JPH03247607A - エチレン・α‐オレフィン共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 北見葛夜歪透１ 本発明は、エチレン・ａ−オレフィン共重合体に関し　
さらに詳しく１）特定要件を充足することによりフィル
ムに成形した場合に耐衝撃性に優帳また透明性に優れる
とともに熱処理前後における透明性の変化が著しく少な
く、さらにフィルム間の耐ブロッキング性にも優れた新
規なエチレン・ａ−オレフィン共重合体に関する。

日の　′的１ エチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、高圧法低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）と比較してフィルムに成形した場
合に衝撃強度に優れるため、フィルム成形用原料として
広く用いられている。

しかしながら、特に密度の低い共重合体フィルムを得よ
うとした場合、耐ブロッキング性が少なからず低下し　
さらに、熱処理によりフィルムの透明性が著しく低下す
るという問題を併発することがあった　特にラミネーシ
ョンフィルムにおいては、寸法安定精度を上げることを
目的に、フィルムを成膜した後、４０℃前後の温度でエ
ージング操作を施すことが一般にとられるが、その際、
フィルム表面が白化し　フィルムの透明性が低下するこ
とがあった 本発明者らＬ　　上記のようなエチレン・ａ−オレフィ
ン共重合体フィルムにともなう問題点を解決すべく鋭意
検討したところ、エチレンと炭素数３〜４のａ−オレフ
ィンとを特定の触媒の存在下に共重合させて得られる特
定の要件を充足するエチレン・ａ−オレフィン共重合体
をフィルムに成形した場合に、得られるフィルムは耐ブ
ロッキング性に優れるとともに、熱処理による透明性の
低下を大巾に抑制できることを見いだして本発明を完成
するに至った ｉ肌五■道 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされ゛たも
のであって、フィルムに成形した場合に透明性に優れる
とともに熱処理前後における透明性の変化が著しく少な
く、さらにフィルム間の耐ブロッキング性にも優れると
いう特長を示す新規なエチレン・ａ−オレフィン共重合
体を提供することを目的としている。

ｉ囲Ａ鼻１ 本発明に係るエチレン・Ｑ−オレフィン共重合体は、エ
チレンと炭素数３〜４のａ−オレフィンとからなる共重
合体であって、かつ下記（Ａ）〜（Ｄ）の要件を充足す
ることを特徴としている。

（Ａ　）　ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅによって測定され
るメルトフローレートが０．０１〜１００　ｇ／ｉｏ分
であり、（Ｂ　）　ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０５によって測
定される密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ’　であり
、（Ｃ）炭素数３〜４のａ−オレフィンから導かれる構
成単位が１〜２０重量％であり、 （Ｄ）該共重合体を２００℃で溶融した後、降温速度０
．３１℃／分テ５０℃まで徐冷し　結晶化させた０、　
５ｍｍ厚のシートをサンプルとして、ＤＳＣを用い１０
℃から１０℃／　ｍｉｎの昇温速度にて２ｏｏ℃まで昇
温した際に得られるＤＳＣ融解ピークパターンが二個の
融解ピークを有し　かつ高温側ピーク高さＨｈと、低温
側ピーク高さＨｌとの比Ｈｈ／Ｈｌ　　と該共重合体の
密度とが下記式を満たす。

０＜Ｈｈ／Ｈｊ　＜　１５ｄ　−１３，２（式中、Ｈｈ
は高温側ピーク高さを、Ｈｌｉよ低温側ピーク高さを、
ｄは共重合体の密度を表す。）本発明に係るエチレン・
ａ−オレフィン共重合体代　上記の緒特性を満たすので
、フィルムに成形した場合に耐衝撃性に優札　また透明
性に優れるとともに熱処理前後における透明性の変化が
著しく少なく、さらにフィルム間の耐ブロッキング性に
も優れる。

又１ぶりＵ（蝮災１ 以下本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体に
ついて具体的に説明する。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体はエチ
レンと炭素数３〜４のａ−オレフィンとを特定の触媒の
存在下に共重合して得られるランダム共重合体である。

この本発明に係るエチレン・ａオレフィン共重合体には
、エチレンと炭素数３〜４のσ−オレフィンとに加えて
、少量の他のａ−オレフィンあるいはポリエンなどが共
重合されていてもよい。ここで他のａ−オレフィンとし
ては、たとえば、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３メチル−１−ペンテン、１−オクテン、ノネン
−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１など
が挙げられる。また上記ポリエンとしては、ブタジェン
、イソプレン、１．４−へキサジエン、ジシクロペンタ
ジニン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどを例示
することができる。

