場合、す
なわち水溶性ポリマー、有機溶剤等に溶解したポリマー
では多孔化することができない。粒子は一次粒子で分散
されたものが好ましいが、必ずし６−次粒子で分散され
ている必要はなく２次凝集粒子を含むものであってち良
い。

本発明の多孔質層形成ポリマーとして好適なア　９ クリル系ポリマーは、少なくと６４０モル％以上のアク
リルモノマー及び／またはメタクリルモノマーとこれら
のエステル形成モノマー、各種官能基を有するアクリル
系モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アルキ
ルアクリレート、アクリルメタクリレ−１−（アルキル
基としてはメ５ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基
、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基等）及び
２−ヒドロキシエチルアクリレト、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２ヒドロキシプロピルアクリレート
、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキ
シ含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎメチロールメタ
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメヂロールアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミド等の０ アミド基含有モノマー、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエヂルアクリ
レート等のアミン基含有モノマーグリシジルアクリレー
ト、クリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノ
マー、アクリル酸、メタクリル酸の塩（ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等）等から成るものであり
、これらは他種モノマーと併用することちできる。

他種モノマーとしては例えば、アクリルグリシジルエー
テル等のエポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸
、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基又はそ
の塩を有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸及びそれらの塩類等のカルボキシル基
又はその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水
イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマビニルイソシ
アネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキ
ルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエ
ステル、アクリロニトリル、メタクリロニ１〜リル、ア
ルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

上記のモノマーは１種類もしくは２種類以上を用いて共
重合される。

上述の水分散体２０〜９０重量部と混合するコロイダル
シリカは、球状粒子の分散体であってち良いが特に多孔
質層にうねりを生しさせるためには下記のようなシリカ
が好適である。

すなわち、球状のコロイダルシリカが数珠状に連結した
長鎖の構造を有するもの及び連結したシノ力が分岐した
ものを用いた場合、表面にうねり構造を有する多孔質膜
を得ることができる。上記コロイダルシリカは球状シリ
カの一次粒子を２価以上の金属イオンを介在させ粒子−
粒子間を結合させたもので、少なくと６３個以上、好ま
しくは５個以上、さらに好ましくは７個以上連結したも
のをいい、さらには数珠状に連結した粒子が分岐したも
のも含包する。

また、コロイダルシリカと他の無機粒子、例えば、アル
ミナ、セリア、チタニア等の複合あるいは混合粒子であ
ってち良く、これらを介在させて連結したもので６良い
。介在させる金属イオンとしては２価以七の金属イオン
が好ましく、例えば、Ｃａ”、Ｚｎ”、Ｍ　ｇ　２　＋
、Ｂａ２″″、Ａ１３＋、Ｔｉ’＋等である。特にＣａ
２“とじた場合には、数珠状に連結し及び分岐したコロ
イダルシリカの一次粒子は５ｎｍ〜１１００ｎ　、好ま
しくはγｎｍ〜５０ｎｍ、さらに好ましく　１．ｉ　８
　ｎｍ〜３０ｎｍである場合、孔形成性、孔面積比を大
きくする点で好ましい。さらに、多孔質層のうねりはシ
リカ粒子が数珠状に連結及び分岐している場合に発現す
るものであり、連結したシリカの一次粒子数が多い程好
ましいが、通常は３個以上１００個未満、好ましくは５
個以上５０個未満、さらに好ましくは７個以上３０個未
満であるのが望ましい。２個以下ではうねりの発現が不
充分であり、１００個以１二の場合には数珠状に連結及
び分岐したシリカ粒子が増粘しやすく水分散性が悪くな
る傾向にある。数珠状に連結及び／又は分３ 岐したシリカ粒子の多孔質塗膜中での含有率は３〜８０
重量部、好ましくは１０〜７０重量部、さらに好ましく
は２０〜６０重量部である。含有率が３重量部未満では
多孔質形成性がなく、うねりの発現もないためインク等
の吸収速度が遅くなる傾向にある。８０重量部を越えて
含有させた場合には多孔質形成性が低下したり孔径が小
さくなったり、孔面積比が低下するためインキ等の吸収
が低下するし、塗膜の強度も劣るために裁断時の塵埃が
発生しやすくなる等の欠点を生しやすくなる。

