JPH03255455A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真用感光体に関し、より詳しくは導電性
基体上に形成せしめた先導ｉｔ層の中に、前記一般式（
１）で示されるビスアゾ化合物を含有することを特徴と
する電子写真用感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真用感光体（以下感光体とも称する）は、一般に
複写機、プリンター等に広く用いられ、カールソン法の
発明以来、様々な材料が研究され実用化されてきた。例
えば、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導
電性物質を用いた感光体がよく知られているが、これら
は光感度に優れているものの耐湿性、耐久性等に問題が
あり、さらにセレン、硫化カドミウムにおいては、毒性
を有するという欠点があった。一方、有機光導電性物質
を用いた感光体は、光照射により電荷を発生させる電荷
発生材料と、その電荷を輸送する電荷輸送材料とに機能
を分離させることができるので任意の材料を得やすく、
さらに安価で衛生面に優れ、可どう性、熱安定性、膜形
成性などの利点もあることから、近年では多くの感光体
が提案されている。特に電荷発生能の（量れた光導電性
有機化合物ついては、例えば米国特許第３８１６１１８
号明細書に記載のフタロシアニン、特公昭６０−６００
５２号公報に記載のアンスアンスロン、特公昭６１−２
９４９６号公報に記載のスクアリリウム、特開昭５０−
１３３５５０号公報に記載のアズレニウムなどが実用化
されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべ
ての特性を充分に満足するものがまだ得られていないの
が現状であり、特に高感度および繰り返し連続使用時の
特性が悪く、画像欠陥に問題があった。

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであって、感光
層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない新
しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し特
性、耐久性等に優れ、且つ画像むらのない複写機用およ
びブリンク用の電子写真用感光体を提供することを目的
とする。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物のうちの少なくとも
一種を含む感光層を有する電子写真用感光体とする。

（式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、縮
合多環または複素環残基を表し、Ｒは水素厚子、ハロゲ
ン原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基、ア
リール基のうちのいずれかを表す。） ［作用］ 前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的を
達成するために各種有機材料について鋭意検討を進める
中で、これらビスアゾ化合物について数多くの実験を行
った結果、その技術的解明はまだ充分なされていないが
、このような前記一般式（Ｉ）で示される特定のビスア
ゾ化合物を電荷発生物質として使用することが、電子写
真特性の向上に極めて有効であることを見出し、高感度
で繰り返し特性、耐久性等に優れ、且つ顔料の分散性が
良好で塗布性も良く、画像むらのない良質な感光体を得
るに至ったのである。

［実施例］ 前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記−般式（Ｉ
Ｉ） Ｈ，Ｎ−Ａ−ＮＨＫ　　　　　　（Ｉｆ　）（式中、Ａ
は前記と同じ意味を表わす、）で示されるアミノ化合物
を常法によりテトラゾ化し、下記一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示されるカ
ップラーと、アルカリ存在下適当な溶媒（例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中
でカップリング反応させることにより、容易に合成する
ことができる。　このようにして得られる一般式（Ｉ）
で示されるビスアゾ化合物の具体例を例示する。

本発明の感光体は前記−数式（Ｉ）で示される化合物を
感光層中に含有させたものであるが、これらの化合物の
応用の仕方によって、第１図、第２図、あるいは第３図
に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、１
は導電性基体、２０，２１．２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である第１図は、導電性基体１上に
電荷発生物質３である前記−数式（１）の化合物と電荷
輸送物質５を樹脂バインダー中に分散した感光層２０（
通常単層型感光体と称せられる構成〉が設けられたもの
である。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
−数式（Ｉ）の化合物を含有する電荷発生層４と、電荷
輸送物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる
感光層２１（通常積層型感光体と称せられる構成）が設
けられたちのである。

第３図は、第２図の逆の層構成の６のである。

この場合には、電荷発生層４を保護するためさらに被覆
層７を設けるのが一般的である。

第２図および第３図に示す２種類の層構成とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２図の層構成で正
帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸送
物質が見つかっておらず、したがって、正帯電方式の感
光体として現段階では第３図に示す層構成が必要なため
である。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作成できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作成で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形
成することにより作成できる。

導電性基体１は、感光体の電極としてその役目と同時に
他の各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィル
ム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステ
ンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂
などの上に２ｘ電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−数式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合
物である電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダー中に分
散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を
発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に
発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこ
とが望ましい、１に荷発生層は電荷発生物質を主体とし
てこれに電荷輸送性物質などを添加して使用することも
可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ボリウレタン、塩化ビ
ニル、エポキシ、シリコーン樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、ブチラール樹脂、メタクリル酸エステルの重合体
および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが
可能である。

