JPH03242822A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、特に耐腐蝕性に優れた磁
性層を有する磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

近年、ビデオテープやフロッピィディスク等の磁気記録
媒体において高密度記録が要求されている。これに伴っ
て、鉄を主成分とする強磁性合金粉末（以下メタル粉と
いう）の使用が多くなってきた。

メタル粉については一般に下記の点で問題があるとされ
ている。

■メタル粉は酸化しやすい（さびやすい）ので酸化防止
処理が必要であること、 ■メタル粉は一般に汎用のγ−Ｆｅ、Ｏ，やＣｏ−７Ｆ
ｅ、０３よりも粒径が小さいので高度の分散技術が必要
であること、 等の点である。

特に■のメタル粉の酸化防止の観点から、メタル粉の表
面を徐々に酸化し、表面酸化膜をつくりメタル粉を安定
させる方法や、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２　　ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等の
フェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、シミリスチルチオジプロピオネート等の硫黄系酸
化防止剤、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデ
シルフォスファイト等のリン系酸化防止剤、フェノチア
ジン、Ｎ、　Ｎ’−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンシアごン等のア逅ン系酸化防止剤等の酸化防止剤
を磁性塗料中に添加し、メタル粉を処理し塗膜にオーバ
ーコートする等の方法が行なわれている。

しかしながら、これらの方法によっても効果は未だ充分
でなく、特に酸化防止剤を用いる方法は磁性塗料の安定
性を損ねる場合もある。また、高温、高湿下又は塩素、
二酸化窒素、二酸化イオウ、硫化水素等の腐蝕性ガスの
存在下における塗膜の耐腐蝕性は改良が必要である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる問題点に鑑み、塗料の安定性を損ね
ることなく塗膜の耐腐蝕性を向上すべく鋭意研究した結
果、下記一般式（１）（式中、ＸはＨ又はＯＨ基、Ｒ１
はＨ又はＣ１，基、Ｒ２は不飽和脂肪酸又はそのエステ
ルの残基を表す。） で表される化合物を磁性層に含有する磁気記録媒体が上
記の目的を達威し得ることを見出し本発明を完成するに
至った。

すなわち本発明は、非磁性支持体上に、鉄を主成分とす
る強磁性合金粉末と結合剤を主たる成分とする磁性層を
塗設してなる磁気記録媒体において、当該磁性層中に下
記一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴
とする磁気記録媒体を提供するものである。

Ｈ雪 （式中、Ｘ、　ＲＩＳＲｇは上記と同じ意味である。）
本発明において、上記一般式（１）で表される化合物の
使用量はメタル粉に対して０．１〜１５重量％、好まし
くは０．３〜１０重量％である。一般式（１）で表され
る化合物の使用量が０．１重量％未満では効果が不十分
であり、また１５重量％を超えると分散性及び塗料の安
定性が低下する傾向がある。

一般式（１）で表される化合物のＲ２は不飽和脂肪酸又
はそのエステルの残基であり、特にＲ２がミリストレイ
ン酸、パル壽トレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ルイン酸若しくはエルカ酸又はこれらの不飽和脂肪酸の
エステルの残基である化合物が好ましい。

一般式（１）で表される化合物は通常フェノール誘導体
に不飽和脂肪酸又はそのエステルを付加させることによ
り合成することができる。この反応では触媒を用い、加
熱攪拌する場合が多いが、触媒としては活性白土、パラ
トルエンスルホン酸等が用いられる。反応生成物は未精
製のまま使用してもよいが、触媒を濾別後、減圧蒸留等
の方法で精製して用いれば一層効果がある。

合成法としては特公昭５０−５７０４号に記載の方法等
があるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

本発明において上記一般式（１）で表される化合物は、
塗料調製時に塗料の一成分として加える、溶媒に溶解し
、それにメタル粉を浸してメタル粉を表面処理した形で
加える、溶媒に溶解し、予め形成された磁性層にスプレ
ーする等の方法によって添加される。この場合、潤滑剤
と共に溶解しスプレーするとより効果的である。

本発明に用いられるメタル粉の鉄以外の成分としては、
Ｎｉ＋　Ｇｏ、　Ｃｒ、　Ｔｉ、　Ｓｉ＋　ＡＩ等の元
素が用いられる。これらの元素種はメタル粉の合金成分
として含有される他に、メタル粉の表面に酸化物、硫化
物、塩化物のような無機化合物の形で存在させる場合も
ある。また、これらのメタル粉の多くは安定化のために
弱い酸化性雰囲気下で薄い酸化皮膜を作らせることもあ
る。

本発明の磁性層に用いることができるバインダーの例と
しては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニト
リル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、
ボリアくド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニリデン、硝化綿、マレイン酸変性塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチルセルロースなどが挙げ
られる。これらは単独で用いてもよいが、通常２種類以
上混合して用いられる。また、樹脂の硬さを調節するた
め可塑剤や硬化剤を加えて使用することもできる。