表面のうねりが小さいことが望まれる場合には、数珠状
に連なっていないコロイダルシリカを採用する。

多孔化は、前記水分散性ポリマーとコロイダルシリカの
平均粒子径の比によって変わり、水分散性ポリマー平均
粒子径よりコロイダルシリカ平均粒子径は小さい必要が
あり、これが逆あるいは同じ場合には多孔化することが
できない。上記数珠状に連結したコロイダルシリカの場
合には電子顕　４ ｉ？ｌ１ｔＧで観察される連結粒子の短軸方向の長さを
粒子径とし、測定長１００点の平均値を平均粒子径とす
る。

水分散性ポリマー／コロイダルシリカの平均粒二Ｆ−径
比は２／１〜１０００／］、好ましくは５／１〜５００
／ｌ　、さらに好ましくは１０／ｌ〜２００／１である
のが、多孔質層の孔の形成性の点で特に好ましい。

特に、コロイダルシリカの平均粒子径（ａｌ）と水分散
性ポリマーの平均粒子径（ａ２）との関係において平均
粒子径比が上記の範囲にあり、かつ水分散性ポリマー粒
子１個の表面を完全に被覆するに要するコロイダルミリ
力の最少粒指数をα（α２　Ｎ　（ａ１＋　ａ２）２／
　３　””　ａ＋”ｌとした時水分散性ポリマー粒子１
個当り　０３０〜ｌＯαの範囲、好ましくは０．５　α
〜６α、さらに好ましくは０．７０〜３αの範囲にある
ようなコロイダルシリカ粒子数とした時に本発明の効果
がより顕著に発現するので好ましい。

本発明の多孔質層中に本発明の効果を阻害しない範囲内
で公知の添加剤、例えば、無機や有機の微粒子、可塑剤
、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋触媒、
耐熱剤、耐候剤等が添加されていても良い。特に帯電防
止剤の添加は枚葉印刷等の場合の重送を防止する点で好
ましく架橋剤や架橋触媒の添加は多孔質層の塗膜強靭性
、耐水性、耐薬品性、耐熱性が改良されるので更に好ま
しい。

多孔質層の厚みは特に限定しないが、０．１〜５０μｍ
、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは３〜２０
μｍ程度がよい。厚さが薄すぎるとインキ等の吸収能力
が不足し、解像度、鮮明度に欠け、厚ずぎるとインキの
滲みや塗膜の強度が不足する傾向になる。

次に、本発明の積層フィルムの製造方法について説明す
るが、かかる例に限定されるものではない。

最初に、本発明の支持体（Ｉ）のシートを成形する。ポ
リエチレンテレフタレートに非相溶ポリマーとして４−
メチルペンテン−１ポリマー及び低比重化剤としてポリ
アルキレングリコールを加えて充分に混合、乾燥させた
後、２７０〜３００℃に加熱された押出機Ａに供給しＴ
ダイよりシート状に成形することができる。また、無機
粒子等の添加剤を含んだポリエチレンテレフタレートを
常法により押出機Ｂに供給してＴダイ３層口金で押出機
Ｂ層のポリマーが両表層になったＢ／Ａ／Ｂの３層構造
に積層してシート状に成形することもできる。