前記−数式（ｒ）で示されるビスアゾ化合物の割合は樹
脂バインダーに対して５〜９５重量％、好ましくは５０
〜８５重量％であり、溶剤としては、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフランなどが挙げら
れる。

電荷輸送層６は、樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物
質として、とドラシン化合物、ピラゾリン化合物、スチ
ルベン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾー
ル化合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散さ
せた材料を塗布して形成される。暗所では、絶縁体層と
して感光体の電荷を保持し、光受容時には、電荷発生層
から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バ
インダーとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、Ｓｉ
Ｏ□などの無機材料、膜形成能を有する金属アルコキシ
化合物やさらには金属、金属酸化物などの電気抵抗を低
減せしめる材料とを混合して用いることもできる。被覆
材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定されること
はなく　ＳｉＯ□なとの無機材料さらには金属、金属酸
化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法により形成
することも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生
物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明
であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎｏ、　Ｉ　−１−１で示される化合物１０
重量部をポリエステル樹脂（商品名バイロン２００東洋
紡製）　　１００重量部と１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル〉−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部と
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム（Ａｆｆ−ＰＥＴ）上に
ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍ
になるように感光体を作成した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）　　１００重量部とポリカー
ボネート樹脂（商品名パンライトＬ−１２５０：奇人化
成）１００重量部を塩化メチレンで溶解してできた塗液
をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバ
ーにて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電
荷輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送
層上に前記化合物Ｎｏ、　ｌ−１−２で示される化合物
５０重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００
：東洋結髪）５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混
合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバーにて塗
布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生
層を形成した。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、スチルベン化合物である、α−フェニル−４°−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作成した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、トリフェニルアミン化合物である、トリ（ｐ−トリル
）アミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、
さらに電荷発生層を形成し感光体を作成した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサジアゾ
ールを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さら
に電荷発生層を形成し感光体を作成した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口［
１製静電記録紙試験装置ｒＳＰ−４２８Ｊを用いて測定
した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ６が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光ｍＥｗ２　（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位■、（ボルト）とした、
この結果を第１表に示す。

第　　１　　表 第１表に見られるように、実施例１．２．３．４．５は
半減衰露光量、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎｏ、　ｌ−１−：３〜Ｉ　−１−２２，Ｉ
　−２−１〜Ｉ　−２−１４，ｌ−３−１〜Ｉ　−３−
１４，ｌ−４−１〜ｌ−４−１４で示される化合物１０
０重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロン
２００）　　１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間
混合機により混練して塗布波を調製し、アルミニウム支
持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生層を
それぞれ形成した。この上に、実施例２で作成したのと
同じ方法で得られたＡＢＰＨの塗布液を約１５μｍにな
るように塗布し感光体を作成した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒＳＰ−４２８Ｊを用いて測定
した。

感光体の表面電位ｖ８　（ボルト）は暗所で−０，６ｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
、（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅｌ／２　　（ルックス
・秒）とした。

この結果を第２表に示す。

第２表 第２表に見られるように、前記ビスアゾ化合物Ｎｏ、　
ｌ−１−３〜Ｉ　−１−２２，ｒ−２−１〜Ｉ　−２−
１４，Ｉ　−３−１〜Ｉ　−３−１４，ｌ−４−１〜ｌ
−４−１４を電荷発生物質として用いた感光体について
も半減衰露光量Ｅ１７ｔａは良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記−数式（Ｉ）で示される化合物を用いる事としたため
、正帯電および負帯電においてち高感度で繰り返し特性
に優れ、しかも画像むらのない良好な感光体を得る事が
できる。さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して
耐久性を向上させることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１．２および３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる
実施例を示す概念的断面図である。 １・・・導電性基体、３・・・電荷発生物質、４・・・
電荷発生層、５・・・電荷輸送物質、６・・・電荷輸送
層、７・・・被覆層、□鉢 程； ２幼 第　２　表（続き） １・・・導電性基体 ３・・・電荷発生物質 ４・・・電荷発生層 ５・・・電荷輸送物質 ６・・・電荷輸送層 ２０、診・・・感光層 １ 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示されるビスアゾ化合物のうちの
   少なくとも一種を含む感光層を有することを特徴とする
   電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、縮
   合多環または複素環残基を表し、Ｒは水素原子、ハロゲ
   ン原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基、ア
   リール基のうちのいずれかを表す。）