本発明に係るエチレン・σ−オレフィン共重合体は、Ａ
ＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｅによって測定されるメルトフロ
−レート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００　ｇ／１０分、
好ましくは０．０５〜５０　ｇ／１０分である。このＭ
ＦＲが０．０１ｇ７１０分未満であると、該共重合体の
成形性が低下するととも＆ミ　得られるフィルムなどの
透明性が低下する傾向を生じ、またＭＦＲが１００ｇ／
１０分を超えると機械的強度が低下する傾向を生じる。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体は、密
度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８
９〜０、９３ｇ／ａｍ”である。なおここで密度はＡＳ
ＴＭ　Ｄ　１５０５によって測定された値である。

本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体では、
α−オレフィンから導かれる構成単位は１〜２５重量％
、好ましくは４〜２３重量％、特に好ましくは６〜２０
重量％の量で存在し　エチレンから導かれる構成単位は
７５〜９９重量％、好ましくは７７〜９６重量％、特に
好ましくは８０〜９４重量％の量で存在している。

なおこのエチレン・ａ−オレフィン共重合体では、上述
のように、エチレンおよび炭素数３〜４のα−オレフィ
ン以外のａ−オレフィンから導かれる構成単位を１０重
量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好ましくは２
重量％以下の量で含むことができる。

本発明のエチレン・ａ−オレフィン共重合体を２００℃
まで昇温し融解した後、１０℃／ｍｉｎ降温速度で冷却
し結晶化させて得られる厚さ０．５ｍｍのシートをサン
プルとして、ＤＳＣを用いて１０℃から１０℃／ｍｉｎ
の昇温速度にて２００℃まで昇温した際に得られるＤＳ
Ｃ融解ピークパターンは３個のピークを示す。これに対
して、本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体
を２００℃まで昇温し融解した後、５０℃まで０．３１
℃／ｍｉｎの降温速度で超徐冷し結晶化させて得られる
厚さ０．５ｍｍのシート　（以下、このようにして得ら
れたサンプルを「超徐冷サンプル」と呼ぶ）をサンプル
として、ＤＳＣを用い１０℃から１０℃／ｍｉｎの昇温
速度にて２００℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ融解
ピークパターンは二個の融解ピークを有し　かつ高温側
ピーク高さＨｈと、低温側ピーク高さＨｌとの比Ｈｈ／
Ｈｌと該共重合体の密度ｄとが下記式を満たす。

０＜Ｈｈ／Ｈｌ＜　１５ｄ　−１３，２・・［Ｉ］好ま
しくは ０＜Ｈｈ／Ｈｎ　　＜　　１５ｄ　　−１３，３・　［
Ｉ　’コ特に好ましくは ０＜Ｈｈ／ＨＲ＜１５ｄ−１３，４−［Ｉ”コ（式中、
Ｈｈは高温側ピーク高さを、Ｈｌは低温側ピーク高さを
、　ｄは共重合体の密度を表す。）なおここで超徐冷サ
ンプルのＤＳＣ融解ピークパターンの解析は高温側融解
ピークの高温側のすそに対１．Ｓ　３０℃における融解
カーブ上の点を起点に接線を引き、これをベースライン
とする。

ピーク最高点よりこのベースラインに垂線をおろし　こ
の交点とピーク最高点との距離をピーク高さとしへ 次に本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体の
製造方法について説明する。

本発明に係るエチレン・σ−オレフィン共重合体は、エ
チレンと炭素数３〜４のα−オレフィンとを、たとえば
下記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に共重合さ
せることによって製造することができる。

本発明に係るエチレン・σ−オレフィン共重合体を製造
する際に用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば ［Ａ］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイルアル
コールおよびチタン化合物からなる液状状態のチタン触
媒成分、および ［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウム化合物から形成さ
れている。

ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化マグネシウム
、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグ
ネシウムが用いられるが、このうち特に塩化マグネシウ
ムが好ましく用いられる。

チタン化合物としてｌｆ、Ｔｉ　（ＯＲ）、Ｘ、−。

（式中Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｇ
は０〜４である）で示される４価のチタン化合物が用い
られる。