また、バインダーの配合量は一般に磁性粉１００重量部
に対して１０〜６０重量部である。最も大きな結合力を
有するバインダーであっても１０重量部より少ないとき
は磁性塗膜の強度が弱く、また基板と磁性塗膜の接着力
が不足となる。また６０重量部より多いときには磁性塗
膜中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不
利である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には以上の成分の他、こ
の分野で通常使用される潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
の添加剤を加えることができる。

本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いられる非磁性
支持体゛としては、ポリエチレンテレフタレートのよう
なポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン；セルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネート
；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；芳香族ボリアごド等の
プラスチック；Ａｌ、Ｃｕ等の金属；紙等が使用される
。形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード
、ドラム等いずれでもよい。

また支持体表面はコロナ放電、放射線、紫外線等で処理
されていても、あるいは適当な樹脂でプレコートされて
いてもよい。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、層中の部及び％は特記しない限り重量基準である。

実施例１〜４ く磁性層の形成〉 下記塗料配合物を五十嵐機械製造■製の６筒式サンドグ
ラインダーで４時間混合後、混合物にコロネートＬ（商
品名１日本ポリウレタンエ業■製のトリメチロールプロ
パントリイソシアナート）４重量部を添加し、更に１５
分間混合を行った後、濾過してガラスピーズを分離し、
磁性塗料を調製した。この塗料を３２−厚のＰＥＴフィ
ルム上に乾燥膜厚が３ＩＪ！ｍになるように塗布し、塗
膜を５０００ガウスにて磁場配向処理し乾燥して、ＰＵ
Ｔフィルム上に磁性層を形成した。次いで、磁性層にカ
レンダー処理を施した。

尚、表１に記載の化合物は特公昭５０−５７０４号に記
載の方法に従ってフェノール誘導体と不飽和脂肪酸又は
そのエステルを反応させて合成した。

・磁性層塗料配合 カーボンブラック（平均粒子径２５ｎｍ）　　３α−Ａ
ｌ２Ｏ２（平均粒子径０．３ｐ）　　　　８ＶＡＧＨ”
　　　　　　　　　　　　　　　１２ニツポラン２３０
４　”　　　　　　　　　　８オレイルオレート　　　
　　　　　　　　２表１に記載の化合物　　　　　　表
１の配合量メチルエチルケトン　　　　　　　　８０ト
ルエン　　　　　　　　　　　　５０シクロヘキサノン
　　　　　　　　　１００（注） ＊１　：ユニオンカーバイド社製の塩化ヒニル／酢酸ビ
ニル／ポリビニルアルコ −ル共重合体 ＊２　：日本ポリウレタン工業■製のポリウレタン樹脂 〈塗料の安定性の評価〉 上記磁性塗料の調製において、コロネー１−Ｌを添加し
、ガラスピーズを濾過した後の塗料を密栓したポリエチ
レン製のビンに入れ振盪する。

コロネー）Ｌ添加後３０分後及び３時間後の塗料を用い
てそれぞれ上記と同様に磁性層を形成、乾燥する。３０
分後及び３時間後それぞれの塗膜のグロスをグロスメー
ターにて測定し、次式で定義するグロス低下率により塗
料の安定性を評価する。

グロス低下率（％）＝ ○ニゲロス低下率１５％未満 Δニゲロス低下率１５〜３０％ ×ニゲロス低下率３０％よりも大 〈耐腐蝕性の評価〉 磁性層を形成したＰＥＴフィルムを１ｃｍ径の円盤にパ
ンチングし、３０°Ｃ１相対湿度７０％で塩素ガス１　
ｐｐｌｎ及び二酸化窒素０．５ｐｐｍを含む空気をＩ！
！、／１ｌｌｉｎの流量で常時送入されているガラス製
デシケータ−中で７日間保存した。

保存前後のサンプルについて、印加磁場１０ｋＯｅにて
振動式磁力計により静磁気特性を測定し、飽和磁束密度
の保持率（Ｂｓ保持率）により耐腐蝕性の指針とした。

Ｂｓ保持率の値が大きい程耐腐蝕性に優れていることを
意味する。

その結果を表１に示す。

比較例１〜３ 磁性層塗料配合において表１に記載の化合物を、表１の
比較例１〜３の欄に示す化合物に変えて磁性層塗料を調
製した以外は実施例１〜４と同様にしてグロス低下率を
測定して塗料の安定性を評価し、また飽和磁束密度の保
持率を測定して耐腐蝕性を評価した。

その結果を表１に示す。

１ ２ 表 〔発明の効果〕 本発明によれば塗料の安定性を損なうことな（、塗膜の
耐腐蝕性が向上された磁気記録媒体を提供することがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　非磁性支持体上に、鉄を主成分とする強磁性合金粉
   末と結合剤を主たる成分とする磁性層を塗設してなる磁
   気記録媒体において、当該磁性層中に下記一般式（１）
   で示される化合物を含有することを特徴とする磁気記録
   媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＸはＨ又はＯＨ基、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３基
   、Ｒ＿２は不飽和脂肪酸又はそのエステルの残基を表す
   。） ２　Ｒ＿２がミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オ
   レイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びエルカ酸から
   なる群から選ばれた不飽和脂肪酸又はそのエステルの残
   基である請求項１記載の磁気記録媒体。