JPH03254828A - ゼオライトスラリー分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静置安定性に優れたゼオライトスラリー分散
剤に関する。

〔従来技術〕

ゼオライトは、イオン交換能、吸着能、触媒能および充
填性等の有用な特性を有していることから、洗剤用ビル
グー、水処理剤、触媒、塗被紙用顔料などとして、工業
的に広く利用されて−）る。

工業的に使用されているゼオライトは０．１〜５０μｍ
程度の粒子径の微細？；粉体であるため、多量の輸送、
貯蔵あるいは使用に際して、その取扱いの便宜上、水ス
ラリーとして扱われることが一般的である。

しかしながら、このゼオライトスラリーは、そのままで
は流動性および静置安定性に問題があり、取扱い上手都
合であるため、これまで種々の水性スラリー静置安定化
の方法が考案されている。

たとえば、特開昭５３−７９９０５号公報においては、
静置安定性を図るために塩化ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム及び炭酸ナトリウムなどが有効であると記載されて
いる。

また、特開昭５７−６１６１７号公報においてハ、炭酸
アルカリとカルボキシメチルセルロースあるいはカルボ
キンメチルデンプンとの併用が有効であると記載されて
５）る。

しかしデ；がち、これらの静置安定化方法で：ま、５）
ずれも水性スラリー中のゼオライト１度が低う）うえに
、粘度が高くなるため、は？；はだ輸送の効率が悪くな
るという欠点があった。

Ｅ発明が解決しようとする課題二 本発明は、ゼオライトのスラリー中の濃度を向上させ同
時に低粘化を図ることができる、ゼオライトスラリー用
分散剤を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、特定の（メタ）アクリル系のカルボン酸又は
その塩と（メタ）アクリル系のエステル体の共重合体が
ゼオライトスラリーの静置安定性を保つうえで卓越した
効果を発揮するとの知見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、 一般式　〔■二　： （但し、式中Ｒ’　は水素又はメチル基を表し、Ｘは水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機了ミノ基
を示す。） で示されるモノマー（Ａ）２５〜６０モル％と、−紋穴
〔■二　： （但し、式中Ｒ２は水素又はメチル基、Ｒ３はＣ１〜Ｃ
８のアルキル基を表す） で示される七ツマ−（Ｂ）４０〜７５モル％との共重合
体を含有することを特徴とするゼオライトスラリー分散
剤を提供する。

上記−紋穴〔工〕中、有機アミノ基としては、アンモニ
ウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム
、トリエタノールアンモニウム等があげられる。又、上
記−紋穴〔ＩＴ）中、Ｒ３としては、炭素数６１〜Ｃ８
のアルキル基が好ましい。

上記−紋穴ＬＩＪ及Ｌ（［ＩＩ）で表されるモノマーは
、一種また；ま二種以上の混合物として使用することが
できる。

一般式（ｘ二で表されるモノマー（Ａ）　　としで、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、それさの塩又は
これらの混合物をあ（ｆることができ、特にメタクリル
酸（ＭＡＡ）又はその塩が好適である。

また、−紋穴［ＩＩＥて表される七ツマ−（Ｂ）　　と
して、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル（ＥＡ）、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎ　−Ｂ　ｕ　Ａ
）、アクリル酸イソブチル（ｉｓｏ−ＢｕＡ）、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）　、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、又
はこれらの混合物などがあげられ、特にアクリル酸エチ
ルが好適である。

本発明では、−紋穴＋ＩＪで表されるモノマー（Ａ）又
はその塩を２５〜６０モル％、好ましくは２５〜４５モ
ル％と一般式ＣＩ［ｉで表されるモノマー（Ｂ）　４０
〜７５モル％、好ましくは５５〜７５モル％を共重合さ
せたものを使用するが、性能を損なわない範囲内で、ス
ルホン酸基、リン酸エステル基、芳香族基、ポリエチレ
ンオキンド基を有するエチレン性モノマーを、例えば０
〜２０モル％の量で共重合させたものを使用することも
可能である。

本発明の共重合体は、１重量％のＮａＯＨ中和物水溶液
粘度として３０〜１５００ＣＩｌ）、好ましくは１００
Ｃｐから１０００ｃｐが好適である。

上記の共重合体は、一般に水に溶解な５）シ、乳化させ
た状態でゼオライトスラリーに加えて分散剤として使用
する。−紋穴ＣＩＩで表される七ツマ−が６０モル％を
越えると静置安定性が悪くなり、−紋穴〔■〕で表され
るモノマーが７５モル％を越えると、水への溶解性が悪
くなり、ゼオライトに対して優れた静置安定効果を発揮
しない共重合体となる。

本発明の共重合体は種々の重合法による合成が可能であ
るが、最も容易には乳化重合法により合成できる。この
際、乳化剤としては一般の乳化剤、即ち、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニ
オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール等のノニオ
ン性界面活性剤あるいはＰＶＡ　（ポリビニルアルコー
ル）、アニオン変性ＰＶＡ、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、リン酸塩等の保護コ
ロイド剤等を１種または２種以上用いることができる。

重合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化水素、水溶性ア
ゾアミジン化合物、水溶性アゾアミド化合物などの通常
の水溶性開始剤が用いられるが、過硫酸塩と亜硫酸塩、
亜リン酸塩等のレドックス系開始剤を用いることができ
る。また、分子量調節のため、連鎖移動剤を併用するこ
とも可能である。反応はモノマーの一括添加、分割添加
、モノマー液の滴下、モノマー乳化液の滴下等の方法を
用い、５０〜１００℃にて行うのがよい。