このようなチタン化合物として（戴　具体的には、Ｔｉ
Ｃｌ１ａ、ＴｉＢｒ、、Ｔｉ１．などのテトラハロゲン
化チタン； Ｔ　ｉ（ＯＣＲ３）Ｃｆｌ　３、 Ｔ　ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）ＣＱ　ｓ、 Ｔ　ｉ（Ｏｉ　　Ｃ３Ｈ７）ＣＱ　３、Ｔ　ｉ（０−ｎ
　ＣＪＨｅ）ＣＲ３、 Ｔ　ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）Ｂｒ３、 Ｔ　ｉ（０−ｉ　　Ｃ３Ｈ７）Ｂ　ｒ３、Ｔ　ｉ（０−
ｉ　Ｃａ　Ｈ９）Ｂ　ｒ３　などノ）　Ｉ）　ハｃｌゲ
ン化アルコキシチタン。

Ｔ　ｉ（ＯＣＨ３）２　ＣＱ　２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃ５１□、 Ｔ　ｉ（０−ｉ　Ｃｓ　Ｈ７）２　Ｃｇ２、Ｔ　ｉ（０
−ｎ　Ｃ４Ｈ，）２ＣＲ２、Ｔｉ（ＯＣ２ＨｓｈＢｒ２
などのジハロゲン化アルコキシチタン；　　Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ３）３ＣＲ１Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３ＣＱ。

Ｔ　ｉ（Ｏｉ　Ｃ３Ｈ７）３　ＣＱ　％Ｔ　ｉ（０−ｎ
　Ｃｄ　Ｈ９）３　ＣＱ　％Ｔ　ｉ（ＯＣ２Ｈ８）３　
Ｂ　ｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；　
　Ｔ　ｉ（ＯＣＨ３）ａ、Ｔｔ（ＯＣ２Ｈｓ）□、 Ｔ　ｉ（０−ｎ　Ｃ３Ｈ７）４、 ’ｒ１（０−ｉ　Ｃ３Ｈ７）４、 Ｔ　ｉ（０−ｎ　Ｃ４Ｈ９）Ｊ、 Ｔｉ（ＯＣｅＨ＋３）−１Ｔｘ（ＯＣｅＨ＋＋Ｌ、Ｔｉ
（ＯＣ＊Ｈ＋ｙ）ａ、 Ｔ　ｉ［ｏ　　ＣＨ２（Ｃ２Ｈ５）ＣＨＣｍ　Ｈｓｌｎ
　　、Ｔｉ（ＯＣｅＨ＋ｅ）−１ Ｔｉ［０ＣａＨ３（ＣＨ３）２］４、 Ｔ　Ｄｏ　Ｃ＋＊Ｈ３Ｓ）、、 Ｔｉ（ＯＣＨ３）２　（ＯＣａＨ２）２、Ｔｉ（ＯＣ３
Ｈ７）３　（ＯＣ４Ｈ０）、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ）２（Ｏ
Ｃ４Ｈｅ）２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈｓ）２（Ｏｉ　Ｃ３Ｈ７
）２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）（○Ｃ１１１Ｈ３Ｓ）３、Ｔ
　ｉ（０（，２Ｈ５）２　（ＯＣ＋ｅ　Ｈ３Ｓ）２、Ｔ
ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）３（ＯＣ＋＠Ｈ３ｓ）などノテトラア
ルコキシチタンなどを例示することができる。これらの
中では、　１≦ｇ≦４が好ましく、　２≦ｇ≦４がより
好ましく、特にテトラアルコキシチタンが好ましく用い
られる。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体を製造
する際に用いられる［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は
、上記のようなハロゲン含有マグネシウム、オレイルア
ルコールおよび上記のようなチタン化合物からなる実質
的に均一な溶液である。

このような［Ａ］液状状懸のチタン触媒成分は、たとえ
ばハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコールとか
らなる混合物を調製し、次いでこの混合物とチタン化合
物とを接触させることが好ましい。ハロゲン含有マグネ
シウムとオレイルアルコールとからなる混合物は、溶液
状態であっても懸濁状態であってもよいハ　溶液状態で
あることが好ましい。また、王者を混合させながら溶液
状態に変えてゆく方法も好ましい方法として挙げられる
。