上記のようにして得られたシート状フィルムは、温度１
０〜６０℃の冷却ドラム上で静電気力で密着冷却固化し
て未延伸フィルムとすることができる。次にこの未延伸
フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、
長手方向に２．５〜５．０（ｇに縦延伸し２０〜３０℃
のロール群で冷却し得られる一軸延伸フィルム上を８０
〜１５０℃の予熱、延伸ゾーンで巾方向に２〜５倍延伸
する。このような複合フィルムは、未延伸フィルムを用
いた場合には縦、横各々２〜５倍の同時二軸延伸を、ま
た−軸延伸フィルムを用いた場合には一軸目の延伸方向
と直角方向に２〜５倍延伸す　７ る。この延伸過程において、延伸倍率は、縦、横それぞ
れ２〜５倍に延伸するが、その面積倍率（縦延伸倍率×
横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積
倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白色性が不
良となり、逆に２０倍を越えると延伸時に破れを生しや
ずくなり製膜性が不良となる傾向がある。

こうして得られた二軸延伸フィルムは、フィルムの平面
性、寸法安定性を付与するためにテンター内で１５０〜
２３０℃の熱固定を行なった後、均一に徐冷し室温まで
冷まして巻きとり、本発明のフィルム支持体ＣＩ）を得
る。

このフィルム支持体（■）」二に水分散ポリマとコロイ
ダルシリカの混合塗剤を塗布する。塗布の方法は特に限
定されず、公知の方法、例えばグラビアコート法、リバ
ースコート法、キスコート法、ダイコート法、バーコー
ド法など任意の方法が適用できる。塗布にあたってはフ
ィルム支持体（Ｉ）の塗布面側に各種の表面処理、例え
ばコロナ放電処理、ポリエステル、ウレタン、アクリル
８ などの樹脂をアンダーコートし塗布性、密着性を向上さ
せる手段を用いることもできる。塗布後、８０℃〜１５
０℃の温度で水を充分に揮散させ本発明の表面多孔質フ
ィルムを得ることができる。

［物性の測定ならびに効果の評価方法］（１）表面粗さ ＪＩＳＢ０６０１−１９７６に従い、カットオフ０．２
５ｍｍ、測定長４ｍｍで中心線平均粗さＲ，Ｆμｍ）及
び最大粗さＲｔ（ｌＬｍｌを求める。

（２）ボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいはその垂直方向に
切った断面を走査型電子顕微鏡で１０００倍〜５０００
倍に拡大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なく
とも１００個以上のボイドをイメージアナライザにかけ
、ボイドの面積に相当する円の直径の分布を求める。こ
の分布の体積平均径をボイドの平均球相当径とする。

（３）比重 四塩化炭素−〇−へブタン系の密度勾配管によって２５
℃での値を用いる。

（４）熱収縮率 フィルムは長平方向又は幅方向に幅］、Ｏｍｍ長さ３０
０ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし支持板に
一定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔の原
長ａ　（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを用
いて荷重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させな
がら３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキング
間隔ｂ　（ｍｍ）を測定する。

下記の式により熱収縮率を求め、５本の平均値を用いる
。

熱収縮率（％’）＝　（ａ−ｂ）／ａ （５）光学濃度 フィルムを約１５０μｍの厚みになるように重ね、光学
濃度計（ＴＲ９２７、マクベス社製）を用いて透過濃度
を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロットし
、１５０１１　ｍの厚みに相当する光学濃度を求める。

（６）白色度 ＪＩＳ−Ｌ−１０１，５に準じて、島津製作所（株）製
ＵＶ−２６０を用いて波長４５０　ｎｍ及び５５０ｎｍ
における反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき、 白色度（％）　＝４１３−３Ｇで表わされる。

（７）色調 フィルムの表面色を日本電位工業（株）装色差計Σ８０
で測定し、得られたＬ値、ａ値、ｂ値で判定する。

（８）延伸性 ２４時間連続して製膜した時、フィルム破れが皆無のも
のを「良好」、２回以上のものを「破れあり」とする。

（９）スリット切粉 ２４時間本発明のフィルムを片刃レザーで切断した時、
レザーに白い粉が付着している場合を「発生」とする。

（１０）クツション率（％） 豊製作所（株）ダイヤルゲージＮｏ、２１０９−１０に
標準測定子９０００３０を用い、さらにダイヤルゲージ
スタンドＮｏ、　７００１０ＧＳ−Ｍを用いてダイヤル
ゲージ押１ え部分に荷重５０ｇと５００ｇとをかけた時のそれぞれ
のフィルムの厚さｄ５ｏ、ｄ５ｏｏから次式により求め
る。