得られた共重合体は、水酸化ナトリウム、ジェタノール
アミン等の水溶性アルカリにより、共重合体中のカルボ
キシル基の一部あるいは全部を中和し、水ｊ二溶解して
用いることができる。

本発明の分散剤によれば、平均粒径０，２〜５μのゼオ
ライトを水に安定に分散させる二とができ、すぐれた静
置安定性を得ることができる。その添加量は任意とする
ことができるが、無水物としての七オライドに対して０
．０１〜６重量％、好ｔしくは０．１〜４重量％の範囲
で添加するのが好適である。

〔発明の効果〕

このようにして得られる本発明の分散剤を添加せしめた
ゼオライトスラリーは、高濃度において低粘度を示すこ
とはもとより、静置安定性にも優れているという、実用
上極めて有用な性質を示すものであり、ゼオライト濃度
として３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５５重量％
のゼオライトスラリーを安定に得ることが出来る。

従って、本発明の分散剤は、天然のゼオライトはもとよ
り各種合成ゼオライトの分散安定剤として広範囲に使用
することができる。

次に実施例で本発明の詳細な説明する。

〔実施例二 実施例１ 共重合体の製造方法 モノマー成分として、メタクリル酸：ＭＡＡ：３３モル
％、アクリル酸エチルＣＥＡＥ６７モル％及び乳化剤と
して、ＬＥＳ−Ｎａ（ラウリルポリオキンエチレン硫酸
エステルＮａ塩、Ｅ○付加モル数ｐ＝５）、重合開始剤
として過硫酸カリウムを用い、モノマー混合物の連続滴
下による乳化重合により共重合体を合成した。

即ち、還流冷却装置、窒素導入管、撹拌装置、モノマー
混合液滴下ロートを付した、５００ｍｆセパラブルフラ
スコにＬＥＳ−Ｎａ　　２ｇと水２５０ｇを入れ、４０
℃に昇温後、過硫酸カリウム１．１３％水溶液５０ｇお
よびメタクリル酸３ｇとアクリル酸エチル７ｇを加えた
。窒素気流下、撹拌速度２５Ｏｒｐｍで２０分間撹拌し
、初期乳化を行った後、反応液を７０℃まで昇温し、メ
タクリル酸５７．１　ｇとアクリル酸エチル１３２．９
ｇの混合液を２時間かけて連続滴下した。滴下終了１時
間後に過硫酸カリウム１．１３％水溶液ｌａｇを加え、
さらｉ＝２時間熟成し、未反応モノマーを消費させた。

反応液を冷却後、８３ｍｅｓｈ！過網で濾過し、共重合
体のエマルジョンを得た。得られた共重合体をＮａＯＨ
で中和した物の１％水溶液の粘度は１６２ＣＩ］であっ
た。

ゼオライトスラリーの調整法 上記の方法で製造した共重合体を、水酸化ナトリウムで
中和後、ゼオライトに対し、０．５重量％の割合で添加
し、ゼオライトの無水物として４４．５重量％スラリー
を調型した。

即ち、共重合体エマルジョン４．４５　ｇに水２７、１
２　ｇを加え、さらに１％の水酸化ナトＩＪウム水溶液
を１２．４３　ｇを加えて撹拌し、共重合体を溶解せし
めた。次にあらかじめ５０重量％に調塾したゼオライト
（＠水沢化学ジルトンＢ）ススリーを３５６ｇ加え、さ
らに３０分間撹拌し、４４．５重量％のゼオライトスラ
リーを得た。

共重合体の粘度測定法 得られた共重合体を、その中に含まれる不飽和カルボン
酸に対し、１当量のＮａＯＨで中和後、該共重合体１％
水溶液を調製し、２５℃、５Ｑｒｐｍ。

１分間の条件下、Ｂ型粘度計にて測定した。

ゼオライトスラリーの粘度測定 ＢＬ型粘度計を用い、ロータＮｏ、　２．３０ｒｐｍ、
２５℃、１分値を測定した。

静置安定性の評価 調整されたセ°オライドスラリーを１００１ｎｌの目盛
り、共栓付き比色管に入れ、室温にて静置保存−週間後
の沈降率を測定した。

実施例２〜１６ 共重合体合成時の（メタ）アクリル系のカルボン酸と（
メタ）アクリル性のエステル体の仕込みモル比を２５／
７５〜６０／４０と変化させ、その各々を実施例１と同
様の方法で合威し、モノマー組成及び共重合比の異なる
分散剤を得た。これらの分散剤を用い、実施例１と同様
の方法でゼオライトスラリーを調製し、静置安定性を評
価した。

尚、分散剤添加量についても０．２〜１．０重量％と変
化させ、同様に静置安定性を評価した。

比較例 比較例■は分散剤を使用せず、比較例２〜４は表記載の
成分を有する分散剤を使用して、ゼオライトスラリーを
調製し、実施例１と同様の方法で評価した。尚、比較例
２〜３の分散剤は、実施例１と同じ方法により調製した
。

共重合体のモノマー組成、共重合モル比、共重合体の粘
度、分散剤添加量および評価結果を表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （但し、式中Ｒ＾１は水素又はメチル基を表し、Ｘは水
   素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は有機アミノ基
   を示す。） で示されるモノマー（Ａ）２５〜６０モル％と、一般式
   〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （但し、式中Ｒ＾２は水素又はメチル基、Ｒ＾３はＣ＿
   １〜Ｃ＿３のアルキル基を表す）で示されるモノマー（
   Ｂ）４０〜７５モル％との共重合体を含有することを特
   徴とするゼオライトスラリー分散剤。