［Ａ］液状状懇のチタン触媒成分を調製する際には、４
０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらには好ましくは
５０〜１５０℃で、ハロゲン含有マグネシウムとオレイ
ルアルコールとからなる混合物と、チタン化合物とを１
分以上好ましくは１５分〜２４時間特に好ましくは３０
分〜１５時間接触させて、反応させることが望ましい。

また［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、ハロゲン含有
マグネシウムと、オレイルアルコールとチタン化合物と
を、同時に４０℃以上好ましくは４０〜２００℃さらに
好ましくは５０〜１５０’Ｃで、　１分以上、好ましく
は１５分〜２４時間、特に好ましくは３０分〜１５時間
接触させて反応させることにより調製することもできる
。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールからなる液状状態のチタン触媒成分を調製
するに際して、炭化水素溶媒を用いることもできる。

すなわち炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシウムとオ
レイルアルコールを溶解し　次いでチタン化合物と接触
させてもよく、また炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネ
シウム化合物とオレイルアルコールとチタン化合物とを
溶解して接触させてもよい。

このような炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、デカン、　ドデカン、テトラデ
カン、灯油等の脂肪族炭化水素類。

シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘ
キセン等の脂環族炭化水素類：ベンゼン、　トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメン等の芳香族
炭化水素類ニジクロルエタン、ジクロルプロパン、　ト
リクロルエチレン、四塩化炭乳　クロルベンゼンなとの
ハロゲン化炭化水素類などが用いられる。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレイ
ルアルコールは、下記のような量で用いられることが好
ましい。

オレイルアルコール／　Ｍ　ｇ　ＣＱ　２　は、通常モ
ル比で２〜４好ましくは２〜３である。

チタン化合物／ＭｇＣΩ２は、通常モル比で０．０４〜
０．３０好ましくは０．０５〜０．２０である。

オレイルアルコール／チタン化合物はモル比で５〜１０
０好ましくは１０〜８０である。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体を製造
する際に用いられる［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウ
ムとしては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミド
などのジアルキルアルミニウムハライド。

エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキプロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド： エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム： エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなとめ部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

またこれらハロゲン含有有機ＡＱ化合物以外に、ハロゲ
ン不含有の有１１ＡＱ化合物も用いることができ、たと
えば、 トリエチルアルミニウム、　トリブチルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウムニトリイソプレニルアル
ミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム： ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’　２　、６　Ａ　Ｑ　　（ＯＲ２）。５などで表わ
される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたア
ルキルアルミニウム ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド。

エチルアルミニウムジクドリド、プロピルアルミニウム
ジクドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどそ
の他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム等を
挙げることができ、さらにこれらに類似する化合物とし
て、酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウム
が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。このような化合物としては、例え番！、（Ｃ２Ｈ３
）　２Ａ　９０　Ａ　１１　　（Ｃ２Ｈ３）　２、（Ｃ
４Ｈ９）２Ａ１１０Ａｎ　　（ＣａＨｓ）２、（Ｃ２Ｈ
ｓ）　２ＡＩｔ　Ｎａ３　　（Ｃ２Ｈ５）２、る。

さらにハロゲン不含有の有機ＡＱ化合物としては、第１
族金属とアルミニウムとの錯化物も用いることができ、
このような化合物としては、Ｌ　ｉＡ　Ｑ　　（Ｃ２Ｈ
３）　ａ、ＬｉＡｌ１　（ＣｔＨ＋ｓ）　ａなどを挙げ
ることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。これらの
ハロゲン不含有の有機ＡＱ化合物は７０モル％以下、好
ましくは４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以
下の量でハロゲン含有有機アルミニウム化合物と併用す
ることもできる。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体は、前
記触媒成分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応を行なっ
て得られる。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、　ドデカン、灯油な
どの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体； シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロ
ヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導
体； ベンゼン、　トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示する
ことができる。また重合に用いるオレフィン自体を液媒
として使用することもできる。

重合反応を行なうに際して、反応容積１ｇ当り、チタン
原子は０．０００５〜約１ミリモル、より好ましくは約
０．００１〜約０．５ミリモル、　また有機アルミニウ
ム化合物を、アルミニウム／チタン（Ｗ、子比）が約１
〜約２０億　　好ましくは約５〜約１００となるように
使用するのがよい。オレフィンの重合温度は、約２０〜
約３００℃、好ましくは約６５〜約２５０℃である。