（１１）形状係数 ボイドの平均径を求めるときと同様に、フィルム断面で
の非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーにかけ
１００個の平均の長径／短径の比率で表わす。

（１２）孔径分布曲線 １万倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔の部分をマー
キングし、ＱＵａｎｔ　：ｍｅｔ−７２０型イメージア
ナライザー（イメージアナライジングコンピューター社
製）を用いて画像処理を行ない各孔径を真円に換算した
ときの最小孔径と最大孔径の間をｌｏｍμ単位で分割し
各分割部における孔の個数を測定する。この測定値から
縦軸を単位面積当たりの個数、横軸を孔径として孔径分
布曲線を描きピークにおける孔径を求める。

　２ （１３）孔面積比 」二記孔径分布曲線より単位面積当たりの孔の占める面
積を下記式によって算出する。

πａ、”ｎ ａ、・測定面積内での孔径なｌｏｍμ単位で分割したと
きの各分割部における平均孔直径 ｎ、：測定面積内での孔径をｌＯｍμ単位で分割したと
きの各分割部における孔数 Ａ　：測定面積 （１４）中心線平均粗さ Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｂ１２Ｏ３−１９７６に従いカットオフ
０．２５ｍｍで測定する。

（１５）うねり高さ、うねり個数、うねり指数断面測定
装置ＰＭＳ−１付き走査電子顕微鏡ＥＳＭ−３２００（
エリオニクス（株）製）を用いて倍率３０００倍で観察
した表面の凹凸形状を測定し、その表面粗さ曲線により
高さが０．２μｍ以上となる山部の最隣接の谷部と谷部
を直線で結んだ時、測定長４０μｍ中における該山部の
個数を測定し、うねり高さ０．２μｍ以上のうねり個数
とする。

また、上記表面粗さ曲線によりカットオフ１０μｍにお
ける中心線平均粗さ（Ｒａ、、）、カットオフｌＬＬｍ
における中心線平均粗さ（Ｒａ、ｌを求め次式によりう
ねり指数を算出する。

うねり指数（ｕ　ｍｌ　＝　Ｒａ＋ｏ　　Ｒａｔ上記う
ねり個数及びうねり指数は測定点５０個の平均値とする
。

（１６）吸収速度 印刷適性試験機ＲＩ−３テスター（（株）明製作所製）
を用いて紙用オフセット印刷用インキであるアクアレス
ファイブ紅（東洋インク（株）製）の印刷を行ない、以
下の評価水準で判定する。なおインク塗布量は約３μｍ
とし、吸収性の評価は印刷面にＯＫココ−紙（玉子製紙
（株）製）のコート面を重ね合わせた土から線圧３５３
ｇ／ｃｍの金属ロールを走行させＯＫコート上にインク
が転写しなくなるまでの時間を目視判定する。

（１７）転写面の鮮明度、滲み、平面性」二記方法によ
って転写された印刷面の表面を目視で観察し、転写抜け
（インクが転写しない部分）の有無について下記基準で
判定する。またインクの滲みは印刷部と非印刷部の境界
を１００倍の光学顕微鏡で観察し境界面での滲みの有無
を下記基準で判定する。

０：転写抜け、滲みが全く詔められず、平面性良好 ○・転写抜けはないが表面光沢が若干低下しており、微
妙な滲みが認められる。

△：目視で判定できる転写抜けが１〜５個／１０ｃｍ２
存在し、境界線が明確でない。

×；斑点状の無数の転写抜けがあり、滲みが大きい。ま
た印刷面がベコベコして平面性が悪い （］８）塗膜強度 多孔質層の表面に１ｍｍ角のクロスカットを施しニチバ
ン（株）製セロハン粘着デープを用いて５ ９０°剥離テストを行ない多孔質層の残存率から判定す
る。