また重合圧力としては大気圧〜３０００ｋｇ／Ｃｍ２−
Ｇ好ましくは約２〜約１００ｋｇ／ｃｍ２−Ｇ、特には
約５〜約５０ｋｇ／Ｃｍ２−Ｇとするのが好ましい。

オレフィン重合において、分子量を調節するためには水
素を共存させるのがよい。

重合は回分穴　あるいは連続式で行なうことができる。

また条件の異なる２以上の段階に分けて行なうこともで
きる。

本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体は、透
明性、耐衝撃性、耐引裂性、耐ブロッキング性、低温ヒ
ートシール性、耐熱性および耐ストレスクラック性に便
法　またこれら優れた性質をバランスよく具備している
ので、特に包装用フィルムとして好適である力（、フィ
ルムとしての用途に限らず、Ｔ−ダイ成豚　インフレー
ションフィルム成豚　中空成豚　射出成豚　押出成形な
どによって容各　日用＆　パイプ、チューブなどの各種
成形品に加工することができる。また他のフィルムに押
出被覆あるいは共押出成形することにより各種複合フィ
ルムとすることもできるし　鋼管被覆材、電線被覆材あ
るいは発泡成形品などの用途にも用いられる。あるいは
、他の熱可塑性樹脂、たとえば高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、　ポリプロピレン、　ポリ１−ブテ
ン、　ポリ４−メチル−１−ペンテン、低結晶性あるい
は非晶質のエチレンとプロピレンもしくは１−ブテンと
の共重合本プロピレン・１−ブテン共重合体などのポリ
オレフィンとブレンドして使用することもできる。

上記のようにして得られたエチレン・ａ−オレフィン共
重合体に１　必要に応じて耐熱安定舷　耐候安定舷　帯
電防止舷　アンチブロッキング斉り滑剋　核剋　顔料、
染料、無機あるν）は有機充填剤などを配合することも
できる。

ｉ更り匁遇 本発明に係るエチレン・ａ−オレフィン共重合体Ｌ　　
前述したような特定要件を満たすので、フィルムに成形
した場合に、透明性に優れるとともに熱処理前後におけ
る透明性の変化が著しく少なく、さらにフィルム間の耐
ブロッキング性にも優れる。

（以下余白） 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１ ［チタン触媒成分（Ａ）の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下で
ｎ−デカン１０１に懸濁させ、オレイルアルコール４．
０ｋｇを添加し、撹拌しながら１３５℃で５時間反応さ
せた。その結果、無色透明な液体が得られた。

この溶液を１１０℃に降温した後、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）
４を０．４５モル添加し、１１０℃で５時間反応を続け
た。

得られた溶液を室温で保存した。

［重　合］ 内容積２００１の連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを１００４！／Ｈｒ、エチルアルミニウムセス
キクロライド２１．　５ｍｍｏｌ／Ｈ＋　。

上記で得られた触媒をＴＩ原子に換算して０．５４　ｍ
ｍｏｌ／　Ｈｔの割合で連続的に供給した。また同時に
、エチレン１３ｋｇ／Ｈｒ　ＳＩ−ブテン３．　４ｋｇ
／Ｈｒ、水素を７，３Ｉ／Ｈｔの割合で連続的に供給し
、重合温度１７０℃、全圧３１ｋｇ／ｃｎｆＧ、滞留時
間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体温度を１０５
　ｇ　／　Ｌとなる条件にて共重合を行った。触媒活性
は２０１００ｇ−共重合体７’１１１ｍ０Ｔ１に相当し
た。重合条件および重合結果を表１に、得られた共重合
体のフィルム物性を表２に示す。

実施例２および比較例１，２ 実施例１において表１に示すように一部の重合条件を変
えて重合を行った。重合条件を表１に、フィルム物性を
表２に示す。

比較例３ ［チタン触媒成分（Ａ）の調製コ 窒素雰囲気下、市販の無水塩化マグネシウム１モルを脱
水精製したヘキサン２１に懸濁させ、撹拌しながらエタ
ノール６モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反
応し°た。これに２．６モルのジエチルアルミニウムク
ロリドを室温で滴下し、２時間撹拌を続けた。つぎに四
塩化チタン６モルを加えた後、系を８０℃に昇温しで３
時間撹拌しながら反応を行った。反応後の固体部を分離
し、精製ヘキサンによりくり返し洗浄し触媒を得た。

表１に示す条件にて重合を行った。フィルム物性評価結
果を表２に示す。

［造　粒］ 得られた共重合体にチバガイギー社製ＩＢａｎｏｘ１０
７６（０，２０重量％）、ステアリン酸カルシウム（０
，４０重量％）およびシリカ（０，１０重量％）を添加
し、造粒を行った。

［フィルムの作成および評価方法］ ６５鵬φ押出機をそなえた市販のＴダイフィルム成形機
にて、幅４２０ｍｎ、厚み０．０４ｍｍのフィルムを成
形した。

なお、成形時の樹脂温度は２３５℃、押出機のスクリュ
ー回転数４０　ｒｐｍ　　チルロール温度３５℃、製膜
速度２０ｍ／ｍｉｎ　　ドラフト比０．０５７で成形し
た。

測定法 フィルム物性の測定については以下の方法を用いた。

（１）　Ｈａｚｅ　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３に準じ
た。

（２）Ｇｌａｓｓ　：ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３に準じた。

（３）Ｂｌｏｃｋｉｎｇ　　：ＡＳＴＭ　Ｄ　＋８９３
に準し、５０℃オーブン中１０ｋｇ、荷重７日間静置し
たフィルムの測定を行った。

（４）引裂強度：　Ｉｔｓ　２　＋７０２１：準じた。

（５）衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｐ　、８］３’４に準じた
。

（６）ヒートシール、東洋精機製ヒートシーラーを用い
て、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０
℃、　１２５℃、１３０℃の上部シールバー温度にてシ
ールを行った。各温度でのヒートシールをｎ−５で行な
い、インストロン型万能試験機でチャック間３０ｍｍ＋
、クロスヘツド速度３００ｍｍ／分で、シールサンプル
の剥離を行った。剥離形態が、伸び剥離ではなく、ヒー
トシール部切れもしくは原反切れとなるものが、ｎ＝５
の内ｎ＝３以上である最低温度を最低完全ヒートシール
温度とした。

尚ヒートシール条件の詳細は以下に示した。

シール圧カニ２ｋｇ／ａ＋ｆ シール時間＝１秒 上部シールバー温度＝１００℃。

１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５下部シールバー
温度ニア０℃ 試験片：　１２０Ｘ１５０ シール巾：１０ｍｍ ０５ ℃。

３０ 表 ２

【図面の簡単な説明】

第１図はエチレン・ブテン−Ｉ共重合体の「超徐冷サン
プル」を通常の測定条件にて測定して得られたＤＳＣ融
解ピークパターンの解析法を示す図であり、第２図はエ
チレン・ブテン−１共重合体を通常の冷却条件にて冷却
して得られたサンプルのＤＳＣ融解ピークパターンであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチレンと炭素数３〜４のα−オレフィンとが共重
   合してなるエチレン・α−オレフィン共重合体であって
   、かつ下記（Ａ）〜（Ｄ）の要件を充足することを特徴
   とするエチレン・α−オレフィン共重合体； （Ａ）ＡＳＴＭＤ１２３８Ｅによって測定されるメルト
   フローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり、（
   Ｂ）ＡＳＴＭＤ１５０５によって測定される密度が０．
   ８８〜０．９４ｇ／ｃｍ＾３であり、 （Ｃ）α−オレフィンから導かれる構成単位が１〜２５
   重量％であり、 （Ｄ）該共重合体を２００℃で溶融した後、降温速度０
   ．３１℃／分で５０℃まで徐冷し、結晶化させた０．５
   ｍｍ厚のシートをサンプルとして、ＤＳＣを用い１０℃
   から１０℃／ｍｉｎの昇温速度にて２００℃まで昇温し
   た際に得られるＤＳＣ融解ピークパターンが二個の融解
   ピークを有し、かつ高温側ピーク高さＨｈと、低温側ピ
   ーク高さＨｌとの比Ｈｈ／Ｈｌと該共重合体の密度とが
   下記式を満たす。 ０＜Ｈｈ／Ｈｌ＜１５ｄ−１３．２ （式中、Ｈｈは高温側ピーク高さを、Ｈｌは低温側ピー
   ク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。）２）請求項第
   １項に記載のエチレン・α−オレフィン共重合体からな
   るフィルム。