○：残存率８０％以上 ×：残存率８０％未満 （１９）平均粒子径 Ｃ０ＵＬＴＥＲＮａ型サブミクロン粒子分析装置（（株
）製）を用いレーザーによる光散乱法によって粒子直径
を求め１０回の測定の平均値とする。この方法によって
測定できない場合には２０万倍の電子顕微鏡写真により
求める。

（２０）平均粒子数 前記により求めた平均粒子径ａと密度勾配法によって求
めた粒子比重ρよりＶ重量％の水分散体１ｍｌ中に含ま
れる平均粒子数を次式によって求める。

［実施例］ 以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明の
実施例はこれらに限られるものではな　６ １、）。

尖１目生上 ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝　０．
６５）を８８重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（
三井石油化学（株）ＴＰＸ−ｄ８２］を１０重量％、分
子量４０００のポリエチレングリコールを２重量％を混
合した原料を押出機Ａ（こ供給し、常法により２８５℃
て溶融して゛■゛ダイ３層複合口金の中央層に導入した
。

一方、上記ポリエチレンテレフタレート９０重量％に炭
酸カルシウム（平均粒径０．８μｍ）を１０重量％、蛍
光増白剤”０Ｂ−１”を０．０１重量％添加した原料を
押出１’ｌＢに供給し、常法により２８５℃″ｃ溶融し
てＴダイ３層複合口金の両表層にラミネートして、該溶
融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に
静電荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャストシー
トを常法に従い長平方向に９８℃に加熱されたロール群
を用いて３゜５倍に延伸し、２５℃に冷却した。さらに
、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃７７ に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２
５℃で熱固定を行い、厚さ１００μｍのフィルムを得た
。フィルムの厚さは表層５μｍずつ、中央層９０ｉＬｍ
の構成であった（フィルム支持体（■））。

該延伸フィルムの表面を空気中で放電処理を行った後、
次に示す重刑を塗布し、１３０℃で２分間乾燥させ表面
多孔質フィルムを得た。

［塗剤組成］ 平均粒子径０．２μｍのアクリル系ポリマーエマルジョ
ン（メチルメタクリレート／エリルアクリレート／アク
リル酸（６０／３５１５重量％）共重合体）７０重量部
（固形分重量比）と分岐数珠状コロイダルシリカ（平均
粒子径０．０１５μｍ）３０重量部（固形分重量比）を
混合し水で希釈して３０重量％の塗剤とした。

得られたフィルムの特性を表■に示す。得られたフィル
ムは、熱安定性に優れ、クツション性、白色性の高い低
比重のポリエステルフィルムであることがわかる。また
、インク等の吸収速度が速＜、鮮明度、にじみ共に優れ
たものである。

比較例１〜２ 実施例１で用いた非相溶ポリマーのポリ−４メチルペン
テン−１に代わりポリプロピレン（三井東圧社製ノーブ
レン４Ｈ）に代える以外は全〈実施例と同様にした場合
を比較例１、比較例１での熟処理を行わない場合を比較
例２とした。

得られたフィルムの特性を表１に示した。このようにポ
リプロピレンを用いた場合は、寸法安定性に優れた低比
重化フィルムは得られないことがわかる。

実施例２〜３、比較例３〜４ 実施例１て用いた低比重化剤ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）の添加量を実施例２．３、比較例３．４の順に
０．８．０．２．０．０５、Ｏに変える以外は実施例１
と同様にして表面多孔質フィルムを得た。

得られたフィルムの特性を表１に示す。低比重化剤ポリ
エチレングリコールの添加量により低比重で熱寸法安定
性に優れたフィルムの得られるこ９ とがわかる。

実施例４、比較例５ 実施例１の塗剤において分岐状数珠状コロイダルシリカ
に代えて平均粒子径０．０１５μｍの球状コロイダルシ
リカ（実施例４）、平均粒子径０．２μｍの球状コロイ
ダルシリカ（比較例５）を用いた以外は同様にして表面
多孔質フィルムを得た。

得られたフィルムの特性は表１に示す。

施　５〜７、比較　６〜８ 実施例１の塗剤においてアクリル系ポリマーエマルジョ
ン及び分岐数珠状コロイダルシリカの平均粒子径、固形
分配合比を下記のように代えた以外は実施例１と同様に
して表１に示す特性を有する表面多孔質フィルムを得た
。

　０ 多孔質層が形成されたものは、いずれも良好な特性を示
した。

比較例９ 実施例１のフィルム支持体（Ｉ）のみで同様の評価を行
なったが多孔質層が形成されていないため極めてインク
の乾燥性が悪く重ね合わせにより裏面へ転写し印刷面が
不鮮明となった。

比較例１０ 市販のポリプロピレン系合成紙（特性を表１に示す）を
用い同様の評価を行なったところ印刷後の平面性が極め
て悪いちのであった。

［発明の効果］ 本発明はポリエステルを主体とするフィルム支持体ＣＩ
）の少なくとも片面に多孔質層（ＩＩ）を形成し、かつ
フィルム支持体（Ｉ）の密度、熱収縮率を特定範囲とし
たことで印刷用基材フィルムとして以下のような優れた
効果を有する６のである。

＋１１優れた白色度、クツション性を有し印刷インクの
転写性、鮮明度が優れる。

（２）耐溶剤性に優れ印刷インクによる膨潤や平面性の
低下がない。

（３）インク中の溶媒吸収性に優れセット時間が極めて
短い。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）フィルム支持体（ I ）の少なくとも片面に多孔
   質層（II）が形成されて成る積層フィルムであって、フ
   ィルム支持体（ I ）が１５０℃の熱収縮率が２％未満
   であり、かつ比重が０．９５以下のポリエステルフィル
   ムであることを特徴とする表面多孔質フィルム。
2. （２）ポリエステルフィルム中に非相溶ポリマーが分散
   混合され、かつ該非相溶ポリマーのフィルム中での形状
   係数が１〜４であることを特徴とする請求項１記載の表
   面多孔質フィルム。
3. （３）非相溶ポリマーがメチルブテンポリマー、メチル
   ペンテンポリマー、スチレン系ポリマー、フッ素系ポリ
   マー、セルロースアセテート、セルロースプロビオネー
   トポリマーから選ばれた融点２００℃以上のポリマーで
   あることを特徴とする請求項２記載の表面多孔質フィル
   ム。
4. （４）ポリエステルフィルムの色差計によって求めた色
   調を値が−３以下であることを特徴とする請求項１ない
   し３のいずれか１項に記載の表面多孔質フィルム。
5. （５）ポリエステルフィルムがポリエステルに低比重化
   剤を含有させて得られることを特徴とする請求項１ない
   し４のいずれか１項に記載の表面多孔質フィルム。
6. （６）低比重化剤がポリアルキレングリコール、エチレ
   ンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、アルキ
   ルペンテンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそ
   れらの変性体から選ばれたものであることを特徴とする
   請求項５に記載の表面多孔質フィルム。
7. （７）多孔質層（II）の孔径分布曲線におけるピーク孔
   径が０．０６〜２．０μｍであることを特徴とする請求
   項１ないし６のいずれか１項に記載の表面多孔質フィル
   ム。
8. （８）多孔質層（II）の孔面積比が２０〜８５％である
   ことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記
   載の表面多孔質フィルム。
9. （９）多孔質層（II）の中心線平均粗さが０．５μｍ以
   下であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか
   １項に記載の表面多孔質フィルム。